WO2007061030A1 - 太陽電池封止材、太陽電池封止用シートおよびそれらを用いた太陽電池モジュール - Google Patents

太陽電池封止材、太陽電池封止用シートおよびそれらを用いた太陽電池モジュール Download PDF

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WO2007061030A1
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solar cell
ethylene
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Ryoji Mori
Takashi Nakagawa
Hiromasa Marubayashi
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Mitsui Chemicals, Inc.
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Definitions

  • the present invention relates to a solar cell encapsulant used for shielding a solar cell element from the outside air, and more specifically, a solar cell excellent in flexibility, stress absorption capability, transparency, low temperature impact strength, and the like. It relates to a sealing material.
  • the present invention further relates to a solar cell sealing sheet using such a solar cell sealing material, and a solar cell module using the sealing material and the sealing sheet.
  • a solar cell sealing sheet using such a solar cell sealing material
  • a solar cell module using the sealing material and the sealing sheet.
  • Solar cell modules are usually formed by sandwiching solar cells formed of polycrystalline silicon or the like with a solar cell encapsulant made of a soft transparent resin, and covering both front and back surfaces with a protective sheet for solar cell modules. It becomes a structure.
  • a typical solar cell module is a solar cell module protective sheet (surface protective sheet) / solar cell sealing sheet // solar cell solar cell sealing sheet solar cell module protective sheet (back surface protective sheet). It has a laminated structure. As a result, the solar cell module has weather resistance and is suitable for outdoor use such as the roof of a building.
  • ethylene-vinyl acetate copolymer (solar cell sealing material) has been widely used because of its transparency and flexibility.
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • Patent Document 1 D ethylene-vinyl acetate copolymer
  • Patent Document 2 describes the types and use forms of olefinic (co) polymers for obtaining desirable properties as sealing materials (flexibility, stress absorption capability, transparency, low temperature impact strength, etc.). It does not disclose any specific guidelines. This is presumably because the technique disclosed in Patent Document 2 is premised on the crosslinking treatment, and is intended to achieve desired physical properties in combination with the crosslinking treatment.
  • Patent Document 1 JP-A-8-283696
  • Patent Document 2 Japanese Patent Laid-Open No. 2000-091611
  • an object of the present invention is to obtain desired physical properties (not necessarily accompanied by crosslinking) in a solar cell encapsulant using an olefin-based (co) polymer. Clarified guidelines, excellent flexibility, stress absorption capability, transparency, low temperature impact strength, etc., reduce neck-in, and improve productivity by omitting cross-linking as necessary It is to provide a solar cell encapsulant.
  • the present inventors combined a specific polypropylene, a specific propylene'ethylene copolymer, and a specific ethylene'a-olefin copolymer at a specific weight ratio.
  • a solar cell encapsulant that is excellent in flexibility, stress absorption capability, transparency, low temperature impact strength resistance, etc., and can improve productivity by omitting cross-linking as necessary.
  • the present invention was found.
  • the present invention relates to
  • Propylene 1-40 parts by weight of polypropylene (i) content is greater than 90 mole 0/0 of the structural unit derived and propylene-derived 45-90 mole 0/0 a constitutional unit, ethylene-derived constituent units 10 to 25 mole 0/0, and ⁇ - Orefuin derived constituent units of 4 to 20 carbon atoms and propylene.
  • ethylene copolymer of (a) contains 0-30 mole 0/0 (ii) 60 to 99 parts by weight (total of (i) and (ii) is 100 parts by weight), and moreover 95 to 5 parts by weight of (i) and (ii)
  • the present invention relates to a solar cell encapsulant containing 5 to 95 parts by weight of the copolymer (B) (the total of (i), (ii) and (B) is 100 parts by weight).
  • (3) to (11) are each one of preferred embodiments of the present invention.
  • the heat of fusion ⁇ is 30 jZg or less, and the propylene content is
  • the present invention also provides
  • propylene and polypropylene (i) 1 to 40 parts by weight content of the constitutional unit derived is greater than 90 mol%, the structural unit of 45 to 90 mole 0/0 from propylene, configuration units derived from ethylene 10-25 mole 0/0, and, having 4 to 20 carbon atoms alpha - Orefin derived structural unit (a) 0 to 30 mole 0/0 propylene containing 'ethylene copolymer (ii) 60 to 99 Parts by weight (The total of (i) and (ii) is 100 parts by weight), and further, the ethylene ' ⁇ -olefin copolymer (B) In an amount of 5 to 95 parts by weight (the sum of (i) (ii) and (B) is 100 parts by weight).
  • the present invention it is possible to obtain a solar cell encapsulant that is excellent in flexibility, heat resistance, stress absorption capability, transparency, low temperature impact resistance strength, and the like and can reduce neck-in.
  • This solar cell encapsulant can improve productivity by omitting cross-linking as required, and has excellent economic efficiency in addition to the above-described excellent characteristics.
  • the present invention is 1 to 40 parts by weight Polypropylene: (i) content is greater than 90 mole 0/0 of the constitutional unit derived from propylene, preferably 1 to 30 parts by weight, and, from propylene configuration unit the 45-90 mole 0/0, 10 to 25 mole a constitutional unit derived from ethylene 0/0, and the structural unit (a) 0 to 30 mole 0/0-derived ⁇ Orefin carbon number 4-20 60 to 99 parts by weight, preferably 70 to 99 parts by weight of the propylene / ethylene copolymer (ii) is contained (the total of (i) and (ii) is 100 parts by weight), and ( The total amount of ethylene 'a -olefin copolymer (B) is 5 to 95 parts by weight, preferably 95 to 5 parts by weight of (i) and (ii).
  • the polypropylene (i) used in the present invention satisfies the above-mentioned conditions, so long as it is a homopropylene, a propylene' ⁇ -olefin random copolymer, or a propylene' ⁇ -. It may be an olefin block copolymer, but is preferably a homopolypropylene or a propylene ′ ⁇ -olefin random copolymer.
  • the polypropylene (i) used in the present invention preferably has a isotactic pentad fraction measured by NMR method of 0.94 or more, preferably 0.95 or more.
  • the fraction of the isotactic pentad indicates the proportion of the isotactic linkage in the pentad unit in the molecular chain measured using 13 C-NMR. This is the fraction of propylene monomer units at the center of a chain in which 5 consecutive monomer monomer units are meso-bonded. Specifically, it is a value calculated as a fraction of the mmmm peak in the total absorption peak in the methyl carbon region observed with the 13 C-NMR ⁇ vector.
  • the isotactic pentad fraction (mmmm) is usually measured as follows.
  • the mmmm fraction is Pmmmm in the 13 C-NMR spectrum (absorption intensity derived from the methyl group of the 3rd unit at the site where 5 units of propylene units were consecutively isotactically bonded) and PW (propylene).
  • the absorption intensity derived from all methyl groups in the unit is obtained by the following formula.
  • mmmm fraction PmmmmZPW
  • NMR measurement is performed, for example, as follows. That is, 0.35 g of the sample is dissolved by heating in 2. Oml of hexachlorobutadiene. After filtering this solution through a glass filter (G2), add 0.5 ml of deuterated benzene and place it in an NMR tube with an inner diameter of 10 mm. Then, 13 C-NMR measurement is performed at 120 ° C using a JEOL GX-500 type NMR measurement device. The number of integrations shall be 10,000 times or more.
  • the melt flow rate (MFR; ASTM D123 8, 230. C, under 2.16 kg load) of the polypropylene (i) used in the present invention is usually 0.01 to 400 gZlO, preferably 0.5 to 90 g. ZlO minutes.
  • the melting point obtained by DSC measurement is usually 120 ° C or higher, and 130 ° C The above is preferable. 150 ° C or more is more preferable.
  • a propylene polymer composition suitable for use as a solar cell sealant is obtained, which has fluidity in an appropriate range.
  • MFR value is 400 gZlO or less, sufficient impact resistance (IZ impact strength) can be secured.
  • polypropylene (i) is a propylene 'a -olefin random copolymer
  • the a -olefin is preferably selected from the group consisting of ethylene and ⁇ -olefin having 4 to 20 carbon atoms. in an amount of less than 0.3 mol% or more to 10 mol% of this, it is preferable preferably of from 0.3 to 7 mole 0/0, more preferably it is contained in an amount of 0.3 to 5 mol%.
  • normal temperature ⁇ - decane soluble content of the polypropylene Contact it is usually from 0.1 to 5 weight 0/0, preferably, 0.1 to 3 wt%. It is preferable that the room temperature ⁇ -decane soluble content is in the above range, since it is particularly excellent in heat resistance.
  • the normal-temperature ⁇ -decane soluble component content of polypropylene was determined by immersing 5 g of sample polypropylene (i) in 200 cc of boiling n-decane for 5 hours, cooling it to room temperature, and depositing the precipitated solid phase on G4 glass. It can be obtained by back-calculating the solid phase weight force measured after drying through a filter.
  • the polypropylene (i) used in the present invention as described above can be produced by various methods. For example, it can be produced using a stereoregular catalyst. Specifically, it can be produced using a catalyst formed from a solid titanium catalyst component, an organometallic compound catalyst component and, if necessary, an electron donor.
  • the solid titanium catalyst component include trisalt / titanium or trisalt / titanium composition force, a solid titanium catalyst component supported on a support having a specific surface area of 100 m 2 / g or more, or magnesium, Solid titanium supported on a carrier having halogen, electron donor (preferably aromatic carboxylate ester or alkyl group-containing ether) and titanium as essential components, and these essential components having a specific surface area of 100 m 2 / g or more.
  • a catalyst component is mentioned. It can also be produced with a meta-catacene catalyst. Of these, the latter solid titanium catalyst component is particularly preferred.
  • organometallic compound catalyst component specific examples of the organoaluminum compound in which the organoaluminum compound is preferred include trialkylaluminum, dialkylaluminum halide, alkylaluminum sesquihalide, alkylaluminum dihalide, and the like. It is done. Organoaluminum compounds are used in the type of titanium catalyst component used. They can be selected as appropriate.
  • an organic compound having a nitrogen atom, a phosphorus atom, a sulfur atom, a silicon atom, a boron atom or the like can be used, and preferably an ester compound having the above atoms and Examples include etheric compounds.
  • Such a catalyst may be activated by a technique such as co-grinding or may be prepolymerized with olefin as described above.
  • Propylene 'ethylene copolymer (ii) is a constitutional unit derived from propylene 45 to 90 mol%, preferably 45 to 80 mole 0/0, further ⁇ This preferably 50-75 mole 0/0, the ethylene-derived a configuration unit 10 to 25 mole 0/0, preferably 10-23 mole 0/0, more preferably 12 to 23 mole 0/0, and 4 to 20 carbon atoms ⁇ - Orefuin derived constituent units (a) 0-30 mole 0/0, preferably 0 to 25 mole 0/0, more preferably, contains an amount of 0 to 20 mole 0/0.
  • the propylene content ethylene copolymer (ii) containing a propylene component, an ethylene component, and an ⁇ -olefin component having 4 to 20 carbon atoms as an optional component in such an amount has a propylene content of 90 mol 0 /
  • the compatibility with polypropylene (i) which is greater than 0 is good, and the resulting propylene polymer composition tends to exhibit excellent transparency, flexibility, heat resistance and scratch resistance.
  • ⁇ -olefin having 4 to 20 carbon atoms which is an optional component
  • ⁇ -olefin having 4 to 20 carbon atoms that can be copolymerized with ethylene can be appropriately used. It can. Of these, those having 4 to 8 carbon atoms are preferred.
  • Examples of such ⁇ -olefins include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methylolone 1-butene, 3,3 dimethyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene, and 1-octene. .
  • 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methylol, 1-pentene, and 1-octene are preferred because they are easily available. Butene and 1-octene are particularly preferred.
  • the ⁇ -olefin having 4 to 20 carbon atoms can be used alone or in combination of two or more.
  • Propylene / ethylene copolymer (ii) has intrinsic viscosity measured in 135 ° C decalin [7?
  • propylene / ethylene copolymer (ii) is usually in the range of 0.01-: LOdlZg, preferably 0.05-: LOdl / g. .
  • the intrinsic viscosity [7?] Of the propylene / ethylene copolymer (ii) is within the above range, it has excellent characteristics such as weather resistance, ozone resistance, heat aging resistance, low temperature characteristics, and dynamic fatigue resistance. It is easy to obtain a propylene / ethylene copolymer.
  • This propylene / ethylene copolymer (ii) was measured in accordance with JIS K6301, using a JIS No. 3 dumbbell, measured between spans: 30 mm, pulling speed: 30 mmZmin at 23 ° C, 100%
  • the stress at strain (mlOO) is 4 MPa or less, preferably 3 MPa or less, more preferably 2 MPa or less.
  • the propylene-ethylene copolymer (ii) is within such a range, the flexibility, transparency and rubber elasticity are often excellent.
  • the propylene / ethylene copolymer (ii) has a crystallinity measured by X-ray diffraction of usually 20% or less, preferably 0 to 15%.
  • the propylene / ethylene copolymer (ii) has a single glass transition temperature, and the glass transition temperature Tg measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is usually ⁇ 10 ° C. or less, preferably 15 It is desirable to be within the range of ° C.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • This propylene / ethylene copolymer (ii) does not have to have a melting point Tm (° C) observed in an endothermic curve in a differential scanning calorimeter (DSC).
  • the heat of fusion ⁇ H ⁇ / g) is preferably 30 Q / g) or less.
  • a propylene / ethylene copolymer (ii) in which the propylene content (mol%) and the heat of fusion ⁇ HQ / g) satisfy the above relationship is obtained by appropriately setting polymerization conditions. It can be obtained by lowering the crystallinity. For example, by appropriately selecting the catalyst, As a result, even if the propylene content is the same, the heat of fusion ⁇ H decreases, and the propylene content (mol%) and the heat of fusion ⁇ H ⁇ / g) A propylene / ethylene copolymer (ii) satisfying the above relationship can be obtained.
  • An example of a preferred catalyst for reducing crystallinity has been disclosed in the examples.
  • the crystallinity of the propylene / ethylene copolymer (ii) can also be adjusted by appropriately setting the polymerization temperature and the polymerization pressure. For example, it is possible to reduce the crystallinity of the resulting copolymer by setting the polymerization temperature high, and it is also possible to reduce the crystallinity of the resulting copolymer by setting the polymerization pressure low. Is possible. As a result, even in propylene content of the same heat of fusion delta Eta decreases, propylene-ethylene copolymer propylene content (mol 0/0) and heat of fusion delta H a / g) and satisfies the above relationship heavy It is possible to obtain coalescence (ii).
  • the melting point is not observed means that a crystal melting heat peak with a crystal melting heat of UZg or more is not observed in the range of ⁇ 150 to 200 ° C.
  • the measurement conditions are as described in the examples.
  • the molecular weight distribution (Mw ZMn, converted to polystyrene, Mw: weight average molecular weight, Mn: number average molecular weight) of propylene'ethylene copolymer (ii) measured by GPC is 4.0 or less, preferably 3.0. Below, more preferably 2.5 or less.
  • the propylene-ethylene copolymer (ii) has a triad tataity (mm fraction) measured by 13 C-NMR of usually 85% or more, preferably 85-97.5%, more preferably Is in the range of 87-97%, more preferably 90-97%. If the triad tacticity (mm fraction) is in this range, it is particularly suitable for the present invention because it is excellent in flexibility and mechanical strength.
  • the mm fraction can be measured using the method described in International Publication 2004-087775 pamphlet, page 21, line 7 and page 26, line 6.
  • a part of the propylene / ethylene-based copolymer (ii) may be graft-modified with a polar monomer.
  • the polar monomer include a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated compound, an amino group-containing ethylenically unsaturated compound, an epoxy group-containing ethylenically unsaturated compound, an aromatic vinyl compound, an unsaturated carboxylic acid or derivative thereof, and a bull ester compound. , And salty bull.
  • the modified propylene / ethylene copolymer is obtained by graft polymerization of a polar monomer to the propylene / ethylene copolymer (ii).
  • the polar monomer is usually 1 to 100 parts by weight of propylene / ethylene copolymer (ii). : LOO parts by weight, preferably 5-80 parts by weight.
  • This graft polymerization is usually carried out in the presence of a radical initiator.
  • radical initiator an organic peroxide or an azo compound can be used.
  • the radical initiator can be used as it is mixed with the propylene / ethylene copolymer (ii) and the polar monomer, but can also be used by dissolving in a small amount of an organic solvent. Any organic solvent that can dissolve the radical initiator can be used without particular limitation.
