WO2003051644A1 - Matiere de formation d'image multicolore et procede de formation d'image multicolore - Google Patents

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WO2003051644A1
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WO
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image forming
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image receiving
thermal transfer
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PCT/JP2002/013196
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Akihiro Shimomura
Shinichi Yoshinari
Kazuhito Miyake
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Fuji Photo Film Co., Ltd.
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    • Y10S430/00Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
    • Y10S430/14Dimensionally stable material

Definitions

  • the present invention relates to a multicolor image forming material for forming a high-resolution full color image using a laser beam and a multicolor image forming method using the material.
  • the present invention provides color proofing in the printing field by laser recording from digital image signals.
  • DDCP direct digital color proof
  • printing plates are printed using a set of color separation films made from lithographic films from color originals.
  • printing plates are printed before actual printing (actual printing work).
  • color proofs are made from color separation films.
  • the materials used for the color proof are the materials used for the actual printed matter, for example, the printing paper as the base material and the pigment as the coloring material. It is preferable to use.
  • a method for producing a color proof there is a high demand for a dry method that does not use a developer.
  • the image forming material used in the transfer image forming method using laser light includes a light-to-heat conversion layer that absorbs laser light to generate heat, a wax that has a heat-meltable pigment, A hot-melt transfer sheet having an image forming layer dispersed in such components in this order (Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-58045) is known.
  • the heat generated in the laser-irradiated area of the light-to-heat conversion layer melts the image forming layer corresponding to the area, and the image is formed on the transfer sheet.
  • the image is transferred onto the stacked image receiving sheets, and a transferred image is formed on the image receiving sheet.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-219502 discloses that a light-to-heat conversion layer containing a light-to-heat conversion substance and a very thin layer (0.03 to 0.3 ⁇ m) are thermally peeled off on a support.
  • a thermal transfer sheet provided with a layer and an image forming layer including a colorant in this order is disclosed.
  • the laser-irradiated light reduces the bonding force between the image forming layer and the light-to-heat conversion layer which are bonded by the interposition of the thermal peeling layer, and is laminated on the thermal transfer sheet.
  • a high-definition image is formed on the placed image receiving sheet.
  • the image forming method using the thermal transfer sheet utilizes a so-called "ablation".
  • the heat release layer partially decomposes and vaporizes.
  • a printing paper having an image receiving layer (adhesive layer) attached thereto can be used as an image receiving sheet material, and multicolor images can be easily formed by transferring images of different colors onto the image receiving sheet one after another.
  • the image forming method using the abrasion has an advantage that a high-definition image can be easily obtained.
  • CTP Computer To Plate
  • proof printing and analog-type proofing are becoming more and more powerful, but DDCP-type proofing is becoming stronger.
  • the laser-thermal transfer method is capable of printing at a high resolution, and there are systems such as (1) laser-sublimation method, (2) laser-ablation method, and (3) laser-melting method.
  • (1) laser-sublimation method, (2) laser-ablation method, and (3) laser-melting method there is a problem that the recording dot shape is not sharp.
  • the dye sublimation method uses a dye as a color material, so the approximation of printed matter is not sufficient, and since the color material sublimates, the outline of halftone dots is blurred and the resolution is sufficiently high. There was no problem.
  • the laser ablation method has good approximation of printed matter because pigment is used as a coloring material, but the outline of halftone dots is blurred like the sublimation method because the coloring material is scattered. Was not high enough.
  • the laser melting method of (3) also has a problem that a clear contour does not appear because the melt flows.
  • the thermal transfer sheet may be dropped from the tray. In some cases, problems such as curling of the image receiving sheet occurred.
  • the increase in size makes it difficult to convey a thermal transfer sheet or an image receiving sheet, causing a problem such as a jam or other trouble. Further, there is a problem in that image quality is degraded due to foreign matter such as burrs on the cut surface and dust generated at the time of cutting due to defective cutting of the thermal transfer sheet. Disclosure of the invention The present invention solves the above-mentioned conventional problems, and provides a multicolor image forming material and a multicolor image forming method capable of obtaining a large-sized DDCP having high quality, high stability, and excellent print consistency. Aim.
  • the present invention provides: 1) a thermal transfer sheet which is excellent in stability of halftone dots by transferring a color material thin film without being affected by an illumination light source even when compared with a pigment color material and printed matter;
  • the image receiving sheet can stably and reliably receive the image forming layer of the laser energy thermal transfer sheet, and has good transferability to high quality paper (paper with a rough surface) as the actual paper.
  • the image quality is good and stable transfer density images can be obtained on the image receiving sheet even when laser recording with high energy is performed by multi-beam laser light under different temperature and humidity conditions. Can be formed into many And to provide an image forming material and a multicolor image forming how.
  • one of the objects of the present invention is to provide a multicolor image forming material which has improved registration accuracy and suppresses the occurrence of wrinkles at the time of paper transfer.
  • Another object of the present invention is to form a multicolor image having good integration of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet after transferring the image from the thermal transfer sheet onto the image receiving layer of the image receiving sheet and recording the image. Is to provide the material.
  • Still another object of the present invention is to provide a multicolor image forming material having excellent transportability even in a large size.
  • Still another object of the present invention is to provide a thermal transfer sheet having excellent cutting performance, and as a result, no fluff is generated on the cut surface of the sheet, It is an object of the present invention to provide a multicolor image forming material which does not lower the image quality due to such foreign substances.
  • An image receiving sheet having an image receiving layer, and a thermal transfer sheet of at least four different colors including at least yellow, magenta, cyan, and black having at least a light-to-heat conversion layer and an image forming layer on a support.
  • the image forming layer of each thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet are superposed facing each other, and irradiated with one laser beam to form an image.
  • a multicolor image forming material for transferring a laser light irradiation area of an image forming layer onto an image receiving layer of an image receiving sheet to record a multicolor image
  • the ratio between the optical density (OD) and the film thickness (urn) (0 D / film thickness) of the image forming layer of each thermal transfer sheet is 1.50 or more;
  • the recording area of the multicolor image of each thermal transfer sheet is a size of 5 15 mm x 728 mm or more
  • the widthwise heat shrinkage (T) is smaller than the lengthwise heat shrinkage (M) of the image receiving sheet.
  • a multicolor image forming material characterized in that:
  • thermoforming material (4) The heat transfer sheet according to any one of the above (1) to (3), wherein the heat transfer sheet comprises at least four or more kinds of heat transfer sheets having different colors including yellow, magenta, shias and black. Color image forming material.
  • the ratio (OD / film thickness) between the optical density (OD) and the film thickness (zm) of the image forming layer of each of the thermal transfer sheets is 1.80 or more, wherein (1) to (4). ).
  • the recording area of the multicolor image is 594 x 84 1 mm or more.
  • the ratio ( ⁇ D / film thickness) between the optical density (OD) and the film thickness (jm) of the image forming layer of each thermal transfer sheet is 1.80 or more, and the contact angle of the image receiving sheet to water is 86 °.
  • An image receiving sheet having an image receiving layer, and a thermal transfer sheet of at least four different colors including at least yellow, magenta, cyan, and black having at least a light-to-heat conversion layer and an image forming layer on a support.
  • a multicolor image forming material wherein the coefficient of dynamic friction between the surface of the thermal transfer sheet and the surface of the image receiving sheet after laser thermal transfer is 0.70 or less.
  • An image receiving sheet having an image receiving layer and a thermal transfer sheet having at least four different colors including at least yellow, magenta, cyan and black having at least a light-to-heat conversion layer and an image forming layer on a support are used.
  • the image forming layer of each thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet are superimposed on each other and irradiated with laser light to transfer the laser-irradiated area of the image forming layer onto the image receiving layer of the image receiving sheet.
  • the ratio OD / T (unit: m) between the optical density (OD) of the image forming layer and the thickness T of the image forming layer of each thermal transfer sheet is 1.50 or more.
  • the recording area of the multicolor image of each thermal transfer sheet is 515 mm or more X 728 mm or more, the resolution of the transferred image is 2400 dpi or more, and the vertical stiffness of the thermal transfer sheet is (Msh) and lateral stay Both the stiffness (Tsh) is 30 to 70 g, the longitudinal stiffness (Msr) and the lateral stiffness (Tsr) of the image receiving sheet are both 40 to 90 g, and Msh / Tsh and Msr / T sr is 0.75 to 1.75 respectively; 10 g ⁇ M sr—M sh ⁇ 40 g and 10 g ⁇ Ts r—Ts h ⁇ 40 g (14)
  • the multicolor image forming material as described in (13) above, wherein the resolution of the transferred image is 2600 dpi or more.
  • thermal transfer sheet comprises at least four or more types of thermal transfer sheets of yellow, magenta, cyan and black.
  • the ratio (OD / T (unit: m)) between the optical density (OD) of the image forming layer and the thickness T of the image forming layer of each of the thermal transfer sheets is 1.80 or more.
  • the contact angle of the image forming layer of each of the thermal transfer sheets and the image receiving layer of the image receiving sheet with water is 7.0 to 120.0.
  • the ratio ODZT (in zm) of the optical density (OD) of the image forming layer to the layer thickness T of the image forming layer of each of the thermal transfer sheets is 1.80 or more, and the contact angle of the image receiving sheet with water is The multicolor image forming material according to any one of the above (13) to (18), wherein the temperature is 86 ° or less.
  • the ratio of the optical density (OD) of the image forming layer to the layer thickness T of the image forming layer, OD / T (unit: m), of each thermal transfer sheet is 2.50 or more.
  • the multicolor image forming material according to any one of (19) to (19).
  • An image receiving sheet having an image receiving layer and a thermal transfer sheet of at least four different colors including at least yellow, magenta, cyan and black having at least a light-to-heat conversion layer and an image forming layer on a support are used.
  • the image forming layer of each thermal transfer sheet and the image receiving layer of the above-mentioned image receiving sheet are superposed on each other and irradiated with a laser beam to transfer the laser-irradiated area of the image forming layer onto the image receiving layer of the image receiving sheet.
  • the ratio OD / layer thickness of the optical density ( ⁇ D) and the layer thickness ( ⁇ m unit) of the image forming layer of each thermal transfer sheet is 1.50 or more
  • the recording area of the multicolor image of each thermal transfer sheet is a size of 515 mm x 728 mm or more.
  • the resolution of the image is 2400 dpi or more
  • at least the rupture stress of the thermal transfer sheet in magenta is 150 to 300 MPa in both the longitudinal (MD) and transverse (CD) directions
  • the transverse (CD) direction is 1 OMPa or more larger than the longitudinal (MD) direction
  • the elongation at break is 80-300% in both the longitudinal (MD) and transverse (CD) directions
  • the transverse (CD) direction in the longitudinal (MD) direction is 1.50 or more
  • a multicolor image forming material characterized by being at least 5% larger than the direction.
  • the ratio OD / layer thickness between the optical density (OD) of the image forming layer of each of the thermal transfer sheets and the layer thickness (// m unit) is 1.80 or more, and the image receiving layer of the image receiving sheet is The multicolor image forming material according to any one of (21) to (27), wherein the contact angle with water is 86 ° or less.
  • a multicolor image forming material comprising an image receiving sheet having an image receiving layer and at least four types of heat transfer sheets of different colors having at least a light-to-heat conversion layer and an image forming layer on a support, One image forming layer and the image receiving layer of the image receiving sheet.
  • a multicolor image forming method comprising the steps of: superimposing one another, irradiating one laser beam, transferring a laser beam irradiation area of the image forming layer onto the image receiving layer of the image receiving sheet, and recording an image.
  • the color image forming material is the multicolor image forming material according to any one of the above (1) to (28).
  • FIG. 1 is a diagram schematically illustrating the mechanism of multicolor image formation by thin-film thermal transfer using a laser.
  • FIG. 2 is a diagram illustrating a configuration example of a recording device for laser thermal transfer.
  • FIG. 3 is a diagram illustrating a configuration example of a thermal transfer device.
  • FIG. 4 is a diagram showing a configuration example of a system using a recording device for laser thermal transfer FINALPR00F.
  • FIG. 5 is a diagram showing a configuration example of a recording apparatus for laser-thermal transfer using a simple cassette for a recording medium.
  • FIG. 6 is a diagram showing an example of a laser exposure section of a recording apparatus for laser thermal transfer using a simple cassette for a recording medium, in particular, a laser exposure section.
  • FIG. 7 is a diagram showing an example of an integrated tray of a recording apparatus for laser-thermal transfer using a simple cassette for a recording medium.
  • Point output ⁇ Developed a laser-thermal transfer recording system for DDCP consisting of an image forming material of face type B2 size or more, an output machine and high quality CMS software.
  • the characteristics, system configuration and technical points of the thermal transfer recording system we have developed are as follows. Features of the performance are: 1 Because the dot shape is sharp, Halftone dots with excellent printed matter approximation can be reproduced. (2) Printability of hue is good. (3) The recording quality is not easily affected by environmental temperature and humidity, and the reproducibility is good, so that a stable proof can be created. (4) The image receiving sheet can stably and reliably receive an image on the image forming layer of the laser energy thermal transfer sheet, and has good transferability to high quality paper (paper having a rough surface) as a real paper.
  • the technical points of materials that can achieve such performance characteristics are the thin film transfer technology that has been established, the vacuum adhesion retention of materials required for laser-thermal transfer systems, the follow-up to high-resolution recording, and the heat resistance.
  • the improvement is the point. Specifically, (1) thinning the light-to-heat conversion layer by introducing an infrared absorbing dye, (2) increasing the heat resistance of the light-to-heat conversion layer by introducing a high Tg polymer, and (3) hue by introducing a heat-resistant pigment.
  • Adhesive strength by adding low molecular components such as wax and inorganic pigments' Control of cohesive strength, 5Addition of matting material to the light-to-heat conversion layer improves vacuum adhesion without deteriorating image quality And the like.
  • the technical points of the system are: (1) air-conveyance for continuous stacking of multiple recording devices; (2) insertion of thermal transfer devices on the paper to reduce curl after transfer; and (3) general-purpose output dryer with system connection expandability. Connection.
  • the positioning of the present invention in such a system developed by us provides a multicolor image forming material suitable for the system.
  • the first invention of the present invention improves registration accuracy. Multi-color image formation that minimizes wrinkles during paper transfer This is an important invention that provides materials.
  • the register accuracy means the accuracy of misregistration of transfer positions of a plurality of colors.
  • both the longitudinal heat shrinkage (M) and the widthwise heat shrinkage (T) of the image receiving sheet are 1% or less, and
  • the thermal shrinkage in the width direction (T) is smaller than the thermal shrinkage in the longitudinal direction (M).
  • the longitudinal heat shrinkage (M) is preferably 0.5% or less, more preferably 0.3% or less.
  • the width direction heat shrinkage (T) is preferably 0.5% or less, more preferably 0.3% or less.
  • the heat shrinkage in the width direction (T) is preferably smaller than the heat shrinkage in the longitudinal direction (M) by 0.1% or more, more preferably 0.3% or more.
  • the register accuracy is improved and the generation of wrinkles during transfer of the paper is suppressed. If at least one of the longitudinal heat shrinkage (M) and the widthwise heat shrinkage (T) of the image receiving sheet exceeds 1%, sufficient registration accuracy cannot be obtained. If the width direction heat shrinkage (T) does not satisfy the requirement that the width direction heat shrinkage (T) is smaller than the lengthwise direction heat shrinkage (M), a shear occurs at the time of transfer of this paper.
  • the requirements for the heat shrinkage in the longitudinal direction (M) and the heat shrinkage in the width direction (T) of the image receiving sheet as described above can be satisfied by selecting an appropriate support.
  • the ratio of the optical density (OD) of the image forming layer to the film thickness ( ⁇ . ⁇ ) (OD / mega thickness) is 1.50 or more, preferably 1.8 or more, more preferably Is greater than or equal to 2.5.
  • the optical density (OD) of the image forming layer is preferably from 0.5 to 2.5, more preferably from 0.8 to 2.0.
  • the thickness of the image forming layer is 0.1 to 1.
  • the optical density of the image forming layer refers to the absorbance of the image forming layer at the peak wavelength of one laser beam used when recording the image forming material of the present invention, and can be measured using a known spectrophotometer. .
  • a UV-spectrophotometer UV-240 manufactured by Shimadzu Corporation was used.
  • the optical density (OD) of the image forming layer can be adjusted by selecting the pigment to be used or changing the dispersed particle diameter of the pigment.
  • the recording area of the multicolor image on the thermal transfer sheet is still more than 5 15 mm x 728 mm, preferably 5 94 x 841 mm or more. DDCP of size is obtained.
  • the recording area of the multicolor image on the thermal transfer sheet is the area of the image forming layer. Still further, the resolution of the image transferred from the image forming layer of the thermal transfer sheet to the image receiving layer of the image receiving sheet is at least 240 dpi, preferably at least 250 dpi.
  • another second invention of the present invention is to provide a multicolor image forming material suitable for the system developed by the present inventors as described above.
  • the second invention is important for providing a multicolor image forming material having good integration of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet after image transfer by transferring the image from the thermal transfer sheet onto the image receiving layer of the image receiving sheet. Invention.
  • the thermal transfer sheet and the image receiving sheet are so arranged that the coefficient of dynamic friction between the surface of the thermal transfer sheet and the surface of the image receiving sheet after laser thermal transfer is 0.70 or less.
  • the sheet is controlled.
  • the surface of the thermal transfer sheet after laser thermal transfer refers to the surface where the light-to-heat conversion layer is exposed after the base image of the image forming layer is transferred to the image receiving sheet by laser-thermal transfer.
  • image receiving layer refers to the image receiving sheet surface on the side where at least four color image forming layers are transferred from the thermal transfer sheet to the image receiving layer and the desired multicolor image is present.
  • the solid image means that the transfer rate of the image forming layer is 100%.
  • the coefficient of kinetic friction is a value measured by JISK7125 by superposing the surfaces of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet on each other, and is 0.70 or less, preferably 0.30 to 0.60. In the present invention, it is necessary to adjust the dynamic friction coefficient to the above-mentioned value for all pairs of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet of different colors.
  • the integration property when the image receiving sheet and the thermal transfer sheet after transfer are integrated on the same tray is improved.
  • Multicolor image forming material is set to function effectively This is consistent with the various techniques described below.
  • the multicolor image forming material according to the present invention uses the image receiving sheet and the thermal transfer sheets of at least four colors, and superposes the image forming layer of each thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet facing each other.
  • the method is used in a multicolor image forming method having a step of irradiating a laser beam from the support side of the thermal transfer sheet to transfer the laser-irradiated area of the image forming layer onto the image receiving layer of the image receiving sheet and recording an image. Then, the thermal transfer sheet after the laser thermal transfer is peeled off from the image receiving sheet and discarded, and after the transfer of the final thermal transfer sheet is completed, an image receiving sheet carrying a multicolor image is obtained.
  • the discarded thermal transfer sheets are stacked so that the image forming layer side is stacked upward, and the image receiving sheet is stacked such that the multicolor image forming side faces downward.
  • a laser exposure recording apparatus provided with a tray so as to be integrated with the apparatus.
  • Still another third invention of the present invention is to provide a multicolor image forming material suitable for the system developed by the present inventors as described above, This third invention is positioned as an important invention for providing a multicolor image forming material having excellent transportability.
  • the ratio OD / T (unit: m) of the optical density (OD) of the image forming layer of the thermal transfer sheet to the layer thickness T of the image forming layer is 1.50.
  • the recording area of the multicolor image of each thermal transfer sheet is 515 mm or more X 728 mm or more in size, the resolution of the transferred image is 2400 dpi or more, and the vertical stiffness (Msh ) And the horizontal stiffness (Tsh) are both 30 to 70 g, the vertical stiffness (Msr) and the horizontal stiffness (Tsr) of the image receiving sheet are both 40 to 90 g, and Msh / Tsh and Msr / Tsr is 0.75 ⁇ ; L.20 respectively, l Og ⁇ Msr- Ms h ⁇ 40 g and 10g ⁇ Tsr- Tsh ⁇ 40 g, especially thermal transfer sheet and image receiving sheet ⁇ is characterized by the stiffness of each
  • Mst Tsh Msr and T sr
  • the stiffness (Msh, Tsh) of the thermal transfer sheet is 3 cm in sample width
  • the stiffness (Msr, Tsr) of the receiving sheet is The measurement was performed with a sample width of 2 cm. The length was set to a sufficient length for the measuring machine. The measurement was performed with the film surface facing upward.
  • the vertical direction indicates the longitudinal direction of the roll
  • the horizontal direction indicates the width direction of the roll.
  • M sh and T sh are each defined as 30 to 70 g, and preferably 35 to 50.
  • Msr and Tsr are each defined as 40 to 90 g, preferably 60 to 80.
  • Msh / Tsh and Msr / Tsr are specified in 0.75 to 1.20, respectively, and preferably 0.90 to 1.10.
  • the difference between the stiffness of the thermal transfer sheet and the stiffness of the image receiving sheet is defined as 10g ⁇ Msr—Msh ⁇ 40g and 10g ⁇ TsrTsh ⁇ 40g, preferably 20g ⁇ Msr—M sh ⁇ 40: 20 g ⁇ T sr _T sh ⁇ 40 g.
  • Means for controlling Msh and Tsh of the thermal transfer sheet and Msr and Tsr of the image receiving sheet include, for example, the following means, but are not limited thereto.
  • the ratio OD / T (unit: m) of the optical density (OD) of the image forming layer of the thermal transfer sheet to the layer thickness T of the image forming layer is set to 1.5 or more and 1.80 or more. And more preferably 2.50 or more.
  • the upper limit of the OD / T is preferably as large as possible, but at present, the limit is about 6 in consideration of the balance with other characteristics.
  • is an index of the transfer density of the image forming layer and the resolution of the transferred image. OD / By setting T in the above range, an image having a high transfer density and good resolution can be obtained. Further, the color reproducibility can be improved by making the image forming layer thinner.
  • thermo transfer sheet of the image forming material a thermal transfer sheet for at least four or more colors is used, but at least four or more thermal transfer sheets having an image forming layer of yellow, magenta, cyan or black are used.
  • thermal transfer sheet of the image forming material a thermal transfer sheet for at least four or more colors is used, but at least four or more thermal transfer sheets having an image forming layer of yellow, magenta, cyan or black are used.
  • 0D is the image transferred from the thermal transfer sheet to the image receiving sheet and further transferred to the special paper, and then transferred to yellow paper by a densitometer (X-rite938, manufactured by X-rite). ), Magenta (M), cyan (C) or black (K).
  • OD is preferably 0.5 to 3.0, and more preferably 0.8 to 2.0.
  • the present invention it is possible to record an image with a transfer image resolution of 2400 dpi or more, preferably 2600 dpi or more, and a thermal transfer sheet recording area of 515 mm or more X 728 mm or more, preferably 594 or more X 841 mm or more. it can.
  • the size of the image receiving sheet is 465 mm or more X 686 mm or more, preferably 544 mm or more X 800 mm or more.
  • the ratio ODZT (unit: m) of the optical density (OD) of the light-to-heat conversion layer of the thermal transfer sheet to the layer thickness T of the light-to-heat conversion layer is controlled to 4.36 or more in order to obtain the above size and resolution. Is preferred.
  • the upper limit of OD data is particularly preferably as large as possible, but at present, the limit is about 10 in consideration of the balance with other characteristics.
  • the OD of the thermal transfer sheet refers to the absorbance of the photothermal conversion layer at the peak wavelength of the laser beam used when recording the image forming material of the present invention, and can be measured using a known spectrophotometer.
  • a UV-spectrophotometer UV-240 manufactured by Shimadzu Corporation was used.
  • the OD is a value obtained by subtracting the value of the support alone from the value including the support.
  • OD / T is related to the thermal conductivity during recording, and is an index that greatly affects the sensitivity and the temperature and humidity dependence of recording.
  • the thickness of the light-to-heat conversion layer is preferably from 0.03 to 1.0 ⁇ m, more preferably from 0.05 to 0.5 / m.
  • the contact angles of the image forming layer of each thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet with water are preferably 7.0 to 120.0 °.
  • the contact angle is an index relating to the compatibility between the image forming layer and the image receiving layer, that is, transferability, and more preferably 30.0 to 100.0 °.
  • the contact angle of the image receiving layer with water is more preferably 86 ° or less. Setting the contact angle in the above range is preferable in that the transfer sensitivity can be increased and the dependence of the recording characteristics on temperature and humidity can be reduced.
  • the contact angle of each layer surface to water in the present invention is determined by a value measured using a contact angle meter CA-A type (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).
  • a feature of the present invention is that the stiffness of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet is defined, so that a multicolor image forming material having excellent transportability even when a recorded image is formed on a large screen can be provided.
  • still yet another fourth invention of the present invention is to provide a multicolor image forming material suitable for the system developed by the present inventors as described above, Particularly, the fourth invention is positioned as an important invention for providing a multicolor image forming material in which the thermal transfer sheet is excellent in the cutting performance and the image quality is not degraded due to foreign matters such as dust generated at the time of cutting the cut surface. .
  • the thermal transfer sheet of magenta has a breaking stress of 150 to 30 OMPa in both the longitudinal (MD) direction and the transverse (CD) direction, and
  • the transverse (CD) direction is 1 OMPa or more greater than the longitudinal (MD) direction, and the elongation at break is 80-300% in both the longitudinal (MD) and transverse (CD) directions, and the longitudinal (MD) direction. Is characterized by being at least 5% larger than the transverse (CD) direction.
  • the thermal transfer sheet of the present invention is supplied to a recording device in a roll, and cut into a predetermined length in the device.
  • the thermal transfer sheet of mazen evening When the breaking stress and the breaking elongation are within the above ranges, the sheet can be cut smoothly without causing any burrs or the like on the cut surface. It is possible to prevent image quality from deteriorating due to dust adhering to the image forming material.
  • the longitudinal (MD) direction of the thermal transfer sheet is the same direction as the sheet conveyance direction in the apparatus, and is perpendicular to the sheet cutting direction.
  • the transverse (CD) direction is the direction parallel to the sheet cutting direction.
  • the breaking stress is the force required for the sheet to break, and a small breaking force in the vertical direction means that the sheet is easily broken when pulled in the vertical direction.
  • the elongation at break is the amount of elongation of the sheet before it breaks, and a smaller one is preferable in consideration of the suitability for cutting.
  • the breaking stress is 150 to 250 MPa in the longitudinal (MD) direction, 200 to 300 MPa in the transverse (CD) direction, and the longitudinal (MD) direction is ) Direction is greater than 10MPa, the elongation at break is 150-300% in the longitudinal (MD) direction, 80-200% in the transverse (CD) direction, and the transverse (CD) direction is greater than the longitudinal (MD) direction. Is also preferably 5% or more.
  • the rupture stress and rupture elongation are preferably within the above ranges, and most preferably, the rupture stress for all sheets. And the elongation at break are in the above range.
  • the adjustment can be carried out by controlling the material of the support, the stretching method, additives and the like.
  • Ratio of (OD) and layer thickness (/ m unit) OD / layer thickness shall be 1.50 or more.
  • the optical density of 0 D here refers to a densitometer (X-rite938, manufactured by X-rite Co., Ltd.) that is obtained by transferring the image transferred from the thermal transfer sheet to the image receiving sheet and then transferring it to a special paper. ) Is the reflection optical density measured in each color mode such as yellow (Y), magenta (M), cyan (C) or black (K).
  • the thickness of the image forming layer is Is measured by observing a cross section of the thermal transfer sheet with a scanning electron microscope.
  • the image forming layer can be made thin, and the transfer to the image receiving layer can be performed. It can be performed efficiently, the breakability of the image forming layer is stable, the dot shape can be made sharp, and the follow-up to high-resolution recording according to image information and excellent dot reproduction can be achieved.
