DE3731458A1 - MARKING MIXTURE FOR LABELING MINERAL OIL PRODUCTS AND MARKED MINERAL OIL PRODUCTS - Google Patents
MARKING MIXTURE FOR LABELING MINERAL OIL PRODUCTS AND MARKED MINERAL OIL PRODUCTSInfo
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- DE3731458A1 DE3731458A1 DE19873731458 DE3731458A DE3731458A1 DE 3731458 A1 DE3731458 A1 DE 3731458A1 DE 19873731458 DE19873731458 DE 19873731458 DE 3731458 A DE3731458 A DE 3731458A DE 3731458 A1 DE3731458 A1 DE 3731458A1
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/003—Marking, e.g. coloration by addition of pigments
Description
Mineralölprodukte werden häufig zur Kennzeichnung der Qualität, insbesondere zum Nachweis von gesetzeswidrig verwendeten steuerbegünstigten Mineralölprodukten gefärbt und makiert. Während der Farbstoff durch seine Farbe direkt erkennbar ist, ist das Markierungsmittel farblos. Dieses kann nur durch eine besondere Behandlung sichtbar gemacht werden, so daß Art und der Menge an Farbstoff und Markierungsmittel festgestellt werden kann.Petroleum products are often used to identify quality, especially for the proof of tax beneficiaries used illegally Petroleum products colored and marked. During the Dye is directly recognizable by its color is the marking agent colorless. This can only be seen through special treatment be made so that the type and amount of dye and marker can be determined.
So wird z. B. in der Bundesrepublik Deutschland Heizöl nach § 15, Abs. 2 des Mineralölsteuergesetzes und der Rechtsverordnung vom 09. 11. 1977 mit C. I. Solvent Red 19; C. I. Nr. 26 050 oder einem Gemisch aus den Kupplungsprodukten von diazotiertem 4-Aminoazobenzol auf ein Gemisch aus 2-(2′-Ethylhexyamino)-naphthalin und 2-Tridecylaminonaphthalin in Kombination mit Furfurol gekennzeichnet.So z. B. in the Federal Republic of Germany heating oil according to § 15, paragraph 2 of the mineral oil tax law and the ordinance of November 9, 1977 with C.I. Solvent Red 19; C. I. No. 26 050 or a mixture of the Coupling products of diazotized 4-aminoazobenzene on a mixture 2- (2′-ethylhexyamino) naphthalene and 2-tridecylaminonaphthalene in Combination marked with furfural.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, einfach anwendbare Markierungsgemische für diese Zwecke bereitzustellen, deren Markierungsmittel einfach und sicher nachgewiesen werden können.The object of the present invention was to provide easy-to-use marking mixtures to provide for these purposes, the marking means simple and can be reliably proven.
Die Erfindung betrifft ein Markierungsgemisch zum Kennzeichnen von Mineralölprodukten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Gemisch als Markierungsmittel mindestens einen Farbbildner enthält.The invention relates to a marking mixture for marking Mineral oil products, which is characterized in that the mixture as Marking agent contains at least one color former.
In einem mit dem erfindungsgemäßen Gemisch markierten Mineralölprodukt kann das Markierungsmittel noch in Konzentrationen von 0,5 ppm sicher nachgewiesen werden.In a mineral oil product marked with the mixture according to the invention the marker can still be safe in concentrations of 0.5 ppm be detected.
Die Markierungsgemische enthalten den Farbbildner in gelöster Form in einem für die vorgesehene Anwendung geeigneten Lösungsmittel, in dem der Farbbildner gut löslich sein sollte.The marking mixtures contain the color former in dissolved form in a suitable solvent for the intended application, in which the Color formers should be readily soluble.
Für die Markierung von Mineralölprodukten sind als Lösungsmittel z. B. Toluol, die Xylole gut geeignet.For the marking of mineral oil products, z. B. Toluene, the xylenes well suited.