  • a reducing substance may be used.
  • the graft amount of the polar monomer can be improved.
  • Graft modification of the propylene ethylene copolymer (ii) with a polar monomer can be performed by a conventionally known method.
  • the propylene / ethylene copolymer (ii) is dissolved in an organic solvent, Then add polar monomer and radical initiator to the solution, 70-200. C.
  • the reaction can be carried out at a temperature of 80 to 190 ° C. for 0.5 to 15 hours, preferably 1 to 10 hours.
  • the modified propylene 'ethylene copolymer (ii) is produced by reacting the propylene' ethylene copolymer (ii) with the polar monomer in the absence of a solvent. You can also. This reaction is preferably carried out usually at a temperature equal to or higher than the melting point of propylene / ethylene copolymer (ii), specifically at a temperature of 120 to 250 ° C., usually for 0.5 to 10 minutes.
  • the modified propylene / ethylene copolymer thus obtained has a modified amount (graft amount of polar monomer) of usually 0.1 to 50% by weight, preferably 0.2 to 30% by weight, and more preferably. It is desirable to be 0.2 to 10% by weight.
  • the propylene-based polymer composition of the present invention contains the above-mentioned modified propylene / ethylene-based copolymer
  • the propylene-based polymer composition is excellent in adhesiveness and compatibility with other resins. In some cases, the wettability of the surface of the molded body obtained from the product is improved.
  • the propylene ethylene copolymer (ii) according to the present invention can be produced in the same manner using the same catalyst as the above (i) meta-locene catalyst for producing polypropylene.
  • it can be produced using various other meta-catacene catalysts, various Ti catalysts, and various V catalysts, but is not limited thereto.
  • Propylene-ethylene copolymer (ii) can be produced using the same catalyst as the above (i) meta-locene catalyst for producing polypropylene.
  • Propylene-based polymer composition (A) described later This is convenient when producing a single-stage polymerization method or a multi-stage polymerization method.
  • polypropylene (i), propylene / ethylene copolymer (ii), and ethylene / a-olefin copolymer (B) are blended in any order. May be. However, since the compatibility of polypropylene with propylene'ethylene copolymer (ii) is relatively high, first, the composition of polypropylene (i) and propylene'ethylene copolymer (ii) is used.
  • propylene-based polymer composition (A) (Hereinafter referred to as “propylene-based polymer composition (A)”), and combining the resulting propylene-based polymer composition (A) with ethylene 'a-olefin copolymer (B) This is one of the preferred methods for producing solar cell encapsulants.
  • the propylene polymer composition (A) that can be preferably used in the present invention is at least one of the following conditions (a), (i), (u), and (e). It is desirable to satisfy It is particularly preferable to satisfy all of the conditions (a), (i), (u) and (e).
  • Needle penetration temperature (° C) measured in accordance with JIS K7196 is 100 ° C to 168 ° C.
  • E 100% strain is applied at 30mm between chucks and at a pulling speed of 30mmZmin and held for 10 minutes. The residual strain after 10 minutes unloading after holding is less than 20%.
  • the loss tangent (tan ⁇ ) is 0.5 or more in the range of ⁇ 25 ° C to 25 ° C, preferably 0.5 to 2.5.
  • the force S is preferably in the range of S, and more preferably in the range of 0.6-2. Since the loss tangent tan S in the range of ⁇ 25 ° C. to 25 ° C. is 0.5 or more, flexibility can be sufficiently exhibited and excellent scratch resistance can be exhibited.
  • (100 ° C)) is 5 or less, preferably 4 or less, and more preferably 3.5 or less.
  • the ratio of storage elastic modulus G '(20 ° C) to G' (100 ° C) (G '(20 ° C) / G' (100 ° C)) In addition, it is easy to suppress handling problems and achieve sufficient heat resistance.
  • the needle penetration temperature (° C) measured according to JIS K7196 is 100 ° C to 168 ° C, preferably 120 ° C to 168 ° C, more preferably It is preferably in the range of 140 ° C to 168 ° C.
  • a needle entry temperature of 100 ° C or higher is preferable because it can contribute to the improvement of the heat resistance of the solar cell encapsulant.
  • a lmm-thick dumb piece having a length of 50 mm and a width of 5 mm was subjected to 100% distortion at a mark interval of 30 mm and a pulling speed of 30 mm Zmin, and held for 10 minutes.
  • the residual strain is 20% or less, preferably 18% or less, more preferably 16% or less. Since the residual strain is 20% or less, the rubber tends to have good rubber elasticity, which is particularly useful when stretchability and resilience are required.
  • the propylene-based polymer composition (A) that can be preferably used in the present invention has a Melt-Flore (ASTM D 1238, 230.C, load 2.16 kg) force. 0001-10 OOgZlO min, preferred ⁇ is 0.0001-900 gZlO min, more preferred ⁇ 0001-800 g ZlO min, intrinsic viscosity measured in decahydronaphthalene at 135 ° C [7?] Is usually from 0.01 to: LOdl / g, preferably from 0.05 to: LOdl / g, more preferably from 0.1 to L0dl / g.
  • the propylene-based polymer composition (A) that can be preferably used in the present invention has a melting point Tm (° C) of 100 ° C or higher in an endothermic curve by a differential scanning calorimeter (DSC). of It is more preferable that there is a maximum peak and the heat of fusion is in the range of 5 to 40 j / g, more preferably in the range of 5 to 35 jZg.
  • the highest endothermic peak (melting point) of the propylene-based polymer composition (A) that can be preferably used in the present invention is usually 130 ° C or higher, preferably 140 ° C or higher, more preferably. It is 160 ° C or higher.
  • melt tension (MT) of the propylene polymer composition (A) that can be preferably used in the present invention is usually 0.5 to: LOg, preferably 1 to 10 g. Excellent formability such as film and tube moldability.
  • This melt tension (MT) is measured by a melt tension tester [Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.] at a constant speed (10 mZ) for strands extruded at a measurement temperature of 200 ° C and an extrusion speed of 15 mmZ. It was determined as the tension applied to the filament during pulling.
  • the propylene-based polymer composition (A) that can be preferably used is a ratio of each component such as polypropylene) and propylene / ethylene-based copolymer (ii) within the above ranges.
  • various known methods such as a single-stage polymerization method, a multi-stage polymerization method, and an in-line blend method can be used. Also, mixing with a Henschel mixer, V-blender, ribbon blender, tumbler blender, etc. Alternatively, it can be manufactured by employing a grinding method.
  • the propylene-based polymer composition (A) that can be preferably used in the present invention includes a weather resistance stabilizer, a heat resistance stabilizer, an antistatic agent, and the like within a range not impairing the object of the present invention.
  • Additives such as anti-slip agents, anti-blocking agents, anti-fogging agents, lubricants, pigments, dyes, plasticizers, anti-aging agents, hydrochloric acid absorbents, anti-oxidation agents may be added as necessary. .
  • polymers for example, propylene
  • propylene'ethylene-based copolymer (ii) propylene'ethylene-based copolymer (B) within the range not impairing the object of the present invention.
  • Butene copolymer resin, rubber, elastomer, etc. can also be blended.
  • the components other than the above-described polypropylene (i) and propylene-ethylene copolymer (ii) need not be added directly to the propylene polymer composition (A).
  • the polymer composition (A) and the ethylene'a-olefin copolymer (B) may be added after mixing.
  • the a-olefin used as a raw material for the ethylene ' ⁇ -olefin copolymer ( ⁇ ) used in the present invention is not particularly limited, and a-olefin capable of copolymerizing with ethylene can be appropriately used.
  • ⁇ -olefin having 3 to 20 carbon atoms can be used alone or in combination of two or more. Of these, olefins having 4 or more carbon atoms are preferred, and those having 4 to 8 carbon atoms are particularly preferred.
  • Examples of such ⁇ -olefins include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-butene, 3,3 dimethyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, etc. Two or more species are used. Of these, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl 1-pentene, and 1-octene are preferred because of their availability. 1-butene and 1-octene are particularly preferred.
  • the ethylene / a-olefin copolymer (B) used in the present invention may contain ethylene and a copolysynthetic component other than a-olefin, as long as the object of the present invention is not impaired.
  • examples of such other polymerizable monomers include butyl compounds such as styrene, bulcyclopentene, burcyclohexane, and burnorbornane; vinyl esters such as vinyl acetate;
  • Unsaturated organic acids such as maleic anhydride or derivatives thereof; Conjugates such as butadiene, isoprene, pentane, 2, 3 dimethylbutadiene; 1,4 monohexagen, 1,6-octagen, 2-methyl-1,5 Hexagen, 6-methyl-1,5 butadiene, 7-methyl-1,6-octagen, dicyclopentagen, cyclohexagen, dicyclotagen, methylene norbornene, 5 bur norbornene, 5 ethylidene-2 norbornene, 5-methylene-2 norbornene , 5 isopropylidene-2-norbornene, 6 chloromethyl-1-5-isopropylpropene 2 norbornene, 2,3 diisopropylidene-5 norbornene, 2 ethylidene-3 isopropylidene-5 norbornene, 2 probe 2,2-norbornagen, etc.
  • Conjugates such as butadiene, iso
  • Non-conjugated polyenes the ethylene content of the ethylene'-olefin copolymer (B) used in the present invention is not particularly limited as long as it is 40 mol% or more, but 50 mol% or more is preferable. it is particularly preferred to have preferred device 80 mole 0/0 is 90 mol 0/0 or less in the range of 90 mol 0/0. When the structural unit from which ethylene power is also derived is 90 mol% or less, compatibility with polypropylene (i) and propylene / ethylene copolymer (ii) used together with ethylene Za-olefin copolymer (B) is good. It is preferable in terms of flexibility, transparency, and the like.
  • the density of the ethylene a-olefin copolymer (B) used in the present invention is not particularly limited, but if the density is in the range of 0.86-0.89 gZcm 3 , the transparency is excellent. There is a favorable effect.
  • the density can be measured using a density gradient tube.
  • the density is more preferably from 0.87 to 0.89 g / cm 3 , and particularly preferably from 0.87 to 0.88 g / cm 3 .
  • the molecular weight of the ethylene'a-olefin copolymer (B) used in the present invention is not particularly limited, but the number average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) is polyethylene. It is preferably 5,000 to 1,000,000 in terms of conversion, more preferably 10,000 to 600,000. When the number average molecular weight is in the range of 5,000 to 1,000,000, the effect of modifying the properties of the composition of the present invention is increased, and the problem of surface stickiness can be suppressed.
  • the molecular weight distribution (Mw / Mn) of the ethylene / ⁇ -olefin copolymer ( ⁇ ) used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 3 or less. In general, it is known that as the molecular weight distribution becomes smaller, the composition distribution becomes narrower, and when the composition distribution is narrow, the compatibility between the ethylene'a-olefin copolymer (B) and the propylene-based polymer composition (A) is increased. Improve Can be expected.
  • the ratio of the average olefin content (mol%) in the low molecular weight fraction 10% to the average olefin content (mol%) in the high molecular weight fraction 10% fractionated by GPC can be used as an index of composition distribution. Force When the ratio of the two is 1.2 or less, it is preferable to obtain a material excellent in transparency and mechanical strength.
  • the method for producing the ethylene'a one-year-old refin copolymer described above is not particularly limited, and it may be produced using various catalysts such as a titanium-based catalyst, a vanadium-based catalyst, or a metalocene-based catalyst. Can do. Among them, it is preferable to use a meta-orthene-based catalyst that makes it easy to obtain an ethylene ′ a-olefin copolymer that satisfies the above-described molecular weight, molecular weight distribution, and composition distribution.
  • the solar cell encapsulant of the present invention and the polymer composition constituting the same further contain a silane coupling material (C).
  • the coupling agent is usually blended mainly for the purpose of improving the adhesion to glass, plastic and the like.
  • the coupling agent is not particularly limited as long as it can improve the adhesion between the solar cell encapsulant of the present invention and the polymer composition constituting the same and other layers such as glass and polyester resin.
  • Force that can be used without limitation Silane, titanate, and chromium coupling agents are preferably used.
  • a silane coupling agent silane coupling agent
  • silane coupling agent silane coupling agent
  • silane coupling agent (C) known ones can be used, and there is no particular limitation, but specific examples include butyltriethoxysilane, butyltrimethoxysilane, burtris (j8-methoxyethoxysilane), ⁇ -Glycidoxypropyl monotriprytrymethoxysilane, ⁇ -aminopropyltriethoxysilane, y-methacryloxypropyltrimethoxysilane, etc. can be used.
  • the amount of the silane coupling agent (C) blended is 100% by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the polypropylene)), the propylene-ethylene copolymer (ii), and the ethylene-olefin copolymer (B).
  • the ring agent (C) is usually 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 3 parts by weight. If the amount of the coupling agent is in the above range, it is preferable because the adhesiveness is sufficiently improved and the transparency and flexibility of the film are not adversely affected.
  • coupling agents represented by silane coupling agents can use polypropylene (i), propylene 'ethylene-based copolymer (ii) and ethylene' a one-year-old refin copolymer (B) by using radical initiators. It is possible to develop a stronger adhesive force with glass by grafting with at least one of these.
  • the radical initiator preferably used in the present invention is not particularly limited as long as it can graft at least one of the above (i), (ii) and (B) with a coupling agent. There is no. Of these, organic peroxides are particularly preferably used as the radical initiator.
  • the amount of the organic peroxide is 0 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of polypropylene (i), propylene'ethylene copolymer (ii), and ethylene'a-olefin copolymer (B). About 5 parts by weight is desired.
  • Known organic peroxides can be appropriately used, and are not particularly limited. Preferred examples include dilauroyl peroxide, 1, 1, 3,3-tetramethylbutyl. Peroxy-2-ethylhexanoate, dibenzoyl peroxide, t-amyl baroxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxide Ximaleic acid, 1,1-di (t-amylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-di (t-amylveroxy) cyclohexane, t-amylperoxy Isononanoate, t-amylperoxynormaloctoate, 1,1-di (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-d
  • the solar cell encapsulant of the present invention and the polymer composition constituting the solar cell encapsulant can further contain various weathering stabilizers.
  • the compounding amount of the weather stabilizer is 0 to 5 weights per 100 parts by weight of polypropylene (i), propylene / ethylene copolymer (ii), and ethylene / a- olefin copolymer (B). Part.
  • the weather resistance stabilizer is blended in an amount of 5% by weight or less, the effect of improving the weather stability is sufficiently secured, and the solar cell sealing material and the transparency of the polymer composition constituting the solar cell sealing material and the glass This is preferable because it can prevent the deterioration of adhesiveness.
  • weather stabilizer one or more compounds selected from ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants and the like can be used.
  • UV absorber examples include 2-hydroxy-4methoxybenzophenone, 2-2-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4-carboxybenzophenone.
  • Benzophenones such as 2-hydroxy-4-N-otatoxybenzophenone, 2- (2-hydroxy-3,5-di-1-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5- Salicylic acid esters such as benzotriazoles such as (methylphenol) benzotriazole, phenylsaltylates, p-octylphenolsulcylate, etc. may be used.
  • a hindered amine type is preferably used.
  • a hindered phenol type or a phosphite type is used.
  • the solar cell encapsulant of the present invention and the polymer composition constituting the solar cell encapsulant are a total of 100 of polypropylene (i), propylene′ethylene copolymer (ii), and ethylene ′ ⁇ -olefin copolymer ( ⁇ ). Further, it is preferable to contain 1 to 30 parts by weight of petroleum resin (D1), terpene resin (D2) and hydrogenated derivatives thereof (D3) in total with respect to parts by weight.
  • D1 petroleum resin
  • D2 terpene resin
  • D3 hydrogenated derivatives thereof
  • Petroleum resin (D1), terpene resin (D2) and their hydrogenated derivatives (D3) preferably used in the present invention have a weight average molecular weight of usually 500 to 10,000, preferably Is 500 to 7000, more preferably 500 to 5000.
  • the glass transition temperature (Tg) obtained by the endothermic curve of the differential scanning calorimeter (DSC) is in the range of 30 to: LOO ° C, preferably 40 to 100 ° C, more preferably 50 to 100 ° C. It is preferable that it exists in.
  • the additive derivative (D3) is excellent in heat resistance and discoloration resistance, and by adding this, a material excellent in transparency, scratch resistance and stress relaxation properties can be obtained.