  • the image forming layer can be made thinner, the influence of environmental temperature and humidity can be minimized, the reproducibility of images can be improved, and more stable transfer / peelability can be obtained, and a proof with higher similarity to printed matter can be obtained. Can be created.
  • the OD / layer thickness to 1.8 or more, the effect can be further promoted. Further, by setting the OD / layer thickness to 2.5 or more, the transfer density and the resolving power can be greatly increased. it can.
  • the ODZ layer thickness is set to 1.5 or more as described above, and the image forming layer of each thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet are exposed to water. It is preferable that the contact angle is in the range of 7.0 to 120.0 °. By setting the contact angle with water within the above range, sufficient adhesive strength can be obtained during image formation, the dot shape can be sharpened, and excellent dot reproduction according to image information can be achieved. I do.
  • the contact angle of the image forming layer and the image receiving layer with water is more preferably in the range of 30 to 10.0 °, and the contact angle of the image receiving layer with water is 86 °. ° or less.
  • the contact angle of the surface of each layer with water is a value measured using a Contact Angle Meter CA-A type (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).
  • the present invention also provides a multicolor image forming method using the multicolor image forming material according to the first to fourth inventions. That is, the multicolor image forming method of the present invention comprises: an image receiving sheet having an image receiving layer; and a method having at least a light-to-heat conversion layer and an image forming layer on a support.
  • the multicolor image forming material composed of at least four types of thermal transfer sheets of different colors, the image forming layer of each thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet are superposed facing each other, and Irradiating the laser light-irradiated area of the image forming layer onto the image receiving layer of the image receiving sheet to record an image.
  • a multicolor image forming method characterized by using any one of the multicolor image forming materials of the invention.
  • the system of the present invention achieved high resolution and high image quality by inventing and adopting the thin film thermal transfer method.
  • the system of the present invention is a system capable of obtaining a transferred image having a resolution of 2400 dpi or more, preferably 2600 dpi or more.
  • the thin film thermal transfer method is a method in which a very thin image forming layer having a layer thickness of 0.01 to 0.9 ⁇ m is transferred to an image receiving sheet in a state where it is not melted partially or almost completely. That is, since the recorded part is transferred as a thin film, an extremely high resolution thermal transfer method was developed.
  • a preferred method for efficiently performing thin-film thermal transfer is to deform the inside of the light-to-heat conversion layer into a dome shape by optical recording, push up the image forming layer, increase the adhesion between the image forming layer and the image receiving layer, and facilitate transfer. It is. If the deformation is large, the image forming layer is pressed against the image receiving layer with a large force, so that the image is easily transferred. On the other hand, the deformation is small, and the force pressing the image forming layer against the image receiving layer is small, so the portion where sufficient transfer cannot be performed. Comes out. Therefore, the preferred deformation for the thin film transfer was observed with a laser microscope (VK850, manufactured by KEYENCE CORPORATION).
  • the magnitude of this deformation was due to the increased cross-sectional area of the recording part of the light-to-heat conversion layer after optical recording ( Multiply 100 by the value obtained by adding the value obtained by adding the a) and the cross-sectional area (b) of the light-to-heat conversion layer before recording in the recording area to the cross-sectional area (b) of the recording part in the light-to-heat conversion layer before light recording. It can be evaluated by the deformation rate calculated. That is, the deformation rate
  • the deformation ratio is 110% or more, preferably 125% or more, and more preferably 150% or more. If the breaking elongation is increased, the deformation ratio may be larger than 250%, but it is usually preferable to suppress the deformation ratio to approximately 250% or less.
  • the technical points of the image forming material in the thin film transfer are as follows.
  • the transfer interface is smooth, but sufficient vacuum adhesion cannot be obtained.
  • a large gap between the thermal transfer sheet and the image receiving sheet can be achieved by adding a relatively small particle size matting agent to the layer below the image forming layer, regardless of the conventional common sense of vacuum adhesion. The vacuum adhesion was imparted while maintaining the characteristics of the thin film transfer without any loss of image due to the matting agent.
  • the light-to-heat conversion layer that converts laser light into heat during recording reaches about 700 ° C., and the image forming layer containing the pigment coloring material reaches about 500 ° C.
  • a modified polyimide that can be coated with an organic solvent as a material for the light-to-heat conversion layer we have developed a pigment that has higher heat resistance, a safer hue, and a higher hue than the pigment for printing as a pigment colorant.
  • the paper transfer and the recording of B2 size or more are possible. More preferably, the B2 size is 543 mm x 765 mm, and it is a system capable of recording larger than this.
  • One of the performance features of the system developed by the present invention is that a sharp dot shape can be obtained.
  • Thermal transfer images obtained with this system are less than 240 dpi
  • a halftone image corresponding to the number of print lines can be obtained at the above resolution.
  • Each halftone dot has almost no blurring and chipping and the shape is very sharp, so it is possible to form a high range of halftone dots from highlights to shadows.
  • high-quality halftone dot output is possible at the same resolution as the image setter and CTP setting.
  • the second feature of the performance of the system developed by the present invention is that the reproducibility is excellent.
  • This thermal transfer image has a sharp halftone dot shape so that it can faithfully reproduce the halftone dot corresponding to the laser beam, and its recording characteristics have a very small dependence on the environmental temperature and humidity, so it can be used in a wide range of temperature and humidity environments. ⁇ Stable repeatability can be obtained for both concentrations.
  • the third feature of the performance of the system developed by the present invention is that color reproduction is good.
  • the thermal transfer image obtained by this system is formed using the coloring pigment used in the printing ink, and has good repetition reproducibility, so that a high-accuracy CMS (color management system) can be realized.
  • this thermal transfer image can almost match the hue of Japan color, SWOP color, etc., that is, the hue of the printed matter, and the color appearance when the light source such as fluorescent light or incandescent light changes. A change similar to that of the printed matter can be shown.
  • the fourth feature of the performance of the system developed by the present invention is that the character quality is good.
  • the thermal transfer image obtained by this system has sharp dots, so fine lines of fine characters can be reproduced clearly.
  • the first characteristic of the material technology is a dough-shaped sharp doll.
  • the laser light is converted into heat by the photothermal conversion layer, transmitted to the adjacent image forming layer, and the image is formed by bonding the image forming layer to the image receiving layer.
  • Use a laser beam to sharpen the dot shape The generated heat is transferred to the transfer interface without diffusing in the plane direction, and the image forming layer is sharply broken at the interface between the heated part and the non-heated part.
  • the thickness of the light-to-heat conversion layer in the thermal transfer sheet is reduced and the mechanical properties of the image forming layer are controlled.
  • the technology for sharpening the dot shape 1 is to reduce the thickness of the light-to-heat conversion layer.
  • the light-to-heat conversion layer is estimated to reach about 700 ° C instantaneously, and if the film is thin, it is likely to deform or break.
  • the photothermal conversion layer is transferred to the image receiving sheet together with the image forming layer, and the transferred image becomes non-uniform.
  • the photothermal conversion material in order to obtain a predetermined temperature, the photothermal conversion material must be present in a high concentration in the film, which causes problems such as precipitation of a dye and migration to an adjacent layer.
  • carbon fiber was used as the light-to-heat conversion material, but this material used an infrared-absorbing dye that requires less use than carbon.
  • the binder a polyimide-based compound that has sufficient mechanical strength even at high temperatures and has a good retention of infrared absorbing dye was introduced.
  • the light-to-heat conversion layer is preferably thinned to about 0.5 ⁇ m or less.
  • the second technique for shaping the dot shape is to improve the characteristics of the image forming layer.
  • the image forming layer transferred to the image receiving layer has uneven thickness corresponding to the sub-scanning noise of the laser beam.
  • the image becomes uneven and the apparent transfer density decreases. This tendency is more remarkable as the thickness of the image forming layer is smaller.
  • dot sharpness is impaired and sensitivity is also reduced.
  • transfer unevenness it is preferable to improve transfer unevenness by adding a low-melting substance such as wax to the image forming layer.
  • a low-melting substance such as wax
  • the layer thickness is appropriately increased, so that the image forming layer breaks sharply at the interface between the heated part and the non-heated part, maintaining the dot sharpness and sensitivity.
  • transfer unevenness can be improved.
  • a low-melting substance such as wax tends to ooze or crystallize on the surface of the image forming layer, which may cause a problem in image quality and stability over time of the thermal transfer sheet.
  • the second characteristic of the material technology is that we have found that the recording sensitivity is temperature and humidity dependent.
  • the coating layer of a thermal transfer sheet absorbs moisture, the mechanical and thermal properties of the layer change, and the recording environment becomes dependent on humidity.
  • the dye / binder system of the light-to-heat conversion layer and the binder system of the image forming layer are organic solvent systems.
  • a polymer-hydrophobic technology a hydroxyl group is reacted with a hydrophobic group or two or more hydroxyl groups are cross-linked with a hardener as described in Japanese Patent Publication No. And so on.
  • the third characteristic of the material technology is that the approximation of the printed matter of the hue has been improved.
  • the technique 1 for improving the closeness of the printed matter to the hue is that a highly heat-resistant pigment is used. Normally, when printing by laser exposure, the image forming layer is also heated to about 500 ° C or more, and some pigments that have been used conventionally decompose, but pigments with high heat resistance are used for the image forming layer. This can be prevented by adoption.
  • the second technique for improving the approximation of the printed matter of the hue is prevention of diffusion of the infrared absorbing dye.
  • the infrared absorbing dye When the infrared absorbing dye is transferred from the light-to-heat conversion layer to the image forming layer due to high heat during printing, the infrared absorbing dye having a strong holding power as described above is used to prevent the hue from being changed. It is preferable to design the light-to-heat conversion layer with a combination of a binder and a binder.
  • the fourth feature of the material technology is to increase the sensitivity.
  • energy is insufficient, and a gap corresponding to the interval between laser and sub-scanning occurs.
  • the high concentration of the dye in the light-to-heat conversion layer and the thinning of the light-to-heat conversion layer / image forming layer can increase the efficiency of heat generation / transmission.
  • the fifth feature of material technology is the improvement in vacuum adhesion.
  • the image receiving sheet and the thermal transfer sheet are preferably held on a drum by vacuum contact.
  • This vacuum adhesion is important because the image transfer behavior is very sensitive to the clearance between the image receiving layer surface of the image receiving sheet and the image forming layer surface of the transfer sheet since an image is formed by controlling the adhesive force between the two sheets. If the clearance between the materials is widened due to foreign matter such as dust, image defects and image transfer unevenness occur.
  • thermal transfer sheet uniform and uneven so as to improve the air flow and obtain uniform clearance.
  • Technique 1 for improving vacuum adhesion is to make the surface of the thermal transfer sheet uneven. Irregularities were applied to the thermal transfer sheet so that the effect of vacuum adhesion could be obtained sufficiently even when printing two or more colors.
  • a method of forming irregularities on the thermal transfer sheet there are generally post-treatments such as embossing and addition of a matting agent to the coating layer, but a matting agent is added to simplify the manufacturing process and stabilize the material temporarily. preferable.
  • the matting agent needs to be larger than the thickness of the coating layer. If the matting agent is added to the image forming layer, a problem occurs in that the image of the portion where the matting agent is present is lost. It is preferable to add it to the conversion layer, whereby the image forming layer itself has a substantially uniform thickness, and a defect-free image can be obtained on the image receiving sheet.
  • Feature 1 of the systematization technology is the configuration of the recording device.
  • the recording device In order to reliably reproduce the sharp dots as described above, the recording device must also be designed with high precision.
  • the basic configuration is the same as that of a conventional laser thermal transfer recording apparatus.
  • a recording head having a plurality of lasers, i.e., a laser is provided with a thermal transfer sheet fixed on a drum and an image receiving sheet.
  • This is a so-called heat mode outer drum recording system that records by irradiating a laser beam onto the surface.
  • the following embodiments are preferred configurations.
  • the first configuration of the recording device is to avoid mixing of dust.
  • Image receiving sheet and thermal transfer sheet are to avoid mixing of dust.
  • the supply of rolls will be fully automatic roll supply. Since a small number of sheets are supplied with a large amount of dust generated from the human body, a roll supply was adopted.
  • the mouth ding unit rotates to switch the roll for each color.
  • Each film is cut to a predetermined length by pressing during the mouthing and then fixed to a drum.
  • the second configuration of the recording apparatus is to strengthen the adhesion between the image receiving sheet and the thermal transfer sheet on the recording drum.
  • the image receiving sheet and the thermal transfer sheet are fixed to the recording drum by vacuum suction. Since the adhesion between the image receiving sheet and the thermal transfer sheet cannot be strengthened by mechanical fixing, vacuum suction was adopted. A large number of vacuum suction holes are formed on the recording drum, and the sheet is suctioned to the drum by reducing the pressure inside the drum with a profile vacuum pump or the like.
  • the size of the thermal transfer sheet is made larger than that of the image receiving sheet because the thermal transfer sheet is further absorbed from above the image receiving sheet.
  • the air between the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, which has the greatest effect on the recording performance, is sucked from the area of the thermal transfer sheet only outside the image receiving sheet.
  • the third configuration of the recording apparatus is to stably accumulate a plurality of sheets on a discharge table.
  • this apparatus it is assumed that many sheets having a large area of B2 size or more can be stacked and stacked on the discharge table.
  • the next sheet B is discharged onto the already received image-receiving layer of film A, which has thermal adhesion, both may adhere to each other. If sticking, the next sheet will not be ejected properly and a jam will occur, which is a problem. It is best to prevent film A and B from contacting to prevent sticking. Several methods are known for preventing contact.
  • (A) A method to create a gap between the films by providing a step on the discharge table to make the film shape uneven, and (b) A method to drop the discharged film from above by setting the discharge port higher than the discharge table. And (c) a method in which air is blown out between the two films to float the film discharged later. Since this system has a very large sheet size of B2, the structure of (a) and (b) becomes very large, so the air-injection method of (c) was adopted. For that purpose A method shall be adopted in which a sheet is ejected between the two sheets and the sheet discharged later is lifted.
  • Fig. 2 shows a configuration example of this device.
  • a sequence for forming a full-color image by applying an image forming material to the present apparatus as described above (hereinafter, referred to as an image forming sequence of the present system) will be described.
  • the sub-scanning axis of the recording head 2 of the recording apparatus 1 is returned to the origin by the sub-scanning rail 3, and the main scanning rotation axis of the recording drum 4 and the thermal transfer sheet loading unit 5 are returned to the origin.
  • the image receiving sheet roll 6 is unwound by the transport roller 7, and the leading end of the image receiving sheet is vacuum-suctioned and fixed on the recording drum 4 through a suction hole provided in the recording drum.
  • the recording drum 4 makes one revolution, and the loading of the image receiving sheet is completed.
  • the thermal transfer sheet K of the first color and the black is fed out from the thermal transfer sheet roll 10K, cut, and stuffed.
  • the recording drum 4 starts rotating at high speed, the recording head 2 on the sub-scanning rail 3 starts to move, and when the recording start position is reached, the recording laser is applied by the recording head 2 according to the recording image signal. 4 is irradiated on. The irradiation ends at the recording end position, and the sub-scanning rail operation and drum rotation stop. Return the recording head on the sub-scanning rail to its original position.
  • the recording order is black, followed by cyan, magenta, and yellow. That is, the thermal transfer sheet C of the second color and cyan is from the thermal transfer sheet roll 10 C, and the thermal transfer sheet M of the third color and magenta is from the thermal transfer sheet roll 10 M and the fourth color and the yellow toner.
  • Thermal transfer sheet Y is thermal transfer sheet It is sequentially fed out from 1 0 Y. This is the opposite of the general printing order, because the color order on the paper is reversed by the paper transfer in a later step.
  • the recorded image receiving sheet is finally discharged to the discharge table 31.
  • the method of peeling off from the drum is the same as that of the thermal transfer sheet of 7), but unlike the thermal transfer sheet, it is not discarded.
  • it reaches the waste port 32 it is returned to the discharge stand by a switchback.
  • air 34 is blown out from under the discharge port 33 to enable stacking of multiple sheets.
  • the heat transfer sheet and the image receiving sheet may be discarded / accumulated in a stacking mechanism as shown in FIGS.
  • the surfaces of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet can be cleaned.
  • Adhesive materials provided on the surface of the adhesive roller include ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, polyolefin resin, polybutene, and styrene-butadiene copolymer ( SB), styrene-ethylene-butene-styrene copolymer (SEBS), acrylonitrile-butadiene copolymer (NBR), polyisoprene resin (IR), styrene-isoprene copolymer (SIS), acrylate copolymer , Polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, butyl rubber, polynorbornene, and the like.
  • the adhesive roller can clean the surface of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet by contacting the surface, and the contact pressure is not particularly limited as long as it is in contact.
  • the Vickers hardness is a hardness measured by applying a static load to a square pyramid-shaped diamond indenter having a facing angle of 13.6 degrees and the hardness is calculated by the following formula. Is required.
  • the recording unit of the recording device 51 is provided with a recording rotating drum 53 as a recording medium support member.
  • the recording rotary drum 53 has a hollow cylindrical shape, and is rotatably held by a frame 54 shown in FIG.
  • the rotation direction of the recording rotary drum 53 is the main scanning direction.
  • the recording rotary drum 53 is connected to a motor rotary shaft and is rotationally driven by the motor.
  • the recording device 51 is provided with a cassette body 42.
  • a recording head 56 is provided in the recording unit.
  • the recording rotary drum 53 emits one laser beam Lb.
  • the image forming layer of the thermal transfer sheet 44 at the position irradiated with the laser beam Lb is transferred to the surface of the image receiving sheet 45.
  • the recording head 56 moves linearly along a guide rail 55 in a direction parallel to the rotation axis of the recording drum 53 by a drive mechanism (not shown). This moving direction is the sub-scanning direction. Therefore, a desired position on the thermal transfer sheet 44 covering the image receiving sheet 45 is exposed to laser light by a combination of the rotational movement of the recording rotary drum 53 and the linear movement of the recording head 56. Is possible.
  • a cassette mounting base 43 is provided on the recording medium mounting portion of the recording device 51.
  • the multi-color image forming material (recording medium) including the image receiving sheet 45 and the heat transfer sheet 44 is provided on the mounting base 43 for the force set.
  • In the cassette body 42 Set 41 is directly removable.
  • the image receiving sheet is supported so that the image receiving layer is exposed from the force set 41 to the drum 53, and then, for example, the thermal transfer sheet is used so that the image forming layer of the thermal transfer sheet 44Y overlaps the image receiving layer. Carried on top.
  • a laser beam is irradiated from the support side of the thermal transfer sheet 44 Y to transfer the laser beam-irradiated area of the image forming layer onto the image receiving layer of the image receiving sheet 45 and record an image. Is peeled off and stored in an integrated tray 60 such that the image forming layer side faces upward.
  • each of the thermal transfer sheets 44 M, 44 C, and 44 K is subjected to laser thermal transfer and integration processing in the same manner as the thermal transfer sheet ⁇ , and after the final thermal transfer sheet ⁇ ⁇ is integrated, a multicolor image is formed.
  • the image receiving sheet 45 carrying the image is stacked on the thermal transfer sheet 44C such that the image receiving layer side faces downward (FIG. 7).
  • the accumulation tray 60 can be provided at a desired position on the recording device 51.
  • Known means can be used for the stacking mechanism including the thermal transfer sheet after the completion of the thermal transfer, the peeling mechanism of the image receiving sheet, the transport mechanism to the tray, and the like.
  • an adhesive roll having an adhesive material disposed on the surface.
  • the adhesive material disposed on the surface of the adhesive roll and properties such as hardness and elastic modulus are as described in FIG.
  • Feature 2 of systematization technology is the configuration of the thermal transfer device.
  • a thermal transfer device is used to perform the process of transferring the image-receiving sheet, on which the image has been printed by the recording device, to the printing paper (called “paper”).
  • Paper This process is exactly the same as First Proof TM .
  • First Proof TM When heat and pressure are applied to the image receiving sheet and the paper, the two adhere to each other.
  • the image receiving film is peeled off from the paper, only the image and the adhesive layer remain on the paper, and the image receiving sheet support and the cushion layer are peeled off. Therefore, practically, the image is transferred from the image receiving sheet to the actual paper.
  • First Proof TM the original paper and the image receiving sheet are transferred on a guide plate made of aluminum by passing them between heat rollers. The use of aluminum guide plates is to prevent deformation of the paper.
  • the sequence of the paper transfer is as follows (hereinafter referred to as the paper transfer method used in the present system).
  • the thermal transfer device 41 shown in FIG. 3 used in this method is a manual device unlike the recording device.
  • the image receiving sheet 20 is placed on the insertion table with the image facing up, and dust on the image is removed with a static elimination brush (not shown).
  • the size of the book paper 42 placed above the image receiving film 20 placed below is larger, the position of the image receiving sheet 20 becomes invisible, and positioning is difficult to perform.
  • place the image receiving sheet on the input stand 4 4 Marks 4 5 are shown. The reason why the paper is larger is to prevent the image receiving sheet 20 from slipping out of the paper 42 and protruding, thereby contaminating the heat roller 43 with the image receiving layer of the image receiving sheet 20.
  • the heat roller 43 is a heat-resistant silicon rubber roller.
  • the image receiving sheet and the paper are bonded by applying pressure and heat at the same time.
  • a guide 47 made of heat-resistant sheet is installed downstream of the heat roller.
  • Feature 2 of systematization technology is the system configuration.
  • the system connection is as follows. Connect a CTP (Computer To Plate) system to Celebra. The printing plate thus output is applied to a printing press to obtain a final print.
  • the above recording device, Luxel FINALPROOF 5600 (hereinafter also referred to as FINALPROOF), is connected to Celebra as the color proofing device.
  • Contone continuous tone converted to raster data by Celebra Is converted to a binary data for printing, output to the CTP system, and finally printed. Meanwhile, the same control and output are output to the PD system.
  • the PD system converts the received data using four-dimensional (black, cyan, magenta, yellow) templates so that the colors match the three printed materials. Finally, it is converted into binary data for halftone so that it matches the halftone of the printed matter and output to FINALPR00F (Fig. 4).
  • the four-dimensional table is created experimentally in advance and stored in the system.
  • the experiment for making is as follows. Prepare an image that prints important color data via the CTP system and an image that is output to FINALPR00F via the PD system, compare their colorimetric values, and create a table so that the difference is minimized.
  • the absolute value of the difference between the surface roughness Rz of the image forming layer surface of the thermal transfer sheet and the surface roughness Rz of the back layer surface is 3.0 or less, and the surface roughness Rz of the image receiving layer surface of the image receiving sheet and the surface roughness Rz of the back layer surface
  • the absolute value of the difference in the surface roughness Rz is preferably 3.0 or less.
  • the surface roughness Rz refers to a ten-point average surface roughness corresponding to Rz (maximum height) of JIS, and an average surface of a portion extracted from the curved surface by a reference area.
  • the distance between the average of the altitudes of the highest to fifth peaks and the average of the depths of the valleys from the deepest to fifth is set as the reference plane.
  • the absolute value of the difference between the surface roughness Rz of the surface of the image forming layer of the thermal transfer sheet and the surface roughness Rz of the surface of the back layer is 1.0 or less, and the surface roughness Rz of the image receiving layer surface of the image receiving sheet is It is preferable that the absolute value of the difference in the surface roughness Rz of the surface of the back layer is 1.0 or less from the viewpoint of further improving the above effect.
  • the surface of the image forming layer of the thermal transfer sheet and the surface of The surface roughness and / or the surface roughness Rz of the front and back surfaces of the image receiving sheet is preferably 2 to 30 m.
  • the glossiness of the image forming layer of the thermal transfer sheet is preferably 80 to 99. The glossiness largely depends on the smoothness of the surface of the image forming layer, and can affect the uniformity of the thickness of the image forming layer.
  • Higher gloss is more uniform as an image forming layer and is more suitable for high-definition images.However, if the smoothness is high, the resistance during transport will be higher, and both are in a trade-off relationship. . When the gloss is in the range of 80 to 99, both can be achieved and the balance can be maintained.
  • an image receiving sheet 20 is laminated on the surface of an image forming layer 16 containing a black (K), cyan (C), magenta (M) or yellow (Y) pigment of the thermal transfer sheet 10.
  • a laminate 30 is prepared.
  • the thermal transfer sheet 10 has a support 12, a light-to-heat conversion layer 14 thereon, and an image forming layer 16 thereon, and the image receiving sheet 20 has a support 22, There is an image receiving layer 24 thereon, and the image receiving layer 24 is laminated on the surface of the image forming layer 16 of the thermal transfer sheet 10 so as to be in contact with the surface (FIG. 1 (a)).
  • the laser beam used for light irradiation is preferably a multi-beam beam, and particularly preferably a multi-beam two-dimensional array.
  • a multi-dimensional two-dimensional array uses a plurality of laser beams when recording by laser irradiation, and the spot array of these laser beams is arranged in multiple rows and sub-arrays along the main scanning direction. This refers to a two-dimensional planar array consisting of multiple rows along the scanning direction.
  • the time required for laser recording can be reduced by using one laser beam, which is a multi-beam two-dimensional array.
  • the laser light to be used can be used without any particular limitation.
  • Gas laser light such as argon ion laser light, helium neon laser light, helium cadmium laser light, solid laser light such as one YAG laser light, and semiconductor laser light Direct laser light such as dye laser light, excimer laser light, etc. is used.
  • light obtained by converting one laser beam into a half wavelength through a second harmonic element can be used.
  • the multicolor image forming method it is preferable to irradiate the laser beam under conditions such that the beam diameter on the light-to-heat conversion layer is in a range of 5 to 50 m (particularly, 6 to 30 m).
  • the scanning speed is preferably 1 second or more (especially 3 m / second or more).
  • the layer thickness of the image forming layer in the black thermal transfer sheet is larger than the layer thickness of the image forming layer in each of the yellow, magenta, and cyan thermal transfer sheets, and 0.5 to 0. 7 is preferred. By doing so, it is possible to suppress a decrease in density due to uneven transfer when the black thermal transfer sheet is irradiated with a laser.
  • the thickness of the image forming layer in the black thermal transfer sheet is 0.5 m or more, the image density is maintained without transfer unevenness when recording with high energy, and the image density required as a proof for printing is obtained. Can be achieved. This tendency becomes more pronounced under high humidity conditions, so that changes in concentration due to the environment can be suppressed.
  • the layer thickness is 0.7 ⁇ m or less, transfer sensitivity can be maintained during laser recording, and small dots and fine lines can be improved. This tendency is more pronounced under low humidity conditions. Also, the resolution can be improved.
  • the layer thickness of the image forming layer in the black thermal transfer sheet is more preferably 0.55 to 0.65 ⁇ m, and particularly preferably 0.60 ⁇ m.
  • the thickness of the image forming layer in the black thermal transfer sheet is 0.5 to 0.7 ⁇ m
  • the thickness of the image forming layer in each of the yellow, magenta, and cyan thermal transfer sheets is 0 to 0.7 ⁇ m. It is preferable that the thickness be not less than 2 ⁇ 111 and less than 0.5 ⁇ m.
  • the image forming layer in the black thermal transfer sheet preferably contains a carbon black, and the carbon black is composed of at least two types of carbon blacks having different coloring powers.
  • the binder is preferable because the reflection density can be adjusted while keeping the ratio within a certain range.
  • the coloring power of carbon black is represented by various methods, and examples thereof include PVC blackness described in JP-A-10-140033.
  • PVC blackness refers to the addition of carbon black to PVC resin, dispersion and sheeting with two rolls, and the blackness of Mitsubishi Chemical Corporation carbon black “# 40” and “# 45” is 1 point and 10 points respectively.