Die Konzentration des Farbbildners in dem Markierungsgemisch kann so gewählt werden, daß eine sichere Markierung durch Zudosieren des Markierungsgemisches zum Mineralölprodukt erreicht wird. The concentration of the color former in the marking mixture can thus be chosen so that a safe marking by metering the Marking mixture to the mineral oil product is reached.
Vorteilhafterweise liegen die Konzentrationen an Farbbildner in den Markierungsgemischen bei 1 bis 20 Gew.-%, in der Regel bei 5 bis 15 Gew.-%, je nachdem wie löslich der Farbbildner in dem Lösungsmittel ist.The concentrations of color former are advantageously in the Marking mixtures at 1 to 20% by weight, usually at 5 to 15% by weight, depending on how soluble the color former is in the solvent.
Zur Markierung wird dem Mineralölprodukt soviel Gemisch zugegeben, daß das Produkt 5 bis 20 ppm an Farbbildner enthält. Wird das so markierte Mineralölprodukt mit nicht markiertem oder anders gekennzeichnetem Produkt verschnitten, dann sind auch in der verschnittenen Mischung die Markierungsmittel qualitativ und quantitativ nachweisbar.To mark the mineral oil product so much mixture is added that the Product contains 5 to 20 ppm of color former. Is that marked Mineral oil product with unlabelled or otherwise labeled product blended, then the blended mixture is the same Marking agents can be detected qualitatively and quantitatively.
Der Nachweis der als Markierungsmittel verwendeten Farbbildner erfolgt entweder durch Ausschütteln des Mineralölproduktes mit Naphthol-2 oder mit alkoholisch wäßriger Salzsäure oder auch durch Eintauchen eines ein saures Mittel enthaltenden Teststreifens in das zu prüfende Mineralölprodukt. Der Teststreifen kann z. B. durch Präpieren eines Streifens Filterpapier mit alkoholisch wäßriger Salzsäure hergestellt werden. Es können auch mit sauren Erden, z. B. Montmorillonit, beschichtete saugfähige Papiere verwendet werden.The color formers used as marking agents are detected either by shaking the mineral oil product with naphthol-2 or with alcoholic aqueous hydrochloric acid or by immersing an acid Test strip containing agents in the mineral oil product to be tested. The Test strips can e.g. B. by preparing a strip of filter paper alcoholic aqueous hydrochloric acid. You can also use acidic earths, e.g. B. Montmorillonite, coated absorbent papers be used.
Unter Farbbildner werden Verbindungen verstanden, die farblos sind, jedoch
in Kontakt mit sauren Verbindungen Farbstoffe bilden, bzw. Färbungen
geben. Farbbildner sind aus der Herstellung von kohlefreien Durchschreibepapieren
bekannt. Für diese Anwendung werden die Farbbildner meistens in
Form einer in Mikrokapseln eingeschlossenen Lösung auf das Papier
aufgebracht. Als Farbbildner kommen z. B. solche aus der Gruppe der
Lactone, wie Kristallviolettlacton der, Fluorane wie Fluoranlactone,
Rhodaminlactone, Diazarhodaminlactone, Phthalide, Spirodipyrane wie
Dibenzodipyrane oder Gemische dieser Verbindungen in Betracht.
Hinsichtlich der Farbbildner sei auf die folgende Literatur hingewiesen:
DE-OS 16 71 545, 20 24 859, 21 30 845, 21 30 846, 21 55 987, 24 22 899,
22 43 483, 23 23 803, 24 24 935, 22 62 127, 22 02 315, 21 22 997,
22 02 315, 21 55 997, 24 30 568, 25 09 793, 26 11 600, 31 14 968 und
33 37 387; JP-OS 273/1977; GB-A-20 97 013 und EP-A-10 740.Color formers are understood to mean compounds which are colorless but form dyes or give colorations in contact with acidic compounds. Color formers are known from the production of carbonless carbonless papers. For this application, the color formers are usually applied to the paper in the form of a solution enclosed in microcapsules. As color formers such. B. from the group of lactones, such as crystal violet lactone, fluoranes such as fluoranlactones, rhodamine lactones, diazarhodamine lactones, phthalides, spirodipyrans such as dibenzodipyrans or mixtures of these compounds. With regard to the color formers, reference is made to the following literature:
DE-OS 16 71 545, 20 24 859, 21 30 845, 21 30 846, 21 55 987, 24 22 899, 22 43 483, 23 23 803, 24 24 935, 22 62 127, 22 02 315, 21 22 997 , 22 02 315, 21 55 997, 24 30 568, 25 09 793, 26 11 600, 31 14 968 and 33 37 387; JP-OS 273/1977; GB-A-20 97 013 and EP-A-10 740.