  • the solar cell encapsulant of the present invention and the polymer composition constituting the solar cell encapsulant are preferable because the stress absorption capacity is improved and the solar cell element and the like can be more appropriately protected.
  • the solar cell encapsulant of the present invention and the polymer composition constituting the solar cell encapsulant can appropriately contain various components other than the various components detailed above within a range not impairing the object of the present invention.
  • One or more additives selected from fillers, pigments, dyes, antistatic agents, antibacterial agents, antifungal agents, flame retardants, dispersants, and the like can be appropriately contained, but are not limited thereto. .
  • the polymer composition of the present invention has an excellent balance of flexibility, heat resistance, stress absorption ability, transparency, low temperature impact resistance strength, etc., and also has adhesion, weather resistance, scratch resistance, stress relaxation, etc. by blending.
  • Optical applications such as materials, computers, communication equipment, information terminals, protective layers for these components, or information applications such as sealing materials, housings for home appliances, or protective layers for electronic components Can be preferably used for electronic applications such as sealing material, and the masking material applications such as for a display.
  • the solar cell encapsulant of the present invention is composed of 95 'to 5 parts by weight of ethylene' a-olefin copolymer (B) 5 to 9 5 parts in total of polypropylene) and propylene 'ethylene-based copolymer (ii). Parts by weight (total of (i), (ii) and (B) is 100 parts by weight.), Preferably polypropylene) and propylene'ethylene copolymer (ii) , Echile Oc-olefin copolymer (B) 5 to 40 parts by weight (the sum of (i), (ii) and (B) is 100 parts by weight).
  • the sheet moldability is good and the resulting solar cell sealing sheet has heat resistance, transparency and flexibility.
  • the properties and the like are favorable, which is preferable. Since the total of polypropylene (i) and propylene / ethylene copolymer (ii) is 95% by weight or less, the composition has good flexibility, and since it is 5% by weight or more, the strength can be prevented from being lowered. . Within this range, the blend ratio can be arbitrarily changed according to the intended use form and required physical properties.
  • the solar cell encapsulant of the present invention contains the ethylene'a-olefin copolymer (B) in the above amount, it is excellent in low-temperature impact strength. For this reason, when the solar cell encapsulant is used in the form of a sheet, film, etc., or when it is stored, it is easy to handle, and contributes to the improvement of the yield of products using them. I can expect.
  • the solar cell encapsulant of the present invention contains the ethylene'a-olefin copolymer (B) in the above amount, it is excellent in flexibility and can appropriately protect the solar cell element. , Preferred.
  • a method for producing the solar cell encapsulant of the present invention a method usually used can be used, but it is preferable to produce the solar cell encapsulant by melt blending with a kneader, roll, Banbury mixer, extruder or the like.
  • the solar cell encapsulant of the present invention desirably has a maximum tangent loss of 0.1 or more. It is preferable that the maximum value of the tangent loss is 0.1 or more because the solar cell element is not damaged because of excellent flexibility.
  • the tangent loss is preferably 0.1 to 3, and more preferably 0.2 to 2.
  • the solar cell sealing sheet obtained by using the solar cell sealing material of the present invention is one of the preferred embodiments of the present invention.
  • This solar cell sealing sheet has at least one layer that also serves as the solar cell sealing material of the present invention.
  • “consisting of” means that when the entire layer is made of the solar cell sealing material of the present invention, a part of the layer is made of the solar cell sealing material of the present invention. If it is, it is intended to include both.
  • the thickness of the layer made of the solar cell encapsulant of the present invention is usually from 0. Olmm to Lmm, preferably from 0.05 to 0.8mm. If the thickness is within this range, the lamination process It is preferable because the glass and solar cells can be prevented from being damaged, and a sufficient amount of photovoltaic power can be obtained by securing sufficient light transmittance.
  • the method for forming the layer of the solar cell encapsulant of the present invention there is no particular limitation on the method for forming the layer of the solar cell encapsulant of the present invention, but various known forming methods (cast molding, extrusion sheet molding, inflation molding, injection molding, compression molding, calendar molding) Etc.) can be adopted.
  • embossing force can be applied to the surface, and the surface of this layer can be decorated by embossing to block the sealing sheets or between the sealing sheet and other sheets.
  • embossing is preferred because it serves as a cushion against solar cell elements when laminating and prevents these damages.
  • the solar cell encapsulating material layer of the present invention has an internal haze of 1% to 60%, preferably 1% to 40% when measured with a sample having a thickness of 0.5 mm or less. desirable.
  • the solar cell encapsulant strength layer of the present invention desirably has a light transmittance (trans) of 75% or more, preferably 80% or more when the thickness is 0.5 mm. With such light transmittance, the power generation efficiency is hardly lowered and can be suitably used in the present invention.
  • a light transmittance trans
  • In measuring the above light transmittance in order to remove the influence of unevenness on the film surface, heat and pressure at 160 ° C or higher while cooling with a release film with a smooth surface such as PET, and then cooled. The sample having the desired thickness obtained in this way is measured after removing the film such as PET.
  • the solar cell sealing sheet according to a preferred embodiment of the present invention is sufficient if it has at least one layer serving as the solar cell sealing material force of the present invention. Therefore, the number of layers made of the solar cell encapsulant of the present invention may be one layer or two or more layers. From the viewpoint of simplifying the structure and reducing the cost, and from the viewpoint of effectively utilizing light by minimizing interface reflection between layers, a single layer is preferable.
  • the solar cell sealing sheet which is a preferred embodiment of the present invention may be composed of only a layer comprising the solar cell sealing material of the present invention, or the solar cell sealing material of the present invention. It is also possible to have a layer other than the layer containing selenium (hereinafter also referred to as “other layer”)!
  • a hard coat layer As examples of other layers, if classified for the purpose, a hard coat layer, an adhesive layer, an antireflection layer, a gas barrier layer, an antifouling layer and the like for protecting the front surface or the back surface can be provided. If classified by material, layer made of UV curable resin, layer made of thermosetting resin, layer made of polyolefin resin, layer made of carboxylic acid modified polyolefin resin, layer made of fluorine-containing resin, cyclic A layer having an olefin (co) polymer force, a layer having an inorganic compound force, and the like can be provided.
  • a preferred layer configuration is appropriately selected depending on the purpose of the invention, with no particular limitation on the positional relationship between the layer serving as the solar cell encapsulating material force of the present invention and the other layers. That is, the other layer may be provided between two or more layers serving as the solar cell sealing material of the present invention, or may be provided in the outermost layer of the solar cell sealing sheet. It may be provided at other locations. Other layers may be provided only on one side of the layer that also serves as the solar cell encapsulant of the present invention, and other layers may be provided on both sides. Any number of other layers can be provided without any particular limitation on the number of other layers, and other layers may be omitted.
  • the other layer is not provided, and the layer serving as the solar cell sealing material power of the present invention
  • the solar cell encapsulating sheet may be prepared only by itself, and if there are other layers necessary or useful in relation to the purpose, such other layers may be provided as appropriate.
  • the method of laminating the layer composed of the solar cell encapsulant of the present invention and the other layer in the case of providing another layer is not particularly limited, but is a cast molding machine, an extrusion sheet molding machine, an inflation molding.
  • a method for obtaining a laminate is preferred.
  • suitable low adhesive eg maleic anhydride modified polyolefin resin (for example, Admer from Mitsui Chemicals, Modic from Mitsubishi Chemical), low (non) crystals such as unsaturated polyolefins.
  • ethylene Z-acrylic acid ester Z maleic anhydride terpolymers for example, Bondine from Sumika Sea-Dief Chemical Co., Ltd.
  • acrylic adhesives such as ethylene Z vinyl acetate copolymer or They may be laminated by a dry laminating method or a heat laminating method using an adhesive resin composition containing these.
  • the adhesive one having a heat resistance of about 120 ° C to 150 ° C is preferably used, and a polyester-based or polyurethane-based adhesive Etc. are illustrated as suitable.
  • a silane coupling treatment, a titanium coupling treatment, a corona treatment, a plasma treatment or the like may be used.
  • the solar cell sealing sheet of the present invention desirably has an internal haze in the range of 1% to 60%, preferably 5% to 50% when measured with a sample having a thickness of 0.5 mm or less. .
  • the solar cell encapsulating material of the present invention and the solar cell encapsulating sheet which is a preferred embodiment of the present invention have excellent characteristics as described above. Therefore, the solar cell module obtained by using such a solar cell encapsulating material and Z or a solar cell encapsulating sheet can utilize the effects of the present invention, and is a preferred embodiment of the present invention.
  • Solar cell modules usually have a structure in which solar cell elements formed of polycrystalline silicon or the like are sandwiched and stacked between solar cell sealing sheets, and both front and back surfaces are covered with protective sheets. That is, a typical solar cell module is a solar cell module protective sheet (surface protective sheet) Z solar cell sealing sheet Z solar cell element Z solar cell sealing sheet z solar cell module protective sheet (back surface protective sheet)
  • the structure is as follows.
  • a solar cell module which is one of the preferred embodiments of the present invention is not limited to the above-described configuration, and a part of the above layers is appropriately deleted or is within a range not impairing the object of the present invention. A layer other than the above can be provided as appropriate.
  • an adhesive layer typically, an adhesive layer, a shock absorbing layer, a coating layer, an antireflection layer, a back surface rereflection layer, a light diffusion layer, and the like can be provided, but not limited thereto.
  • an adhesive layer typically, an adhesive layer, a shock absorbing layer, a coating layer, an antireflection layer, a back surface rereflection layer, a light diffusion layer, and the like can be provided, but not limited thereto.
  • There are no particular limitations on the positions where these layers are provided and the purpose of providing such layers and the characteristics of such layers can be taken into consideration, and the positions can be set appropriately.
  • the surface protection sheet for a solar cell module that is preferably used in the solar cell module that is a preferred embodiment of the present invention is not particularly limited, but is located on the outermost layer of the solar cell module, and therefore is weather resistant and repellent. It is preferable to have performance for ensuring long-term reliability in outdoor exposure of solar cell modules, including water resistance, contamination resistance, and mechanical strength. In order to make effective use of sunlight, the optical loss is small and transparent. U, which prefers to be a sheet of high quality.
  • Materials for the surface protection sheet for a solar cell module suitably used for the above solar cell module include polyester resin, fluorine resin, acrylic resin, ethylene-acetate copolymer, cyclic olefin (co-polymer). ) In addition to a resin film having an isotropic polymer, a glass substrate and the like can be mentioned.
  • Polyester resin particularly polyethylene terephthalate resin, excellent in transparency, strength, cost, etc., is particularly suitable as the resin film.
  • fluorine resin having particularly high weather resistance is also preferably used.
  • tetrafluorinated ethylene ethylene copolymer ETFE
  • polyfluorinated burr resin PVDF
  • PVDF polyvinylidene fluoride resin
  • TFE polytetrafluoroethylene rubber
  • FEP fluorinated ethylene 16-propylene copolymer
  • CTFE polytrifluoride-ethylene resin
  • the total light transmittance of light having a wavelength of 350 to 1400 nm is preferably 80% or more, more preferably 90% or more.
  • white glass with low absorption in the infrared region is used as the glass substrate to be covered.
  • the thickness is 3 mm or less, the output characteristics of the solar cell module will be reduced. The impact is small.
  • a float plate glass without force heat treatment capable of obtaining tempered glass by heat treatment may be used.
  • an antireflection coating may be applied on the light receiving surface side of the glass substrate in order to suppress reflection.
  • the solar cell module used in the solar cell module according to the preferred embodiment of the present invention is not particularly limited to the back surface protective sheet for the solar cell module, but is located on the outermost layer of the solar cell module. As with other characteristics such as weather resistance and mechanical strength Sex is required. Therefore, you may comprise the back surface protection sheet for solar cell modules with the material similar to a surface protection sheet. That is, the above-described various materials that can be used in the surface protective sheet can also be used in the back surface protective sheet. In particular, polyester resins and glass can be preferably used.
  • a reinforcing plate may be attached to increase the mechanical strength of the solar cell module or to prevent distortion and warpage due to temperature change.
  • steel plates, plastic plates, FRP (glass fiber reinforced plastic) plates and the like can be preferably used.
  • the solar cell element in the solar cell module which is a preferred embodiment of the present invention is not particularly limited as long as it can generate power using the photovoltaic effect of a semiconductor, for example, silicon (single crystal system, polycrystalline system, Amorphous solar cells, compound semiconductors (Group 3-5, Group 2-6, etc.), solar cells, wet solar cells, organic semiconductor solar cells, etc. can be used.
  • a semiconductor for example, silicon (single crystal system, polycrystalline system, Amorphous solar cells, compound semiconductors (Group 3-5, Group 2-6, etc.), solar cells, wet solar cells, organic semiconductor solar cells, etc.
  • a polycrystalline silicon solar cell is preferable from the viewpoint of balance between power generation performance and cost.
  • both silicon and compound semiconductors have excellent characteristics as solar cell elements, but are known to be easily damaged by external stress, impact, and the like. Since the solar cell encapsulant of the present invention is excellent in flexibility, it has a great effect of absorbing stress, impact, etc. on the solar cell element and preventing damage to the solar cell element. Therefore, in the solar cell module which is a preferred embodiment of the present invention, it is desirable that the layer made of the solar cell sealing material of the present invention is directly bonded to the solar cell element.
  • the solar cell encapsulant has thermoplasticity, it is possible to take out the solar cell element relatively easily even after the solar cell module is manufactured. Excellent reusability! / Since the essential component of the solar cell encapsulant of the present invention has thermoplasticity, it is easy to impart thermoplasticity to the entire solar cell encapsulant, and the recyclability viewpoint power is also preferred! /.
  • the solar cell module which is a preferred embodiment of the present invention is excellent in productivity, power generation efficiency, life and the like. For this reason, a power generation facility using such a solar cell module is excellent in cost, power generation efficiency, life, etc., and has high practical value.
  • the above power generation equipment can be installed on the roof of a house, used as a mobile power source for outdoor activities such as camping, and used as an auxiliary power source for automobile batteries. Is preferred.
  • the strand after MFR measurement at 190 ° C and 2.16 kg load was slowly cooled to room temperature over 1 hour, and then measured by the density gradient tube method.
  • a lmm-thick test piece was immersed in benzyl alcohol filled in a predetermined cell and measured with a digital turbidimeter “NDH-20D” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
  • JIS K6301 a JIS No. 3 dumbbell was used, and the span interval was 30 mm, the tensile speed was 30 mm Zmin, and measurement was performed at 23 ° C.
  • a press sheet having a thickness of 3 mm was prepared at a press temperature of 200 ° C, and Izod impact strength (IZ) was measured according to ASTM D256.
  • a 0.5 mm thick sheet was developed using a T-die with a width of 250 mm.
  • the types, production methods, physical properties, etc. of the resin used for preparing the samples are as follows.
  • dimethylmethylene (3-tert-butyl-5-methylcyclopentagel) fluorylzirconium dichloride (0.002 mmol) and 0.6 mmol of methylaluminoxane (Tosoh Fine Toluene solution in contact with Chem) was added to the polymerization vessel and polymerized for 20 minutes while maintaining the internal temperature at 65 ° C and the internal pressure at 0.78 MPa with ethylene, and 20 ml of methanol was added to polymerize. Stopped. After depressurization, the polymer was also precipitated in 2 L of methanol and polymerized, and dried under vacuum at 130 ° C. for 12 hours.
  • methylaluminoxane Tosoh Fine Toluene solution in contact with Chem
  • the obtained polymer was 60.4 g, the intrinsic viscosity [7?] was 1.81 dlZg, the glass transition temperature Tg was 27 ° C, the ethylene content was 13 mol%, The content was 19 mol%, the mm fraction was 92.7%, and the molecular weight distribution (MwZMn) measured by GPC was 2.4. Also, no clear melting peak could be confirmed for DSC measurement.
  • ⁇ -methacryloxypropyltrimethoxysilane ( ⁇ 503, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was used.
  • a sheet having a thickness of 0.5 mm was prepared at 200 ° C. using a machine.
  • Table 1 shows the physical properties of the obtained sheet.
  • Table 1 shows the physical properties of the obtained sheet.
  • Table 1 shows the physical properties of the obtained sheet.
  • Example 4 Blend of (i-l) 15 parts by weight of isotactic polypropylene, (ii-2) 60 parts by weight of propylene / ethylene copolymer, and (B-1) 25 parts by weight of ethylene / ⁇ -olefin copolymer From the product, a sheet having a thickness of 0.5 mm was prepared at 200 ° C. using a sheet molding machine.