  • the reference value was determined, and the blackness of the sample was evaluated by visual perception. Two or more types of carbon black having different PVC blackness can be appropriately selected and used according to the purpose.
  • 1.5g of resin containing 40% by mass of carbon black It is made into a sheet with a slit width of 0.3 mm, cut into chips, and formed into a film of 65 ⁇ 3 / m on a 240 ° C hot plate.
  • a multicolor image is formed by repeatedly superimposing a number of image layers (image forming layers on which images are formed) on the same image receiving sheet using the thermal transfer sheet.
  • a multi-color image may be formed by forming an image once on the image receiving layers of a plurality of image receiving sheets and then re-transferring it to printing paper or the like.
  • a thermal transfer sheet having an image forming layer containing a color material having a different hue is prepared, and four types of image forming laminates (four colors, cyan, magenta, yellow, Black) Produce.
  • Each laminate is irradiated with a laser beam according to a digital signal based on an image, for example, through a color separation filter, and then the thermal transfer sheet and the image receiving sheet are peeled off, and each color is applied to each image receiving sheet.
  • Separate images are formed independently.
  • a multi-color image can be formed by sequentially laminating each formed color separation image on an actual support such as printing paper separately prepared or a support similar thereto. .
  • the thermal transfer sheet using laser light irradiation preferably converts an image forming layer containing a pigment to an image receiving sheet by using a thermal energy by converting a laser beam into heat, and forms an image on the image receiving sheet by a thin film transfer method.
  • the technology used for the development of the image forming material composed of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet is, as appropriate, a thermal transfer sheet such as a fusion transfer method, an abrasion transfer method, a sublimation transfer method, and / or an image receiving sheet.
  • the system of the present invention can also include image forming materials used in these systems.
  • the thermal transfer sheet has at least a light-to-heat conversion layer and an image forming layer on a support, and further has other layers as necessary.
  • the material of the support of the thermal transfer sheet is not particularly limited, and is intended for various support materials. Can be used accordingly.
  • the support preferably has rigidity, good dimensional stability, and withstands heat during image formation.
  • Preferred examples of the carrier material include polyethylene terephthalate, polyethylene-1,6-naphtholate, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, and styrene-acrylonitrile copolymer.
  • synthetic resin materials such as coalesced polyamides (aromatic or aliphatic), polyimides, polyamideimides and polysulfones.
  • the support of the thermal transfer sheet is preferably formed of a transparent synthetic resin material that transmits laser light.
  • the thickness of the support is preferably from 25 to 13 Oim, particularly preferably from 50 to 120 m. Center line average surface roughness Ra of the support on the image forming layer side
  • the heat shrinkage in the longitudinal direction and the width direction of the support at 100 ° C for 30 minutes is preferably 3% or less, more preferably 1.5% or less, and the heat shrinkage at 80 ° C for 30 minutes is preferably It is at most 1%, more preferably at most 0.5%.
  • the support of the thermal transfer sheet may be subjected to a surface activation treatment and the application of Z or one or more undercoat layers in order to improve the adhesion to the light-to-heat conversion layer provided thereon.
  • surface activation treatment include glow discharge treatment, corona discharge treatment, etc.
  • the material of the undercoat layer preferably has high adhesiveness to both surfaces of the support and the light-to-heat conversion layer, low thermal conductivity, and excellent heat resistance. Examples of such a material for the undercoat layer include styrene, styrene-butylene copolymer, and gelatin.
  • the thickness of the entire undercoat layer is usually 0.01 to 2 m.
  • various functional layers such as an anti-reflection layer and an anti-static layer may be provided if necessary. Can also.
  • the back layer is preferably composed of two layers: a first back layer adjacent to the support and a second back layer provided on the side of the first back layer opposite to the support.
  • the ratio B / A of the mass A of the antistatic agent contained in the first back layer to the mass B of the antistatic agent contained in the second back layer is preferably less than 0.3. . If the B / A is 0.3 or more, the slipperiness and powder drop of the back layer tend to deteriorate.
  • the layer thickness C of the first backing layer is preferably from 0.01 to lzm, more preferably from 0.01 to 0.2 m.
  • the layer thickness D of the second back layer is preferably from 0.01 to lm, more preferably from 0.01 to 0.2 / m. It is preferable that the ratio C: D of the thickness of the first and second back layers is 1: 2 to 5: 1.
  • antistatic agent used in the first and second knock layers examples include a nonionic surfactant such as polyoxyethylene alkylamine and glycerin fatty acid ester, a cationic surfactant such as quaternary ammonium salt, and an alkyl phosphate.
  • a nonionic surfactant such as polyoxyethylene alkylamine and glycerin fatty acid ester
  • a cationic surfactant such as quaternary ammonium salt
  • alkyl phosphate examples include a nonionic surfactant such as polyoxyethylene alkylamine and glycerin fatty acid ester
  • a cationic surfactant such as quaternary ammonium salt
  • alkyl phosphate alkyl phosphate
  • anionic surfactants such as phyto, amphoteric surfactants, and conductive resins can be used.
  • conductive fine particles can be used as an antistatic agent.
  • conductive fine particles for example, ZnO, Ti0 2, Sn0 2 , Al 2 ⁇ 3, In 2 0 3, MgO , Ba_ ⁇ , CoO, CuO Cu 2 0 N Ca_ ⁇ , S R_ ⁇ , Ba0 2 , P bO, Pb0 2, Mn0 3, Mo0 3, Si0 2, Zr0 2, Ag 2 0, Y 2 0 3, B i 2 0 3, Ti 2 0 3, Sb 2 0 3, Sb 2 0 5, K 2 Ti 6 13 s NaCaP 2 0 18 , Oxides such as MgB 2 0 5; CuS, sulfides such as Z nS; S i C, T i C ;, Z r C, VC, NbC ;, Mo C, and WC, etc.; S i 3 N 4, T i N, Z rN, VN , NbN, nitrides such as Cr 2 N; T
  • Sn0 2, ZnO, ln 2 0 3 and Ti 0 2 is more preferable, Sn0 2 is particularly preferred.
  • the antistatic agent used for the back layer is preferably substantially transparent so that laser light can be transmitted.
  • the particle size is preferably as small as possible to minimize light scattering, but the ratio of the refractive index of the particles to the binder is used as a parameter. It must be determined and can be determined using Mie's theory.
  • the average particle size is in the range of 0.001 to 0.5 ⁇ m, preferably in the range of 0.003 to 0.2 ⁇ m.
  • the average particle diameter is a value that includes not only the primary particle diameter of the conductive metal oxide but also the particle diameter of the higher-order structure.
  • various additives such as a surfactant, a slipping agent and a matting agent, and a binder can be added to the first and second back layers.
  • the amount of the antistatic agent contained in the first back layer is preferably from 10 to 1,000 parts by mass, more preferably from 200 to 800 parts by mass, per 100 parts by mass of the binder.
  • the amount of the antistatic agent contained in the second back layer is preferably 0 to 300 parts by mass, more preferably 0 to 100 parts by mass, based on 100 parts by mass of the binder.
  • the binder used for forming the first and second back layers for example, a homopolymer of an acrylic acid-based monomer such as acrylic acid, methyl acrylic acid, an acrylic acid ester, and a methyl acrylic acid ester; And copolymers, nitrocellulose, methylcell mouth Cellulose, ethyl acetate, cellulose-based polymers such as cellulose acetate, polyethylene, polypropylene, polystyrene, vinyl chloride-based copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, Copolymers of vinyl polymers and vinyl compounds such as polyvinyl alcohol, condensation polymers such as polyesters, polyurethanes, and polyamides; rubber thermoplastic polymers such as styrene copolymers; epoxy compounds Polymers and melamine compounds obtained by polymerizing or crosslinking such photopolymerizable or thermopolymerizable compounds can be exemplified.
  • the light-to-heat conversion layer contains a light-to-heat conversion substance, a binder, and if necessary, a matting agent, and further contains other components as necessary.
  • a photothermal conversion substance is a substance having a function of converting irradiated light energy into heat energy. Generally, it is a dye capable of absorbing laser light (including pigments; the same applies hereinafter). When performing image recording with an infrared laser, an infrared absorbing dye is preferably used as the light-to-heat conversion material. Examples of the dyes include black pigments such as carbon black, phthalocyanines, pigments of macrocyclic conjugates having absorption in the near to infrared range such as naphthocyanine, and high density laser recording such as optical discs.
  • Organic dyes such as cyanine dyes such as indolenine dyes, anthraquinone dyes, azulene dyes, and phthalocyanine dyes, and organic metal compound dyes such as dithiol nickel complexes.
  • cyanine dyes have a high extinction coefficient for light in the infrared region, so when used as a light-to-heat conversion material, the light-to-heat conversion layer can be made thinner, resulting in a recording sensitivity of the heat transfer sheet. It is preferable because it can further improve the quality.
  • an inorganic material such as a particulate metal material such as blackened silver can be used in addition to the dye.
  • the binder contained in the light-to-heat conversion layer a resin having at least a strength capable of forming a layer on a support and having a high thermal conductivity is preferable. Furthermore, it is a heat-resistant resin that does not decompose even when heat is generated from the photothermal conversion material during image recording. This is preferable because even if high-energy light irradiation is performed, the smoothness of the surface of the photothermal conversion layer after light irradiation can be maintained.
  • the thermal decomposition temperature temperature at which the mass is reduced by 5% in an air stream at a heating rate of 10 ° C / min by TGA (thermal mass spectrometry) is 400 ° C or more.
  • Resins are preferred, and resins having a thermal decomposition temperature of 500 ° C. or more are more preferred.
  • the binder preferably has a glass transition temperature of 200 to 400 ° C, more preferably 250 to 350 ° C. If the glass transition temperature is lower than 200 ° C, capri may be generated in the formed image, and if the glass transition temperature is higher than 400 ° C, the solubility of the resin decreases and the production efficiency decreases. There is.
  • the heat resistance (for example, heat deformation temperature and thermal decomposition temperature) of the binder of the light-to-heat conversion layer is higher than the material used for the other layers provided on the light-to-heat conversion layer.
  • acrylic resins such as methyl methyl acrylate, polycarbonate, polystyrene, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer
  • vinyl resins such as polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyester, and polychlorinated resin
  • acrylic resins such as methyl methyl acrylate, polycarbonate, polystyrene, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer
  • vinyl resins such as polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyester, and polychlorinated resin
  • vinyl such as methyl methyl acrylate, polycarbonate, polystyrene, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer
  • vinyl resins such as polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyester, and polychlorinated resin
  • vinyl such as polyamide, polyimide, polyetherimide, polysulfone, polyethersulfone, aramide, polyurethane, epoxy resin, and urea / melamine resin
  • polyimide resins represented by the following general formulas (I) to (VII) are soluble in an organic solvent, and the use of these polyimide resins is preferable because the productivity of the thermal transfer sheet is improved. It is also preferable in that the viscosity stability, long-term storage property, and moisture resistance of the coating solution for the light-to-heat conversion layer are improved.
  • Ar 1 represents an aromatic group represented by the following structural formulas (1) to (3), and n represents an integer of 10 to: L00.
  • Ar 2 represents an aromatic group represented by the following structural formulas (4) to (7), and n represents an integer of 10 to 100.
  • n and m each represent an integer of 10 to 100.
  • the ratio of n: m is 6: 4 to 9: 1.
  • the resin As a guide to determine whether or not the resin is soluble in an organic solvent, at 25 ° C, the resin is dissolved in 100 parts by mass or more based on 100 parts by mass of N-methylpyrrolidone. When it is dissolved in 10 parts by mass or more based on the fact that it is used, it is preferably used as a resin for the light-to-heat conversion layer. More preferably, the resin is soluble in 100 parts by mass or more based on 100 parts by mass of N-methylpyrrolidone.
  • Examples of the matting agent contained in the light-heat conversion layer include inorganic fine particles and organic fine particles.
  • the inorganic fine particles include metal salts such as silica, titanium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, magnesium oxide, barium sulfate, magnesium sulfate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, boron nitride, kaolin, clay, Examples include talc, zinc white, lead white, gypsum, quartz, diatomaceous earth, barlite, bentonite, mica, and synthetic mica.
  • organic fine particles examples include resin particles such as fluororesin particles, guanamine resin particles, acrylic resin particles, styrene-acrylic copolymer resin particles, silicone resin particles, melamine resin particles, and epoxy resin particles.
  • the particle size of the matting agent is usually 0.3 to 30 ⁇ m, preferably 0.5 to 20 ⁇ m, and the addition amount is 0.1 to: L 0 O mg / m 2 is preferable. .
  • a surfactant may be added to the light-to-heat conversion layer.
  • the light-to-heat conversion layer is prepared by dissolving a light-to-heat conversion substance and a binder, preparing a coating solution containing a matting agent and other components as necessary, coating the solution on a support, and drying. Can be provided.
  • Examples of the organic solvent for dissolving the polyimide resin include n-hexane, cyclohexane, diglyme, xylene, toluene, ethyl acetate, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, acetone, cyclohexanone, and 1,4-dioxane , 1,3-dioxane, dimethyl acetate, N-methyl-2-pyrrolidone, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, y-butyrolactone, ethanol, methyl alcohol and the like. Coating and drying can be performed by using ordinary coating and drying methods.
  • Drying is usually performed at a temperature of 300 ° C. or less, and preferably at a temperature of 200 ° C. or less.
  • drying is preferably performed at a temperature of 80 to 150 ° C.
  • the solid content mass ratio of the light-to-heat conversion material to the binder in the light-to-heat conversion layer is preferably 1:20 to 2: 1, and more preferably 1:10 to 2: 1.
  • the light-to-heat conversion layer has a thickness of preferably from 0.03 to 1.0 ⁇ m, more preferably from 0.05 to 0.5 ⁇ m. Further, the light-to-heat conversion layer preferably has an optical density of 0.80 to 1.26 with respect to light having a wavelength of 808 nm, since the transfer sensitivity of the image forming layer is improved. More preferably, it has an optical density of 0.92 to 1.15 with respect to light having a wavelength. Optical density at laser peak wavelength If the degree is less than 0.80, it becomes insufficient to convert the irradiated light into heat, and the transfer sensitivity may decrease.
  • the optical density of the light-to-heat conversion layer of the thermal transfer sheet refers to the absorbance of the light-to-heat conversion layer at the peak wavelength of the laser light used when recording the image forming material of the present invention, and is a known spectrophotometer. Can be used for measurement.
  • a UV-spectrophotometer UV-240 manufactured by Shimadzu Corporation was used.
  • the optical density is a value obtained by subtracting the value of the support alone from the value including the support.
  • the image forming layer contains at least a pigment for forming an image by being transferred to an image receiving sheet, and further contains a binder for forming a layer and, if desired, other components.
  • Pigments are generally classified into organic pigments and inorganic pigments.
  • the former has properties such as excellent transparency of the coating film, and the latter generally has excellent concealing properties. Just choose.
  • an organic pigment having a color tone similar to or close to yellow, magenta, cyan, and black generally used for a printing ink is preferably used.
  • a metal powder, a fluorescent pigment, or the like may be used.
  • examples of preferably used pigments include azo pigments, phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments, dioxazine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, and nitro pigments.
  • the pigments used in the image forming layer are listed below for each hue, but are not limited thereto.
  • Pigment Yel low 180 (C.I.No. 21290)
  • Host erperm Pink (manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.), Lionogen Magenta (Lionogen Magenta) 5790 (made by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), Fas t 0 gen Super r Magenta (Fast Gen Super Mazen Yu) RH (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
  • Pigment Red 48 3 (C.I.No.1 5865: 3)
  • Cromophtal Red Chromophthal Red
  • A2B Ciba Specialty Co., Ltd. Chemicals Co., Ltd.
  • Lio n o 1 B lue Lionol Blue 7027 (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), Fasto gen B 1 ue (Fast Gen Bleu) BB (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
  • Pigment B 1 u e 15: 1 (C.I.No. 74160)
  • Hosterperm Blue Host Yuichi Palm Pru
  • A2R Celariant Japan Co., Ltd.
  • Fastogen Blue Fast Gen Blue 5050 (Dainippon Inki Chemical Co., Ltd.)
  • Pigment B 1 u e 15: 2 (C.I.No. 74160)
  • Pigment B 1 u e 15: 3 (C.I.No. 74160)
  • Host erperm Blue Host Yuichi Palm Blue
  • B2G Clariant Japan Co., Ltd.
  • Lionol Blue Lionol Blue
  • FG7330 Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.
  • Cromophtal Blue Chromophthal Blue
  • GNP Cromophtal Blue
  • Fastogen B 1 ue Fast Gen Blue
  • FGF Dainippon Ink Chemical Industry Co., Ltd.
  • Pigment B 1 u e 15: 4 (C.I.No. 74160)
  • Host erperm Blue Hoster Palm Blue
  • BFL Clariant Japan Co., Ltd.
  • Cyanine Blue Cyanim Blue I
  • FG Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.
  • Irgal it e Blue (ilgarite) Blue)
  • GLNF Chiba Specialty Specialty Chemicals Co., Ltd.
  • Fastogen B 1 ue Fast Gen Blue
  • FGS Dainippon Inki Chemical Industry Co., Ltd.
  • Pigment B 1 ue 15: 6 (C.I.No.
  • Pigment B 1 a c k (pigment black) 7 power pump rack C. I. No. 77266)
  • pigments examples include "Pigment Handbook, edited by The Japan Pigment Technology Association, Seibundo Shinkosha, 189,” “COLOR INDEX, THE SOCIETY OF DYES & COLOR 1ST, THIRD EDITION 1987” and the like. The product can be selected as appropriate with reference to.
  • the average particle size of the pigment is preferably from 0.03 to l ⁇ m, more preferably from 0.05 to 0.5 zm.
  • the particle size is 0.03 m or more, the dispersion cost does not increase or the dispersion liquid does not gelate.On the other hand, when the particle size is l ⁇ m or less, coarse particles do not exist in the pigment.
  • the adhesiveness between the image forming layer and the image receiving layer is good, and the transparency of the image forming layer can be improved.
  • an amorphous organic polymer having a softening point of 40 to 150 ° C. is preferable.
  • the amorphous organic high-molecular polymer include butyral resin, polyamide resin, polyethyleneimine resin, sulfonamide resin, polyester polyol resin, petroleum resin, styrene, vinyltoluene, and polymethylstyrene. Styrene, 2-methylstyrene, chlorostyrene, vinylbenzoic acid, vinylbenzenesulfonic acid sodium, aminostyrene, etc.
  • the image forming layer preferably contains 30 to 70% by mass of a pigment, and more preferably 30 to 50% by mass. Further, the image forming layer preferably contains 70 to 30% by mass of resin, more preferably 70 to 40% by mass.
  • the image forming layer can contain the following components (1) to (3) as the other components.
  • waxes examples include mineral waxes, natural waxes, and synthetic waxes.
  • mineral waxes include petroleum waxes such as paraffin wax, corn wax, wax wax, ester wax, oxidized wax, etc., montan wax, ozokerite, and ceresin. Of these, paraffin wax is preferred.
  • the paraffin wax is separated from petroleum and various types are commercially available depending on the melting point.
  • Examples of the natural wax include vegetable waxes such as carnauba wax, wood wax, polycury wax, and Espal wax, and animal waxes such as beeswax, insect wax, shellac wax, and whale wax.
  • the synthetic wax is generally used as a lubricant, and usually comprises a higher fatty acid compound.
  • Examples of such synthetic waxes include the following.
  • represents an integer of 6 to 28.
  • Specific examples include stearic acid, behenic acid, palmitic acid, 12-hydroxystearic acid, and azelaic acid.
  • metal salts of the above-mentioned fatty acids and the like for example, K, Ca, Zn, Mg and the like
  • K, Ca, Zn, Mg and the like metal salts of the above-mentioned fatty acids and the like
  • fatty acid ester examples include ethyl stearate, stearic acid) Lauryl, ethyl behenate, hexyl behenate, behenyl myristate and the like.
  • fatty acid amide examples include stearic acid amide and lauric acid amide.
  • a linear saturated aliphatic alcohol represented by the following general formula:
  • n represents an integer of 6 to 28.
  • Specific examples include stearyl alcohol.
  • higher fatty acid amides such as stearic acid amide and lauric acid amide are particularly suitable.
  • the said wax-type compound can be used independently or suitably in combination as needed.
  • an ester compound is preferable, and dibutyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate, dinonyl phthalate, dilauryl phthalate, butyl phthalate Phthalates such as lauryl and butylbenzyl phthalate; aliphatic dibasic esters such as di (2-ethylhexyl) adipate and di (2-ethylhexyl) sebacate; tricresyl phosphate; phosphoric acid Known plasticizers such as phosphoric acid triesters such as tri (2-ethylhexyl), polyol polyesters such as polyethylene glycol ester, and epoxy compounds such as epoxy fatty acid ester are exemplified.
  • esters of vinyl monomers are preferred because they have a large effect of improving transfer sensitivity, improving transfer unevenness, and controlling breaking elongation.
  • ester compound of acrylic acid or methacrylic acid include polyethylene glycol dimethacrylate, 1,2,4-butantriol trimethacrylate, trimethylolethane triacrylate, pentaerythritol acrylate, and pentaerythritol. Monoethyl acrylate, dipentaerythritol monopolyacrylate and the like.
  • the plasticizer may be a polymer, and among them, polyester is preferable because of its large effect of addition and difficulty in dispersing under storage conditions. Examples of the polyester include sebacic acid-based polyester and adipic acid-based polyester.
  • the additives to be contained in the image forming layer are not limited to these. Further, the plasticizer may be used alone or in combination of two or more. If the content of the additive in the image forming layer is too large, the resolution of the transferred image is reduced, the film strength of the image forming layer itself is reduced, and the adhesion between the light-to-heat conversion layer and the image forming layer is reduced. Transfer of the unexposed portion to the image receiving sheet may occur.
  • the content of the wax is preferably from 0.1 to 30% by mass, more preferably from 1 to 20% by mass of the total solids in the image forming layer. Further, the content of the plasticizer is preferably from 0.1 to 20% by mass, more preferably from 0.1 to 10% by mass, of the total solid content in the image forming layer.
  • the image forming layer further includes, in addition to the above components, surfactants, inorganic or organic fine particles (metal powder, silica gel, etc.), oils (flax oil, mineral oil, etc.), thickeners, antistatic agents, etc. May be contained. Except when a black image is obtained, the energy required for transfer can be reduced by including a substance that absorbs the wavelength of the light source used for image recording. As a substance that absorbs the wavelength of the light source, either a pigment or a dye may be used.However, when a color image is obtained, an infrared light source such as a semiconductor laser is used for image recording, and the light is absorbed in the visible part. It is possible to use a dye that absorbs less of the light source wavelength
  • near-infrared dyes include compounds described in JP-A-3-103766.
  • the image forming layer is prepared by dissolving or dispersing a pigment and the binder or the like in a coating solution, and coating the coating solution on the light-to-heat conversion layer (when the following heat-sensitive release layer is provided on the light-to-heat conversion layer, ) And dried.
  • Solvents used for preparing the coating solution include n-propyl alcohol, methyl ethyl ketone, propylene glycol monomethyl ether (MFG), methanol, water and the like. Coating and drying can be performed by using ordinary coating and drying methods.
  • a heat-sensitive release layer containing a heat-sensitive material that reduces the bonding strength can be provided.
  • a heat-sensitive material include a compound (polymer or low-molecular compound) that decomposes or degrades by heat to generate a gas itself, and a compound that absorbs or adsorbs a considerable amount of easily vaporizable gas such as moisture (polymer).
  • Mono- or low-molecular compounds can be used. These may be used in combination.
  • polymers that decompose or degrade by heat to generate gas examples include self-oxidizing polymers such as nitrocellulose, chlorinated polyolefin, chlorinated rubber, polychlorinated rubber, polychlorinated vinyl, and polyvinylidene chloride.
  • Acryl-based polymers such as polyisobutyl methacrylate to which volatile compounds such as halogen-containing polymers and water are adsorbed, and cell ports such as ethyl cell ports to which volatile compounds such as water are adsorbed
  • Examples include natural polymer compounds such as gelatin to which volatile compounds such as sucrose and water are adsorbed.
  • the low molecular weight compound which decomposes or degrades by heat to generate a gas examples include compounds which generate a gas upon exothermic decomposition such as a diazo compound or azide compound.
  • the decomposition or alteration of the heat-sensitive material due to heat as described above preferably occurs at a temperature of 280 ° C. or less, particularly preferably at a temperature of 230 ° C. or less.
  • the heat-sensitive material of the heat-sensitive release layer When a low-molecular compound is used as the heat-sensitive material of the heat-sensitive release layer, it is desirable to combine it with a binder.
  • a binder the above-described polymer which itself decomposes or degrades by heat to generate a gas can be used, but a normal binder having no such properties can also be used.
  • the mass ratio of the former to the latter is preferably 0.02: 1 to 3: 1, and 0.05 to 1/2. : 1 is more preferable.
  • the heat-sensitive release layer preferably covers almost the entire surface of the light-to-heat conversion layer, and the thickness thereof is generally in the range of 0.3 to l ⁇ m, and is in the range of 0.05 to 0.5. Is preferred.
  • the heat-sensitive release layer is formed by heat transmitted from the light-to-heat conversion layer. Decomposes and degrades, producing gas. Then, due to the decomposition or gas generation, the heat-sensitive release layer partially disappears, or cohesive failure occurs in the heat-sensitive release layer, and the bonding force between the light-to-heat conversion layer and the image forming layer decreases.
  • the heat-sensitive release layer adheres to the image forming layer and appears on the surface of a finally formed image, which may cause color mixing of the image. Therefore, even when such transfer of the heat-sensitive release layer occurs, the heat-sensitive release layer is hardly colored so that no visual color mixing appears in the formed image, that is, the heat-sensitive release layer is hardly exposed to visible light. It is desirable to show high permeability. Specifically, the light absorption of the heat-sensitive release layer is 50% or less, and preferably 10% or less, with respect to visible light.
  • the heat-sensitive material is added to a light-heat conversion layer coating solution to form a light-heat conversion layer, and the light-heat conversion layer and the heat-sensitive release layer are separated. It is also possible to adopt a configuration that also serves as a combination.
  • the static friction coefficient of the outermost layer on the side of the thermal transfer sheet on which the image forming layer is provided be 0.35 or less, more preferably 0.20 or less.
  • the coefficient of static friction of the outermost layer is according to the method described in paragraph (0011) of JP-A-2001-77553.
  • Ra is preferably 0.05 to 0.4 m, so that a large number of microcapsules that cannot contact the image receiving layer and the image forming layer on the contact surface. It is preferable in terms of transfer and, further, image quality because it can reduce mouth voids.
  • the Ra value can be measured using a surface roughness measuring device (Srfcom, manufactured by Tokyo Seiki Co., Ltd.) or the like based on JIS B0601. It is preferable that the surface hardness of the image forming layer is 10 g or more as measured by a sapphire needle. After charging the thermal transfer sheet in accordance with US Federal Government Testing Standard 4004, the charge potential of the image forming layer 1 second after grounding the thermal transfer sheet is -100.
  • the surface resistance of the image forming layer is not more than 1 0 9 Omega at 23 ° C, 55% RH.
  • the image receiving sheet is generally provided with a support and one or more image receiving layers provided thereon, and if desired, any one of a cushion layer, a release layer, and an intermediate layer between the support and the image receiving layer.
  • Examples of the support include ordinary sheet-like substrates such as plastics, metal sheets, glass sheets, resin-coated paper, paper, and various composites.
  • Examples of the plastic sheet include a polyethylene terephthalate sheet, a polycarbonate sheet, a polyethylene sheet, a polyvinyl chloride sheet, a polyvinyl chloride vinylidene sheet, a polystyrene sheet, a styrene-acrylonitrile sheet, a polyester sheet and the like.