Bevorzugt sind Diazarhodaminlactone, z. B. die in den DE-OS 22 43 483 und 25 09 793 beschriebenen, wegen ihrer hohen Reaktionsfähigkeit und der hohen Farbstärke der mit Elektronacceptoren gebildeten Färbungen.Diazarhodamine lactones, e.g. B. in DE-OS 22 43 483 and 25 09 793 described, because of their high responsiveness and high color strength of the colorations formed with electron acceptors.
Die Erfindung soll durch die folgenden Ausführungsbeispiele zusätzlich erläutert werden. Die angegebenen Teile sind Gewichtsteile und die Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht. The invention is intended to be additionally illustrated by the following exemplary embodiments are explained. The parts specified are parts by weight and Percentages refer to the weight.
-
a) Markierungsgemisch
100 g Lacton der Formel werden in 900 g Toluol unter Erwärmen gelöst und die auf Raumtemperatur abgekühlte Lösung filtriert. Man erhält eine farblose Lösung, deren Gehalt an Farbbildner 10% beträgt.a) Mixture of markings
100 g lactone of the formula are dissolved in 900 g of toluene with heating and the solution cooled to room temperature is filtered. A colorless solution is obtained, the color former content of which is 10%. - b) Zu 1000 Teilen Mineralölprodukt werden 0,1 Teile Markierungsgemisch a) zugegeben und gemischt. Das Mineralölprodukt ist farblos. Die Konzentration an Farbbildner beträgt 10 ppm. Ein in diese Lösung getauchter Papierstreifen, der mit alkoholisch-wäßriger 10%iger Salzsäure imprägniert ist, färbt sich intensiv rot.b) 0.1 part of marking mixture is added to 1000 parts of mineral oil product a) added and mixed. The mineral oil product is colorless. The Concentration of color former is 10 ppm. One in this solution dipped paper strips with alcoholic-aqueous 10% Hydrochloric acid is impregnated, turns intense red.
-
c) Das markierte Mineralöl von b) wurde mit dem 20fachen Volumen nicht
markierten Mineralöls verdünnt, d. h. der Gehalt an Farbbildner
beträgt jetzt 0,5 ppm.
Auch in diesem Gemisch ist der Farbbildner durch Färbung des oben angegebenen Teststreifens einwandfrei zu erkennen und nachzuweisen.
Bei noch geringeren Konzentrationen an Markierungsmittel ist der Nachweis dadurch möglich, daß die zu prüfende Lösung/Flüssigkeit mehrmals auf die gleiche Stelle des Teststreifens aufgetropft wird. Vorteilhafterweise verwendet man in diesem Fall als Teststreifen eine mit saurem Clay beschichtete Platte für die Dünnschichtchromatographie.c) The marked mineral oil from b) was diluted with 20 times the volume of unmarked mineral oil, ie the color former content is now 0.5 ppm.
In this mixture, too, the color former can be recognized and detected perfectly by coloring the test strip specified above.
In the case of even lower concentrations of marking agent, detection is possible by dropping the solution / liquid to be tested several times onto the same point on the test strip. In this case, an acid clay-coated plate for thin-layer chromatography is advantageously used as the test strip.
Claims (5)
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Legal Events
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