  • Table 1 shows the physical properties of the obtained sheet.
  • Table 1 shows the physical properties of the obtained sheet.
  • Example 1 Example 2 Implementation 3
  • Example 4 Comparative Example 1 Flexibility ⁇ YM) (Mpa) 22 18 20 27 24 Heat resistance (TMA) (° C) 136 134 135 115 138 Transparent Sex (Internal Haze) (%) 16 14 18 9

Abstract

〔課題〕オレフィン系（共）重合体を用いた太陽電池封止材において、柔軟性、応力吸収能、透明性、低温耐衝撃強度等に優れるとともに、必要に応じて架橋を省略して生産性を改善することの可能な太陽電池封止材を提供する。 〔解決手段〕プロピレン単位の含有量が９０モル％より大であるポリプロピレン（ｉ）を１～４０重量部、およびプロピレン単位を４５～９０モル％、エチレン単位を１０～２５モル％、炭素数４～２０のα－オレフィン単位（ａ）を０～３０モル％含有するプロピレン・エチレン系共重合体（ii）を６０～９９重量部含有し（（ｉ）＋（ii）＝１００重量部）、さらに、（ｉ）と（ii）との合計９５～５重量部に対して、エチレン／α－オレフィン共重合体（Ｂ）を５～９５重量部含有する（（ｉ）＋（ii）＋（Ｂ）＝１００重量部）太陽電池封止剤。

Description

明 細 書
太陽電池封止材、太陽電池封止用シートおよびそれらを用いた太陽電池 モジユーノレ 技術分野
[0001] 本発明は、太陽電池素子を外気から遮断するため等に用いられる太陽電池封止材 に関し、更に詳しくは、柔軟性、応力吸収能、透明性、低温耐衝撃強度等に優れる 太陽電池封止材に関する。
[0002] 本発明は、さらに、このような太陽電池封止材を用いた太陽電池封止用シート、な らびに、それら封止材およびノまたは封止シートを用いた太陽電池モジュールにお レ、て好ましく用いられる。
背景技術
[0003] 地球環境問題、エネルギー問題等が深刻さを増す中、クリーンでかつ枯渴のおそ れが無いエネルギー源として、太陽電池が注目されている。太陽電池を建物の屋根 部分等の屋外で使用する場合、太陽電池モジュールの形で使用することが一般的 である。
[0004] 太陽電池モジュールは、通常、多結晶シリコン等により形成された太陽電池セルを 軟質透明樹脂からなる太陽電池封止材で挟み積層し、さらに表裏両面を太陽電池 モジュール用保護シートでカバーした構造になってレ、る。すなわち典型的な太陽電 池モジュールは、太陽電池モジュール用保護シート (表面保護シート) /太陽電池封 止用シート/ /太陽電池セル 太陽電池封止用シートノ太陽電池モジュール用保護 シート (裏面保護シート）という積層構造になっている。この結果、太陽電池モジュ一 ノレは、耐候性を有し、建物の屋根部分等の屋外での使用にも適したものとなっている
[0005] 従来、太陽電池封止用シートを構成する材料 (太陽電池封止材)としては、その透 明性、柔軟性等から、エチレン一酢酸ビニル共重合体 (EVA)が広く用いられていた (例えば、特許文献 1参照 D )。エチレン一酢酸ビニル共重合体を太陽電池封止材に 使用する場合、十分な耐熱性を付与するために架橋処理を行うのが一般的であるが
差替え用紙（ !126) 、架橋処理には 1〜2時間程度の比較的長時間を要するため、太陽電池モジュール の生産速度、生産効率を低下させる原因となっていた。また、 EVAが分解して発生 する酢酸ガス等の成分が、太陽電池素子に影響を与える可能性が懸念されていた。
[0006] 上述の技術的課題を解決するための方策の 1つとして、太陽電池封止材の少なくと も一部にォレフィン系（共)重合体を使用することを挙げることができ、また、ォレフィン 系（共)重合体を使用した太陽電池封止材についての提案も存在する (特許文献 2 参照)。しかし、特許文献 2は、封止材としての好ましい特性 (柔軟性、応力吸収能、 透明性、低温耐衝撃強度等)を得るための、ォレフィン系（共)重合体の種類や使用 形態につき、何らの具体的な指針も開示していない。これは、特許文献 2に開示の技 術が架橋処理を前提とするものであり、架橋処理と併せて所望の物性を達成しようと するものである為と考えられる。
特許文献 1：特開平 8 - 283696号公報
特許文献 2：特開 2000 -091611号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0007] 本発明の目的は、上述の背景に鑑み、ォレフィン系（共)重合体を用いた太陽電池 封止材にお 、て、（必ずしも架橋を伴わずに)所望の物性を得るための指針を明確 にし、柔軟性、応力吸収能、透明性、低温耐衝撃強度等に優れ、ネックインの低減が 可能であるとともに、必要に応じて架橋を省略して生産性を改善することの可能な、 太陽電池封止材を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0008] 本発明者らは、鋭意検討の結果、特定のポリプロピレン、特定のプロピレン'ェチレ ン系共重合体、および、特定のエチレン' aーォレフイン共重合体を特定の重量比に おいて組み合わせて用いることにより、柔軟性、応力吸収能、透明性、低温耐衝撃強 度等に優れ、かつ、必要に応じて架橋を省略して生産性を改善することの可能な太 陽電池封止材が得られることを見出し、本発明に至った。
[0009] すなわち本発明は、
(1)示差走査熱量計 (DSC)で観測した融点が 100°C以上であるプロピレン系重合 体（ α ) 0〜90重量部と、プロピレンと、エチレンおよび炭素数 4〜20の α—ォレフィ ン力 なる群より選ばれる少なくとも 1種のォレフィンとの共重合体であって、ショァ A 硬度が 30〜80であり示差走査熱量計で観測した融点が 100°C未満である力、融点 が観測されな 、プロピレン系共重合体（ j8 ) 10〜： LOO重量部（ )と（ |8 )との合計は 100重量部）とを含有し、さらに、 )と（ j8 )との合計 95〜5重量部に対して、ェチレ ン · α—ォレフイン共重合体 (B)を 5〜95重量部（ )、（ ）および (B)の合計は、 1 00重量部)含有する太陽電池封止材に関する。
(2)プロピレン由来の構成単位の含有量が 90モル0 /0より大であるポリプロピレン (i)を 1〜40重量部、およびプロピレン由来の構成単位を 45〜90モル0 /0、エチレン由来 の構成単位を 10〜25モル0 /0、および炭素数 4〜20の α—ォレフイン由来の構成単 位（a)を 0〜30モル0 /0含有するプロピレン.エチレン系共重合体（ii)を 60〜99重量 部含有し（(i)と (ii)との合計は 100重量部）、さらに、（i)と (ii)との合計 95〜5重量部 に対して、エチレン · α—ォレフィン共重合体 (B)を 5〜95重量部（（i)、 （ii)および、 ( B)の合計は、 100重量部)含有する太陽電池封止材に関する。
以下、（3)〜（11)は、それぞれ本発明の好ましい実施形態の 1つである。
(3)上記プロピレン 'エチレン系共重合体 (ii)が、示差走査型熱量計 (DSC)により測 定した吸熱曲線において融点 Tm (°C)が観測されないか、又は、
融点 Tmが観測される場合には、融解熱量 Δ Ηが 30jZg以下であり、かつ、プロピ レン含量が、
76≤プロピレン含量（モル0 /0) ≤ 90
の範囲内である場合にあっては、プロピレン含量と融解熱量とが、
Δ H (j/g) < 345 X Ln (プロピレン含量（モル0 /0) ) - 1492
の関係を満たす、上記（2)に記載の太陽電池封止材。
(4)上記プロピレン 'エチレン系共重合体（ii) 1S 炭素数 4〜20の α—ォレフイン由 来の構成単位 (a)として、 1—ブテン由来の構成単位、および Zまたは、 1—オタテン 由来の構成単位を有する、上記（2)に記載の太陽電池封止材。
(5)上記エチレン' aーォレフイン共重合体 (B)力 エチレンに由来する構成単位を 80〜90モル％有するものである、上記（1)〜（4)の!、ずれかに記載の太陽電池封 止材。
(6)上記エチレン' aーォレフイン共重合体（B)の密度が、 0. 86〜0. 89gZcm3で ある、上記（1)〜 (4)の 、ずれかに記載の記載の太陽電池封止材。
(7)さらにシランカップリング剤 (C)を含んでなる、上記（1)〜（6)の 、ずれかに記載 の太陽電池封止材。
(8)さらに、上記ポリプロピレン (i)、上記プロピレン 'エチレン系共重合体 (ii)、および 上記エチレン' a—ォレフイン共重合体 (B)の合計 100重量部に対して、石油榭脂（ D1)、テルペン榭脂 (D2)および Zまたは、それらの水素添加誘導体 (D3)を合計で 1〜30重量部含有する、上記（2)〜（7)の 、ずれかに記載の太陽電池封止材。
(9)上記（1)〜（8)の 、ずれかに記載の太陽電池封止材を用いて得られた、太陽電 池封止用シート。
(10)上記（1)〜（8)のいずれかに記載の太陽電池封止材料、および Zまたは、前 記（9)に記載の太陽電池封止用シートを用いて得られた、太陽電池モジュール。
(11)前記（10)に記載の太陽電池モジュールを用いて得られた、発電設備。
また本発明は、
(12)示差走査熱量計 (DSC)で観測した融点が 100°C以上であるプロピレン系重合 体（ α ) 0〜90重量部と、プロピレンと、エチレン、炭素数 4〜20の α -ォレフインから なる群より選ばれる少なくとも 1種のォレフィンの共重合体であって、ショァ Α硬度が 3 0〜80であり示差走査熱量計 (DSC)で観測した融点が 100°C未満である力、融点 が観測されな 、プロピレン系共重合体（ j8 ) 10〜： LOO重量部（ )と（ |8 )との合計は 100重量部）とを含有し、さらに、（0；)ぉょび（|8 )の合計95〜5重量部に対して、ェ チレン · 0；-ォレフィン共重合体^)を5〜95重量部（（0；)、（|8 )、および (B)の合計 は、 100重量部)含有する、重合体組成物に関する。
さらに本発明は、
(13)プロピレン由来の構成単位の含有量が 90モル％より大であるポリプロピレン (i) 1〜40重量部と、プロピレン由来の構成単位を 45〜90モル0 /0、エチレン由来の構 成単位を 10〜25モル0 /0、および、炭素数 4〜20の α -ォレフィン由来の構成単位（ a)を 0〜30モル0 /0含有するプロピレン 'エチレン系共重合体（ii) 60〜99重量部とを 含有し（(i)と (ii)との合計は 100重量部）、さらに、（i)および (ii)の合計 95〜5重量 部に対して、エチレン' α -ォレフィン共重合体 (B)を 5〜95重量部（（i) (ii)および、 (B)の合計は、 100重量部)含有する、重合体組成物に関する。
[0011] 以下、（14)〜（16)は、それぞれ本発明の好ましい実施形態の 1つである。
(14)さらにシランカップリング剤を含んでなる、上記（12)または（13)に記載の重合 体組成物
(15)さらにラジカル開始剤を含んでなる、上記（12)〜（14)のいずれかに記載の重 合体組成物。
(16)さらに、石油榭脂（D1)、テルペン榭脂 (D2)および Zまたは、それらの水素添 加誘導体 (D3)を含有する、上記（12)〜（15)のいずれかに記載の組成物。
発明の効果
[0012] 本発明によれば、柔軟性、耐熱性、応力吸収能、透明性、低温耐衝撃強度等に優 れるとともに、ネックインの低減が可能な太陽電池封止材を得ることができる。この太 陽電池封止材は、必要に応じて架橋を省略して生産性を改善することが可能であり 、上記の優れた諸特性に加えて、優れた経済性を具備する。
発明を実施するための最良の形態
[0013] 以下、本発明を詳細に説明する。
[0014] 本発明は、プロピレン由来の構成単位の含有量が 90モル0 /0より大であるポリプロピ レン (i)を 1〜40重量部、好ましくは 1〜30重量部、および、プロピレン由来の構成単 位を 45〜90モル0 /0、エチレン由来の構成単位を 10〜25モル0 /0、および炭素数 4〜 20の αォレフィン由来の構成単位 (a)を 0〜30モル0 /0含有するプロピレン ·エチレン 系共重合体 (ii)を 60〜99重量部、好ましくは 70〜99重量部含有し（ (i)と (ii)との合 計は 100重量部）し、さらに、（i)と (ii)との合計 95〜5重量部に対して、エチレン' a —ォレフイン共重合体（B)を 5〜95重量部、好ましくは（i)と（ii)との合計 95〜60重 量部に対して、エチレン' aーォレフイン共重合体 (B)を 5〜40重量部含有する（(i) (ii)および、（B)の合計は、 100重量部）太陽電池封止材である。まず、ポリプロピレ ン (i)、および、プロピレン 'エチレン系共重合体 (ii)について説明する。
[0015] ポリプロピレン!^ 本発明の太陽電池封止材を構成する成分であるポリプロピレン (i)は、プロピレン由 来の構成単位の含有量が 90モル0 /0より大であるプロピレン（共)重合体である。
[0016] 本発明で用いられるポリプロピレン (i)は、上記の条件を満たして 、ればホモポリプ ロピレンであっても、プロピレン' α -ォレフィンランダム共重合体であっても、プロピレ ン' α -ォレフィンブロック共重合体であってもよいが、好ましくはホモポリプロピレンあ るいはプロピレン' α -ォレフィンランダム共重合体である。
[0017] 本発明で用いられるポリプロピレン (i)は、 NMR法により測定したァイソタクティック ペンタッド分率が 0. 94以上、好ましくは 0. 95以上であることが望ましい。
[0018] ァイソタクティックペンタッド分率 (mmmm)は、 13C—NMRを使用して測定される分 子鎖中のペンタッド単位でのァイソタクティック連鎖の存在割合を示しており、プロピ レンモノマー単位が 5個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー 単位の分率である。具体的には、 13C— NMR ^ベクトルで観測されるメチル炭素領域 の全吸収ピーク中に占める mmmmピークの分率として算出される値である。
[0019] なお、このアイソタクティックペンタッド分率（mmmm)は、通常、以下のようにして測 定される。
[0020] mmmm分率は、 13C—NMRスペクトルにおける Pmmmm (プロピレン単位が 5単位 連続してァイソタクティック結合した部位における第 3単位目のメチル基に由来する吸 収強度）および PW (プロピレン単位の全メチル基に由来する吸収強度)から下記式 により求められる。
[0021] mmmm分率 =PmmmmZPW
NMR測定は、例えば次のようにして行われる。すなわち、試料 0. 35gをへキサクロ 口ブタジエン 2. Omlに加熱溶解させる。この溶液をグラスフィルター（G2)で濾過した 後、重水素化ベンゼン 0. 5mlをカ卩え、内径 10mmの NMRチューブに装入する。そ して日本電子製 GX— 500型 NMR測定装置を用い、 120°Cで13 C— NMR測定を行 う。積算回数は、 10,000回以上とする。
[0022] 本発明で用いられるポリプロピレン（i)のメルトフローレート（MFR;ASTM D123 8、 230。C、 2.16kg荷重下）は、通常、 0. 01〜400gZlO分、好ましくは 0. 5〜90g ZlO分である。また DSC測定により得られる融点は、通常 120°C以上であり、 130°C 以上が好ましぐ 150°C以上が更に好ましい。
[0023] このような MFR値のポリプロピレン (i)からは、流動性が適切な範囲にあり、太陽電 池封止剤としての使用に好適なプロピレン重合体組成物が得られる。また、 MFR値 が 400gZlO分以下なので、十分な耐衝撃性 (IZ衝撃強度）を確保できる。
[0024] ポリプロピレン (i)がプロピレン' a -ォレフインランダム共重合体である場合に a -ォ レフインとしては、エチレン及び炭素数 4〜20の αォレフインカ なる群より選ばれる ものが好ましぐこれを 0. 3モル％以上〜 10モル％未満の量で、好ましくは 0. 3〜7 モル0 /0、更に好ましくは 0. 3〜5モル％の量で含有していることが好ましい。
[0025] ポリプロピレンお)の常温 η—デカン可溶性分量は、通常 0. 1〜5重量0 /0、好ましく は、 0. 1〜3重量％である。常温 η—デカン可溶性分量が上記の範囲にあると、耐熱 性に特に優れるので好まし 、。なおポリプロピレンの常温 η-デカン可溶成分含量は、 試料ポリプロピレン (i) 5gを、沸騰 n—デカン 200cc中に 5時間浸漬して溶解した後、 室温まで冷却して、析出した固相を G4ガラスフィルターで濾過した後、乾燥して測定 した固相重量力 逆算して求めることができる。
[0026] 上記のような本発明で用いられるポリプロピレン (i)は、種々の方法により製造するこ とができるが、たとえば立体規則性触媒を用いて製造することができる。具体的には 、固体状チタン触媒成分と有機金属化合物触媒成分とさらに必要に応じて電子供与 体とから形成される触媒を用いて製造することができる。固体状チタン触媒成分とし ては、具体的に、三塩ィ匕チタンまたは三塩ィ匕チタン組成物力 比表面積が 100m2/ g以上である担体に担持された固体状チタン触媒成分、あるいはマグネシウム、ハロ ゲン、電子供与体 (好ましくは芳香族カルボン酸エステルまたはアルキル基含有エー テル)およびチタンを必須成分とし、これらの必須成分が比表面積 100m2/g以上で ある担体に担持された固体状チタン触媒成分が挙げられる。またメタ口セン触媒で製 造することもできる。これらのうち、特に後者の固体状チタン触媒成分が好ましい。
[0027] また有機金属化合物触媒成分としては、有機アルミニウム化合物が好ましぐ有機 アルミニウム化合物としては具体的に、トリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミ- ゥムハライド、アルキルアルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムジハライドな どが挙げられる。なお有機アルミニウム化合物は、使用するチタン触媒成分の種類に 合わせて適宜選択することができる。
[0028] 電子供与体としては、窒素原子、リン原子、硫黄原子、ケィ素原子あるいはホウ素 原子などを有する有機化合物を使用することができ、好ましくは上記のような原子を 有するエステルイ匕合物およびエーテルィ匕合物などが挙げられる。
[0029] このような触媒は、さらに共粉砕等の手法により活性化されてもよぐまた上記のよう なォレフインが前重合されて 、てもよ 、。
[0030] プロピレン ·エチレン系共重合体（ii)
プロピレン 'エチレン系共重合体（ii)は、プロピレン由来の構成単位を 45〜90モル %、好ましくは 45〜80モル0 /0、更〖こ好ましくは 50〜75モル0 /0、エチレン由来の構成 単位を 10〜25モル0 /0、好ましくは 10〜23モル0 /0、更に好ましくは 12〜23モル0 /0、 および炭素数 4〜20の α—ォレフイン由来の成分単位（a)を 0〜30モル0 /0、好ましく は、 0〜25モル0 /0、更に好ましくは、 0〜20モル0 /0の量含んでいる。
[0031] このような量でプロピレン成分、エチレン成分、および任意成分として炭素数 4〜20 の α—ォレフイン成分を含有するプロピレン 'エチレン系共重合体（ii)は、プロピレン 含量が 90モル0 /0より大であるポリプロピレン (i)との相溶性が良好であり、得られるプ ロピレン系重合体組成物は、優れた透明性、柔軟性、耐熱性、耐傷付性を発揮する 傾向がある。
[0032] 任意成分である炭素数 4〜20の α—ォレフインには特に制限はなぐプロピレン、 およびエチレンと共重合することが可能な炭素数 4〜20の α—ォレフインを適宜使 用することができる。中でも好ましいのは、炭素数 4〜8のものである。このような α— ォレフィンとして、例えば 1—ブテン、 1—ペンテン、 1—へキセン、 3—メチノレ一 1—ブ テン、 3,3 ジメチルー 1ーブテン、 4ーメチルー 1 ペンテン、 1—オタテン等が挙げ られる。なかでも、入手の容易さから 1—ブテン、 1—ペンテン、 1—へキセン、 4—メチ ルー 1 ペンテン、および 1 オタテンが好ましぐ得られる共重合体の柔軟性、透明 性の点で 1ーブテンおよび 1 オタテンが特に好ましい。上記炭素数 4〜20の α—ォ レフインは、 1種類単独で、または 2種類以上を組み合わせて用いることができる。
[0033] プロピレン 'エチレン系共重合体 (ii)は、 135°Cデカリン中で測定した極限粘度 [ 7?