  • As the paper, printing paper, coated paper, or the like can be used.
  • the support has minute voids (voids) because image quality can be improved.
  • voids minute voids
  • Such a support may be formed, for example, by mixing a molten resin obtained by mixing a thermoplastic resin and a filler made of an inorganic pigment or a polymer incompatible with the thermoplastic resin or the like by a melt extruder into a single layer or a multilayer.
  • the film can be produced by further stretching the film uniaxially or biaxially.
  • the porosity is determined by the selection of the resin and the filler, the mixing ratio, the elongation conditions, and the like.
  • thermoplastic resin a polyolefin resin such as polypropylene and a poly (ethylene terephthalate) resin are preferable because of good crystallinity, good stretchability, and easy void formation. It is preferable to use the above-mentioned polyolefin resin or polyethylene terephthalate resin as a main component, and appropriately use a small amount of another thermoplastic resin in combination.
  • the inorganic pigment used as the filler those having an average particle diameter of preferably 1 to 20 ⁇ m are preferable, and calcium carbonate, clay, diatomaceous earth, titanium oxide, aluminum hydroxide, silica and the like can be used. .
  • incompatible resin used as the filler when polypropylene is used as the thermoplastic resin,
  • Tiny The details of the support having voids (voids) are described in Japanese Patent Application Laid-open No. 2001-105572.
  • the content of the filler such as an inorganic pigment in the support is generally about 2 to 30% by volume.
  • the thickness of the support of the image receiving sheet is usually from 10 to 400 m, preferably from 25 to 200 m.
  • the surface of the support may be subjected to a surface treatment such as a corona discharge treatment or a glow discharge treatment in order to enhance the adhesion with the image receiving layer (or the cushion layer) or the adhesion with the image forming layer of the thermal transfer sheet. It may be applied.
  • a surface treatment such as a corona discharge treatment or a glow discharge treatment in order to enhance the adhesion with the image receiving layer (or the cushion layer) or the adhesion with the image forming layer of the thermal transfer sheet. It may be applied.
  • a surface treatment such as a corona discharge treatment or a glow discharge treatment
  • the image receiving layer is preferably a layer formed mainly of an organic polymer binder.
  • the binder is preferably a thermoplastic resin.
  • Examples thereof include homopolymers and copolymers of acryl-based monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylates, and methacrylates.
  • Methylcellulose, ethylcellulose, cellulosic polymers such as cellulose acetate, homopolymers of vinyl monomers such as polystyrene, polyvinylpyridone, polyvinylbutyral, polyvinylalcohol, polyvinylchloride and copolymers thereof.
  • condensed polymers such as polyester, polyamide and the like, and rubber-based polymers such as bush-styrene copolymer.
  • the binder of the image receiving layer is preferably a polymer having a glass transition temperature (T g) lower than 90 ° C. in order to obtain a proper adhesive strength with the image forming layer.
  • T g glass transition temperature
  • the binder polymer preferably has a Tg of 30 ° C. or higher in order to prevent blocking between sheets.
  • a polymer which is the same as or similar to the binder polymer of the image forming layer in terms of improving adhesiveness to the image forming layer during laser recording, and improving sensitivity and image strength. is particularly preferred.
  • the Ra value can be measured based on JISB 0601 using a surface roughness measuring device (Surfcom, manufactured by Tokyo Seiki Co., Ltd.) or the like. After the image receiving sheet is charged according to US Federal Government Test Standard 406, it is preferable that the charging potential of the image receiving layer 1 second after grounding the image receiving sheet is -100 to 100V.
  • the coefficient of static friction on the surface of the image receiving layer is preferably 0.8 or less.
  • the surface energy of the surface of the image receiving layer is preferably 23 to 35 mg / m 2 .
  • the surface electric resistance of the image receiving layer of the image receiving sheet is preferably 1.0 X 10 15 ⁇ sq or less, and more preferably 1.0 X 10 8 to: L X X 10 13 Q / sq. .
  • the surface electric resistance is adjusted by selecting the type and amount of additives such as a surfactant and an antistatic agent added to the image receiving layer of the image receiving sheet.
  • At least one of the image receiving layers is formed from a photohardening material.
  • a photocurable material include: a) a photopolymerizable monomer comprising at least one kind of a polyfunctional vinyl or vinylidene compound capable of forming a photopolymer by addition polymerization; b) an organic polymer; c) ) Combinations of photopolymerization initiators and, if necessary, additives such as thermal polymerization inhibitors.
  • an unsaturated ester of a polyol particularly an ester of acrylic acid or methacrylic acid (eg, ethylene glycol diacrylate, pentaerythritol tetraacrylate) is used.
  • acrylic acid or methacrylic acid eg, ethylene glycol diacrylate, pentaerythritol tetraacrylate
  • Examples of the organic polymer include the polymer for forming an image receiving layer.
  • a general photoradical polymerization initiator such as benzophenone or Michler's ketone is used in a ratio of 0.1 to 20% by mass in the layer.
  • the thickness of the image receiving layer is 0.3 to 7 m, preferably 0.7 to 4 zm.
  • the film strength can be secured when re-transferring to printing paper. By doing the following, the gloss of the image after the re-transfer of this paper is suppressed, and the closeness to the printed matter is improved. (Other layers)
  • a cushion layer may be provided between the support and the image receiving layer.
  • the adhesion between the image forming layer and the image receiving layer can be improved at the time of laser thermal transfer, and the image quality can be improved.
  • the gap between the image receiving layer and the image forming layer is reduced due to the deformation of the cushion layer, and as a result, the size of image defects such as white spots is reduced. It can be smaller.
  • the image receiving surface is deformed according to the concave and convex surface of the paper, so that the transferability of the image receiving layer can be improved. By reducing the gloss of the transferred material, the similarity with the printed material can be improved.
  • the cushion layer is configured to be easily deformed when a stress is applied to the image receiving layer.
  • the elastic modulus of the cushion layer at room temperature is preferably 0.5 MPa to 1.0 GPa, particularly preferably 1 MPa to 0.5 GPa, and more preferably 10 to 100 MPa.
  • the penetration (25 ° C, 100 g, 5 seconds) specified in JIS K 2530 is 10 or more.
  • the glass transition temperature of the cushion layer is 80 ° C. or lower, preferably 25 ° C. or lower, and the softening point is preferably 50 to 200 ° C. It is also possible to suitably add a plasticizer to the binder in order to adjust these physical properties, for example, Tg.
  • Specific materials used as a binder for the cushion layer include rubbers such as urethane rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, acrylic rubber, and natural rubber, as well as polyethylene, polypropylene, polyester, styrene-butadiene copolymer, and ethylene.
  • Rubbers such as urethane rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, acrylic rubber, and natural rubber, as well as polyethylene, polypropylene, polyester, styrene-butadiene copolymer, and ethylene.
  • the thickness of the cushion layer varies depending on the resin used and other conditions, but is usually 3 to 100 m, preferably 10 to 52 m.
  • the image receiving layer and the cushion layer must be adhered to each other until the laser recording stage.
  • a peeling layer having a thickness of about 0.1 to 2 zm between the cushion layer and the image receiving layer. If the layer thickness is too large, the performance of the cushion layer becomes difficult to appear, so it is necessary to adjust it according to the type of the release layer.
  • specific binders include polyolefin, polyester, polyvinyl acetal, polyvinyl formal, polyparabanic acid, polymethyl methacrylate, polycarbonate, ethyl cellulose, nitrocellulose, methyl cellulose, and carboxymethyl cellulose. , Hydroxypropylcellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, urethane resin, fluorinated resin, polystyrene, styrenes such as acrylonitrile styrene, and crosslinked products of these resins, polyamide, polyimide, polyetherimide, polysulfone And thermosetting resins such as polyethersulfone and alamide having a Tg force of 65 ° C. or higher, and cured products of these resins.
  • the curing agent general curing agents such as isocyanate and melamine can be used.
  • a binder for the release layer is selected in accordance with the above physical properties, polycarbonate, acetate, and ethyl cellulose are preferred in terms of preservability. Further, when an acrylic resin is used for the image receiving layer, the image after laser thermal transfer is re-used. It is particularly preferable because the peelability during transfer is good.
  • a layer having extremely low adhesion to the image receiving layer upon cooling can be used as the release layer.
  • it can be a layer mainly composed of a heat-fusible compound such as a wax or a binder, or a thermoplastic resin.
  • heat-fusible conjugate examples include the substances described in JP-B-63-1939386.
  • microcrystalline wax, paraffin wax, carnauba wax and the like are preferably used.
  • thermoplastic resin an ethylene copolymer such as an ethylene monoacetate resin, a cellulose resin, or the like is preferably used.
  • release layer can be added to such a release layer as necessary.
  • Another configuration of the release layer is a layer having a releasability by melting or softening during heating to cause cohesion and destruction itself.
  • Such release layers contain supercooled materials. It is preferred to have.
  • supercooled substance examples include poly- ⁇ -force prolactone, polyoxyethylene, benzotriazole, tribenzylamine, and vanillin.
  • the peelable layer having another structure contains a compound that reduces the adhesiveness to the image receiving layer.
  • a compound that reduces the adhesiveness to the image receiving layer examples include silicone resins such as silicone oil; fluorine resins such as Teflon and fluorine-containing acryl resin; polysiloxane resins; polyvinyl resins such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, and polyvinyl formal. Solid resins such as polyethylene wax and amidox; and fluorine-based and phosphate-based surfactants.
  • the release layer may be formed by dissolving or dispersing the above-mentioned material in a solvent or in the form of a latex, using a blade, an overnight, a roll, an curtain, or a gravure.
  • Application methods such as 1 and 2 and an extrusion lamination method using hot melt can be applied, and they can be formed by coating on a cushion layer.
  • a material obtained by dissolving or dispersing the above material in a solvent or in the form of a latex on a temporary base is applied by the above-described method, and the temporary base is peeled off after bonding the cushion layer. .
  • the image receiving sheet combined with the thermal transfer sheet may have a configuration in which the image receiving layer also serves as a cushion layer.
  • the image receiving sheet may be a support / cushionable image receiving layer or a support / undercoat. It may have a layer / cushion image receiving layer configuration.
  • the cushioning image-receiving layer is provided so as to be releasable so that it can be retransferred to the printing paper. In this case, the image retransferred to the printing paper becomes an image with excellent gloss.
  • the thickness of the cushioning image-receiving layer is from 5 to 100 / m, preferably from 10 to 40 m.
  • the backing layer is provided on the surface of the support opposite to the surface on which the image receiving layer is provided, since the transportability of the image receiving sheet is improved. It is preferable to add an antistatic agent such as a surfactant and tin oxide fine particles and a matting agent such as silicon oxide and PMMA particles to the backing layer in order to improve transportability in a recording apparatus. No.
  • the additives can be added not only to the backing layer but also to the image receiving layer and other layers as needed. Although the types of additives cannot be specified unconditionally depending on the purpose,
  • particles having an average particle size of 0.5 to 0.5 m can be added in the layer in an amount of about 0.5 to 80%.
  • the antistatic agent 1 0 1 2 Omega or less surface resistance of RH 2 3 ° C, 5 0 % terms of the layer, more preferably to be equal to or less than 1 0 9 Omega, various surfactants, conducting agents can be appropriately selected and used.
  • binder used for the back layer examples include gelatin, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, nitrocellulose, acetyl cellulose, aromatic polyamide resin, silicone resin, epoxy resin, alkyd resin, phenol resin, melamine resin, and fluorine resin.
  • General-purpose polymers such as compounds, aromatic esters, fluorinated polyurethane, and polyethersulfone can be used.
  • Cross-linking using a cross-linkable water-soluble binder as a binder for the back layer is effective in preventing the matting agent from falling off the powder and improving the scratch resistance of the back layer. It also has a great effect on blocking during storage.
  • This cross-linking means can take any one or a combination of heat, actinic rays, and pressure without particular limitation, depending on the characteristics of the cross-linking agent used.
  • an optional adhesive layer may be provided on the side of the support on which the back layer is provided, in order to impart adhesiveness to the support.
  • organic or inorganic fine particles can be used as the matting agent preferably added to the back layer.
  • organic matting agent include fine particles of polymethyl methacrylate ( ⁇ ), polystyrene, polyethylene, polypropylene, other radically polymerized polymers, and fine particles of condensed polymers such as polyester and polycarbonate.
  • the back layer is preferably provided with a coverage of about 0.5 to 5 g / m 2 . If it is less than 0.5 gZm 2 , the applicability is unstable and problems such as powder dropping of the coating agent tend to occur. In addition, when the applied amount exceeds 5 g / m 2 , the suitable matting agent has a very large particle size.
  • the surface of the image receiving layer is embossed by the back layer, and particularly in thermal transfer for transferring a thin image forming layer, the recorded image is likely to be missing or uneven.
  • the matting agent preferably has a number average particle size that is 2.5 to 20 m larger than the layer thickness of only the binder in the backing layer.
  • the particles having a particle size of 8 ⁇ m or more require S mgZm 2 or more, and preferably 6 to 60 O mg / m 2 . This particularly improves foreign object failure.
  • antistatic agent it is preferable to add an antistatic agent to the back layer in order to prevent adhesion of foreign matter due to frictional charging with the transport roll.
  • antistatic agents include cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, polymer antistatic agents, conductive fine particles, and other chemical products. Compounds described on pages 875-8776, etc. are widely used.
  • conductive black particles metal oxides such as zinc oxide, titanium oxide, and tin oxide, and conductive fine particles such as organic semiconductors are preferably used.
  • conductive fine particles since the antistatic agent does not dissociate from the back layer and a stable antistatic effect can be obtained regardless of the environment.
  • various activators silicone oil, release agents such as fluororesins, and the like can be added in order to impart coating properties and release properties.
  • the backing layer is particularly preferable when the softening point of the cushion layer and the image receiving layer measured by TMA (Thermomechanical Analysis) is 70 ° C. or less.
  • the TMA softening point is obtained by heating the object to be measured at a constant heating rate while applying a constant load, and observing the phase of the object.
  • the temperature at which the phase of the object to be measured starts to change is defined as the TMA softening point.
  • the measurement of the softening point by TMA can be performed using an apparatus such as Thermof1ex manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.
  • the stiffness of the image receiving sheet used in the present invention is 50 g or more, preferably 60 to 90 g.
  • This is particularly effective for conveying the image receiving sheet when the image receiving sheet and the thermal transfer sheet after the transfer are stacked on the same tray, and at the same time, the adhesion between the image receiving sheet and the multicolor image forming material carrier such as a drum. This is effective in ensuring good adhesion to the image and obtaining good image quality.
  • Means for adjusting the stiffness of the image receiving sheet to the above range include selecting a material of a support used for the image receiving sheet, various layers formed on the support, for example, binders such as an image receiving layer and a cushion layer, and powders. Controlling the type and amount of the body, additives, and the like.
  • the thermal transfer sheet and the image receiving sheet can be used for image formation as a laminate in which an image forming layer of the thermal transfer sheet and an image receiving layer of the image receiving sheet are overlapped.
  • the contact angle of the image forming layer of the thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet with water is 7.0 to 120.0 ° from the viewpoint of reducing the temperature and humidity dependence of the recording characteristics and increasing the transfer sensitivity. And more preferably in the range of 30 to 120.
  • the ratio (ODZ film thickness) of the optical density (OD) to the film thickness (u rn) of the image forming layer of each thermal transfer sheet is 1 It is preferably at least 80 and the contact angle of the image receiving sheet with water is at least 86 °.
  • the laminate of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet can be formed by various methods. For example, it can be easily obtained by superimposing the image forming layer of the thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet and passing them through a pressure and heating roller.
  • the heating temperature is preferably 160 ° C. or lower, or 130 ° C. or lower.
  • the above-described vacuum contact method is also suitably used.
  • the vacuum contact method first, an image receiving sheet is wound on a drum provided with a suction hole for evacuation, and then a heat transfer sheet slightly larger than the image receiving sheet is blown by a squeeze roller. This is a method of applying vacuum contact to the image receiving sheet while uniformly extruding.
  • the image receiving sheet is mechanically attached to the metal drum while being pulled, and the thermal transfer sheet is further mechanically pulled thereon.
  • the vacuum contact method is particularly preferable because temperature control of a heat roller or the like is not required, and rapid and uniform lamination is easy.
  • part means “mass part”.
  • Antistatic agent titanium oxide-water dispersion of antimony oxide 7.0 parts (average particle size: 0.1 l ⁇ m, 17% by mass)
  • a 75 m thick biaxially stretched polyethylene terephthalate support (Ra on both sides is 0.01 m) is corona-treated on one side (back side), and the back layer first layer coating solution is dried to a thickness of 0 layer. After applying to a thickness of 03 ⁇ m, it was dried at 180 ° C for 30 seconds to form a back first layer. Young's modulus in the longitudinal direction of the support is 45 OKgZmm 2
  • the heat shrinkage of the body at 100 ° C for 30 minutes is 0.3% in the longitudinal direction and 0.1% in the width direction.
  • Antistatic agent titanium oxide-aqueous dispersion of antimony oxide
  • the coating liquid for the second back layer was applied on the first back layer so that the dry layer thickness became 0.03 ⁇ m, and then dried at 100 ° C. for 30 seconds to form the second back layer.
  • the following components were mixed while stirring with a stirrer to prepare a coating solution for a light-to-heat conversion layer.
  • NMP N-methylinopyrrolidone
  • IJ surfactant
  • Spherical silica fine particles with an average particle size of 1.5 ⁇ m (Nippon Shokubai Co., Ltd. Siphos Yuichi KE-P 150) 10 parts, dispersant polymer (acrylic acid ester styrene copolymer Lima one.
  • dispersant polymer acrylic acid ester styrene copolymer Lima one.
  • a mixture of 2 parts of Jyuncryl 611) manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd., 16 parts of methylethyl ketone and 64 parts of N-methylpyrrolidone, and 30 parts of glass beads having a diameter of 2 mm in a 200 ml polyethylene container were mixed with a paint shredder.
  • the dispersion was performed with Rikiichi (manufactured by Toyo Seiki) for 2 hours to obtain a dispersion of silica fine particles.
  • the coated material After applying the coating solution for the light-to-heat conversion layer on one surface of a polyethylene terephthalate film (support) having a thickness of 75 m using a wire bar, the coated material is placed in an oven at 120 ° C. After drying for 2 minutes, a light-to-heat conversion layer was formed on the support.
  • the optical density of the obtained light-to-heat conversion layer at a wavelength of 808 nm was measured using a UV-spectrophotometer UV-240 manufactured by Shimadzu Corporation. When the cross section of the light-to-heat conversion layer was observed with a scanning electron microscope, the layer thickness was 0.3 ⁇ m on average.
  • the following components were placed in a kneader mill, and a pre-dispersion treatment was performed by applying a shearing force while adding a small amount of solvent. A solvent was further added to the dispersion, and the mixture was finally adjusted to have the following composition, followed by sand mill dispersion for 2 hours to obtain a pigment dispersion mother liquor.
  • Pigment B 1 a ck (pigment black) 7 (Riki Bon Black C.I. No. 77266) 10.5 parts
  • composition 2 70:30 (parts)
  • the particles in the obtained coating solution for the black image forming layer were measured using a laser scattering type particle size distribution analyzer to find that the average particle size was 0.25 zm, and that The ratio of particles having a particle size of m or more was 0.5%.
  • a heat transfer sheet in which a light-to-heat conversion layer and a black image forming layer are provided in this order on a support (hereinafter referred to as a heat transfer sheet K. Similarly, a sheet provided with a yellow image forming layer A thermal transfer sheet ⁇ , a sheet provided with a magenta image forming layer is referred to as a thermal transfer sheet ⁇ , and a sheet provided with a cyan image forming layer is referred to as a thermal transfer sheet C).
  • the physical properties of the obtained image forming layer were as follows.
  • the surface hardness of the image forming layer is preferably 10 g or more, specifically, 200 g or more, with a sapphire needle.
  • the coefficient of static friction of the surface is preferably 0.8 or less, specifically 0.08.
  • the surface energy was 29 mJ / m 2.
  • the contact angle of water serial in at lm / sec or more linear velocity laser light intensity is 1000W / mm 2 or more exposed surface which was at 94. 8 °
  • the deformation rate of the light-to-heat conversion layer when recorded was 168%.
  • a thermal transfer sheet Y was prepared in the same manner as in the production of the thermal transfer sheet K, except that a yellow image forming layer coating liquid having the following composition was used instead of the black image forming layer coating liquid. Produced.
  • the layer thickness of the image forming layer of the obtained thermal transfer sheet Y was 0.42 ⁇ m.
  • the surface hardness of the image forming layer is preferably 10 g or more, specifically, 200 g or more, with a sapphire needle.
  • the coefficient of static friction of the surface is preferably 0.8 or less, and specifically 0.1.
  • the surface energy was 24m J / m 2.
  • the water contact angle was 108.1 °.
  • Serial in lm / sec or more linear speed light intensity of the exposure surface is at 1000W / mm 2 or more laser first light
  • the deformation rate of the light-to-heat conversion layer when recorded was 150%.
  • a thermal transfer sheet M was prepared in the same manner as in the preparation of the thermal transfer sheet K, except that a coating liquid for a magenta image forming layer having the following composition was used.
  • the layer thickness of the image forming layer of the obtained thermal transfer sheet M was 0.38 ⁇ m.
  • Liono l Red (Lionol Red) 6 B—4290 G manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.
  • the surface hardness of the image forming layer is preferably 1 Og or more, specifically 200 g or more, for a safflower needle.
  • the coefficient of static friction of the surface is preferably 0.8 or less, specifically 0.08.
  • the surface energy was 25 mJ / m 2.
  • the water contact angle is 98.8.
  • the deformation ratio of the light-to-heat conversion layer was 160% when recording was performed at a linear velocity of lm / sec or more with a laser beam having a light intensity of 1000 W / mm 2 or more on the exposed surface.
  • a thermal transfer sheet C was prepared in the same manner as in the preparation of the thermal transfer sheet K, except that a cyan image forming layer coating liquid having the following composition was used instead of the black image forming layer coating liquid.
  • the layer thickness of the image forming layer of the obtained thermal transfer sheet C was 0.45 zm.
  • Step 2 (Stearic acid amide “Neutron 2”, manufactured by Nippon Seirido Co., Ltd.) 10 parts (Behenic acid amide “Diamid BM”, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 10 parts (Lauramide amide “Diamond YJ, Japan” Chemical Co., Ltd.) 0 parts (palmitic acid amide “Diamind KP”, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 0 parts (erucic acid amide “Diamits L-200” (Nippon Kasei Co., Ltd.)) 10 parts (oleic acid Amide “Diamond 0-2 ° 0”, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.0 part-Rosin 2.8 parts
  • the surface hardness of the image forming layer is preferably 1 Og or more, specifically 200 g or more, for a safflower needle.
  • the coefficient of static friction of the surface is preferably 0.8 or less, specifically 0.08.
  • the surface energy was 25 mJ / m 2.
  • the water contact angle was 98.8 °.
  • the deformation ratio of the light-to-heat conversion layer was 165% when recorded at a linear velocity of lm / sec or more with a laser beam having a light intensity of 1000 W / mm 2 or more on the exposed surface.
  • a coating solution for a cushion layer and a coating solution for an image receiving layer having the following compositions were prepared.
  • Antistatic agent quaternary ammonium salt
  • the white PET support consists of a voided polyethylene terephthalate layer (thickness: 116 zm, porosity: 20%) and titanium oxide-containing polyethylene terephthalate layers (thickness: 7 m, titanium oxide content) : 2%) and a void-containing plastic support consisting of a laminate (total thickness: 130 mm, specific gravity: 0.8).
  • the prepared material was wound up in a roll form, stored at room temperature for one week, and then used for image recording with the following laser beam.
  • the physical properties of the obtained image receiving layer were as follows.
  • the surface roughness Ra was preferably 0.4 to 0.01 ⁇ m, specifically 0.02 ⁇ m.
  • the surface undulation of the image receiving layer was preferably 2 or less, specifically 1.2 ⁇ m.
  • the coefficient of static friction of the surface of the image receiving layer is preferably 0.8 or less, and specifically 0.37.
  • the surface energy of the image receiving layer surface was 29 mJ / m 2 .
  • the water contact angle was 87.0 °.
  • Table 2 shows the heat shrinkage in the longitudinal direction (M) and the heat shrinkage in the width direction (T) of the image receiving sheet.
  • the method for measuring the heat shrinkage is as follows.
  • a Luxe 1 F I NALPROOF 5600 was used as a recording device in the system shown in FIG. 4, and an image transferred to a real paper was obtained by the image forming sequence of the present system and the real paper transferring method used in the present system.
  • the drum is rotated, and a semiconductor laser beam having a wavelength of 808 nm is condensed from the outside onto the surface of the laminated body on the drum so as to form a spot of 7 m on the surface of the light-to-heat conversion layer.
  • the laser image (image) was recorded on the laminate while moving in the direction perpendicular to the rotation direction (main scanning direction) of the stack (sub scanning).
  • the laser irradiation conditions are as follows.
  • the laser beam used in this example was a laser beam consisting of a multi-beam two-dimensional array consisting of five parallel lines in the main scanning direction and three parallel lines in the sub-scanning direction.
  • the diameter of the exposure drum is preferably 36 Omm or more, and specifically, the one with 38 Omm was used.
  • the image size is 515 mm x 841 mm and the resolution is 2600 dpi. You.
  • an image was transferred onto an image receiving sheet from each of the thermal transfer sheets Y, C, and C.
  • the transferred four-color image was further transferred to recording paper to form a multi-color image.
  • a multi-beam two-dimensional laser beam was used to generate high-energy laser light. Even when one recording was performed, a multicolor image having good image quality and stable transfer density could be formed.
  • a thermal transfer device with a dynamic friction coefficient of 0.1 to 0.7 for the polyethylene terephthalate rate of the material of the insertion table and a transfer speed of 15 to 5 Omm / sec was used.
  • the Beakers hardness of the heat roll material of the thermal transfer device is preferably 10 to 100, and specifically, a Beakers hardness of 70 was used.
  • the obtained image was good in all three environment temperature and humidity.
  • the optical densities of the paper transferred to Tokishi Paper were measured with a densitometer X-rite 938 (manufactured by X-rite) in Y, ⁇ , C, and K colors, respectively.
  • the reflection optical density (0D) was measured with the probe.
  • optical density (0D) and the optical density / image forming layer thickness ( ⁇ m) of each color were as shown in Table 1 below.
  • The maximum deviation is 4m or less, including evening and horizontal
  • The maximum deviation is within a range of 520 m, including evening and horizontal
  • Example 1-1 the longitudinal heat shrinkage rate shown in Table 2 was obtained in the same manner except that the film-forming temperature was changed and the heat shrinkage rate was changed as the support of the image receiving sheet. (M) and an image receiving sheet having a thermal shrinkage ratio (T) in the width direction were prepared.
  • the multicolor image forming material composed of the image receiving sheet having the heat shrinkage in the longitudinal direction (M) and the heat shrinkage in the width direction (T) satisfying the ranges specified in the present invention has a high registration accuracy. It is clear that wrinkles during transfer of this paper were suppressed.
  • Example 1-1 a heat transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1-1, except that a matting agent dispersion having the following three compositions was used as the matting agent dispersion in preparing the coating solution for the photothermal conversion layer. K (black), Y (yellow), M (magenta), and C (cyan) were made. Physical properties of the light-to-heat conversion layer and the image forming layer in each of the obtained thermal transfer sheets were substantially the same as those obtained in Example 11-11.
  • composition of the matting agent dispersion is composition of the matting agent dispersion
  • NMP N-methyl-2-pyrrolidone
  • Example 11 A coating solution for a cushion layer having the same composition as in Example 11 and a coating solution for an image receiving layer having the following composition were prepared.
  • the white PET support consists of a polyethylene terephthalate layer containing a void (thickness: 116 zm, porosity: 20%) and polyethylene terephthalate layers containing titanium oxide (thickness: 7 m, titanium oxide content provided on both sides) : 2%) and a laminate (total thickness: 130 ⁇ m, specific gravity: 0.8).
  • the prepared material was wound up in a roll form, stored at room temperature for one week, and then used for image recording with the following laser beam.
  • the physical properties of the obtained image receiving layer were as follows.
  • the surface roughness Ra was preferably 0.4 to 0.01 m, specifically 0.3 ⁇ m.
  • the undulation of the surface of the image receiving layer is preferably 2 / m or less, specifically 1.
  • the coefficient of static friction of the surface of the image receiving layer is preferably 0.8 or less, and specifically 0.37.
  • the image forming system uses a Luxel FINALPR00F 5600, and a vacuum section hole with a diameter of lmm (1 cm in an area of 3 cm x 8 cm) was obtained using the image forming sequence of this system and the paper transfer method used in this system.
  • the image-receiving sheet (5
  • the thermal transfer sheet K black
  • 61 cm x 84 cm is overlapped so as to protrude evenly from the image receiving sheet, and air is sucked into the section while being squeezed by a squeeze roller. And laminated.
  • the drum is rotated, and one semiconductor laser beam having a wavelength of 808 nm is condensed from the outside onto the surface of the laminated body on the drum so as to form a spot of 7 zm on the surface of the photothermal conversion layer.
  • the laser irradiation conditions are as follows.
  • the laser beam used in this embodiment was a laser beam consisting of a multi-beam two-dimensional array consisting of five parallel lines in the main scanning direction and three parallel lines in the sub-scanning direction.
  • the diameter of the exposure drum is preferably 36 Omm or more, specifically, 38 Omm.
  • the image size is 515 mm X 728 mm and the resolution is 2600 dpi. You.
  • the laminated body on which the laser recording was completed was removed from the drum, and the thermal transfer sheet ⁇ was peeled off from the image receiving sheet by hand. Only the light irradiation area of the image forming layer of the thermal transfer sheet K was transferred from the thermal transfer sheet K to the image receiving sheet.
  • the image was transferred onto the image receiving sheet from each of the thermal transfer sheet Y, thermal transfer sheet ⁇ , and thermal transfer sheet C in the same manner as described above.
  • the transferred four-color image was further transferred to recording paper to form a multi-color image. Under different temperature and humidity conditions, a laser beam with a multi-beam two-dimensional array was used to generate high-energy laser light. Even when one recording was performed, a multicolor image having good image quality and stable transfer density could be formed.
  • a thermal transfer device with a kinetic friction coefficient of 0.1 to 0.7 for the polyethylene terephthalate rate of the material of the insertion table and a transfer speed of 15 to 5 OmmZ sec was used.
  • the Beakers hardness of the heat roll material of the thermal transfer device is preferably from 10 to 100, and specifically, a Pickers hardness of 70 was used.
  • the obtained image was good in all three environment temperature and humidity.
  • Example 2-1 instead of the white PET (polyethylene terephthalate) support (“Lumirror # 130 E58”, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness of 130 / m) used in the image receiving sheet, An image receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 2-1 except that a biaxially stretched polyethylene terephthalate support having a thickness of 97 ⁇ m used in the thermal transfer sheet was used. As a result, an image similar to that of Example 2-1 was obtained.
  • white PET polyethylene terephthalate
  • the surface roughness Ra was 0.3 ⁇ m.
  • the undulation of the surface of the image receiving layer was 1.2 ⁇ m.
  • the coefficient of static friction on the surface of the image receiving layer was 0.37.
  • Example 2 In Example 1, the antistatic property of the coating solution for the image receiving layer in producing the image receiving sheet was reduced. Preparation of the image receiving sheet was performed in the same manner as in Example 2-1 except that 0.7 part of the agent (“SUNSU YUT 2012A”) was not used, and a transfer image was formed. Similar images were obtained.
  • the surface roughness Ra was 0.3 ⁇ m.
  • the surface undulation of the image receiving layer was 1.2 ⁇ m.
  • the coefficient of static friction on the surface of the image receiving layer was 0.40.
  • Example 2 was repeated except that in Example 2-3, 0.3 parts of acryl fine particles (malt agent, average particle size 5 m (“MX500”)) were not used in the coating solution for the image receiving layer when the image receiving sheet was prepared.
  • MX500 average particle size 5 m
  • the surface roughness Ra was 0.06 ⁇ m.
  • the undulation on the surface of the image receiving layer was 0.2 Adm.
  • the coefficient of static friction of the surface of the image receiving layer was 0.52.
  • the measurement was performed using a loop stiffness tester manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.
  • the width of the sample was 2 cm, and the length was sufficient for the measuring instrument.
  • the measurement was performed with the film surface facing upward.
  • Two electrodes with a length of 10 cm and a width of 1 cm were brought into contact with the sample at an interval of 2 mm, a voltage of 100 V was applied, the amount of current was measured and calculated.
  • Each of the black (K), cyan (C), magenta (M) and yellow (Y) heat transfer sheets is sequentially transferred to the image receiving sheet in the evening, and the light-to-heat conversion layer after transfer is exposed.
  • the exposed portion of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet The coefficient of kinetic friction with the surface was measured according to JISK 712. The values of the dynamic friction coefficients of the four types of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet were almost the same.
  • Deviated in the evening direction but accumulated.
  • thermal transfer sheets K black
  • Y yellow
  • M magenta
  • C cyan
  • the physical properties of the light-to-heat conversion layer and the image forming layer are substantially the same as those obtained in Example 11 and the reflection optical density (OD) of the image forming layer of the thermal transfer sheet K is 1.82.
  • the layer thickness is 0.6011
  • the ⁇ D / layer thickness is 3.03
  • the reflection optical density (OD) of the image forming layer of the thermal transfer sheet Y is 1.01
  • the layer thickness is 0.
  • 0 D / layer thickness is 2.40
  • the reflection optical density of the image forming layer of the thermal transfer sheet M is 1.51
  • the layer thickness is 0.38 m
  • the OD / layer thickness is 3 97
  • the reflection optical density of the image forming layer of the thermal transfer sheet C was 1.59
  • the layer thickness was 0.45 ⁇ m
  • 0 D / layer thickness was 3.53.
  • Example 11 A coating solution for a cushion layer having the same composition as in Example 11 and a coating solution for an image receiving layer having the same composition as in Example 1-1 were prepared.
  • a narrow coater Using a narrow coater, apply the above cushion layer forming coating liquid on a white PET support (Lumirror # 130E58, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 130 zm), and dry the coating layer. Next, a coating solution for an image receiving layer was applied and dried. The coating amount was adjusted so that the thickness of the cushion layer after drying was about 20 ⁇ m and the thickness of the image receiving layer was about 2 ⁇ m.
  • the white PET support consists of a polyethylene terephthalate layer containing a void (thickness: 116 ⁇ m, porosity: 20%) and a polyethylene terephthalate layer containing titanium oxide on both sides (thickness: 7 m, oxidation)
  • a void-containing plastic support comprising a laminate (total thickness: 130 : m, specific gravity: 0.8) with a titanium content: 2%.
  • the prepared material was wound up in a roll form, stored for 1 week at room temperature, and then used for image recording with the following laser beam.
  • the physical properties of the obtained image receiving layer were as follows.
  • Surface roughness Ra is preferably 0.4 to 0.01 ⁇ m, specifically 0.02 ⁇ m.
  • the undulation of the surface of the image receiving layer is preferably 2 m or less, specifically 1.2 / m.
  • the coefficient of static friction of the surface of the image receiving layer is preferably 0.8 or less, and specifically 0.37.
  • the surface energy of the image receiving layer surface was 29mJZm 2.
  • the water contact angle was 87.0 °.
  • a Luxel FINALPR00F 5600 was used as a recording device in the system shown in FIG. 4, and an image transferred to a real paper was obtained by the image forming sequence of the present system and the real paper transferring method used in the present system.
  • the drum is rotated, and a semiconductor laser beam having a wavelength of 808 nm is condensed from the outside onto the surface of the laminated body on the drum so as to form a 7 Hi spot on the surface of the light-to-heat conversion layer.
  • a laser image image was recorded on the laminate.
  • the laser irradiation conditions are as follows.
  • the laser beam used in this embodiment was a single laser beam consisting of a multi-beam two-dimensional array consisting of five parallel rows in the main scanning direction and three parallel rows in the sub-scanning direction.
  • the diameter of the exposure drum is preferably 36 Omm or more, specifically 38 Omm Was used.
  • the image size is 515 mm x 728 mm, and the resolution is 260 dpi.
  • the laminated body on which the laser recording was completed was removed from the drum, and the thermal transfer sheet K was peeled off from the image receiving sheet by hand, and only the light irradiation area of the image forming layer of the thermal transfer sheet K received the image from the thermal transfer sheet K. It was confirmed that the image was transferred to the sheet.
  • the image was transferred onto the image receiving sheet from each of the thermal transfer sheets Y, ⁇ , and C.
  • the transferred four-color image was further transferred to recording paper to form a multi-color image.Under different temperature and humidity conditions, high-energy laser beams were used in a multi-beam two-dimensional array. Even when the first recording was performed, the image quality was good, and a multicolor image having a stable transfer density could be formed.
  • a thermal transfer device with a kinetic friction coefficient of 0.1 to 0.7 for the polyethylene terephthalate rate of the material of the loading table and a transfer speed of 15 to 5 Omm / sec was used.
  • the Vickers hardness of the heat roll material of the thermal transfer device is preferably from 10 to 100, and specifically, Vickers hardness of 70 was used.
  • the obtained image was good in all three environment temperature and humidity.
  • a multicolor image forming material was produced in the same manner as in Example 3-1 except that the stiffness of the thermal transfer sheet and / or the image receiving sheet was changed depending on the type of the support.
  • a multicolor image was formed in the same manner as in Example 31 using the same apparatus and system as in Example 3-1.
  • the multicolor image forming material of the present invention was able to achieve smooth conveyance without occurrence of jam in the recording apparatus.
  • Example 1-1 thermal transfer was performed in the same manner as in Example 1-1, except that the composition of the coating solution for the photothermal conversion layer was as described below, and the formation of the photothermal conversion layer on the surface of the support was as described below. Sheets K (black), Y (yellow), M (magenta), and C (cyan) were made. The physical properties of the light-to-heat conversion layer in each of the obtained thermal transfer sheets are as described below, and the physical properties of the image forming layer are substantially the same as those obtained in Example 1-1.
  • the reflection optical density (OD) of the image forming layer is 1.82, the layer thickness is 0.60 zm, the ⁇ D layer thickness is 3.03, and the reflection optical density (OD) of the image forming layer of the thermal transfer sheet Y is ( OD) is 1.01, the layer thickness is 0.42 ⁇ m, the OD / layer thickness is 2.40, and the reflection optical density (OD) of the image forming layer of the thermal transfer sheet M is 1.51.
  • the layer thickness is 0.38 m, the OD / layer thickness is 3.97, the reflection optical density (OD) of the image forming layer of the thermal transfer sheet C is 1.59, and the layer thickness is 0.45 / At m, the OD / layer thickness was 3.53.
  • NMP N-methyl-1-pyrrolidone
  • PET film support On one surface of a 75 zm thick polyethylene terephthalate film (PET film support), apply the above-mentioned photothermal conversion layer coating solution so that the transverse stretching direction of the PET film is the same as the transverse direction of the thermal transfer sheet. After coating using a wire bar, the coating was dried in an oven at 120 ° C. for 2 minutes to form a light-to-heat conversion layer on the support.
  • the optical density (OD) of the obtained light-to-heat conversion layer at a wavelength of 808 nm was measured using a UV-spectrophotometer UV-240 manufactured by Shimadzu Corporation. When the cross section of the light-to-heat conversion layer was observed with a scanning electron microscope, the layer thickness was 0.3 zm on average.
  • the optical density (OD) of the light-to-heat conversion layer of the thermal transfer sheet refers to the absorbance of the light-to-heat conversion layer at the beak wavelength of one laser beam used when recording the image forming material of the present invention.
  • the measurement can be performed using a spectrophotometer.
  • a UV-spectrophotometer UV-240 manufactured by Shimadzu Corporation was used as a spectrophotometer.
  • the optical density (OD) was a value obtained by subtracting the value of the support alone from the value including the support.
  • a coating solution for a cushion layer having the same composition as in Example 1-1 and a coating solution for an image receiving layer having the same composition as in Example 1-1 were prepared.
  • a narrow coater Using a narrow coater, apply the above cushion layer-forming coating liquid on a white PET support (Lumira # 130E58, manufactured by Toray Industries, Inc., 130 m thick), and dry the coating layer. Then, a coating solution for an image receiving layer was applied and dried. The coating amount was adjusted so that the thickness of the cushion layer after drying was about 20 m and the thickness of the image receiving layer was about 2 m.