]が、通常 0. 01〜： LOdlZg、好ましくは 0. 05〜： LOdl/gの範囲にあることが望ましい 。該プロピレン 'エチレン系共重合体 (ii)の極限粘度 [ 7? ]が、前記範囲内にあると、 耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性、低温特性、耐動的疲労性などの特性に優れたプ ロピレン ·エチレン系共重合体を得ることが容易である。
[0034] このプロピレン ·エチレン系共重合体（ii)は、 JIS K6301に準拠して、 JIS3号ダン ベルを用い、スパン間： 30mm、引っ張り速度： 30mmZminで 23°Cにて測定した、 100%歪での応力 (mlOO)が 4MPa以下、好ましくは 3MPa以下、更に好ましくは 2 MPa以下である。プロピレン.エチレン系共重合体 (ii)がこのような範囲にあると柔軟 性、透明性、ゴム弾性に優れる場合が多い。
[0035] このプロピレン 'エチレン系共重合体 (ii)は、 X線回折で測定した結晶化度が通常 2 0%以下、好ましくは 0〜 15%である。またプロピレン 'エチレン系共重合体 (ii)は単 一のガラス転移温度を有し、かつ示差走査熱量計 (DSC)によって測定したガラス転 移温度 Tgが、通常—10°C以下、好ましくは 15°C以下の範囲にあることが望ましい 。該プロピレン 'エチレン系共重合体 (ii)のガラス転移温度 Tgが前記範囲内にあると 、耐寒性、低温特性に優れる場合が多い。
[0036] このプロピレン 'エチレン系共重合体 (ii)は、示差走査型熱量計 (DSC)における吸 熱曲線において融点 Tm(°C)が観測されなくとも良いが、融点が観測される場合に は、融解熱量 Δ H α/g)が 30 Q/g)以下であることが好ま 、。
[0037] さらに、融点が存在し、かつ、プロピレン含量が、
76≤プロピレン含量（モル0 /0) ≤ 90
の範囲内であって、プロピレン含量 (モル0 /0)と融解熱量 A H (jZg)とが以下の関係 を満たすことが好ましい。
[0038] Δ H (j/g) < 345 X Ln (プロピレン含量（モル0 /0) ) - 1492
プロピレン 'エチレン系共重合体 (ii)力 上記関係を満たすとポリプロピレン (i)との 相溶性、および柔軟性が向上するため、熱処理後の白化やシリコンセル割れを有効 に防止することができるので、好ましい。
[0039] プロピレン含量 (モル％)と融解熱量 Δ H Q/g)とが上記関係を満たすようなプロピ レン'エチレン系共重合体 (ii)は、重合の条件を適宜設定して、共重合体の結晶性を 低下させることにより、得ることができる。例えば、触媒を適宜選択することによって、 結晶性を低下させることが可能であり、この結果、同一のプロピレン含量であっても、 融解熱量 Δ Hが低下し、プロピレン含量 (モル％)と融解熱量 Δ H α/g)とが上記関 係を満たすプロピレン 'エチレン系共重合体 (ii)を得ることができる。結晶性を低下さ せるために好まし ヽ触媒の一例を、実施例にぉ ヽて開示した。
[0040] また、重合温度、重合圧力を適宜設定することによって、プロピレン 'エチレン系共 重合体 (ii)の結晶性を調整することもできる。例えば、重合温度を高く設定することで 、得られる共重合体の結晶性を低下させることが可能であり、重合圧力を低く設定す ることでも、得られる共重合体の結晶性を低下させることが可能である。この結果、同 一のプロピレン含量であっても、融解熱量 Δ Ηが低下し、プロピレン含量（モル0 /0)と 融解熱量 Δ H a/g)とが上記関係を満たすプロピレン ·エチレン系共重合体 (ii)を得 ることがでさる。
[0041] なお、本明細書において「融点が観測されない」とは、— 150〜200°Cの範囲にお いて、結晶融解熱が UZg以上の結晶融解熱ピークが観測されないことをいう。測定 条件は、実施例記載のとおりである。
[0042] また、 GPCにより測定したプロピレン 'エチレン系共重合体 (ii)の分子量分布（Mw ZMn、ポリスチレン換算、 Mw:重量平均分子量、 Mn:数平均分子量）は 4.0以下、 好ましくは 3. 0以下、より好ましくは 2. 5以下であることが好ましい。
[0043] さらに、プロピレン.エチレン系共重合体 (ii)は、 13C— NMRで測定されるトリアドタ タティシティ一（mm分率）が通常 85%以上、好ましくは 85〜97. 5%、より好ましくは 87〜97%、さらに好ましくは 90〜97%の範囲にある。トリアドタクティシティ一（mm 分率)がこの範囲にあると、特に柔軟性と機械強度のノ ランスに優れるため、本発明 に好適である。 mm分率は、国際公開 2004— 087775号パンフレットの 21頁 7行目 力も 26頁 6行目までに記載された方法を用いて測定することができる。
[0044] プロピレン 'エチレン系共重合体 (ii)は、その一部が極性モノマーによりグラフト変 性されていてもよい。この極性モノマーとしては、水酸基含有エチレン性不飽和化合 物、アミノ基含有エチレン性不飽和化合物、エポキシ基含有エチレン性不飽和化合 物、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸あるいはその誘導体、ビュルエステル 化合物、塩ィ匕ビュルなどが挙げられる。 [0045] 変性プロピレン.エチレン系共重合体は、プロピレン.エチレン系共重合体（ii)に、 極性モノマーをグラフト重合させることにより得られる。プロピレン 'エチレン系共重合 体 (ii)に、上記のような極性モノマーをグラフト重合させる際には、極性モノマーは、 プロピレン ·エチレン系共重合体 (ii) 100重量部に対して、通常 1〜： LOO重量部、好 ましくは 5〜80重量部の量で使用される。このグラフト重合は、通常ラジカル開始剤 の存在下に行なわれる。
[0046] ラジカル開始剤としては、有機過酸化物ある ヽはァゾィ匕合物などを用いることがで きる。ラジカル開始剤は、プロピレン 'エチレン系共重合体 (ii)および極性モノマーと そのまま混合して使用することもできるが、少量の有機溶媒に溶解して力 使用する こともできる。この有機溶媒としては、ラジカル開始剤を溶解し得る有機溶媒であれば 特に限定することなく用いることができる。
[0047] またプロピレン 'エチレン系共重合体 (ii)に極性モノマーをグラフト重合させる際に は、還元性物質を用いてもよい。還元性物質を用いると、極性モノマーのグラフト量を 向上させることができる。
[0048] プロピレン 'エチレン系共重合体 (ii)の極性モノマーによるグラフト変性は、従来公 知の方法で行うことができ、たとえばプロピレン ·エチレン系共重合体 (ii)を有機溶媒 に溶解し、次いで極性モノマーおよびラジカル開始剤などを溶液にカロえ、 70〜200 。C、好ましくは 80〜190°Cの温度で、 0.5〜15時間、好ましくは 1〜10時間反応 させること〖こより行うことができる。
[0049] また押出機などを用いて、無溶媒で、プロピレン 'エチレン系共重合体 (ii)と極性モ ノマーとを反応させて、変性プロピレン 'エチレン系共重合体 (ii)を製造することもでき る。この反応は、通常プロピレン 'エチレン系共重合体 (ii)の融点以上、具体的には 1 20〜250°Cの温度で、通常 0.5〜10分間行なわれることが望ましい。
[0050] このようにして得られる変性プロピレン.エチレン系共重合体の変性量 (極性モノマ 一のグラフト量）は、通常 0.1〜50重量％、好ましくは 0.2〜30重量％、さらに好まし くは 0.2〜10重量％であることが望ましい。
[0051] 本発明のプロピレン系重合体組成物に上記の変性プロピレン 'エチレン系共重合 体が含まれると、他の樹脂との接着性、相溶性に優れ、またプロピレン系重合体組成 物から得られた成形体表面の濡れ性が改良される場合がある。
[0052] プロピレン ·エチレン系共重合体（ii)の製造
本発明に係るプロピレン'エチレン系共重合体 (ii)は上記 (i)ポリプロピレン製造用 メタ口セン触媒と同様の触媒を用いて、同様に製造することができる。また、その他の 各種メタ口セン触媒、各種 Ti触媒、各種 V触媒を用いて製造することも出来るが、こ れらに限定されるものではない。
[0053] プロピレン ·エチレン系共重合体 (ii)を、上記 (i)ポリプロピレン製造用メタ口セン触 媒と同様の触媒を用いて製造することは、後述のプロピレン系重合体組成物 (A)を 単段重合法または多段重合法で作製する際に便利である。
[0054] プロピレン系重合体組成物（A)
本発明の太陽電池封止剤を製造するにあたっては、ポリプロピレン (i)、プロピレン' エチレン系共重合体 (ii)、および、エチレン' aーォレフイン共重合体（B)をどのよう な順番で配合しても良い。尤も、ポリプロピレンのと、プロピレン 'エチレン系共重合 体 (ii)との相溶性が比較的高いことから、まず、ポリプロピレン (i)およびプロピレン'ェ チレン系共重合体 (ii)からそれらの組成物（以下「プロピレン系重合体組成物 (A)」） を製造し、得られたプロピレン系重合体組成物 (A)とエチレン' a—ォレフイン共重 合体 (B)を組み合わせることは、本発明の太陽電池封止剤を製造するための好まし い方法の 1つである。
[0055] 以下、プロピレン系重合体組成物 (A)につ 、て説明する。
[0056] 本発明にお 、て好ましく使用することができるプロピレン系重合体組成物 (A)は、 以下の（ァ）、（ィ）、（ゥ）および (ェ)の条件のうち少なくとも 1つを充足することが望ま しい。（ァ）、（ィ）、（ゥ）および (ェ)の条件全てを充足することは特に好ましい。
(ァ）トーシヨンモードでの動的粘弾性測定（lOradZs)において、— 25°C〜25°Cの 範囲に損失正接 (tan δ )のピークを有し、かつその値が 0. 5以上であり、
(ィ)上記動的粘弾性測定力も得られる貯蔵弾性率 G' (20°C)と G' (100°C)の比 (G ' (20°C) /G' (100°C) )が 5以下であり、
(ゥ) JIS K7196に準拠して測定される針侵入温度 (°C)が 100°C〜168°Cであり、 (ェ）チャック間 30mm、引っ張り速度 30mmZminで 100%歪みを与え、 10分間保 持した後に除荷 10分後の残留歪みが 20%以下。
[0057] 上記（ァ）項にお!、て、― 25°C〜25°Cの範囲で、損失正接 (tan δ )は 0. 5以上で あり、好ましくは、 0. 5〜2. 5の範囲にあること力 S好ましく、更には 0. 6〜2の範囲に あることが好ましい。—25°C〜25°C範囲での損失正接 tan Sが 0. 5以上あるので、 柔軟性が十分発現でき、かつ優れた耐傷つき性を示すことができる。
[0058] 上記 (ィ)項において、貯蔵弾性率 G' (20°C)と G' (100°C)の比（G， (20°C) /G'
(100°C) )が 5以下であり、好ましくは 4以下であり、更には 3. 5以下であることが好ま しい。貯蔵弾性率 G' (20°C)と G' (100°C)の比（G' (20°C) /G' (100°C) )が 5以 下であるので、表面のベタ感等や、ハンドリングの悪ィ匕を抑制し、十分な耐熱性を発 現させることが容易である。
[0059] 上記（ゥ）項において、 JIS K7196に準拠して測定される針侵入温度 (°C)が 100 °C〜168°Cであり、好ましくは 120°C〜168°C、更に好ましくは 140°C〜168°Cの範 囲にあることが好ましい。針進入温度が 100°C以上あると、太陽電池封止材の耐熱 性の向上に寄与できるので好ま 、。
[0060] 上記（ェ）項において、長さ 50mm、幅が 5mmの形状を有する厚さ lmmのダンべ ル片を標線間 30mm、引っ張り速度 30mmZminで 100%歪みを与え、 10分間保 持した後に除荷 10分後の残留歪みは 20%以下であり、好ましくは 18%以下、更に 好ましくは 16%以下であることが好ましい。残留歪みが 20%以下であるので、良好な ゴム弾性を有する傾向にあり、伸縮性や復元性が要求される場合には、特に有益で ある。
[0061] 本発明にお 、て好ましく使用することができるプロピレン系重合体組成物 (A)は、メ ル卜フローレ一卜（ASTM D 1238、 230。C、荷重 2. 16kg)力 通常 0. 0001〜10 OOgZlO分、好まし <は 0. 0001〜900gZlO分、さらに好まし <は 0. 0001〜800g ZlO分であり、 135°Cのデカヒドロナフタレン中で測定される極限粘度 [ 7? ]が、通常 0. 01〜： LOdl/g、好ましくは 0. 05〜： LOdl/g、さらに好ましくは 0. 1〜： L0dl/gで ある。
[0062] 本発明にお 、て好ましく使用することができるプロピレン系重合体組成物 (A)は、 示差走査型熱量計 (DSC)による吸熱曲線において、 100°C以上に融点 Tm(°C)の 最大ピークが存在し、その融解熱量が 5〜40j/gの範囲にあることが好ましぐ 5〜3 5jZgの範囲にあることが更に好ましい。
[0063] 本発明にお 、て好ましく使用することができるプロピレン系重合体組成物 (A)の最 高吸熱ピーク (融点）は、通常 130°C以上、好ましくは 140°C以上、より好ましくは 16 0°C以上である。
[0064] また、本発明にお 、て好ましく使用することができるプロピレン系重合体組成物 (A) のメルトテンション（MT)は、通常 0. 5〜： LOg、好ましくは l〜10gであり、フィルム、チ ユーブ成形性等の成形性に優れている。なお、このメルトテンション (MT)は、メルト テンションテスター [ (株)東洋精機製作所製]により、測定温度 200°C、押出速度 15 mmZ分の条件下で押し出されるストランドを一定速度（10mZ分)で引き取る際に フィラメントにかかる張力として求めた。
[0065] プロピレン系重合体組成物 (A)の製诰
本発明にお 、て好ましく使用することができるプロピレン系重合体組成物 (A)は、 ポリプロピレンお)、プロピレン ·エチレン系共重合体 (ii)等の各成分が上記のような範 囲の割合となるように組合せ、種々公知の方法、たとえば、単段重合法、多段重合法 、インラインブレンド法等で製造することができる。また、ヘンシェルミキサー、 V—ブ レンダー、リボンプレンダー、タンブラプレンダ一等で混合する方法、あるいは混合後 、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリ一ミキサー等で溶融混練後、造粒あ るいは粉砕する方法を採用して製造することができる。
[0066] 本発明にお 、て好ましく使用することができるプロピレン系重合体組成物 (A)には 、本発明の目的を損なわない範囲で、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、ス リップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、可塑剤、老化防止 剤、塩酸吸収剤、酸ィ匕防止剤等の添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。ま た、本発明の目的を損なわない範囲で、ポリプロピレンお)、プロピレン 'エチレン系共 重合体 (ii)、エチレン · aーォレフイン共重合体 (B)以外の（共)重合体 (例えば、プロ ピレン.ブテン共重合体榭脂、ゴム、エラストマ一等)を、配合することもできる。