  • the white PET support is a void-containing polyethylene terephthalate layer (thickness: 116 ⁇ M, porosity: 20%) and a laminate of polyethylene terephthalate containing titanium oxide (thickness: 7 ⁇ m, titanium oxide content: 2%) provided on both sides thereof (total thickness: 130) ms is a void-containing plastic support consisting of 0.8).
  • the prepared material was wound up in the form of a roll, stored at room temperature for one week, and used for image recording with the following laser beam.
  • the physical properties of the obtained image receiving layer were as follows.
  • the surface roughness Ra is preferably 0.4 to 0.01 / ⁇ m, specifically 0.02 / m.
  • the undulation of the surface of the image receiving layer is preferably 2 m or less, and specifically 1.2 ⁇ m. Was.
  • the coefficient of static friction of the surface of the image receiving layer is preferably 0.8 or less, specifically 0.37.
  • the surface energy of the image receiving layer surface was 29 mJ / m 2 .
  • the contact angle with water was 85.0 °.
  • the light is focused on the surface of the light-to-heat conversion layer so as to form a spot of 7 m, and is moved in the direction perpendicular to the rotation direction (main scanning direction) of the rotating drum (main scanning direction) to the laminate.
  • Laser images were recorded.
  • Laser irradiation conditions are as follows.
  • the laser beam used in this example was a laser beam composed of a multi-beam two-dimensional array consisting of parallelograms having five rows in the main scanning direction and three rows in the sub-scanning direction.
  • the diameter of the exposure drum is preferably 36 Omm or more, specifically 38 Omm.
  • the image size is 515 mm X 728 mm and the resolution is 2600 dpi.
  • an image was transferred onto an image receiving sheet from each of the thermal transfer sheets Y, C, and C.
  • the transferred four-color image was further transferred to recording paper to form a multi-color image.
  • a multi-beam two-dimensional laser beam was used to generate high-energy laser light. Even when one recording was performed, a multicolor image having good image quality and stable transfer density could be formed.
  • a thermal transfer device with a kinetic friction coefficient of 0.1 to 0.7 for the polyethylene terephthalate rate of the material of the insertion table and a transfer speed of 15 to 5 Omm / sec was used.
  • the Vickers hardness of the heat roll material of the thermal transfer device is preferably 10 to 100, and specifically, 70 was used for Vickers hardness.
  • Example 4-1 Tetron (manufactured by Teijin Limited) was used as the support instead of the polyethylene terephthalate film, and the photothermographic material was set so that the winding direction of the Tetron was the longitudinal direction of the thermal transfer sheet.
  • a heat transfer sheet was prepared and a transfer image was formed in the same manner as in Example 4-1 except that the coating solution for the conversion layer was applied.
  • Example 4-1 was carried out in the same manner as in Example 4-1 except that the coating solution for the photothermal conversion layer was applied so that the transverse stretching direction of the polyethylene terephthalate film was the longitudinal direction of the thermal transfer sheet.
  • a thermal transfer sheet was prepared and a transfer image was formed.
  • a heat transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 4-1 except that the coating solution for the photothermal conversion layer was applied so that the winding direction of the polyethylene terephthalate film was in the transverse direction of the heat transfer sheet. And a transfer image was formed.
  • the present invention based on the thin film transfer technology, the conventional problems in the laser thermal transfer system are eliminated, and in order to further improve the image quality, the thin film thermal transfer method incorporating the various technologies described above is sharpened.
  • Paper transfer, actual dot output, pigment type 'B' A laser thermal transfer recording system for DCCP consisting of 2 size image forming material, output machine and high quality CMS software can be realized.
  • the same pigment-based coloring material as the printing ink it can be transferred to the paper, and a DDCP system with no blemishes can be provided. Further, according to the present invention, it is possible to provide a large-sized (A2 / B2 or more) digital direct color proof system having high similarity to a printed material by using the same pigment-based coloring material as the printing ink in transferring the paper.
  • INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention uses a laser-thin film thermal transfer method, uses a pigment coloring material, is suitable for actual halftone dot recording, and is suitable for transferring to real paper. Accordingly, even when laser recording is performed with high energy, the image quality is good, and an image having a stable transfer density can be formed on the image receiving sheet.
  • the registration accuracy is good.
  • a multicolor image forming material that suppresses the generation of wrinkles during transfer to real paper.
  • the thermal transfer sheet is transferred onto the image receiving layer of the image receiving sheet and the image is recorded.
  • Multicolor image forming material with good integration, multicolor image forming material with excellent transportability, and thermal transfer sheet with excellent cutting performance, image quality degradation due to foreign matter such as dust generated when cutting the cut surface A multicolor image forming material is provided, and a multicolor image forming method using these excellent performance multicolor image forming materials is provided.

Description

明 細 書 多色画像形成材料および多色画像形成方法 技術分野
本発明は、 レーザー光を用いて高解像度のフルカラ一画像を形成するための多 色画像形成材料および該材料を用いた多色画像形成方法に関する。 特に、 本発明 はデジタル画像信号からレーザー記録により、 印刷分野におけるカラ一プルーフ
(D D C P :ダイレクト ·ディジタル ·カラ一プルーフ)、 あるいはマスク画像 を作製するのに有用な多色画像形成材料および色画像形成方法に関する。 背景技術
グラフィックアート分野では、 カラー原稿からリスフィルムを用いて作製され た一組の色分解フィルムを使用して印刷版の焼付けが行われるが、 一般に、 本印 刷 (実際の印刷作業) の前に色分解工程での誤りや色補正の必要性等をチヱック するために、 色分解フィルムからカラ一プルーフを作製している。 カラープル一 フには、 中間調画像の高再現性を可能とする高解像力の実現や、 高い工程安定性 等の性能が望まれている。 また、 実際の印刷物に近似したカラ一プルーフを得る ために、 カラ一プルーフに使用される材料としては、 実際の印刷物に使用される 材料、 例えば基材としては印刷本紙を、 色材としては顔料を用いることが好まし い。 また、 カラープルーフの作製方法としては、 現像液を用いない乾式の方法の 要望が高い。
乾式のカラ一プルーフ作製法として、 最近の印刷前工程 (プリプレス分野) に おける電子化システムの普及に伴い、 デジ夕ル信号から直接カラープル一フを作 製する記録システムが開発されている。 このような電子化システムは、 特に高画 質のカラープルーフを作製するのが目的であり、 一般的には、 1 5 0線/インチ 以上の網点画像を再現する。 デジタル信号から高画質のプルーフを記録するため には、 デジタル信号により変調可能で、 かつ記録光を細く絞り込むことが可能な レーザー光を記録ヘッドとして用いる。 このため、 レーザ一光に対して高い記録 感度を示し、 かつ、 高精細な網点を再現可能にする高解像力を示す画像形成材料 の開発が必要となる。
レーザー光を利用した転写画像形成方法に用いられる画像形成材料としては、 支持体上に、 レーザー光を吸収して熱を発生する光熱変換層、 及び顔料が熱溶融 性のワックス、 ノ Wンダ一等の成分中に分散された画像形成層をこの順に有する 熱溶融転写シート (特開平 5— 5 8 0 4 5号公報) が知られている。 これらの画 像形成材料を用 Lヽる画像形成方法では、 光熱変換層のレ一ザ一光照射領域で発生 した熱によりその領域に対応する画像形成層が溶融し、 転写シ一ト上に積層配置 された受像シート上に転写され、 受像シート上に転写画像が形成される。
また、 特開平 6— 2 1 9 0 5 2号公報には、 支持体上に、 光熱変換物質を含む 光熱変換層、 非常に薄層 ( 0 . 0 3〜0 . 3〃m) の熱剥離層、 色材を含む画像 形成層がこの順に設けられた熱転写シートが開示されている。 この熱転写シート では、 レーザ一光を照射されることによって、 前記熱剥離層の介在により結合さ れている画像形成層と光熱変換層との間の結合力が、 低減され、 熱転写シート上 に積層配置した受像シート上に、 高精細な画像が形成される。 前記熱転写シート を用いた画像形成方法は、 所謂「アブレ一シヨン」 を利用しており、 具体的には 、 レーザ一光の照射を受けた領域で、 熱剥離層が一部分解し、 気化するため、 そ の領域での画像形成層と光熱変換層との間の接合力が弱まり、 その領域の画像形 成層の上に積層した受像シートに転写される現象を利用している。
これらの画像形成方法は、 受像シート材料として受像層 (接着層) を付設した 印刷本紙を用いることができること、 色の異なる画像を次々と受像シート上に転 写することによって多色画像が容易に得られること等の利点を有し、 特にァブレ ーシヨンを利用する画像形成方法は、 高精細な画像が容易に得られるという利点 を有し、 カラープルーフ ( D D C P :ダイレクト ·ディジ夕ル ·カラープル一フ ) 、 あるいは高精細なマスク画像を作製するのに有用である。
DTP環境が進む中、 CTP (Computer To Plate) 使用先は中間のフィルム出し 工程がなくなり、 校正刷りやアナログ方式のプル—フから DDCP方式によるプ ル—フニ—ズが強くなつてきているが、 近年さらに高品位 '高安定性で、 印刷一 致性に優れた大サイズの DDCPが望まれている。 レーザ—熱転写方式は高解像度での印画が可能であり、 従来から①レ—ザ一昇 華方式、 ②レ一ザ一アブレ—シヨン方式、 ③レ一ザ一溶融方式等のシステムがあ るが、 いずれも記録網点形状がシャ一プでないという問題があった。①のレ一ザ —昇華方式は色材として染料を用いているため、 印刷物近似性が十分ではなく、 かつ色材が昇華する方式であるため網点の輪郭がぼやけてしまい、 解像度が十分 高くないという問題があった。 一方、 レーザーアブレーシヨン方式は色材として 顔料を用いているため印刷物近似性は良好であるが、 色材が飛散する方式である ため昇華方式と同様に網点の輪郭がぼやけてしまい、 解像度が十分高くないとい う問題があった。 更に③のレ—ザ—溶融方式も溶融物が流動するのでクリャ—な 輪郭が出ないという問題があつた。
また、 レーザ一光で画像記録をする際に、 記録時間を短縮するために、 複数の レーザービームを用いた、 マルチビームからなるレーザ一光が近年使用されてい る。 従来の熱転写シートを用いてマルチビームであるレ一ザ一光で記録すると、 受像シ一ト上に形成された転写画像の画像濃度が不充分となる場合がある。 特に 画像濃度の低下は、 高エネルギーでレーザー記録した場合に著しくなる。 本発明 者が検討した結果、 画像濃度の低下は、 高エネルギーでレーザ一照射した場合に 生じる転写ムラが原因であることがわかった。
更には、 見当精度が十分ではなく、 また本紙転写時にしわが発生しやすいとい う問題があった。
また、 各種熱転写シートから受像シートへ画像の転写が済んで積層された印画 済みの熱転写シート上に転写画像を担持した受像シ一トをトレイ等に集積させる 際に熱転写シートをトレイから落下させたり、 受像シートが丸まったりしてしま うなどの不具合を生じる場合があつた。
また、 サイズが大サイズ化することにより、 熱転写シートや受像シートの搬送 性が難しくなり、 ジャム、 その他のトラブルが発生するという問題があった。 更にまた、 熱転写シートのカッティング不具合により、 切断面のケバや、 切断 時に生じるゴミ等の異物により画像品質を低下させてしまう問題があつた。 発明の開示 本発明は、 前記従来における問題を解決し、 高品位 '高安定性で、 印刷一致性 に優れた大サイズの DDCPが得られる多色画像形成材料および多色画像形成方 法を提供することを目的とする。 具体的には本発明は、 1 ) 熱転写シートは顔料 色材、 印刷物との比較でも照明光源の影響を受けずに、 色材薄膜の転写で、 網点 のキレ、 安定性に優れ、 2 ) 受像シートはレーザーエネルギー熱転写シートの画 像形成層を安定、 確実に受像でき、 しかも本紙としての上質紙 (表面粗さの粗い 紙) への転写性が良好であり、 3 ) アート (コート) 紙、 マット紙、 微塗工紙等 少なくとも 6 4〜1 5 7 gZm2の範囲に対応して本紙転写可能で、 微妙な質感 描写や正確な紙白 (ハイキー部) 再現が出来、 しかも本紙転写時にシヮの発生が なく、 4 ) 異なる温湿度条件下において、 マルチビームであるレーザー光により 、 高エネルギーでレーザー記録した場合も、 画質が良好であり、 安定した転写濃 度の画像を受像シート上に形成し得る、 多色画像形成材料および多色画像形成方 法を提供することを目的とする。
就中、 本発明の目的の一つは、 見当精度が良化されていると共に本紙転写時の しわの発生が抑制された多色画像形成材料を提供することにある。
また、 本発明の目的の他の一つは、 熱転写シートから受像シートの受像層上へ 転写して画像記録した後の熱転写シ一トと受像シートとの集積性が良好な多色画 像形成材料を提供することである。
また、 本発明の目的の更に他の一つは、 大サイズの場合にも搬送性に優れる多 色画像形成材料を提供することにある。
更にまた、 本発明の目的のなお更に他の一つは、 カヅティング性能に優れた熱 転写シートを備え、 結果として、 シート切断面にケバなどを生じさせず、 また、 カツティングする際に出るゴミ等の異物により画像品質を低下させることのない 多色画像形成材料を提供することにある。
即ち、 前記課題を解決するための手段は、 以下の通りである。
( 1 ) 受像層を有する受像シートと、 支持体上に少なくとも光熱変換層および 画像形成層を有する少なくともイエロ一、 マゼン夕、 シアン、 およびブラックを 含む 4種類以上の色の異なる熱転写シ一卜とからなり、 各熱転写シートの画像形 成層と受像シートの受像層とを対向して重ね合わせ、 レーザ一光を照射して、 画 像形成層のレーザー光照射領域を受像シートの受像層上へ転写して多色画像記録 するための多色画像形成材料において、
a) 各熱転写シートの画像形成層の光学濃度 (OD) と膜厚 (urn) の比 (0 D/膜厚) が 1. 50以上であり、
b) 各熱転写シートの多色画像の記録面積が 5 1 5mmx 728 mm以上の サイズであり、
c ) 受像シ一トの受像層への転写画像の解像度が 2400 dp i以上であり、 d) 受像シートの長手方向熱収縮率 (M) と幅方向熱収縮率 (T) がともに: T %以下であり、 そして
e) 受像シートの長手方向熱収縮率 (M) より幅方向熱収縮率 (T) の方が小 さい、
ことを特徴とする多色画像形成材料。
(2)前記レーザ一光照射領域の画像形成層が、 薄膜の状態で受像シートに転 写することを特徴とする上記 (1) に記載の多色画像形成材料。
( 3 )前記転写画像の解像度が 2500 dp i以上であることを特徴とする上 記 (1) または (2) に記載の多色画像形成材料。
(4)前記熱転写シートが、 少なくともイェロー、 マゼン夕、 シァス および ブラヅクを含む 4種類以上の色の異なる熱転写シートからなることを特徴とする 上記 (1) 〜 (3) のいずれかに記載の多色画像形成材料。
(5)前記各熱転写シートの画像形成層の光学濃度 (OD) と膜厚 ( zm) の 比 (OD/膜厚) が 1. 80以上であることを特徴とする上記 (1) 〜 (4) の いずれかに記載の多色画像形成材料。
(6)前記各熱転写シートの画像形成層の光学濃度 (OD) と膜厚 (jum) の 比 (OD/膜厚) が 2. 50以上であることを特徴とする上記 (5) に記載の多 色画像形成材料。
( 7 )前記各熱転写シートの画像形成層および受像シートの受像層の水に対す る接触角が 7. 0〜120. 0° の範囲にあることを特徴とする上記 (1) 〜
(6) のいずれかに記載の多色画像形成材料。
(8)前記多色画像の記録面積が 594 x 84 1mm以上のサイズであるこ とを特徴とする上記 (1) ~ (8) のいずれかに記載の多色画像形成材料。
(9)前記各熱転写シートの画像形成層の光学濃度 (OD) と膜厚 (j m) の 比 (〇D/膜厚) が 1. 80以上であり、 受像シートの水に対する接触角が 86 ° 以上であることを特徴とする上記 ( 1) 〜 (8) のいずれかに記載の多色画 像形成材料。
( 10) 受像層を有する受像シートと、 支持体上に少なくとも光熱変換層と画 像形成層とを有する少なくともイエロ一、 マゼン夕、 シアン、 およびブラックを 含む 4種類の色の異なる熱転写シートとからなる多色画像形成材料において、 レ —ザ一熱転写後の熱転写シート表面と受像シート表面との動摩擦係数が 0. 70 以下であることを特徴とする多色画像形成材料。
( 1 1) 前記受像シートのスティフネスが 50 g以上である上記 (10) に記 載の多色画像形成材料。
( 12) 前記受像シートの受像層の表面電気抵抗が 1. 0 X 1015 Q/s q 以下である上記 (10) 又は (1 1) に記載の多色画像形成材料。
( 13) 受像層を有する受像シートと、 支持体上に少なくとも光熱変換層と画 像形成層とを有する少なくともイェロー、 マゼン夕、 シアンおよびブラックを含 む 4種類以上の色の異なる熱転写シートを用い、 各熱転写シートの画像形成層と 前記受像シートの受像層とを対向して重ね合わせ、 レーザー光を照射して、 画像 形成層のレ一ザ一光照射領域を受像シートの受像層上へ転写して画像記録する多 色画像形成材料において、 前記各熱転写シートの画像形成層の光学濃度 (OD) と画像形成層の層厚 Tの比 OD/T (〃m単位) が 1. 50以上であり、 前記各 熱転写シートの多色画像の記録面積が 5 1 5 mm以上 X 728 mm以上のサイ ズであり、 前記転写画像の解像度が 2400 dp i以上であり、 かつ前記熱転写 シートの縦方向スティフネス (Msh) と横方向スティフネス (Tsh) が共に 、 30〜70 gであり、 前記受像シートの縦方向スティフネス (Ms r) と横方 向スティフネス (Ts r) が共に、 40〜90 gであり、 Msh/Tshと Ms r/T srが各々 0. 75〜; 1. 20であり、 10 g≤M s r— M s h≤ 40 g かつ 10g≤Ts r— Ts h≤40 gであることを特徴とする多色画像形成材料 (14)前記転写画像の解像度が 2600 dpi以上の画像であることを特徴 とする前記(13)記載の多色画像形成材料。
(15)前記熱転写シートが少なくともイエロ一、 マゼン夕、 シアン及びブラ ヅクの 4種類以上の熱転写シートからなることを特徴とする前記 (13) または
(14)記載の多色画像形成材料。
(16)前記各熱転写シートの画像形成層の光学濃度 (OD) と画像形成層の 層厚 Tの比 OD/T (〃m単位) が 1. 80以上であることを特徴とする前記 ( 13)〜 (15)の何れかに記載の多色画像形成材料。
(17)前記多色画像の記録面積が 594 mm以上 X 841mm以上のサイ ズであることを特徴とする前記 (13)〜 (16)の何れかに記載の多色画像形 成材料。
(18)前記各熱転写シートの画像形成層および前記受像シ—卜の受像層の水 に対する接触角が 7. 0〜120. 0。 の範囲にあることを特徴とする前記 ( 13)〜 ( 17)の何れかに記載の多色画像形成材料。
(19)前記各熱転写シートの画像形成層の光学濃度 (OD) と画像形成層の 層厚 Tの比 ODZT ( zm単位) が 1. 80以上であり、 前記受像シートの水に 対する接触角が 86° 以下であることを特徴とする前記 (13) 〜 (18) の 何れかに記載の多色画像形成材料。
(20)前記各熱転写シ一トの画像形成層の光学濃度 (OD) と画像形成層の 層厚 Tの比 OD/T (〃m単位) が 2. 50以上であることを特徴とする前記 ( 13) 〜 (19)の何れかに記載の多色画像形成材料。
(21)受像層を有する受像シートと、 支持体上に少なくとも光熱変換層と画 像形成層とを有する少なくともイエロ一、 マゼン夕、 シアン及びブラックを含む 4種類以上の色の異なる熱転写シートを用い、 各熱転写シートの画像形成層と前 記受像シートの受像層とを対向して重ね合わせ、 レーザー光を照射して、 画像形 成層のレーザ一光照射領域を受像シートの受像層上へ転写して画像記録する多色 画像形成材料において、 前記各熱転写シートの画像形成層の光学濃度 (〇D) と 層厚 (〃m単位) との比 OD/層厚が 1. 50以上であり、 前記各熱転写シート の多色画像の記録面積が 515mmx 728 mm以上のサイズであり、 前記転 写画像の解像度が 2400 dpi以上であり、 かつ少なくともマゼン夕の熱転写 シートの破断応力が縦(MD)方向と横 (CD)方向のいずれも 150〜300 MPaであり、 かつ横 (CD)方向は縦(MD)方向よりも 1 OMPa以上大き く、 破断伸度が縦 (MD)方向と横 (CD)方向がいずれも 80〜300%であ り、 かつ縦 (MD)方向は横 (CD)方向よりも 5%以上大きいことを特徴とす る多色画像形成材料。
(22)前記レーザー光照射領域の画像形成層が薄膜の状態で受像シートに転 写することを特徴とする上記 (21) に記載の多色画像形成材料。
(23)前記転写画像の解像度が 2600 dpi以上の画像である上記 ( 21 ) または (22) に記載の多色画像形成材料。
(24)前記各熱転写シートの画像形成層の光学濃度 (OD) と層厚 (〃m単 位) との比 ODZ層厚が 1. 80以上である上記 (21)〜 (23)のいずれか に記載の多色画像形成材料。
(25)前記各熱転写シートの画像形成層の光学濃度 (OD) と層厚 ( m単 位) との比 ODZ層厚が 2. 50以上である上記 (21)〜 (24)のいずれか に記載の多色画像形成材料。
(26)前記各熱転写シートの画像形成層および前記受像シートの受像層の水 に対する接触角が 7. 0° 〜120. 0° の範囲にあることを特徴とする上記 (21) 〜 (25)のいずれかに記載の多色画像形成材料。
(27)前記各熱転写シートの多色画像の記録面積が 594 x 841 mm以 上のサイズであることを特徴とする上記 (21) 〜 (26) のいずれかに記載の 多色画像形成材料。
(28)前記各熱転写シートの画像形成層の光学濃度 (OD) と層厚 (//m単 位) との比 OD/層厚が 1. 80以上であり、 かつ前記受像シートの受像層の水 に対する接触角が 86° 以下であることを特徴とする上記 (21) 〜 (27) の tヽずれかに記載の多色画像形成材料。
(29)受像層を有する受像シートと、 支持体上に少なくとも光熱変換層およ び画像形成層を有する少なくとも 4種類の色の異なる熱転写シートとからなる多 色画像形成材料を用い、 各熱転写シ一トの画像形成層と受像シートの受像層とを 対向して重ね合わせ、 レーザ一光を照射して、 画像形成層のレーザー光照射領域 を受像シートの受像層上へ転写して画像記録する工程を含む多色画像形成方法に おいて、 前記多色画像形成材料が、 上記 (1 ) 〜 (2 8 ) のいずれかに記載の多 色画像形成材料であることを特徴とする多色画像形成方法。
( 3 0 ) 前記光熱変換層がレーザ一光照射によって軟化し、 該光熱変換層の上 の画像形成層が押し上げられて受像シートに薄膜転写することを特徴とする上記 ( 2 9 ) に記載の多色画像形成方法。 図面の簡単な説明
図 1は、 レーザーを用いた薄膜熱転写による多色画像形成の機構の概略を説明 する図である。
図 2は、 レーザー熱転写用記録装置の構成例を示す図である。
図 3は、 熱転写装置の構成例を示す図である。
図 4は、 レーザ一熱転写用記録装置 FINALPR00F を用いたシステムの構成例を 示す図である。
図 5は、 記録媒体用簡易カセットを用いたレーザ一熱転写用記録装置の構成例 を示す図である。
図 6は、 記録媒体用簡易カセットを用いたレーザー熱転写用記録装置の、 特に レーザー露光部の例を示す図である。
図 7は、 記録媒体用簡易カセットを用いたレーザ一熱転写用記録装置の集積ト レイの一例を示す図である。 発明を実施するための最良の形態
我々は高品位■高安定性で、 印刷一致性に優れた B 2 /A 2以上更には B 1 / A 1以上の大サイズの D D C Pを提供するために鋭意検討した結果、 本紙転写 - 実網点出力 ·顏料タイプの B 2サイズ以上の画像形成材料および出力機と高品位 CM Sソフトからなる D D C P用レーザ一熱転写記録システムを開発した。 この我々が開発した熱転写記録システムの性能の特徴、 システム構成及び技術 ポイントは次の通りである。性能の特徴は①ドット形状がシャープであるため、 印刷物近似性に優れた網点を再現できる。 ②色相の印刷物近似性が良好である。 ③記録品質は環境温湿度の影響を受けにくく、 また繰り返し再現性が良いため、 安定したプルーフを作成できる。④受像シートはレーザーエネルギー熱転写シ一 トの画像形成層を安定、 確実に受像でき、 しかも本紙としての上質紙(表面粗さ の粗い紙) 等への転写性が良好である。
このような性能の特徴が得られる材料の技術的ボイントは薄膜転写技術を確立 したこと、 レーザ—熱転写システムに要求される材料の真空密着保持性 ·高解像 度記録への追従■耐熱性の改良したことがボイントである。 具体的には①赤外吸 収色素の導入による光熱変換層を薄膜化すること、 ②高 T gポリマ一導入による 光熱変換層の耐熱性を強ィ匕すること、 ③耐熱性顔料導入により色相安定化を図る こと、 ④ワックス、 無機顔料等の低分子成分添加により接着力 '凝集力をコント ロールすること、 ⑤光熱変換層へのマット材添加により、 画質劣化を伴わないで 真空密着性を付与すること等が挙げられる。 システムの技術的ボイントは①記録 装置の多数枚連続集積のためのエア—搬送、 ②熱転写装置の、 転写後カール低減 のための本紙上挿入、 ③システム接続拡張性を持たせた汎用出力ドライノ 一の接 続等が挙げられる。
我々は個々の素材、 光熱変換層、 熱転写層、 受像層などの各塗布層、 各熱転写 シートゃ受像シ一トなどは個々バラバラに存在するのではなく有機的、 総合的に 機能するようにすべきであり、 更にこれら画像形成材料は記録装置や熱転写装置 と組み合わされて最高の性能を発揮するものであるとの考えの基に開発を行った 。 我々は画像形成材料の各塗布層や構成する素材を十分吟味しそれらの素材の特 長を最大限に引き出す塗布層を作り画像形成材料とし、 この画像形成材料が最高 の性能を発揮するような各種の物理特性の適当な範囲を見出した。 その結果、 各 素材、 各塗布層、 各シートや物理特性との関係を極め、 さらには画像形成材料と 記録装置や熱転写装置と有機的、 総合的に機能させることにより、 思いもかけず 、 高性能な画像形成材料を見出すことが出来た。