[0067] なお、上述の、ポリプロピレン（i)、および、プロピレン 'エチレン系共重合体 (ii)以外 の成分は、プロピレン系重合体組成物 (A)に直接添加する必要はなぐプロピレン系 重合体組成物 (A)とエチレン' a—ォレフイン共重合体 (B)とを混合した後に添加し てもよい。
[0068] エチレン' aーォレフイン共重合体（B)
本発明において用いられるエチレン' α—ォレフイン共重合体 (Β)の原料として用 いられる aーォレフインには特に制限はなぐエチレンと共重合することが可能な a —ォレフインを適宜使用することができる。通常は、炭素数が 3〜20の α—ォレフイン を、 1種類単独で、または 2種類以上を組み合わせて用いることができる。なかでも好 ましいのは、炭素数が 4以上である ーォレフインであり、特に好ましいのは、炭素数 4〜8のものである。このような α ォレフィンとして、例えば 1—ブテン、 1—ペンテン 、 1一へキセン、 3—メチルー 1ーブテン、 3, 3 ジメチルー 1ーブテン、 4ーメチルー 1 ペンテン、 1—オタテン等が挙げられ、これらの 1種もしくは 2種以上が用いられる。 なかでも、入手の容易さから 1—ブテン、 1—ペンテン、 1—へキセン、 4—メチル 1 ペンテン、および 1 オタテンが好ましぐ 1ーブテンおよび 1 オタテンが特に好ま しい。
[0069] なお、本発明において用いられるエチレン · aーォレフイン共重合体（B)は、本発 明の目的を損なわない範囲において、エチレンと、 aーォレフイン以外の共重合成 分を含んでいても良い。このような他の重合性モノマーとしては、たとえばスチレン、 ビュルシクロペンテン、ビュルシクロへキサン、ビュルノルボルナン等のビュル化合物 類；酢酸ビニル等のビニルエステル類；
無水マレイン酸等の不飽和有機酸またはその誘導体；ブタジエン、イソプレン、ペン タジェン、 2, 3 ジメチルブタジエン等の共役ジェン類； 1 ,4一へキサジェン、 1,6— ォクタジェン、 2—メチルー 1,5 へキサジェン、 6—メチルー 1,5 へブタジエン、 7 ーメチルー 1 ,6—ォクタジェン、ジシクロペンタジェン、シクロへキサジェン、ジシクロ ォクタジェン、メチレンノルボルネン、 5 ビュルノルボルネン、 5 ェチリデンー2 ノ ルボルネン、 5—メチレンー2 ノルボルネン、 5 イソプロピリデンー2 ノルボルネ ン、 6 クロロメチル一 5—イソプロペンルー 2 ノルボルネン、 2,3 ジイソプロピリデ ンー5 ノルボルネン、 2 ェチリデンー3 イソプロピリデンー5 ノルボルネン、 2 プロべ-ルー 2,2—ノルボルナジェン等の非共役ポリェン類などが挙げられる。 [0070] また、本発明において用いられるエチレン' aーォレフイン共重合体（B)のエチレン 含量は 40モル％ょり大であれば良ぐそれ以外に特に制限はないが、 50モル％以 上、 90モル0 /0以下であることが好ましぐ 80モル0 /0ないし 90モル0 /0の範囲であること が特に好ましい。エチレン力も導かれる構成単位が 90モル％以下だと、エチレン Z aーォレフイン系共重合体（B)と共に用いるポリプロピレン（i)、およびプロピレン 'ェ チレン系共重合体 (ii)との相溶性が良好であり、柔軟性、透明性、等の点で好ましい 。エチレンカゝら導かれる構成単位が 50モル0 /0以上であると、得られる榭脂組成物の ベたつきを抑制することができ、実用上の価値が高い。さらに詳しくは、炭素数が 4以 上の a—ォレフインを用いる場合には、エチレン力も導かれる構成単位を 82〜89モ ル0 /0、および、炭素数 4以上の a—ォレフインカも導かれる構成単位を合計 18〜： L 1 モル％有することが好ましい。炭素数 4以上の ーォレフインの含有量が上記範囲内 にあると、柔軟性と低温特性、特に低温における耐衝撃強度とのバランスに優れる点 で、好ましい。
[0071] 本発明において用いられるエチレン' aーォレフイン共重合体 (B)の密度に特に制 限はないが、密度が 0. 86-0. 89gZcm3の範囲内であると、透明性に優れるという 好ましい効果がある。密度は、密度勾配管を用いて、測定することができる。密度は、 さらに好ましくは、 0. 87〜0. 89g/cm3、特に好ましくは、 0. 87〜0. 88g/cm3で ある。
[0072] また、本発明において用いられるエチレン' aーォレフイン共重合体 (B)の分子量 は特に制限されるものではないが、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィー（GPC)に よって測定した数平均分子量がポリエチレン換算で 5,000〜 1,000,000であること が好ましぐさらに好ましくは 10,000〜600,000である。この数平均分子量が 5,000 〜1,000,000の範囲では本発明の組成物の特性の改質効果が大きくなるとともに、 表面のベたつきの問題を抑えることができる。
[0073] 本発明において用いられるエチレン · α—ォレフイン共重合体 (Β)の分子量分布（ Mw/Mn)には特に制限はないが、 3以下であることが好ましい。一般に、分子量分 布が小さくなると組成分布も狭くなることが知られており、組成分布が狭いとエチレン' aーォレフイン共重合体 (B)とプロピレン系重合体組成物 (A)との相溶性が向上す ることが期待できる。組成分布の指標として GPCにより分画した高分子量留分 10% 中の平均 ーォレフイン含量 (モル％)に対する低分子量留分 10%中の平均 ーォ レフイン含量 (モル％)の比を用いることができる力 両者の比が 1. 2以下のときに透 明性、機械的強度特性に優れたものが得られ易く好まし ヽ。
[0074] 以上述べたエチレン' a一才レフイン共重合体の製造方法は特に限定されず、チタ ン系触媒、バナジウム系触媒またはメタ口セン系の触媒など種々の触媒を用いて製 造することができる。中でも、上述の分子量、分子量分布および組成分布を満たした エチレン' a—ォレフイン共重合体を得ることが容易なメタ口セン系の触媒を用いるこ とが好ましい。
[0075] シランカップリング剤 (C)
本発明の太陽電池封止材およびこれを構成する重合体組成物は、さらに、シラン力 ップリング材 (C)を含んで 、ることが望まし 、。
[0076] カップリング剤は、通常ガラス、プラスチック等に対する接着性を向上させることを主 たる目的として配合される。本発明では、カップリング剤としては、本発明の太陽電池 封止材およびこれを構成する重合体組成物とガラス、ポリエステル榭脂等の他の層と の接着性を向上できるものであれば特に制限無く用いることができる力 シラン系、チ タネート系、クロム系の各カップリング剤が好ましく用いられる。特にシラン系のカップ リング剤（シランカップリング剤）が好適に用いられる。
[0077] シランカップリング剤 (C)については公知のものが使用でき、特に制限はないが具 体的には、ビュルトリエトキシシラン、ビュルトリメトキシシラン、ビュルトリス（j8—メトキ シーエトキシシラン）、 γ —グリシドキシプロピル一トリピルトリーメトキシシラン、 γ—ァ ミノプロピルトリエトキシシラン、 y—メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどが使 用できる。
[0078] シランカップリング剤 (C)の配合量は、ポリプロピレンお)、プロピレン.エチレン系共 重合体 (ii)、およびエチレン' ーォレフイン共重合体 (B)の合計 100重量部に対し てシランカップリング剤（C)が通常 0. 1〜5重量部、好ましくは 0. 1〜3重量部である 。カップリング剤の配合量が上記範囲にあると、接着性を十分に改善しながら、フィル ムの透明性、柔軟性等に悪影響を与えな 、ため好ま 、。 [0079] ラジカル開始剤
また、シランカップリング剤に代表されるカップリング剤はラジカル開始剤を用いる 事により、ポリプロピレン (i)、プロピレン 'エチレン系共重合体 (ii)およびエチレン' a 一才レフイン共重合体 (B)の少なくとも 1種とグラフト反応させてガラスとのより強固な 接着力を発現することが可能となる。本発明で好ましく用いられるラジカル開始剤は、 上記 (i)、（ii)および (B)の少なくとも 1種をカップリング剤でグラフトすることが可能な ものであれば良ぐその種類には特に制限はない。中でも、有機過酸化物は、ラジカ ル開始剤として特に好ましく用いられる。この場合、有機過酸ィ匕物の量はポリプロピレ ン（i)、プロピレン 'エチレン系共重合体（ii)、およびエチレン' aーォレフイン共重合 体 (B)の合計 100重量部に対して 0〜5重量部程度が望ま 、。
[0080] 有機過酸ィ匕物としては公知のものを適宜使用することができ、特に制限はないが、 好ましい具体例としては、ジラウロイルパーオキサイド、 1, 1, 3,3-テトラメチルブチル パーォキシ -2-ェチルへキサノエート、ジベンゾィルパーオキサイド、 t-ァミルバーオ キシ -2-ェチルへキサノエート、 t-ブチルパーォキシ -2-ェチルへキサノエート、 t-ブ チルパーォキシイソブチレート、 t-ブチルパーォキシマレイン酸、 1, 1-ジ（t-アミルパ 一ォキシ）-3, 3, 5-トリメチルシクロへキサン、 1, 1-ジ（t-ァミルバーオキシ）シクロへキ サン、 t-ァミルパーォキシイソノナノエート、 t-ァミルパーォキシノルマルォクトエート、 1, 1-ジ（t-ブチルパーォキシ） -3, 3, 5-トリメチルシクロへキサン、 1, 1-ジ（t-ブチルバ ーォキシ）シクロへキサン、 t-ブチノレパーォキシイソプロピノレカーボネート、 t-ブチノレ パーォキシ -2-ェチルへキシルカーボネート、 2,5-ジメチル- 2,5-ジ（ベンゾィルパー ォキシ）へキサン、 t-ァミル-パーォキシベンゾエート、 t-ブチルパーォキシアセテート 、 t-ブチルパーォキシイソノナノエート、 t-ブチルパーォキシベンゾエート、 2,2-ジ（ ブチルノ ォキシ）ブタン、 n-ブチル -4,4-ジ（t-ブチルバ-ォキシ）プチレート、メチル ェチルケトンノく-オキサイド、ェチル 3,3-ジ（t-ブチルノ -ォキシ）ブチレート、ジクミル パ-オキサイド、 t-ブチルクミルパ-オキサイド、ジ- 1-ブチルバ-オキサイド、 1, 1,3,3- テトララメチルプチルノヽイドロバ-オキサイド、ァセチルアセトンパ-オキサイド等が挙げ られる。
[0081] 耐候 剤 本発明の太陽電池封止材およびこれを構成する重合体組成物には、さらに各種の 耐候安定剤を含有することがきる。耐候安定剤の配合量は、ポリプロピレン (i)、プロ ピレン ·エチレン系共重合体（ii)、およびエチレン · aーォレフイン共重合体（B)の合 計 100重量部に対して、 0〜5重量部であることが好ましい。耐候性安定剤を 5重量 %以下の量で配合すると、耐候安定性を向上する効果を十分に確保し、かつ、太陽 電池封止材およびこれを構成する重合体組成物の透明性やガラスとの接着性の低 下を防ぐことができるので好まし 、。
[0082] 耐候安定剤としては、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等から選ばれる 1種ま たは 2種以上の化合物を使用することができる。
[0083] 紫外線吸収剤としては、具体的には、 2-ヒドロキシ -4メトキシベンゾフエノン、 2-2- ジヒドロキシ- 4-メトキシベンゾフエノン、 2-ヒドロキシ- 4-メトキシ- 4-カルボキシベンゾ フエノン、 2-ヒドロキシ- 4- N -オタトキシベンゾフエノンなどのべンゾフエノン系、 2-(2- ヒドロキシ- 3,5-ジ- 1-ブチルフエニル)ベンゾトリァゾール、 2- (2-ヒドロキシ- 5-メチル フエ-ル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリァリゾール系、フエ-ルサルチレート、 p-ォ クチルフエ-ルサルチレート等のサリチル酸エステル系のものが用いられる。
[0084] 光安定剤としては、ヒンダードァミン系のものが好ましく使用される。また、酸化防止 剤としては、ヒンダードフエノール系やホスファイト系のものが使用される。
[0085] ^s m (DI )、テルペン榭 n旨 (Ρ2)： ¾よびそれらの 7kま 力 Π : ( )
本発明の太陽電池封止材およびこれを構成する重合体組成物は、ポリプロピレン（ i)、プロピレン 'エチレン系共重合体（ii)、およびエチレン' α—ォレフイン共重合体（ Β)の合計 100重量部に対して、さらに、石油榭脂 (D1)、テルペン榭脂 (D2)および それらの水素添加誘導体 (D3)を合計で 1〜30重量部含有することが好ま 、。
[0086] 本発明にお ヽて好ましく使用される石油榭脂 (D1)、テルペン榭脂 (D2)およびそ れらの水素添加誘導体 (D3)は、重量平均分子量が、通常 500〜 10000、好ましく は 500〜7000、更に好ましくは 500〜5000である。また、示差走査熱量計（DSC) の吸熱曲線によって得られるガラス転移温度 (Tg)が、 30〜： LOO°Cの範囲、好ましく は 40〜100°C、さらに好ましくは 50〜100°Cの範囲にあることが好ましい。
[0087] このような特性を有する石油榭脂（D1)、テルペン榭脂 (D2)およびそれらの水素 添加誘導体 (D3)は、耐熱性及び耐変色性に優れ、これを添加することによって、透 明性及び耐傷つき性、応力緩和性に優れた材料が得られる。特に本発明の太陽電 池用封止材およびこれを構成する重合体組成物においては、その応力吸収能が向 上し、太陽電池素子等をより適切に保護することができるので好ましい。
[0088] その他の成分
本発明の太陽電池封止材およびこれを構成する重合体組成物は、以上詳述した 諸成分以外の各種成分を、本発明の目的を損なわない範囲において、適宜含有す ることができる。例えば、ポリプロピレン (i)、プロピレン 'エチレン系共重合体 (ii)、お よびエチレン. aーォレフイン共重合体（B)以外の各種ポリオレフイン、ポリオレフイン 以外の各種榭脂および Zまたは各種ゴム、可塑剤、充填剤、顔料、染料、帯電防止 剤、抗菌剤、防黴剤、難燃剤、及び分散剤等から選ばれる 1種類または 2種類以上 の添加剤を適宜含有することができるが、これらに限定されない。
[0089] 重合体組成物
本発明の重合体組成物は、柔軟性、耐熱性、応力吸収能、透明性、低温耐衝撃強 度等のバランスに優れるうえに配合により接着性、耐候性、耐傷つき性、応力緩和性 等の改善が可能であり、レンズ、プリズム、反射防止フィルム、波長選択性光反射フィ ルム、波長選択性低反射フィルム、透明導電性基板、拡散シート、集光シート、位相 差板、光学補償フィルム、液晶パネル基板、反射板、反透過反射板、散乱板、散乱 反射電極付き基板、透明電極付き基板、鏡面反射電極付き基板、防曇フィルム、もし くは偏光板、またはこれらの保護層もしくは封止材等の光学用途、コンピュータ、通信 機器、もしくは情報端末、またはこれらの部品の保護層、もしくは封止材等の情報用 途、家電製品のハウジング、または電子部品の保護層もしくは封止材等の電子用途 、およびディスプレイ用のマスキング材用途等に好ましく使用することができる。