このような我々が開発したシステムにおける本発明の位置付けは、 当該システ ムに好適な多色画像形成材料を提供するものであり、 就中、 本発明の第一の発明 は、 見当精度を良化すると共に本紙転写時のしわの発生を抑制した多色画像形成 材料を提供する重要な発明である。 ここで、 見当精度とは、 複数色の転写位置の ズレの精度を意味する。
本発明の第一の発明の多色画像形成材料では、 まず、 受像シートの長手方向熱 収縮率 (M) と幅方向熱収縮率 (T) がともに 1%以下であり、 そして受像シー トの長手方向熱収縮率 (M) より幅方向熱収縮率 (T) の方が小さい。 長手方向 熱収縮率 (M) は、 好ましくは 0. 5%以下、 より好ましくは 0. 3%以下であ る。 また、 幅方向熱収縮率 (T) は、 好ましくは 0. 5%以下、 より好ましくは 0. 3%以下である。 また、 幅方向熱収縮率 (T) は、 長手方向熱収縮率 (M) より、 好ましくは 0. 1%以上小さく、 より好ましくは 0. 3%以上小さい。 受像シートの長手方向熱収縮率 (M) と幅方向熱収縮率 (T) が上記の要件を 満たすことにより、 見当精度が改良されると共に本紙転写時のしわの発生が抑制 される。 受像シートの長手方向熱収縮率 (M) および幅方向熱収縮率 (T) の少 なくともいずれかが 1%を超えると、 十分な目当精度が得られない。 また、 長手 方向熱収縮率 (M) より幅方向熱収縮率 (T) の方が小さい要件を満たさないと 、 本紙転写時にシヮが発生する。 上記のような受像シートの長手方向熱収縮率 ( M) および幅方向熱収縮率 (T) の要件は、 適切な支持体を選択することによつ て満たすことができる。
また、 本発明では、 更に、 画像形成層の光学濃度 (OD) と膜厚 (μ.πι) の比 (OD/莫厚) が 1. 50以上であり、 好ましくは 1. 8以上、 より好ましくは 2. 5以上である。 光学濃度 (OD) と膜厚の比が上言 3範囲を充足することによ り、 十分な転写濃度を有し、 かつ高解像力の画像が得られ、 好ましい結果をもた らす。 また、 画像形成層の光学濃度 (OD) は、 0. 5〜2. 5が好ましく、 よ り好ましくは 0. 8〜2. 0である。 画像形成層の膜厚は、 0. 1〜1.
が好ましく、 より好ましくは 0. 3〜0. 7〃mである。 画像形成層の光学濃度 は、 本発明の画像形成材料を記録するに際して、 使用するレーザ一光のピーク波 長における画像形成層吸光度を言い、 公知の分光光度計を用いて測定を行うこと ができる。 本発明では、 (株) 島津製作所製 UV—分光光度計 UV— 240を用 いた。 なお、 画像形成層の光学濃度 (OD) の調整は使用する顔料の選択や顔料 の分散粒径を変えることによって行うことができる。 また、 本発明では、 なお更に、 熱転写シートの多色画像の記録面積は、 5 1 5 mm x 7 2 8 mm以上、 好ましくは 5 9 4 x 8 4 1 mm以上のサイズであり、 これにより大サイズの DDCPが得られる。 熱転写シートの多色画像の言 3録面積 は、 画像形成層の面積である。 なお更にまた、 熱転写シートの画像形成層から受 像シートの受像層への転写される画像の解像度を 2 4 0 0 d p i以上、 好ましく は 2 5 0 0 d p i以上とする。
次いで、 本発明の他の一つの第二の発明は、 前記のような我々が開発したシス テムに対して、 当該システムに好適な多色画像形成材料を提供するものであり、 就中、 この第二の発明は、 熱転写シートから受像シートの受像層上へ転写して画 像記録した後の熱転写シ一トと受像シ一トとの集積性が良好な多色画像形成材料 を提供する重要な発明として位置付けられる。
本発明の第二の発明の多色画像形成材料では、 レ一ザ一熱転写後の熱転写シー ト表面と受像シート表面との動摩擦係数が 0 . 7 0以下となるように熱転写シ一 ト及び受像シー卜が制御される。
動摩擦係数測定において、 レーザー熱転写後の熱転写シート表面とは、 レーザ —熱転写により画像形成層のベ夕画像が受像シートへ転写された後の光熱変換層 が露出した状態の表面を言い、 受像シート表面とは少なくとも 4色の画像形成層 が熱転写シートから受像層に転写されて所望の多色画像が存在する側の受像シー ト表面を言う。 ここで言うベタ画像とは、 画像形成層の転写率が 1 0 0 %である ことを意味する。
本発明では、 動摩擦係数は、 上記熱転写シートと受像シートの当該表面同士を 重ね合わせ、 J I S K 7 1 2 5により測定される値であり、 0 . 7 0以下、 好 ましくは 0 . 3 0〜0 . 6 0である。 本発明では、 異なる色の熱転写シートと受 像シートの組で全て上記動摩擦係数の値に調整される必要がある。
本発明は、 これにより、 転写後の受像シートと熱転写シートとを同一のトレイ に集積させる場合の集積性が良好となる。
本発明において、 動摩擦係数が上記範囲となるように制御する手段としては、 光熱変換層、 画像形成層及び受像層の各々の組成を制御することが挙げられるが 、 このような制御は本発明の多色画像形成材料が有効に機能するように設定した 後述の種々の技術と整合される。
本発明の多色画像形成材料は、 上記受像シ一トと少なくとも 4色の上記熱転写 シートとを用い、 各熱転写シートの画像形成層と前記受像シートの受像層とを対 向して重ね合わせ、 該熱転写シートの支持体側からレーザー光を照射して、 画像 形成層のレーザ一光照射領域を受像シ一トの受像層上へ転写して画像記録するェ 程を有する多色画像形成方法に用いられ、 レーザー熱転写を終えた熱転写シート は、 受像シートとから剥されて廃棄され、 最後の熱転写シートの転写終了後、 多 色画像を担持した受像シートが得られる。 かかる多色画像形成方法において、 廃 棄される熱転写シートは画像形成層側が上向きで積層されるように集積され、 受 像シ一トはその多色画像形成側が下向きになるように熱転写シ一トと集積される ようにトレイが配備されたレーザ一露光記録装置が好適である。 このように熱転 写シ一ト及ぴ受像シートを集積することにより、 多色画像形成材料の剥離機構及 び搬送機構が簡素化できるという効果もある。
更に次いで、 本発明の更に他の一つの第三の発明は、 前記のような我々が開発 したシステムに対して、 当該システムに好適な多色画像形成材料を提供するもの であり、 就中、 この第三の発明は、 搬送性に優れた多色画像形成材料を提供する 重要な発明として位置付けられる。
本発明の第三の発明の多色画像形成材料では、 熱転写シートの画像形成層の光 学濃度 (OD) と画像形成層の層厚 Tの比 OD/T (〃m単位) が 1. 50以上 であり、 前記各熱転写シートの多色画像の記録面積が 515 mm以上 X 728 mm以上のサイズであり、 前記転写画像の解像度が 2400 dpi以上であり、 かつ前記熱転写シートの縦方向スティフネス (Msh) と横方向スティフネス ( Tsh) が共に、 30〜70gであり、 前記受像シートの縦方向スティフネス ( Ms r) と横方向スティフネス (T s r)が共に、 40〜90 gであり、 Msh /Tshと Ms r/Tsrが各々 0. 75〜; L. 20であり、 l Og^Msr— Ms h≤40 gかつ 10g≤Tsr— Tsh≤40 gであることを特徴とし、 特 に熱転写シートと受像シートの各々のスティフネスを特定したことを特徴とする ο
本発明において、 4種のスティフネス、 即ち、 Mst Tsh、 Msr及び T s rは、 (株) 東洋精機製作所製ル一ブスティフネステスターにより、 測定する o 熱転写シートのスティフネス (Msh、 T s h) は、 サンプル幅 3 cmで、 受 像シートのスティフネス (Msr、 Tsr)は、 サンプル幅 2 cmで測定を行な つた。 長さは、 測定機にかかる十分な長さとした。 又、 測定は膜面を上側にして 測定した。 又、 縦方向とはロールの長手方向、 横方向とはロールの幅方向を示す
M s hと T s hは、 各々 30〜 70 gに規定され、 好ましくは 35〜 50であ る。 Ms rと T s rは、 各々 40〜90 gに規定され、 好ましくは 60〜80で ある。 Msh/Tshと Ms r/Ts rは、 各々 0. 75〜1. 20に規定され 、 好ましくは 0. 90〜1. 10である。 また、 熱転写シートのスティフネスと 受像シ一トのスティフネスの差として、 10g≤Msr— Msh≤40 gかつ 1 0 g≤T s r-T s h≤40 gに規定され、 好ましくは 20 g≤M s r— M s h ≤40 :、 20 g≤T s r _T s h≤40 gである。
上述のような関係を有するように熱転写シートの M s h及び T s hと受像シ一 卜の Ms r及び T s rを調整してなる多色画像形成材料とすることにより、 後述 の記録装置における円滑な搬送性を確保することができる。
熱転写シートの Ms h及び Tshと受像シートの Ms r及び Ts rを制御する 手段としては、 例えば、 以下の手段が例示されるが、 これに限定されるものでは ない。
( 1 ) 熱転写シート及び受像シートに用いる支持体の素材を選定する。
(2) 支持体上に形成される各種層、 例えば、 光熱変換層、 画像形成層、 受像 層等の構成バインダー、 粉体、 添加剤等の種類、 量を制御する。
上記手段の詳細は、 他の技術課題との有機的統合において後述される。
また、 本発明は、 熱転写シートの画像形成層の光学濃度 (OD) と画像形成層 の層厚 Tの比 OD/T (〃m単位) を 1. 5以上とし、 1. 80以上とすること が好ましく、 2. 50以上とすることが更に好ましい。 OD/Tの上限は、 特に なく大きければ大きいほど好ましいが、 現時点では他の特性とのバランスを考慮 すると 6程度が限界である。
◦ は、 画像形成層の転写濃度と転写画像の解像度の指標となる。 OD/ Tを上記範囲とすることにより転写濃度が高くかつ解像度の良好な画像を得るこ とができる。 また、 画像形成層をより薄膜とすることにより色再現性を向上させ ることができる。
本発明では画像形成材料の熱転写シートとしては、 少なくとも 4種以上の色用 の熱転写シートを用いるが、 少なくともイェロー、 マゼン夕、 シアンまたはブラ ヅクの画像形成層を有する 4種類以上の熱転写シー卜からなることが好ましい。
0 Dは熱転写シートから受像シ一トに転写された画像を更に特菱ァ—ト紙に本 紙転写したものを、 濃度計 (X- rite938、 X- rite社製) にてイエロ一 (Y) 、 マ ゼン夕 (M) 、 シアン (C) またはブラック (K)等の各色の色モードにて測定 されて得られる反射光学濃度を言う。
ODは、 0. 5〜3. 0が好ましく、 0. 8〜2. 0がより好ましい。
本発明は、 転写画像の解像度を 2400 dpi以上、 好ましくは 2600dp i以上の解像度でしかも熱転写シートの記録面積 515 mm以上 X 728mm 以上、 好ましくは 594以上 X 841mm以上のサイズで画像を記録すること ができる。 受像シートのサイズは 465 mm以上 X 686 mm以上、 好ましく は 544 mm以上 X 800mm以上のサイズである。
本発明は、 上記サイズ及び解像度を得るために熱転写シ一トの光熱変換層の光 学濃度 (OD) と光熱変換層の層厚 Tの比 ODZT (〃m単位) を 4. 36以上 に制御することが好ましい。 ODダ Tの上限は、 特になく大きければ大きいほど 好ましいが、 現時点では他の特性とのバランスを考慮すれば 10程度が限界であ る。
熱転写シートの ODは、 本発明の画像形成材料を記録するに際して、 使用する レーザー光のピーク波長における光熱変換層の吸光度を言い、 公知の分光光度計 を用いて測定を行うことができる。 本発明では、 (株) 島津製作所製 UV—分光 光度計 UV— 240を用いた。 また、 上記 ODは支持体込みのものから支持体単 独の値を差し引いた値とする。
OD/Tは記録時の熱伝導性に関わり、 感度および記録の温湿度依存性を大き く左右する指標となる。 0 D / Tを上記範囲とすることにより記録時の受像シ一 トへの転写感度を高くすると共に記録時の温湿度依存性を小さくすることができ る。
また、 光熱変換層の層厚は、 0. 03〜1. 0〃mであるのが好ましく、 0. 05〜0. 5 /mであるのがより好ましい。
更に、 本発明は各熱転写シートの画像形成層および前記受像シ—トの受像層の 水に対する接触角を各々 7. 0〜120. 0° とすることが好ましい。 接触角 は画像形成層と受像層との相溶性、 つまり転写性に関わる指標であり、 さらには 30. 0〜100. 0° が好ましい。 また、 受像層の水に対する接触角は 86 ° 以下であることが更に好ましい。接触角を上記範囲とすることにより転写感 度を高くすることができ、 また記録特性の温湿度依存性を小さくできるという点 で好ましい。
また本発明の各層表面の水に対する接触角はコンタクトアングルメータ一 ( Contact Angle Meter) CA-A型 (協和界面科学 (株) 製) を用いて測定した値で める。
上述したように、 本発明の特徴は熱転写シート及び受像シ一トのスティフネス を規定したことにより記録画像を大画面で形成しても搬送性の優れた多色画像形 成材料を提供できる。
なお更に次いで、 本発明のなお更に他の一つの第四の発明は、 前記のような我 々が開発したシステムに対して、 当該システムに好適な多色画像形成材料を提供 するものであり、 就中、 この第四の発明は、 熱転写シートがカヅティング性能に 優れ、 切断面のケバゃ切断時に生じるゴミ等の異物により画像品質低下のない多 色画像形成材料を提供する重要な発明として位置付けられる。
本発明の第四の発明の多色画像形成材料では、 少なくともマゼン夕の熱転写シ —トについて、 破断応力は縦 (MD)方向と横 (CD)方向がいずれも 150〜 30 OMPaであり、 かつ横 (CD)方向は縦 (MD)方向よりも 1 OMPa以 上大きく、 破断伸度は縦 (MD)方向と横 (CD)方向がいずれも 80〜300 %であり、 かつ縦 (MD)方向は横 (CD)方向よりも 5%以上大きいことを特 徴とする。
後述するように本発明の熱転写シートは記録装置にロール供給され、 装置内で 所定長に切断される。 マゼン夕の熱転写シートについては、 シートのカッテイン グ性能上、 破断応力と破断伸度が上記範囲にあると、 切断面にケバなど生じさせ ずにシートの切断をスムーズに行うことができ、 切断がスムーズに行かずに生じ るケバ、 ゴミや埃が画像形成材料上に付着することで画像品質を劣化させること を防ぐことができる。
ここで熱転写シートの縦 (MD)方向とは、 装置中でのシートの搬送方向と同 じ方向であり、 シートのカッティング方向と垂直である。 横 (CD)方向とは、 シ一トのカッティング方向と平行な方向である。
また、 破断応力とは、 シートが破断するのに要する力であり、 縦方向の破断応 力が小さいということは、 縦方向に引っ張ったときに破断しやすいことを意味す る。
破断伸度とは、 シートが破断するまでに伸びる量であり、 カツ夕一適性を考慮 すると、 小さい方が好ましい。
さらに、 カヅティング性能の観点から、 マゼン夕の熱転写シートについて、 破 断応力は縦 (MD)方向が 150〜250MPa、 横 (CD)方向が 200〜3 00MPa、 かつ横 (CD)方向は縦 (MD)方向よりも 10 MP a以上大きく 、 破断伸度は縦 (MD)方向が 150〜300%、 横 (CD)方向が 80〜20 0%、 かつ横 (CD)方向は縦 (MD)方向よりも 5%以上大きいことが好まし い。
また、 マゼン夕以外のイエロ一、 シアン及びブラックを含む他色の熱転写シ一 トについても、 破断応力と破断伸度は上記範囲にあることが好ましく、 最も望ま しくは全シ一トについて破断応力と破断伸度は上記範囲にあることである。
熱転写シ一卜の破断応力と破断伸度はほとんど支持体によって決まるが、 その 調節は支持体の素材、 延伸方法、 添加剤等の制御により行うことができる。
本発明の多色画像形成材料において、 各熱転写シートの画像形成層の光学濃度
(OD) と層厚 ( /m単位) の比 OD/層厚は 1. 50以上とする。 ここで言う 光学濃度 0 Dは、 熱転写シ一トから受像シ一トに転写された画像を更に特菱ァ一 ト紙に本紙転写したものを、 濃度計 (X-rite938、 X- rite社製) にてイエロ一 ( Y)、 マゼン夕 (M)、 シアン (C) またはブラック (K)等の各色の色モード にて測定されて得られる反射光学濃度である。 画像形成層の層厚は、 画像記録前 の熱転写シートの断面を走査型電子顕微鏡にて観察することにより測定する。
O D/層厚を 1 . 5 0以上にすることにより、 印刷プルーフとして要求される 画像濃度が容易に得られると同時に、 画像形成層を薄膜とすることが可能で、 受 像層への転写が効率良く行え、 画像形成層の破断性も安定でドット形状をシヤー プにすることができ、 ひいては画像情報に応じた高解像度記録への追随性と優れ た網点再現を可能にする。 また、 画像形成層をより薄膜化できるため、 環境温湿 度の影響を極力少なくでき、 画像の繰り返し再現性も良くなり、 更に安定な転写 剥離性が得られ、 印刷物近似性のより高いプルーフを作成できる。 そして、 O D /層厚を 1 . 8 0以上とすることにより一層その効果を助長でき、 更に、 O D/ 層厚を 2 . 5 0以上とすることにより転写濃度と解像力を大幅に増大させること ができる。
〇D/層厚が 1 . 5 0未満であると充分な画像濃度が得られないか、 又は画像 形成層の破断性も悪く解像度が低下して、 いずれにせよ良好な画像が得られない 本発明の多色画像形成材料においては、 上記のように O DZ層厚が 1 . 5 0以 上とされるとともに、 各熱転写シ一トの画像形成層及び受像シ一トの受像層の水 に対する接触角が 7 . 0〜 1 2 0 . 0 ° の範囲とすることが好ましい。 水に対 する接触角を上記範囲にすることで、 画像形成時に十分な接着力が得られ、 ドッ ト形状をシャープにすることができ、 ひいては画像情報に応じた優れた網点再現 を可能にする。 また、 印刷本紙へ転写しても、 転写不良を起こすことなく欠陥の ないプルーフ作成が可能である。 さらに上記の点で、 画像形成層及び受像層の水 に対する接触角としては、 3 0〜1 0 0 . 0 ° の範囲にすることがより好まし く、 受像層の水に対する接触角が 8 6 ° 以下であることが更に好ましい。
本発明において、 上記各層の表面の水に対する接触角はコンタクトアングルメ 一夕一 (Contact Angle Meter) CA-A型 (協和界面科学 (株) 製) を用いて測定 した値である。
また、 本発明では、 前記第一から第四の発明の多色画像形成材料を用いた多色 画像形成方法を提供する。 即ち、 本発明の多色画像形成方法は、 受像層を有する 受像シ一トと、 支持体上に少なくとも光熱変換層および画像形成層を有する少な くとも 4種類の色の異なる熱転写シートとからなる多色画像形成材料を用い、 各 熱転写シ一トの画像形成層と受像シ一トの受像層とを対向して重ね合わせ、 レー ザ一光を照射して、 画像形成層のレーザー光照射領域を受像シートの受像層上へ 転写して画像記録する工程を含む多色画像形成方法において、 多色画像形成材料 として、 前記第一から第四の発明の多色画像形成材料のいずれかの多色画像形成 材料を用いることを特徴とする多色画像形成方法である。
次に、 本発明の内容を含め、 我々が開発したシステムの全体について以下に説 明する。 本発明のシステムでは薄膜熱転写方式を発明、 採用したことによって高 解像度、 高画質化を達成した。 本発明のシステムでは解像度が 2 4 0 0 d p i以 上、 好ましくは 2 6 0 0 d p i以上の転写画像を得ることが出来るシステムであ る。 薄膜熱転写方式とは層厚が 0 . 0 1〜0 . 9〃mの薄莫の画像形成層を部分 的に溶融しない状態またはほとんど溶融しない状態で受像シートに転写する方式 である。即ち記録された部分が薄膜として転写するため、 極めて解像度の高い熱 転写方式を開発したものである。 薄膜熱転写を効率的に行う好ましい方法は、 光 記録によって光熱変換層内部をドーム状に変形させ、 画像形成層を押し上げ、 画 像形成層と受像層との密着力を高め、 転写しやすくすることである。 この変形が 大きいと画像形成層を受像層に押しつける力が大きいので転写しやすくなり、 一 方、 変形が小さ ヽと画像形成層を受像層に押しつける力が小さ 、ので十分な転写 が出来ない部分が出てくる。 そこで薄膜転写に好ましい変形はレーザ—顕微鏡 ( VK 8 5 0 0、 キーエンス社製) により観察したもので、 この変形の大きさは光 熱変換層の記録部の光記録後の増加した断面積 (a ) と光熱変換層の記録部の光 記録前の断面積 (b ) を加えた値を光熱変換層の記録部の光記録前の断面積 (b ) で除した値に 1 0 0を乗じて計算される変形率で評価できる。 即ち変形率二 {
( a + b ) / ( b ) } X 1 0 0である。 変形率は 1 1 0 %以上、 好ましくは 1 2 5 %以上、 更に好ましくは 1 5 0 %以上である。破断伸びを大きくすれば変形 率は 2 5 0 %より大きくても良いが、 通常は 2 5 0 %程度以下に抑えることが好 ましい。
薄膜転写における画像形成材料の技術ボイントは以下の通りである。
1 . 高熱応答性と保存性の両立 高画質を達成するためにはサブミクロンォーダ一の薄膜の転写が必要であるが 所望の濃度を出すためには、 高濃度に顔料を分散した層を作る必要があり、 熱応 答性とは相反する。 また、 熱応答性は保存性 (接着) とも相反する関係にある。 これらの相反関係を新規なポリマ— ·添加剤の開発により解決した。
2 . 高い真空密着性の確保
高解像度を追求した薄膜転写では転写界面は平滑な方が好ましいが、 それでは 十分な真空密着性が得られない。 これまでの真空密着性付与の常識にとらわれず 、 比較的粒径の小さなマット剤を多めに、 画像形成層の下の層に入れることで、 熱転写シートと受像シート間に適度なギャップを均一に保ち、 マヅト剤による画 像の抜けが無く、 薄膜転写の特徴を確保したまま、 真空密着性を付与させた。
3 . 耐熱 '性有機素材の使用
レーザ—記録時にレーザー光を熱に変換する光熱変換層は約 7 0 0 °Cに、 顔料 色材を含む画像形成層は約 5 0 0 °Cにも達する。 光熱変換層の素材として有機溶 剤塗布可能な変性ポリイミドを開発すると共に、 顔料色材として印刷用顏料より も耐熱性が高く、 安全で色相のあった、 顔料を開発した。
4 . 表面清浄性の確保
薄膜転写では熱転写シートと受像シート間のごみは画像欠陥となり、 重大な問 題である。機器外部からの進入 ·材料カッティングでの発生などがあり、 材料管 理だけでは不十分であり、 機器にごみを除去する機構を付ける必要があつたが、 転写材料表面をクリーニングできる適度な粘着性を維持できる素材を見出し、 搬 送ローラ一材質を変更することにより生産性を低下することなく、 ごみの除去を 実現した。
以下、 本発明のシステムについて詳述する。
本発明はシャープな網点による熱転写画像を実現し、 かつ本紙転写及び B 2サ ィズ以上の記録 ( 5 1 5 mm x 7 2 8 mm以上) が出来ることが好ましい。 更 に好ましくは、 B 2サイズは 5 4 3 mm x 7 6 5 mmであり、 これ以上の大き さに記録が可能であるシステムである。
本発明が開発したシステムの性能の特長の一つはシャ—プなドット形状が得ら れるということである。 このシステムで得られた熱転写画像は 2 4 0 0 d p i以 上の解像度で印刷線数に応じた網点画像とすることができる。 1つ 1つの網点は にじみ ·欠けがほとんどなく形状が非常にシャープであるため、 ハイライトから シャドーまでの高範囲の網点をクリア一に形成することができる。 その結果、 ィ メ一ジセッターや C T Pセッ夕一と同じ解像度で高品位な網点出力が可能であり
、 印刷物近似性の良い網点と階調を再現することができる。
また、 本発明が開発したシステムの性能の特長の二つ目は繰り返し再現性が良 好であるということである。 この熱転写画像は、 網点形状がシャープであるため レーザ—ビームに対応した網点を忠実に再現でき、 また記録特性の環境温湿度依 存性が非常に小さいため、 幅広い温湿度環境下で色相 ·濃度とも安定した繰り返 し再現性を得ることができる。
更に本発明が開発したシステムの性能の特長の三つ目は色再現が良好であると いうことである。 このシステムで得られた熱転写画像は、 印刷インクに使用され ている着色顔料を用いて形成されており、 また繰り返し再現性が良好なため高精 度の CMS (カラーマネージメントシステム)を実現できる。
また、 この熱転写画像は、 Japanカラ一、 SWOPカラ一などの色相、 即ち、 印刷 物の色相とほぼ一致させることができ、 蛍光灯や白熱灯など光源が変わつたとき の色の見え方についても印刷物と同様の変化を示すことができる。
また、 本発明が開発したシステムの性能の特長の四つ目は文字品質が良好であ るということである。 このシステムで得られた熱転写画像は、 ドット形状がシャ —プなので、 微細文字の細線がきれよく再現できる。
次に本発明のシステムの材料技術の特徴について更に詳述する。 D D C P用熱 転写方式として、 ①昇華方式、 ②アブレ—シヨン方式、 ③熱溶融方式のものがあ る。 ①、 ②の方式は色材が昇華もしくは飛散する方式であるため網点の輪郭がぼ やけてしまう。 一方③の方式も溶融物が流動するのでクリヤーな輪郭が出ない。 我々は薄膜転写技術を基本に、 レーザ—熱転写系での新たな問題点をクリャ—し 、 さらに高画質のものにするため、 下記に述べる技術を盛り込んだ。
材料技術の特徴の第 1はドヅト形状のシャープィ匕である。 レーザー光を光熱変 換層で熱に変換し、 隣接する画像形成層に伝え、 画像形成層が受像層に接着する ことにより画像記録を行う。 ドット形状をシャープにするためにはレーザ一光に より発生した熱が、 面方向に拡散せずに転写界面まで伝えられ、 加熱部/非加熱 部の境界面で画像形成層がシャープに破断する。 このために、 熱転写シートにお ける光熱変換層の薄膜化と画像形成層の力学特性を制御する。
ドヅト形状のシャープ化の技術 1は光熱変換層の薄膜化である。 シミュレーシ ヨンでは、 光熱変換層は瞬間的に約 700°Cに達すると推定され、 膜が薄いと変形 や破壊がおこりやすい。 変形 ·破壊が起こると光熱変換層が画像形成層とともに 受像シートに転写したり、 転写像が不均一になるという実害を生じる。 一方、 所 定の温度を得るには膜中に光熱変換物質を高濃度に存在させねばならず、 色素の 析出や隣接層への移行といった問題も発生する。 光熱変換物質としては従来力一 ボンが使用されることが多かったが、 本材料ではカーボンに比べ使用量が少なく てすむ赤外吸収色素を用いた。 バインダーは高温でも十分な力学強度を持ち、 さ らに赤外吸収色素の保持性のよいポリイミド系化合物を導入した。
このように、 光熱変換特性の優れた赤外吸収色素及びポリイミ ド系などの耐熱 性バインダーを選定することにより、 光熱変換層を約 0.5〃m以下に薄膜ィ匕する ことが好ましい。
また、 ドット形状のシャ—プ化の技術 2は画像形成層の特性の改良である。 光 熱変換層の変形が起こつたり、 または画像形成層そのものが高熱により変形する と、 受像層に転写した画像形成層はレ一ザ一光の副走査ノ 夕一ンに対応した厚み ムラを生じ、 そのため画像が不均一になり見かけの転写濃度が低下する。 この傾 向は画像形成層の厚みが薄いほど顕著である。 一方、 画像形成層の厚みが厚いと ドットのシャ一プさが損なわれかつ感度も低下する。
この相反する性能を両立させるために、 ワックス等の低融点物質を画像形成層 に添加することより転写ムラを改良することが好ましい。 また、 バインダーの代 わりに無機微粒子を添加することにより層厚を適正に上げることで、 加熱部/非 加熱部の界面で画像形成層がシャープに破断するようにし、 ドットのシャープさ '感度を保ちつつ転写ムラを改良することができる。
また、 一般にワックス等の低融点物質は、 画像形成層表面に摻み出たり、 結晶 化する傾向があり、 画質や熱転写シートの経時安定性に問題を生じる場合がある この問題に対処するためには、 画像形成層のポリマーとの Sp値差が小さい低 融点物質を使用することが好ましく、 ポリマーとの相溶性を上げ、 低融点物質の 画像形成層からの分離を防止することができる。 また、 構造の異なる数種類の低 融点物質を混合することで共融ィ匕させ結晶化を防止することも好ましい。 その結 果、 ドット形状がシャープでかつむらの少ない画像が得られる。
また、 材料技術の特徴の第 2は記録感度に温湿度依存性があるということを見 出した点である。 一般に、 熱転写シートの塗布層が吸湿することで層の力学物性 と熱物性が変化し、 記録環境の湿度依存性が生じる。
この温湿度依存性を少なくするためは、 光熱変換層の色素/バインダー系、 お よび画像形成層のバインダー系を有機溶剤系にすることが好ましい。 また、 受像 層のバインダ一としてポリビニルブチラールを選択すると共にその吸水性を小さ くするためにポリマ一 SfcK化技術を導入することが好ましい。 ポリマ一疎水化技 術としては、 特閧平 8— 2 3 8 8 5 8号公報に記載のようにヒドロキシル基を疎 水基と反応させたり、 2つ以上のヒドロキシル基を硬膜剤で架橋するなどが挙げ られる。
材料技術の特徴の第 3は色相の印刷物近似性を改良した点である。 サーマルへ ッド方式のカラ一プルーフ (例えば、 富士写真フィルム社製 FirstProof) での 顔料の色マッチング、 安定分散技術に加え、 レーザ—熱転写システムで新たに生 ずる下記の問題点をクリヤーした。 即ち色相の印刷物近似性改良の技術 1は高耐 熱性顔料を使用した点である。通常、 レーザー露光による印画時に画像形成層に も約 500°C以上の熱がかかり、 従来使用していた顔料では熱分解してしまうもの があつたが、 耐熱性の高い顔料を画像形成層に採用することによりこれを防止す ることができる。
そして、 色相の印刷物近似性改良の技術 2は赤外吸収色素の拡散防止である。 印画時の高熱により、 赤外吸収色素が光熱変換層から画像形成層に移行すると、 色相が変ィ匕してしまうのを防止するために、 前述したように保持力の強い赤外吸 収色素/バインダ一の組み合わせで光熱変換層を設計することが好ましい。
材料技術の特徴の第 4は高感度化である。一般に、 高速印画ではエネルギー不 足となり特にレ一ザ一副走査の間隔に対応する隙間が発生する。前述したように 光熱変換層の色素高濃度ィ匕および光熱変換層 ·画像形成層の薄膜化は、 熱の発生 /伝達の効率を上げることができる。 さらに、 加熱時に画像形成層がわずかに流 動し隙間を埋める効果と受像層との接着性をあげる目的で、 画像形成層へ低融点 物質を添加することが好ましい。 また、 受像層と画像形成層との接着性を上げ、 転写した画像の強度を十分持たせるために、 受像層のバインダ一として例えば、 画像形成層と同じポリビニルプチラールを採用することが好ましい。
材料技術の特徴の第 5は真空密着性の改良である。 受像シートと熱転写シ一ト は、 真空密着により ドラム上に保持されることが好ましい。 この真空密着は両シ 一トの接着力制御により画像を形成しているため受像シートの受像層面と転写シ —トの画像形成層面のクリァランスに画像転写挙動が非常に敏感なので重要であ る。 ゴミ等異物のきっかけで材料間のクリアランスが広がってしまうと画像欠陥 や画像転写ムラが生じてしまう。
このような画像欠陥や画像転写ムラを防止するには、 熱転写シ一トに均一な凹 凸をつけることで、 エア一のとおりをよくし均一なクリアランスを得ることが好 ましい。
真空密着性改良の技術 1は熱転写シートとの表面凸凹化である。 2色以上の重 ね印画でも真空密着性の効果を十分に出せるように、 凹凸は熱転写シートにつけ た。 熱転写シ一-卜に凹凸をつける方法としては、 一般にエンボス処理等の後処理 、 塗布層へのマヅト剤添加があるが、 製造工程簡略化、 材料の絰時安定化のため にマット剤添加が好ましい。 マット剤は塗布層厚みより大きいものが必要であり 、 マヅト剤を画像形成層に添加するとマヅト剤の存在する部分の画像が欠落する という問題が発生するので、 最適な粒径のマツト剤を光熱変換層に添加すること が好ましく、 これにより画像形成層そのものはほぼ均一な厚みとなり、 欠陥のな い画像を受像シート上に得ることができる。
次に本発明のシステムのシステム化技術の特徴について述べる。 システム化技 術の特徴 1は記録装置の構成である。 これまで述べたようなシャープなドットを 確実に再現するため、 記録装置側も高精度な設計が要求される。 従来のレーザー 熱転写用記録装置と基本的構成は同様である。 この構成はノ、ィパヮ一の複数のレ 一ザ一を備えた記録へッドが、 ドラム上に固定された熱転写シ一トと受像シート にレーザーを照射して記録する、 いわゆるヒートモ一ドのアウタードラム記録シ ステムである。 その中で、 以下の態様が好ましい構成である。
記録装置の構成 1はごみの混入を避けることである。 受像シ一ト及び熱転写シ
—トの供給は、 全自動ロール供給とする。 少数枚のシート供給では人体から発生 するごみの混入が多いので、 ロール供給を採用した。
熱転写シートは 4色各 1ロールずつあるため、 口一ディングュニヅトが回転し て各色のロールを切り替えるようにしている。 各フィルムは口一ディング中に力 ッ夕一で所定長に切断された後、 ドラムに固定される。 記録装置の構成 2は記録 ドラム上の受像シートと熱転写シートとの密着を強くすることである。 受像シ一 ト及び熱転写シ一トの記録ドラムへの固定は真空吸着とする。 メカ固定では受像 シート及び熱転写シート間の密着力を強くできないため、 真空吸着を採用した。 記録ドラム上には多数の真空吸着孔を形成し、 ドラム内部をプロァゃ減圧ポンプ などにより減圧にすることによりシ一トがドラムに吸着される。 受像シ一トが吸 着されている上から熱転写シートがさらに吸着されるために、 熱転写シートのサ ィズを受像シートより大きくする。 最も記録性能に影響の大きい熱転写シ一トと 受像シートの間のエアーは、 受像シートの外の熱転写シートだけのエリァから吸 引される。