[0090] 太陽電池封止材
本発明の太陽電池封止材は、ポリプロピレンお)およびプロピレン 'エチレン系共重 合体 (ii)の合計 95〜5重量部に対して、エチレン' a—ォレフイン共重合体（B) 5〜9 5重量部（ (i)、 (ii)および (B)の合計は 100重量部。 )、好ましくは、ポリプロピレンお) およびプロピレン 'エチレン系共重合体（ii)の合計 95〜60重量部に対して、ェチレ ン' ocーォレフイン共重合体（B) 5〜40重量部（（i)、 (ii)および（B)の合計は 100重 量部。）を含んでいる。前記 (i)、 （ii)および (B)の配合量が上記の範囲にあると、シ ートの成形性が良好であるとともに得られる太陽電池封止用シートの耐熱性、透明性 、柔軟性等が良好となり、好ましい。ポリプロピレン (i)および、プロピレン 'エチレン系 共重合体 (ii)の合計が 95重量％以下なので、組成物の柔軟性が良好であり、また 5 重量％以上なので、強度の低下を防止できて好ましい。ブレンド比は、この範囲内に おいて、目的とする使用形態、要求物性に応じて任意に変えることができる。
[0091] 本発明の太陽電池封止材は、エチレン' aーォレフイン共重合体（B)を上記の量 含有しているので、低温耐衝撃強度に優れている。このため、太陽電池封止材をシ ート、フィルム等の形で使用する場合や、保存する場合にその取り扱いが容易であり 、また、それらを用いた製品の歩留まりの向上に寄与することが期待できる。また、本 発明の太陽電池封止材は、エチレン' aーォレフイン共重合体 (B)を上記の量含有 しているので、柔軟性に優れ、太陽電池素子を適切に保護することが可能であり、好 ま 、。 本発明の太陽電池封止材の製造方法としては通常用いられて 、る方法が 利用できるが、ニーダー、ロール、バンバリミキサー、押出機等により溶融ブレンドす ることにより製造することが好まし ヽ。
[0092] 本発明の太陽電池封止材は、正接損失の最大値が、 0. 1以上であることが望まし い。正接損失の最大値が 0. 1以上であると、柔軟性に優れるため太陽電池素子を傷 つけることがなく好ましい。正接損失は、好ましくは 0. 1〜3、さらに好ましくは 0. 2〜 2である。
[0093] 太陽電池封止用シート
本発明の太陽電池封止材を用いて得られた太陽電池封止用シートは、本発明の 好ましい実施形態の 1つである。この太陽電池封止用シートは、本発明の太陽電池 封止材カもなる層を、少なくとも 1層有する。なお、ここで、「からなる」とは、当該層の 全部が本発明の太陽電池封止材で構成されている場合、当該層の一部が本発明の 太陽電池封止材で構成されている場合、の双方を含む趣旨である。
[0094] 上記の本発明の太陽電池封止材からなる層の厚みは、通常 0. Olmm〜： Lmm、好 ましくは、 0. 05-0. 8mmである。厚みがこの範囲内であると、ラミネート工程におけ る、ガラス、太陽電池セルの破損が抑制でき、かつ、十分な光線透過率を確保するこ とにより高 、光発電量を得ることができるので好ま 、。
[0095] 本発明の太陽電池封止材力 なる層の成形方法には特に制限は無いが、公知の 各種の成形方法 (キャスト成形、押出しシート成形、インフレーション成形、射出成形 、圧縮成形、カレンダー成形等）を採用することが可能である。また、その表面にはェ ンボス力卩ェを施すことが可能であり、エンボスカ卩ェによりこの層の表面を装飾すること で封止シート同士、または、封止シートと他のシート等とのブロッキングを防止し、さら に、エンボスが、ラミネート時の太陽電池素子等に対するクッションとなって、これらの 破損を防止するので好まし 、。
[0096] 本発明の太陽電池封止材力 なる層は、厚み 0. 5mm以下の試料で測定したとき の内部ヘイズが 1%〜60%、好ましくは 1%〜40%の範囲にあること力 望ましい。
[0097] 本発明の太陽電池封止剤力 なる層は、厚さ 0. 5mmのときの光線透過率（トラン ス）が 75%以上、好ましくは 80%以上であること力 望ましい。このような光線透過率 を有すると、発電効率の低下が少なく本発明において好適に使用できる。なお、上 記光線透過率の測定にあたっては、フィルム表面の凹凸による影響を除去するため に、 PET等の表面が平滑な離形フィルムで保護しながら 160°C以上で加熱加圧後、 冷却して得られた所望の厚みのサンプルにつ 、て、上記 PET等のフィルムを除去し た後に測定を行う。
[0098] 本発明の好ましい実施形態である太陽電池封止用シートは、本発明の太陽電池封 止材力 なる層を少なくとも 1層有していれば良い。従って、本発明の太陽電池封止 材からなる層の層数は、 1層であっても良いし、 2層以上であっても良い。構造を単純 にしてコストを下げる観点、および、層間での界面反射を極力小さくし光を有効に活 用する観点等からは、 1層であることが好ましい。
[0099] 本発明の好ましい実施形態である太陽電池封止用シートは、本発明の太陽電池封 止材カゝらなる層のみで構成されていても良いし、本発明の太陽電池封止材を含有す る層以外の層（以下、「その他の層」とも言う）を有して ヽても良!、。
[0100] その他の層の例としては、目的で分類するならば、表面または裏面保護のためのハ ードコート層、接着層、反射防止層、ガスバリア層、防汚層等を設けることができる。 材質で分類するならば、紫外線硬化性榭脂からなる層、熱硬化性榭脂からなる層、 ポリオレフイン榭脂からなる層、カルボン酸変性ポリオレフイン榭脂からなる層、フッ素 含有樹脂からなる層、環状ォレフィン (共)重合体力もなる層、無機化合物力もなる層 等を設けることができる。
[0101] 本発明の太陽電池封止材力 なる層と、その他の層との位置関係には特に制限は なぐ発明の目的との関係で好ましい層構成が適宜選択される。すなわち、その他の 層は、 2以上の本発明の太陽電池封止材力 なる層の間に設けられても良いし、太 陽電池封止用シートの最外層に設けられても良いし、それ以外の箇所に設けられて も良い。本発明の太陽電池封止材カもなる層の片面にのみその他の層が設けられて も良いし、両面にその他の沿うが設けられても良い。その他の層の層数に特に制限 はなぐ任意の数のその他の層を設けることができるし、その他の層を設けなくともよ い。
[0102] 構造を単純にしてコストを下げる観点、および、界面反射を極力小さくし光を有効に 活用する観点等力 は、その他の層を設けず、本発明の太陽電池封止材力 なる層 のみで太陽電池封止用シートを作製すればよいし、目的との関係で必要又は有用な その他の層があれば、適宜そのようなその他の層を設ければよい。
[0103] 他の層を設ける場合の本発明の太陽電池封止材からなる層と他の層との積層方法 については特に制限はないが、キャスト成形機、押出しシート成形機、インフレーショ ン成形機、射出成形機等の公知の溶融押出機を用いて共押出して積層体を得る方 法、あるいはあら力じめ成形された一方の層上に他方の層を溶融あるいは加熱ラミネ ートして積層体を得る方法が好ましい。また、適当な接着剤 (たとえば、無水マレイン 酸変性ポリオレフイン榭脂 (たとえば、三井ィ匕学社製のアドマー、三菱ィ匕学社製のモ ディックなど）、不飽和ポリオレフインなどの低 (非)結晶性軟質重合体、エチレン Zァ クリル酸エステル Z無水マレイン酸 3元共重合体 (たとえば、住化シーディエフ化学 製のボンダインなど）をはじめとするアクリル系接着剤、エチレン Z酢酸ビニル系共重 合体またはこれらを含む接着性榭脂組成物など)を用いたドライラミネート法あるいは ヒートラミネート法などにより積層してもよい。接着剤としては、 120°C〜150°C程度の 耐熱性があるものが好ましく使用され、ポリエステル系あるいはポリウレタン系接着剤 などが好適なものとして例示される。また、両層の接着性を改良するために、たとえば 、シラン系カップリング処理、チタン系カップリング処理、コロナ処理、プラズマ処理等 を用いても良い。
[0104] 本発明の太陽電池封止用シートは、厚み 0. 5mm以下の試料で測定したときの内 部ヘイズが 1%〜60%、好ましくは 5%〜50%の範囲にあることが望ましい。
[0105] 太陽電池モジュール
本発明の太陽電池封止材および、本発明の好ましい実施形態である太陽電池封 止用シートは、上述のような優れた特性を有する。従って、かかる太陽電池封止材ぉ よび Zまたは太陽電池封止用シートを用いて得られた太陽電池モジュールは、本発 明の効果を活用することが可能であり、本発明の好ましい実施形態の 1つである。
[0106] 太陽電池モジュールは、通常、多結晶シリコン等により形成された太陽電池素子を 太陽電池封止用シートで挟み積層し、さらに表裏両面を保護シートでカバーした構 造になっている。すなわち典型的な太陽電池モジュールは、太陽電池モジュール用 保護シート (表面保護シート) Z太陽電池封止用シート Z太陽電池素子 Z太陽電池 封止用シート z太陽電池モジュール用保護シート (裏面保護シート)という構成にな つている。尤も、本発明の好ましい実施形態の 1つである太陽電池モジュールは、上 記の構成には限定されず、本発明の目的を損なわない範囲で、上記の層の一部を 適宜削除し、または、上記以外の層を適宜設けることができる。典型的には、接着層 、衝撃吸収層、コーティング層、反射防止層、裏面再反射層、光拡散層等を設けるこ とができるがこれらに限定されない。これらの層を設ける位置には特に限定はなぐそ のような層を設ける目的、および、そのような層の特性を考慮のうえ、適切な位置に設 けることができる。
[0107] 太陽雷湘,モジュール用表 rif保讒シート
本発明の好ま 、実施形態である太陽電池モジュールにお 、て好ましく用いられる 太陽電池モジュール用表面保護シートには特に制限はないが、太陽電池モジユー ルの最表層に位置するため、耐候性、撥水性、耐汚染性、機械強度をはじめとして、 太陽電池モジュールの屋外暴露における長期信頼性を確保するための性能を具備 することが好ましい。また、太陽光を有効に活用するために、光学ロスの小さい、透明 性の高 、シートであることが好ま U、。
[0108] 上記太陽電池モジュールに好適に用いられる太陽電池モジュール用表面保護シ ートの材料としては、ポリエステル榭脂、フッ素榭脂、アクリル榭脂、エチレン—酢酸 ビュル共重合体、環状ォレフィン (共)重合体等力 なる榭脂フィルムの他、ガラス基 板などが挙げられる。
[0109] 榭脂フィルムとして特に好適なのは、透明性、強度、コスト等の点で優れたポリエス テル榭脂、とりわけポリエチレンテレフタレート榭脂である。
[0110] また、特に耐侯性の良いフッ素榭脂も好適に用いられる。具体的には、四フッ化工 チレン エチレン共重合体 (ETFE)、ポリフッ化ビュル榭脂（PVF)、ポリフッ化ビ-リ デン榭脂（PVDF)、ポリ四フッ化工チレン榭脂（TFE)、四フッ化工チレン一六フツイ匕 プロピレン共重合体 (FEP)、ポリ三フッ化塩ィ匕エチレン榭脂（CTFE)がある。耐候性 の観点ではポリフッ化ビ-リデン榭脂が優れて 、るが、耐候性および機械的強度の 両立では四フッ化工チレン エチレン共重合体が優れている。また、封止材層等の 他の層を構成する材料との接着性の改良のために、コロナ処理、プラズマ処理を表 面保護シートに行うことが望ましい。また、機械的強度向上のために延伸処理が施し てあるシート、例えば 2軸延伸のポリプロピレンシートを用いることも可能である。
[0111] 太陽電池モジュール用表面保護シートとしてガラスを用いる場合には、波長 350乃 至 1400nmの光の全光線透過率が 80%以上であることが好ましぐより好ましくは 90 %以上である。カゝかるガラス基板としては赤外部の吸収の少ない白板ガラスを使用す るのが一般的であるが、青板ガラスであっても厚さが 3mm以下であれば太陽電池モ ジュールの出力特性への影響は少ない。また、ガラス基板の機械的強度を高めるた めに熱処理により強化ガラスを得ることができる力 熱処理なしのフロート板ガラスを 用いてもよい。また、ガラス基板の受光面側に反射を抑えるために反射防止のコーテ イングをしても良い。
[0112] 太陽雷湘,モジュール用 rii保讒シート
本発明の好ま 、実施形態である太陽電池モジュールにお 、て用いられる太陽電 池モジュール用裏面保護シートには特に制限はないが、太陽電池モジュールの最 表層に位置するため、上述の表面保護シートと同様に、耐候性、機械強度等の諸特 性を求められる。従って、表面保護シートと同様の材質で太陽電池モジュール用裏 面保護シートを構成しても良い。すなわち、表面保護シートにおいて用いることがで きる上述の各種材料を、裏面保護シートにおいても用いることができる。特に、ポリエ ステル樹脂、およびガラスを好ましく用いることができる。
[0113] また、裏面保護シートは、太陽光の通過を前提としないため、表面保護シートで求 められていた透明性は必ずしも要求されない。そこで、太陽電池モジュールの機械 的強度を増すために、あるいは、温度変化による歪、反りを防止するために、補強板 を張り付けても良い。例えば、鋼板、プラスチック板、 FRP (ガラス繊維強化プラスチッ ク)板等を好ましく使用することができる。
[0114] ^： 脑子
本発明の好ましい実施形態である太陽電池モジュールにおける太陽電池素子は、 半導体の光起電力効果を利用して発電できるものであれば特に制限はなぐたとえ ば、シリコン (単結晶系、多結晶系、非結晶（アモルファス)系）太陽電池、化合物半 導体 (3— 5族、 2— 6族、その他)太陽電池、湿式太陽電池、有機半導体太陽電池な どを用いることができる。この中では発電性能とコストとのバランスなどの観点から、多 結晶シリコン太陽電池が好ましい。
[0115] シリコン、化合物半導体とも、太陽電池素子として優れた特性を有しているが、外部 からの応力、衝撃等により破損しやすいことで知られている。本発明の太陽電池封止 材は、柔軟性に優れているので、太陽電池素子への応力、衝撃等を吸収して、太陽 電池素子の破損を防ぐ効果が大きい。従って、本発明の好ましい実施形態である太 陽電池モジュールにおいては、本発明の太陽電池封止材からなる層が、直接太陽 電池素子と接合されて 、ることが望ま 、。
[0116] また、太陽電池封止材が熱可塑性を有していると、ー且太陽電池モジュールを作 製した後であっても、比較的容易に太陽電池素子を取り出すことが可能であり、リサ イタル性に優れて！/、る。本発明の太陽電池封止材の必須成分は熱可塑性を有して いるので、太陽電池封止材全体としても熱可塑性を付与することが容易であり、リサイ クル性の観点力もも好まし!/、。
[0117] 発雷設備 本発明の好ましい実施形態である太陽電池モジュールは、生産性、発電効率、寿 命等に優れている。このため、この様な太陽電池モジュールを用いた発電設備は、コ スト、発電効率、寿命等に優れ、実用上高い価値を有する。
[0118] 上記の発電設備は、家屋の屋根に設置する、キャンプなどアウトドア向けの移動電 源として利用する、自動車バッテリーの補助電源として利用する等の、屋外、屋内を 問わず長期間の使用に好適である。
[実施例]
以下、本発明を、実施例を用いて、より具体的に説明する。但し、本発明の範囲は 、 V、かなる意味にお 、ても実施例により制限されな!、。
(測定方法）
以下の実施例、比較例中においては、以下の方法で、諸特性の測定を行った。 '組成
定法の13 C— NMR測定を行 、、測定結果力もポリマ―の組成を算出した。 •融点（DSC曲線）
DSCの吸熱曲線を求め、最大ピーク位置の温度を Tmとする。
[0119] 測定は、試料をアルミパンに詰め、 100°CZ分で 200°Cまで昇温し、 200°Cで 10分 間保持したのち、 100°C/分で—150°Cまで 10°C/minで降温し、ついで 10°C/ 分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。
，密度
190°C、 2.16kg荷重における MFR測定後のストランドを、 1時間かけて室温まで徐 冷したのち、密度勾配管法により測定した。
•透明性（内部ヘイズ）
厚さ lmmの試験片を所定のセルに充填されたべンジルアルコールの中に浸漬さ せて、日本電色工業 (株)製のデジタル濁度計「NDH-20D」にて測定した。
'柔軟性
JIS K6301に準拠して、 JIS3号ダンベルを用い、スパン間： 30mm、引っ張り速度 : 30mmZminで、 23°Cにて測定した。
'耐熱性 JIS K7196に準拠し、厚さ lmmの試験片を用いて、昇温速度 5°CZminで 1. 8m πι φの平面圧子に 2kg/cm2の圧力をかけ、 TMA曲線より、針進入温度 (°C)を求 めた。
，損失正接 (tan δ )
レオメトリック社製 RDS- IIを用いて、幅 10mm、長さ 38mm間でのトーシヨンモード（ ねじり）で、昇温速度 2°CZminで、— 100°Cか 100°Cまで lOradZsにて測定した。 •低温耐衝撃強度
プレス温度 200°Cにて厚さ 3mmのプレスシートを作成し、 ASTM D256に準拠し てアイゾット衝撃強度 (IZ)の測定を行った。
•ネックイン評価
幅 250mmの T—ダイスを用いて厚さ 0. 5mmのシート成开を行った。
[0120] ネックイン（mm) = 250mm—フイノレム幅（mm)
(使用した材料）
以下の実施例および比較例において、サンプルの作製に使用した榭脂の種類、製 法、物性等は、以下のとおりである。
(i 1)ポリプロピレン
プライムポリマー（株）製、ァイソタクティックポリプロピレン F327D (MFR= 7g/10 min、Tm= 139。C、プロピレン含量 = 95. 2モル0 /0、 mmmm分率 = 96. 5%)を使 用した。
(ii 1)プロピレン.エチレン系共重合体
以下のようにして得られ、以下のような物性を有するプロピレン ·エチレン *ブテン共 重合体を使用した。
[0121] 充分に窒素置換した 2000mlの重合装置に、 917mlの乾燥へキサン、 85gの 1 ブテンとトリイソブチルアルミニウム（1. Ommol)を常温で仕込んだ後、重合装置内温 を 65°Cに昇温し、プロピレンで系内の圧力を 0. 77MPaになるように加圧した後に、 エチレンで、系内圧力を 0. 78MPa〖こ調整した。次いで、ジメチルメチレン（3— tert ーブチルー 5—メチルシクロペンタジェ -ル）フルォレ -ルジルコニウムジクロライド 0 . 002mmolとアルミニウム換算で 0. 6mmolのメチルアルミノキサン（東ソ一 ·ファイン ケム社製)を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温 65°C、系内圧力を 0 . 78MPaにエチレンで保ちながら 20分間重合し、 20mlのメタノールを添カ卩し重合を 停止した。脱圧後、 2Lのメタノール中で重合溶液力もポリマーを析出し、真空下 130 °C、 12時間乾燥した。
[0122] 得られたポリマーは、 60. 4gであり、極限粘度 [ 7? ]が 1. 81dlZgであり、ガラス転 移温度 Tgは 27°Cであり、エチレン含量は 13モル％であり、ブテン含量は 19モル %であり、 mm分率は 92. 7%であり、 GPCにより測定した分子量分布（MwZMn) は 2. 4であった。また DSC測定による融解熱量は明瞭な融解ピークは確認できなか つた o
(ii 2)プロピレン.エチレン系共重合体
容量約 4リットルのステンレス製反応器に窒素雰囲気下、精製トルエン 2.5リットルを 入れ、窒素の供給を止めた後、エチレンを 0. 15リットル Z時間の速度で、プロピレン を 3リットル Z時間の速度で、水素（0°C、 1気圧）を 0.26リットル Z分の速度で、トルェ ンを 13リットル Z時間の速度で、それぞれ供給した。
[0123] これを 80°Cに昇温しながら、ハフニウムピリジルァミン触媒のヘプタン溶液（0. 000 2mMZml)を 1. 5ml、アンモ-ゥムテトラ（ペンタフルォロフエ-ル）メチルビス水素 化タロウアルキルボレート）のトルエン溶液（0. 0002mMZml)を 3ml加え、 PMAO の 0. 01ミリモル Zmlトルエン溶液をアルミニウム原子に換算してその量が 0. 01ミリ モルとなるよう lmlカ卩え、 80°Cで 1時間保持することによりプロピレンとエチレンの共 重合を行った。この間、上記の速度で、プロピレン、エチレン、水素、トルエンを供給 し続け、全圧を 4MPaに保った。イソブチルアルコールを添加することで重合を停止 し、反応器内を窒素で置換した後内容液を 20リットルのメタノール中に投入し、ポリマ 一を析出させた。これを濾別後、減圧乾燥してプロピレン 'エチレン共重合体 4.6gを 得た。 135°Cデカリン中で測定した極限粘度 [ 7? ]は、 2. 2dlZgであり、ガラス転移 温度 Tgは 27°Cであり、エチレン含量は 16モル％であり、 mm分率は 93. 2%であ り、 GPCによる分子量分布は 2. 6であった。また DSC測定により、融点の最大ピーク 温度を 52°Cに有し、かつ 40°C〜120°Cまでブロードな融点を有し、その融解熱量 Δ Hは 20jZgであった。 (B— 1)エチレン' α—ォレフイン共重合体
三井化学 (株)製、エチレン'ブテン共重合体 (密度 = 0.
Figure imgf000031_0001
エチレン含 量 88モル0 /0、ブテン含量 12モル0 /0、
Figure imgf000031_0002
を、使用した。（C— 1)シ ランカップリング剤
γ—メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン (ΚΒΜ503、信越化学 (株)製)を使用 した。
(D3— 1)水添テルペン榭脂
水添テルペン榭脂（ヤスハラケミカル (株)製、 P125、 Tg = 68°C、平均分子量 110 0)を使用した。
[実施例 1]
(i 1)ポリプロピレン 15重量部、（ii 1)プロピレン 'エチレン系共重合体 60重量 部、および（B—1)エチレン' α—ォレフイン共重合体 25重量部のブレンド物から、シ ート成形機を用いて 200°Cにて、厚み 0. 5mmのシートを作成した。
[0124] 得られたシートの物性は、表 1のとおりであった。
[実施例 2]
(i 1)ポリプロピレン 15重量部、（ii 1)プロピレン 'エチレン系共重合体 60重量 部、および（B—1)エチレン. ex—ォレフイン共重合体 25重量部の合計量 100重量 部に対して (D3— 1)水添テルペン榭脂を 10重量部含有するブレンド物から、シート 成形機を用いて 200°Cにて、厚み 0. 5mmのシートを作成した。
[0125] 得られたシートの物性は、表 1のとおりであった。
[実施例 3]
(i 1)ポリプロピレン 15重量部、（ii 1)プロピレン 'エチレン系共重合体 60重量 部、および（B—1)エチレン. ex—ォレフイン共重合体 25重量部の合計量 100重量 部に対して (C— 1) γ—メタクリロキシプロピルトリメトキシシランを 0. 5重量部含有す るブレンド物から、シート成形機を用いて 200°Cにて、厚み 0. 5mmのシートを作成し た。
[0126] 得られたシートの物性は、表 1のとおりであった。
[実施例 4] (i—l)ァイソタクティックポリプロピレン 15重量部、（ii— 2)プロピレン 'エチレン系共 重合体 60重量部、および（B— 1)エチレン · α—ォレフイン共重合体 25重量部のブ レンド物から、シート成形機を用いて 200°Cにて、厚み 0. 5mmのシートを作成した。
[0127] 得られたシートの物性は、表 1のとおりであった。
[比較例 1]
(i- 1)ァイソタクティックポリプロピレン 20重量部、および（ii— 1)プロピレン.ェチレ ン系共重合体 80重量部のブレンド物から、シート成形機を用いて 200°Cにて、厚み 0. 5mmのシートを作成した。
[0128] 得られたシートの物性は、表 1のとおりであった。
[0129] [表 1] 実施例 1 実施例 2 実施倒 3 実施例 4 比較例 1 柔軟性 〈YM) (Mpa) 22 18 20 27 24 耐熱性 ( TMA) (°C) 136 134 135 115 138 透明性 （内部 Haze) (%) 16 14 18 18 9
Tan δ の最大値 0. 7 0. 8 0. 7 0. 6 0. S 低温耐衝撃強度（ΙΖ： - 30 〉 (j/tn) 450 280 420 490 80 ネックイン評価 ( mm) 60 50 80 60 110

Claims

請求の範囲
[1] 示差走査熱量計で観測した融点が 100°C以上であるプロピレン系重合体（ひ） 0〜 90重量部と、プロピレンと、エチレンおよび炭素数 4〜20の α—ォレフィンからなる 群より選ばれる少なくとも 1種のォレフィンとの共重合体であって、ショァ Α硬度が 30 〜80であり示差走査熱量計で観測した融点が 100°C未満であるか、融点が観測さ れないプロピレン系共重合体（ j8 ) 10〜： LOO重量部（（ a )と（ |8 )との合計は 100重量 部）とを含有し、さらに、（0；)と（|8 )との合計95〜5重量部に対して、エチレン · α— ォレフィン共重合体 (Β)を 5〜95重量部（（ α )、（ j8 )および (B)の合計は、 100重量 部)含有する太陽電池封止材。
[2] プロピレン由来の構成単位の含有量が 90モル0 /0より大であるポリプロピレン (i)を 1 〜40重量部、およびプロピレン由来の構成単位を 45〜90モル0 /0、エチレン由来の 構成単位を 10〜25モル0 /0、および炭素数 4〜20の α—ォレフイン由来の構成単位 (a)を 0〜30モル0 /0含有するプロピレン 'エチレン系共重合体（ii)を 60〜99重量部 含有し（(i)と (ii)との合計は 100重量部）、さらに、（i)と (ii)との合計 95〜5重量部に 対して、エチレン' aーォレフイン共重合体 (B)を 5〜95重量部（（i)、 （ii)および (B) との合計は 100重量部)含有する太陽電池封止材。
[3] 上記プロピレン 'エチレン系共重合体 (ii)が、示差走査型熱量計 (DSC)により測定 した吸熱曲線において融点 Tm (°C)が観測されないか、又は、
融点 Tmが観測される場合には、融解熱量 Δ Ηが 30jZg以下であり、かつ、プロピ レン含量が、
76≤プロピレン含量（モル0 /0) ≤ 90
の範囲内である場合にあっては、プロピレン含量と融解熱量とが、
Δ H (j/g) < 345 X Ln (プロピレン含量（モル0 /0) ) - 1492
の関係を満たす、請求項 2に記載の太陽電池封止材。
[4] 上記プロピレン 'エチレン系共重合体（ii) 1S 炭素数 4〜20の α—ォレフイン由来 の構成単位 (a)として、 1—ブテン由来の構成単位、および Zまたは、 1—オタテン由 来の構成単位を有する、請求項 2に記載の太陽電池封止材。
[5] 上記エチレン' a—ォレフイン共重合体 (B)力 エチレンに由来する構成単位を 80 〜90モル％有するものである、請求項 1〜4のいずれかに記載の太陽電池封止材。
[6] 上記エチレン' aーォレフイン共重合体（B)の密度が、 0. 86〜0. 89gZcm3であ る、請求項 1〜4のいずれかに記載の太陽電池封止材。
[7] さらにシランカップリング剤 (C)を含んでなる、請求項 1〜6のいずれかに記載の太 陽電池封止材。
[8] さらに、上記ポリプロピレン (i)、上記プロピレン 'エチレン系共重合体 (ii)および上 記エチレン · a—ォレフイン共重合体 (B)の合計 100重量部に対して、石油榭脂（D 1)、テルペン榭脂 (D2)およびそれらの水素添加誘導体 (D3)、または該水素添カロ 誘導体 (D3)を合計で 1〜30重量部含有する、請求項 2〜7のいずれかに記載の太 陽電池封止材。
[9] 請求項 1〜8のいずれかに記載の太陽電池封止材を用いて得られた太陽電池封 止用シート。
[10] 請求項 1〜8のいずれかに記載の太陽電池封止材料および請求項 9に記載の太陽 電池封止用シート、または請求項 9に記載の太陽電池封止用シートを用いて得られ た、太陽電池モジュール。
[11] 請求項 10に記載の太陽電池モジュールを用いて得られた発電設備。
[12] 示差走査熱量計 (DSC)で観測した融点が 100°C以上であるプロピレン系重合体（ α ) 0〜90重量部と、プロピレンと、エチレン、炭素数 4〜20の α -ォレフィンからなる 群より選ばれる少なくとも 1種のォレフィンの共重合体であって、ショァ Α硬度が 30〜 80であり示差走査熱量計 (DSC)で観測した融点が 100°C未満であるか、融点が観 測されないプロピレン系共重合体（ j8 ) 10〜： LOO重量部（ )と（ |8 )との合計は 100 重量部）とを含有し、さらに、（0；)ぉょび（|8 )の合計 95〜5重量部に対して、ェチレ ン · α -ォレフィン共重合体 (B)を 5〜95重量部（ )、 （ ）および (B)の合計は、 10 0重量部)含有する重合体組成物。
[13] プロピレン由来の構成単位の含有量が 90モル0 /0より大であるポリプロピレン (i) 1〜 40重量部と、プロピレン由来の構成単位を 45〜90モル0 /0、エチレン由来の構成単 位を 10〜25モル0 /0、および、炭素数 4〜20の α -ォレフィン由来の構成単位（a)を 0〜30モル0 /0含有するプロピレン 'エチレン系共重合体（ii) 60〜99重量部とを含有 し（(i)と (ii)との合計は 100重量部）、さらに、（i)および (ii)の合計 95〜5重量部に 対して、エチレン' α -ォレフィン共重合体 (B)を 5〜95重量部（（i) (ii)および、 (B) の合計は、 100重量部)含有する重合体組成物。
[14] さらにシランカップリング剤を含んでなる、請求項 12または 13に記載の重合体組成 物。
[15] さらにラジカル開始剤を含んでなる、請求項 12〜 14のいずれかに記載の重合体 組成物。
[16] さらに、石油榭脂 (D1)、テルペン榭脂 (D2)およびそれらの水素添加誘導体 (D3) 、または該水素添加誘導体 (D3)を含有する、請求項 12〜15のいずれかに記載の 重合体組成物。
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