記録装置の構成 3は排出台上に複数枚安定に集積することである。 本装置では 、 B 2サイズ以上の大面積のシートを何枚も排出台上に重ねて集積できるものと する。 熱接着性を持つ、 既に集積されたフィルム Aの受像層の上に次のシート B を排出すると、 両者が貼りついてしまうことがある。 貼りつくと次のシートがき ちんと排出されずにジャムが発生するので問題である。 貼りつき防止にはフィル ム Aと Bの接触を防止することが最善である。 接触防止策としてはいくつかの方 法が知られている。 (a)排出台に段差を設けフィルム形状を平坦でなくすことに よりフィルム間にすきまをつくる方法、 (b)排出口を排出台よりも高い位置にし て排出フィルムを上から落とす構造にする方法、 (c)エアーを両フィルムの間に 噴出して後から排出されるフィルムを浮き上がらせる方法、 などがある。 このシ ステムではシートサイズが B 2と非常に大きいため、 (a)、 (b)の方法では構造が 非常に大きくなつてしまうので、 (c)のエア一噴出法を採用した。 そのためにェ ァーを両シートの間に噴出して後から排出されるシートを浮き上がらせる方法を 採用するものとする。
本装置の構成例を図 2に示す。
以上のような本装置に画像形成材料を適用してフルカラーの画像を形成するシ —ケンス (以上、 本システムの画像形成シーケンスという) を説明する。
1 ) 記録装置 1の記録ヘッド 2の副走査軸が副走査レール 3により、 また記録ド ラム 4の主走査回転軸並びに熱転写シ一トローディングュニヅト 5が原点に復帰 する。
2 ) 受像シ一トロール 6が搬送ローラ 7によってほどかれて記録ドラム 4上に受 像シート先端が記録ドラムに設けられた吸引孔を介して真空吸引されて固定され る。
3 ) 記録ドラム 4上にスクイ一ズローラ一 8が降りてきて、 受像シートを抑えつ けながら、 ドラムの回転により受像シートがさらに規定量搬送されたところで停 止しカッター 9によって規定長に切断される。
4 ) 更に記録ドラム 4が 1周して受像シートのローデイングが終了する。
5 ) 次に受像シートと同様のシーケンスで、 1色目一黒一の熱転写シート Kが熱 転写シートロール 1 0 Kから繰り出され、 切断されて口一ディングされる。
6 ) 次に記録ドラム 4が高速回転を始め、 副走査レール 3上の記録ヘッド 2が動 き始め、 記録開始位置に到達したところで記録画像信号に従って記録へッド 2に より記録レーザーが記録ドラム 4上に照射される。 記録終了位置で照射を終了し 、 副走査レール動作、 ドラム回転が停止する。 副走査レール上の記録ヘッドを原 点に戻す。
7 ) 記録ドラム上に受像シートを残したまま、 熱転写シート Kだけを剥がしとる 。 そのため、 熱転写シート Kの先端を爪でひっかけて排出方向に引っ張り出して 、 廃棄口 3 2から廃棄箱 3 5へ廃棄する。
8 ) 5 ) 〜7 ) を残りの 3色分繰り返す。 記録順序は黒の次は、 シアン、 マゼン 夕、 イエロ一の順序である。 即ち、 2色目一シアン一の熱転写シート Cが熱転写 シートロール 1 0 Cから、 3色目一マゼン夕一の熱転写シート Mが熱転写シ一ト ロール 1 0 Mから、 4色目一^ fエロ——の熱転写シート Yが熱転写シ一トロール 1 0 Yから順次繰り出される。 一般の印刷順序とは逆であるが、 これは後の工程 の本紙転写によつて本紙上の色順序が逆になるからである。
9 ) 4色が完了すると、 最後に記録済みの受像シートを排出台 3 1まで排出する 。 ドラムから剥がしとる方法は 7 ) の熱転写シートと同じであるが、 熱転写シー トと違い廃棄しないので、 廃棄口 3 2まで進んだところでスィツチバックによつ て排出台に戻す。 排出台に排出される際には、 排出口 3 3の下からエアー 3 4を 噴出して複数枚の集積を可能にしている。
尚、 上記熱転写シ一ト及び受像シ一トの廃棄 ·集積機構を後述の図 5〜 7に示 すような集積機構としてもよい。
上記熱転写シートロール及び受像シートロールの供給部位又は搬送部位の何れ かの搬送ローラ 7に、 表面に粘着材料が配設された粘着ローラーを用いることが 好ましい。
粘着ローラ一を設けることにより、 熱転写シート及び受像シートの表面をクリ 一二ングすることができる。
粘着ローラーの表面に配設される粘着材料としては、 エチレン一酢酸ビニル共 重合体、 エチレン一ェチルァクリレート共重合体、 ポリオレフイン樹脂、 ポリブ 夕ジェン樹 3旨、 スチレン一ブタジエン共重合体 ( S B ) 、 スチレン一エチレン —プテン一スチレン共重合体 ( S E B S ) 、 アクリロニトリル一ブタジエン共重 合体 (N B R) 、 ポリイソプレン樹脂 ( I R) 、 スチレン一イソプレン共重合体 ( S I S ) 、 アクリル酸エステル共重合体、 ポリエステル樹脂、 ポリウレ夕ン樹 脂、 アクリル樹脂、 ブチルゴム、 ポリノルボルネン等が挙げられる。
粘着ローラーは熱転写シート及び受像シートの表面と接触することにより、 そ の表面をクリーニングすることができ、 接触圧は接触していれば格別限定されな い。
粘着ローラ一に使用する粘着性を有する素材のビヅカース硬さ Hvは 50kg/mm2 (=490MPa) 以下であることが、 異物であるゴミを十分に取り除き、 画像欠陥を 抑制可能であることから好ましい。
ビッカース硬さというのは、 対面角が 1 3 6度の正四角錐形のダイヤモンド圧 子に静荷重をかけて硬さを測定した硬さであり、 ピツカ一ス硬さ Hv は以下の式 で求められる。
硬さ Hv= 1 . 8 5 4 P/d2 (kg/mm2) = 1 8 . 1 6 9 2 P/dz (MPa) ここで P:荷重の大きさ (Kg)、 d : くぼみの正方形の対角線長さ (mm)
また本発明においては、 上記の粘着ローラーに使用する粘着性を有する素材の 20°Cにおける弾性率が 200kg/cm2 ( = 19.6MPa) 以下であることが、 上記と同様 に異物であるゴミを十分に取り除き、 画像欠陥を抑制可能であることから好まし い。
次に、 本発明の態様の好ましい構成例を挙げる。 受像シート及び熱転写シート の供給を予め所望のサイズにしてカセットから供給する構成例を図 5〜 7を用い て説明する。
図 5〜7に示すように、 記録装置 5 1の記録部には記録媒体支持部材である記 録用回転ドラム 5 3が設けられている。 記録用回転ドラム 5 3は中空の円筒形状 を有しており、 図 6に示すフレーム 5 4に回転自在に保持されている。 言 3録装置 5 1においては、 この記録用回転ドラム 5 3の回転方向が主走査方向となる。 記 録用回転ドラム 5 3はモ一夕回転軸に連結されてモー夕によって回転駆動される 。 また、 記録装置 5 1にはカセット本体 4 2が設けられている。
さらに、 記録部には記録へヅド 5 6が設けられている。 記録用回転ドラム 5 3 はレ一ザ一光 L bを出射する。 このレ一ザ一光 L bが照射された位置の熱転写シ —ト 4 4の画像形成層は、 受像シート 4 5の表面に転写される。 また、 記録へッ ド 5 6は、 図示しない駆動機構のよって、 ガイドレール 5 5に沿って記録用回転 ドラム 5 3の回転軸に平行な方向に直線的に移動する。 この移動方向が副走査方 向となる。 従って、 記録用回転ドラム 5 3の回転運動と記録へッド 5 6の直線移 動との組み合わせによって、 受像シ一ト 4 5を覆う熱転写シート 4 4上の所望の 位置をレーザ一露光することが可能である。 よって、 描画用のレーザー光 L bで 熱転写シート 4 4上を走査して、 画像情報に基づいて対応する位置のみをレーザ —露光することにより、 所望の画像を受像シート 4 5に転写することができる。 記録装置 5 1の記録媒体装着部にはカセット用取付台 4 3が設けられ、 この力 セヅト用取付台 4 3には受像シート 4 5及び熱転写シート 4 4からなる多色画像 形成材料 (記録媒体ともいう) をカセット本体 4 2に収容した記録媒体用簡易力 セット 4 1が直接的に着脱可能になっている。 記録装置 5 1は、 このカセヅト用 取付台 4 3に簡易カセヅト 4 1が載置されることで、 簡易カセヅト 4 1から記録 媒体を取り出して、 搬送ローラ 5 2により記録装置 5 1の記録媒体支持部材 5 3 に供給搬送している。
まず、 受像シートが力セヅト 4 1からドラム 5 3に受像層が露出するように担 持され、 次いで、 例えば、 熱転写シート 4 4 Yの画像形成層が受像層と重なるよ うに熱転写シートが同ドラム上に担持される。 次いで、 熱転写シート 4 4 Yの支 持体側からレーザー光を照射して、 画像形成層のレーザー光照射領域を受像シ一 ト 4 5の受像層上へ転写して画像記録した後、 該熱転写シートは剥され、 集積ト レイ 6 0に画像形成層側が上向きとなるように収められる。 次いで、 例えば、 各 熱転写シート 4 4 M、 4 4 C、 4 4 Kの各々のレーザー熱転写及び集積処理が熱 転写シート Κと同様に実施され、 最後の熱転写シート Κの集積の後、 多色画像を 担持した受像シート 4 5が受像層側が下向きになるように熱転写シ一ト 4 4 C上 に集積される (図 7 )。
集積トレィ 6 0は、 記録装置 5 1の所望の位置に配備することができる。 また 、 熱転写終了後の熱転写シ一ト及び受像シートの剥離機構、 トレイへの搬送機構 等からなる集積機構は公知の手段を用 、ることができる。
ここで、 例えば搬送ローラ 5 2に、 表面に粘着材料が配設された粘着ロールを 用いることが好ましい。 粘着ロールを設けることにより、 熱転写シート及び受像 シ一トの表面をクリーニングすることができる。
粘着ロールの表面に配設される粘着材料や、 硬さ及び弾性率等の性質は上記図 2で述べた通りである。
システム化技術の特徴 2は熱転写装置の構成である。
記録装置で画像を印刷された受像シートを、 印刷本紙 ( 「本紙」 と呼ぶ) に転 写する工程を行うため、 熱熱転写装置を使用する。 この工程は First ProofTMと 全く同じである。 受像シートと本紙を重ねて熱と圧力をかけると両者が接着し、 その後本紙から受像フィルムを引き剥がすと、 画像と接着層だけが本紙上に残り 、 受像シート支持体とクッション層ははがれる。 従って実用上は画像が受像シ一 トから本紙に転写されることになる。 First ProofTMでは、 アルミニウム製のガイ ド板の上に本紙と受像シートを重 ねてヒートローラの間を通すことによって転写している。 アルミニウムガイ ド板 を使用するのは本紙の変形を防ぐためである。 しかし、 これを B2 サイズの本シ ステムに採用すると、 B2 より大きなアルミニウムガイ ド板が必要となり、 装置 の設置スペースが大きくなるという問題が発生する。 そこで本システムではアル ミニゥムガイド板を使用しないで、 更に搬送パスが 180度回転して挿入側に排出 されるような構造を採用したので、 設置スペースは非常にコンパクトになった ( 図 3 ) 。 しかしアルミニウムガイ ド板を使用しないために、 本紙が変形するとい う問題が発生した。 具体的には排出された本紙と受像シ一トの対が受像シ一トを 内側にしてカールしてしまい、 排出台の上で転がってしまう。 この丸まった本紙 から受像シートを引き剥がすのは作業として非常に困難である。
そこで、 丸まりを防止する方法を考え、 本紙と受像シートによる収縮量の差に よるバイメタル効果と、 熱ローラに卷きっかせる構造によるアイロン効果である 。 従来のように受像シートを本紙の上に重ねて挿入する場合には、 挿入進行方向 に対しての受像シートの熱収縮が本紙の熱収縮より大きいために、 ノ メタル効 果によるカールは上が内側となり、 アイロン効果の方向と同じなので相乗効果に よりカールがひどくなる。 ところが受像シートを本紙の下側になるように揷入す れば、 ノ 'ィメタル効果のカールは下向き、 アイロン効果の力一ルは上向きとなる ために、 力一ルは相殺され問題なくなつた。
本紙転写のシーケンスは、 以下である (以下、 本システムで用いる本紙転写方 法という) 。 この方法に用いる図 3に示す熱転写装置 4 1は、 記録装置と違い手 作業の装置である。
1 ) まず、 本紙 4 2の種類に応じて、 ヒートローラ 4 3温度 ( 1 0 0〜1 1 0 °C ) と転写時搬送速度をダイヤル (不図示) で設定する。
2 ) 次に挿入台の上に受像シート 2 0を画像を上にして置き、 画像上のほこりを 除電ブラシ (不図示) で除去する。 その上にほこりを除去した本紙 4 2を重ねる 。 その際、 下に置く受像フィルム 2 0より上に置く本紙 4 2のサイズの方が大き いので、 受像シート 2 0の位置が見えなくなって位置あわせがやりにくい。 この 作業性を改善するために揷入台 4 4上に受像シ一ト ·本紙それぞれの載置位置を 示すマーク 4 5をつけてある。 本紙の方が大きい理由は、 受像シート 2 0が本紙 4 2か,らずれてはみ出してヒートローラ 4 3を受像シート 2 0の受像層で汚して しまうことを防止するためである。
3 ) 受像シート ·本紙を重ねたまま揷入口に押し込むと、 挿入ローラ 4 6が回転 して両者をヒートローラ 4 3に向かって送り出す。
4 ) 本紙先端がヒートローラ 4 3の位置まで来たところで、 ヒートローラがニッ プされ転写を開始する。 ヒートローラは耐熱のシリコンゴムローラである。 ここ で圧力と熱が同時にかけられることによって、 受像シートと本紙は接着される。 ヒートローラ下流には耐熱シートでできたガイ ド 4 7が設置されていて、 受像シ
—ト ·本紙対は上側ヒートローラとガイド 4 7の間を、 熱をかけたまま上方に搬 送され、 剥離爪 4 8の位置でヒートローラから引き剥がされてガイ ド板 4 9に沿 つて^ ^出口 5 0まで導かれる。
5 )排出口 5 0から出てきた受像シート '本紙対は接着されたまま、 挿入台の上 に排出される。 後は手作業で本紙 4 2から受像シート 2 0を引き剥がす。
システム化技術の特徴 2はシステムの構成である。
以上の装置を、 製版システム上に接続することによって、 カラ一プルーフとし ての機能を発揮できることになる。 システムとしては、 ある製版デ一夕から出力 される印刷物と限りなく近い画質のプリント物が、 プル一フから出力される必要 がある。 そこで、 色や網点を印刷物と近づけるためのソフトウェアが必要である 。 具体的接続例を紹介する。
富士写真フィルム社製 Ce lebraTMという製版システムからの印刷物のプル一フ をとる場合、 システム接続としては以下のようになる。 Celebra に CTP ( Computer To Plate) システムを接続する。 これで出力した印刷版を印刷機にか けることによって最終印刷物が得られる。 Celebra にカラープルーフとして上記 記録装置である富士写真フィルム社製 Luxel FINALPROOF 5600(以下、 FINALPROOF とも記す)を接続するが、 その間に色や網点を印刷物に近づけるため のプルーフドライプソフトウエアとして富士写真フィルム社製 PD システム TMを 接続する。
Celebraでラスターデータに変換されたコントーン (連続調) デ一夕は、 網点 用の 2値デ一夕に変換されて CTPシステムに出力され、 最終的に印刷される。一 方同じコント一ンデ一夕は PDシステムにも出力される。 PDシステムは受け取つ たデータを 4次元 (黒、 シアン、 マゼン夕、 イェロー) のテ一プルによって前言 3 印刷物に色が一致するように変換する。 そして最後に前記印刷物の網点と一致す るように網点用の 2値デ一夕に変換し、 FINALPR00Fに出力する(図 4 )。
前記 4次元テーブルは予め実験的に作成しておき、 システム内に保存してある 。作成のための実験とは次のようなものである。 重要色データを、 CTP システム 経由で印刷した画像と、 PDシステム経由で FINALPR00Fに出力した画像を用意し 、 その測色値を比較してその差が最小になるようにテーブルを作成する。
以上のように、 本発明は解像力の高い材料の能力を十分に発揮できるようなシ ステム構成を実現できた。
次に本発明のシステムに用いる材料である熱転写シ一トについて説明する。 熱転写シートの画像形成層表面の表面粗さ Rzとその裏面層表面の表面粗さ Rz の差の絶対値が 3.0以下であり、 受像シートの受像層表面の表面粗さ Rzとその 裏面層表面の表面粗さ Rzの差の絶対値が 3.0以下であることが好ましい。 この ような構成により、 上記のクリーニング手段と相俟って画像欠陥を防止でき、 搬 送ジャムをなくし、 更にドットゲイン安定 ½を向上させることができる。
本明細書で、 表面粗さ Rzというのは、 JISの Rz (最大高さ) に相当する十点 平均面粗さのことをいい、 粗さの曲面から基準面積分だけ抜き取った部分の平均 面を基準面として、 最高から 5番目までの山の標高の平均値と最深から 5番目ま での谷底の深さの平均値との距離を入力換算したものである。測定には東京精密
(株) 製の触針式の 3次元粗さ計 (サ-フコム 570A- 3DF) を用いる。測定方向は縦方 向とし、 カヅ トオフ値は 0.08雇、 測定面積は 0.6腿 X 0.4腿、 送りピッチは 0.005雇、 測定スピ一ドは 0. 12画/ sである。
上記の熱転写シートの画像形成層表面の表面粗さ Rz とその裏面層表面の表面 粗さ Rzの差の絶対値は 1.0以下であり、 また受像シ一卜の受像層表面の表面粗 さ Rzとその裏面層表面の表面粗さ Rzの差の絶対値が 1.0以下であることが上記 の効果をさらに向上させる観点から好ましい。
更に、 別の態様としては、 熱転写シートの画像形成層表面とその裏面層表面の 表面粗さ及び又は受像シートの表裏面の表面粗さ Rzが 2〜30 mであることが好 ましい。 このような構成によって、 上記のクリーニング手段と相俟って画像欠陥 を防止でき、 搬送ジャムをなくし、 更にドットゲイン安定性を向上させる。 また熱転写シートの画像形成層の光沢度は 80〜99であることも好ましい。 光沢度は、 画像形成層表面の平滑性に大きく依存し、 画像形成層層厚の均一性 を左右し得る。 光沢度が高い方が画像形成層として均一で高精細画像への用途に より適しているが、 平滑性が高いと搬送時の抵抗はより大きくなり、 両者がトレ —ド ·オフの関係である。 光沢度が 80〜99 の範囲であると、 両者の両立が可能 でバランスが取れる。
次に、 レーザ一を用いた薄膜熱転写による多色画像形成の機構の概略を図 1を 用いて説明する。
熱転写シート 1 0のブラック ( K) 、 シアン ( C ) 、 マゼン夕 (M) またはィ エロ一 (Y) の顔料を含む画像形成層 1 6の表面に、 受像シート 2 0を積層した 画像形成用積層体 3 0を用意する。 熱転写シート 1 0は、 支持体 1 2と、 その上 に、 光熱変換層 1 4、 及び更にその上に、 画像形成層 1 6を有し、 受像シート 2 0は、 支持体 2 2と、 その上に、 受像層 2 4を有し、 熱転写シート 1 0の画像形 成層 1 6の表面には、 受像層 2 4が接触するように積層される (図 1 ( a ) ) 。 その積層体 3 0の熱転写シート 1 0の支持体 1 2側から、 レーザー光を画像様に 時系列的に照射すると、 熱転写シート 1 0の光熱変換層 1 4のレーザー光被照射 領域が発熱し、 画像形成層 1 6との密着力が低下する (図 1 ( b ) ) 。 その後、 受像シ一ト 2 0と熱転写シート 1 0とを剥離すると、 画像形成層 1 6のレーザー 光被照射領域 1 6, が、 受像シ一ト 2 0の受像層 2 4上に転写される (図 1 ( c
) ) o
多色画像形成においては、 光照射に用いられるレーザー光は、 マルチビーム光 であることが好ましく、特にマルチビーム 2次元配列であることが好ましい。 マ ルチビ一ム 2次元配列とは、 レーザ一照射によって記録する際に、 複数個のレー ザ一ビームを使用し、 これらのレーザ一ビームのスポット配列が、 主走査方向に 沿って複数列、 副走査方向に沿って複数行からなる 2次元平面配列をしているこ とをいう。 マルチビーム 2次元配列であるレーザ一光を使用することにより、 レーザー記 録に要する時間を短縮することができる。
使用されるレーザー光は、 特に制限なく使用することができ、 アルゴンイオン レーザ光、 ヘリウムネオンレーザ光、 ヘリウムカドミウムレーザ光等のガスレー ザ光、 YA Gレーザ一光等の固体レーザー光、 半導体レーザー光、 色素レーザ一 光、 エキシマレーザ光等の直接的なレーザー光が利用される。 あるいは、 これら のレーザ一光を二次高調波素子を通して、 半分の波長に変換した光等も用いるこ とができる。 多色画像形成方法においては、 出力パワーや変調のし易さ等を考慮 すると、 半導体レーザ一光を用いることが好ましい。 多色画像形成方法では、 レ 一ザ一光は、 光熱変換層上でのビーム径が 5〜5 0〃m (特に 6〜3 0 m) の 範囲となるような条件で照射することが好ましく、 また走査速度は 1 秒以上 (特に 3 m/秒以上) とすることが好ましい。
また、 多色画像形成は、 ブラックの熱転写シートにおける画像形成層の層厚が 、 イエロ一、 マゼン夕、 及びシアンの各熱転写シートにおける画像形成層の層厚 より大きく、 かつ、 0 . 5〜0 . 7 であることが好ましい。 このようにする ことにより、 ブラックの熱転写シートをレーザー照射した際に、 転写ムラによる 濃度の低下を抑えることができる。
前記ブラックの熱転写シートにおける画像形成層の層厚を 0 . 5 m以上にす ることで、 高エネルギーで記録した際に、 転写ムラがなく画像濃度が維持され、 印刷のプルーフとして必要な画像濃度を達成することができる。 この傾向は、 高 湿条件下でより顕著となるため、 環境による濃度変化を抑えることができる。一 方、 前記層厚を 0 . 7〃m以下にすることで、 レーザー記録時に転写感度が維持 でき、 小点の付きや、 細線も改良される。 この傾向は、 低湿条件下でより顕著で ある。 また、 解像力も良化できる。 前記ブラックの熱転写シートにおける画像形 成層の層厚は、 より好ましくは 0 . 5 5〜0 . 6 5〃mであり、 特に好ましくは 0 . 6 0〃mである。
更に、 前記ブラックの熱転写シートにおける画像形成層の層厚が 0 . 5〜0 . 7〃mであり、 前記イエロ一、 マゼン夕、 及びシアンの各熱転写シートにおける 画像形成層の層厚が、 0 . 2〃111以上0 . 5〃m未満であることが好ましい。 前記イェロー、 マゼン夕、 及びシアンの各熱転写シートにおける画像形成層の 層厚を 0. 2〃m以上にすることで、 レーザー記録時に転写ムラがなく濃度維持 が図られ、 一方、 0. 5 m以下にすることで、 転写感度や角军像力が改良できる 。 より好ましくは、 0. 3〜0. 45 mである。
前記ブラックの熱転写シ一トにおける画像形成層は、 カーボンブラヅクを含有 することが好ましく、 該カーボンブラックは、 着色力の異なる少なくとも 2種類 の力一ボンブラヅクからなることが、 P/B (ビグメント /バインダー) 比を一 定の範囲にしつつ、 反射濃度を調節することができるため好ましい。
カーボンブラックの着色力は、 種々の方法によって表されるが、 例えば、 特開 平 10— 140033号公報に記載の PVC黒度等が挙げられる。 PVC黒度と は、 カーボンブラックを PVC樹脂に添加、 2本ロールにより分散、 シート化し 、 三菱化学 (株) カーボンブラック 「#40」、 「#45」 の黒度を各々 1点、 10点と基準値を定め、 試料の黒度を視感判定により評価したものである。 PV C黒度の異なる 2種以上のカーボンブラックを、 目的に応じて適宜選択して使用 することができる。
以下に、 具体的なサンプル作製方法を述べる。
<サンプル作製方法 >
250 c cバンバリ一ミキサーにて LDPE (低密度ポリエチレン) 樹脂に試 料カーボンブラックを 40質量%配合し、 115°C、 4分混練りする。
配合条件 LDPE樹脂 101. 89 g
ステアリン酸カルシウム 1. 39g ィルガノックス 1010 0. 87g 試料カーボンブラヅク 69. 43 g 次に、 120°Cで、 2本ロールミルにて力一ボンブラック濃度が 1質量%にな るように希釈する。
希釈コンパウンド作製条件
LDPE樹脂 58. 3 g
ステアリン酸カルシウム 0. 2g
カーボンブラック 40質量%配合樹脂 1. 5g スリット幅 0 . 3 mmでシート化し、 このシートをチップに切断、 2 4 0 °Cの ホヅトプレート上で 6 5 ± 3 /mのフィルムに成形する。
多色画像を形成する方法としては、 前述したように前記熱転写シートを用いて 、 同一の受像シート上に多数の画像層 (画像が形成された画像形成層) を繰返し 重ね合せて多色画像を形成してもよく、 複数の受像シ一トの受像層上に一旦画像 を形成した後、 印刷本紙等へ再転写することにより、 多色画像を形成してもよい 後者については、 例えば、 相互に異なる色相を有する色材を含む画像形成層を 有する熱転写シートを用意し、 これと、 受像シートとを組み合わせた画像形成用 積層体を独立に四種 (四色、 シアン、 マゼン夕、 イェロー、 ブラック) 製造する 。 各々の積層体に、 例えば、 色分解フィル夕を介して、 画像に基づくデジタル信 号に従うレーザー光照射を行い、 それに続いて、 熱転写シートと受像シートとを 剥離し、 各受像シートに各色の色分解画像を独立に形成する。 次に、 形成された 各々の色分解画像を、 別に用意した印刷本紙等の実際の支持体、 もしくはそれに 近似した支持体上に順次積層させることにより、 多色の画像を形成することがで ぎる。
レーザー光照射を用いる熱転写シートは、 レーザービームを熱に変換しその熱 エネルギーを利用して顔料を含む画像形成層を受像シートに薄膜転写方式により 、 受像シート上に画像を形成することが好ましいものであるが、 それら熱転写シ ート及び受像シートからなる画像形成材料の開発に用いた技術は、 適宜、 溶融型 転写方式、 アブレーシヨンによる転写方式、 昇華型転写方式等の熱転写シート及 び 又は受像シートの開発に応用し得るものであり、 本発明のシステムはこれら 方式に用いる画像形成材料も包含し得る。
以下に、 熱転写シ一ト及び受像シ一トについて詳述する。
転写シート]
熱転写シートは、 支持体上に、 少なくとも光熱変換層及び画像形成層を有し、 更に必要に応じて、 その他の層を有してなる。
(支持体)
熱転写シ一トの支持体の材料には特に限定はなく、 各種の支持体材料を目的に 応じて用いることができる。 支持体は剛性を有し、 寸法安定性が良く、 画像形成 の際の熱に耐えるものが好ましい。 ま持体材料の好ましい例としては、 ポリェチ レンテレフ夕レート、 ポリエチレン一 2, 6—ナフ夕レート、 ポリカーボネート 、 ポリメチルメタクリレート、 ポリエチレン、 ポリプロピレン、 ポリ塩化ビニル 、 ポリ塩化ビニリデン、 ポリスチレン、 スチレン一アクリロニトリル共重合体、 ポリアミド (芳香族または脂肪族) 、 ポリイミド、 ポリアミ ドイミド、 ポリスル ホン等の合成樹脂材料を挙げることができる。 中でも、 二軸延伸ポリエチレンテ レフ夕レートが、 機械的強度や熱に対する寸法安定性を考慮すると好ましい。 尚 、 レーザ一記録を利用したカラープルーフの作製に用いる場合には、 熱転写シ一 トの支持体はレーザ一光を透過させる透明な合成樹脂材料から形成するのが好ま しい。 支持体の厚みは 25〜13 O imであることが好ましく、 50〜120 mであることが特に好ましい。 画像形成層側の支持体の中心線平均表面粗さ R a
(表面粗さ測定機 (Surf com, 東京精機 (株) 製) 等を用いて J I S B 0601に基づき測定) は 0. 1〃m未満であることが好ましい。 支持体の長手 方向のヤング率は 200〜: L 200 Kg/mm2 (=2〜12GPa) が好まし く、 幅方向のヤング率は 250〜; L 60 OKg/mm2 (=2. 5〜16GPa ) であることが好ましい。 支持体の長手方向の F— 5値は、 好ましくは 5〜50 Kg/mm2 (=49-49 OMPa) 、 支持体幅方向の F— 5値は、 好ましく は 3〜30Kg/mm2 (=29. 4〜294MPa) であり、 支持体長手方向 の F— 5値が支持体幅方向の F— 5値より髙いのが一般的であるが、 特に幅方向 の強度を高くする必要があるときはその限りではない。 また、 支持体の長手方向 および幅方向の 100°C30分での熱収縮率は好ましくは 3%以下、 さらに好ま しくは 1. 5%以下、 80°C 30分での熱収縮率は好ましくは 1%以下、 さらに 好ましくは 0. 5%以下である。 破断強度は両方向とも 5〜100Kg/mm2
(=49〜98 OMP a) 、 弾性率は 100〜2000 K g/mm2 (=0. 9 8〜; L 9. 6 GPa) が好ましい。
熱転写シートの支持体には、 その上に設けられる光熱変換層との密着性を向上 させるために、 表面活性化処理及び Z又は一層又は二層以上の下塗層の付設を行 つてもよい。 表面活性化処理の例としては、 グロ一放電処理、 コロナ放電処理等 を挙げることができる。 下塗層の材料としては、 支持体と光熱変換層の両表面に 高い接着性を示し、 かつ熱伝導性が小さく、 また耐熱性に優れたものであること が好ましい。 そのような下塗層の材料の例としては、 スチレン、 スチレン一ブ夕 ジェン共重合体、 ゼラチン等を挙げることができる。 下塗層全体の厚さは通常 0 . 01〜2 mである。 また、 熱転写シートの光熱変換層付設側とは反対側の表 面には、 必要に応じて、 反射防止層や帯電防止層等の各種の機能層の付設、 ある V、は表面処理を行うこともできる。
(バック層)
本発明の熱転写シートの光熱変換層付設側とは反対側の表面には、 バック層を 設けることが好ましい。 バック層は支持体に隣接する第 1のバック層とこの第 1 のバック層の支持体とは反対側に設けられた第 2のバ ク層との 2層で構成され ることが好ましい。 本発明では、 第 1のバック層に含まれる帯電防止剤の質量 A と第 2のバック層に含まれる帯電防止剤の質量 Bとの比 B/Aは 0. 3未満であ ることが好ましい。 B/Aが 0. 3以上であると滑り性及びバヅク層の粉落ちが 悪化する傾向がある。
第 1のバヅク層の層厚 Cは 0. 0 l〜l zmであることが好ましく、 0. 01 〜0. 2〃mであることがさらに好ましい。 また、 第 2のバック層の層厚 Dは 0 . 0 l〜l mであることが好ましく、 0. 01〜0. 2 /mであることがさら に好ましい。 これら第 1及び第 2のバック層の層厚の比 C: Dは 1 : 2〜5 : 1 であることが好ましい。
第 1及び第 2のノ ック層に使用される帯電防止剤としては、 ポリオキシェチレ ンアルキルァミン、 グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン系界面活性剤、 第 4 級アンモニゥム塩等のカチオン系界面活性剤、 アルキルホスフエ一ト等のァニォ ン系界面活性剤、 両性界面活性剤、 導電性樹脂等の化合物が使用できる。
また、 導電性微粒子を帯電防止剤として用いることもできる。 このような導電 性微粒子としては、 例えば、 ZnO、 Ti02、 Sn02、 Al23、 In203 、 MgO、 Ba〇、 CoO、 CuO Cu20N Ca〇、 S r〇、 Ba02、 P bO、 Pb02、 Mn03、 Mo03、 Si02、 Zr02、 Ag20、 Y203、 B i 203、 Ti 203、 Sb 203、 Sb 205、 K2T i6013s NaCaP2018、 MgB 205等の酸化物; CuS、 Z nS等の硫化物; S i C、 T i C;、 Z r C 、 VC、 NbC;、 Mo C、 WC等の炭化物; S i3N4、 T i N、 Z rN、 VN 、 NbN、 Cr2N等の窒化物; T iB2、 ZrB2、 NbB2、 TaB2、 CrB 、 MoB、 WB、 L aB5等の硼化物; TiSi2、 ZrS i2、 NbSi2、 T aS i 2、 C r S i2、 Mo S i2、 WS i 2等の珪化物; BaC03、 CaC03 、 SrC03、 BaS04、 CaS04等の金属塩; S iN4— S i C、 9 A120 3— 2B203等の複合体が挙げられ、 これら 1種を単独で又は 2種以上を併用し てもよい。 これらのうち、 Sn〇2、 ZnO、 Al23、 Ti02ヽ In203、 MgO、 BaO及び Mo03が好ましく、 Sn02、 ZnO、 ln203及び Ti 02がさらに好ましく、 Sn02が特に好ましい。
なお、 本発明の熱転写材料をレーザ一熱転写記録方式に用いる場合、 バック層 に用いる帯電防止剤はレーザー光を透過できるように実質的に透明であることが 好ましい。
導電性金属酸化物を帯電防止剤として使用する場合には、 その粒子径は光散乱 をできるだけ小さくするために小さい程好ましいが、 粒子とバインダ一の屈折率 の比をパラメ一夕として使用して決定されるべきものであり、 ミ一 (Mie) の 理論を用いて求めることができる。 一般に平均粒子径が 0. 001〜0. 5〃m の範囲であり、 0. 003〜0. 2〃mの範囲が好ましい。 ここでいう、 平均粒 子径とは、 導電性金属酸化物の一次粒子径だけでなく高次構造の粒子径も含んだ 値である。
第 1及び第 2のバック層には帯電防止剤の他に、 界面活性剤、 滑り剤及びマツ ト剤等の各種添加剤やバインダ一を添加することができる。 第 1のバック層に含 まれる帯電防止剤の量はバインダ一 100質量部に対して 10〜1000質量部 が好ましく、 200〜800質量部がさらに好ましい。 また、 第 2のバック層に 含まれる帯電防止剤の量はバインダー 100質量部に対して 0〜300質量部が 好ましく、 0~100質量部がさらに好ましい。
第 1及び第 2のバック層の形成に使用されるバインダーとしては、 例えば、 ァ クリル酸、 メ夕クリル酸、 アクリル酸エステル、 メ夕クリル酸エステル等のァク リル酸系モノマーの単独重合体及び共重合体、 ニトロセルロース、 メチルセル口 ース、 ェチルセ レ口一ス、 セルロースアセテートのようなセルロース系ポリマー 、 ポリエチレン、 ポリプロピレン、 ポリスチレン、 塩化ビニル系共重合体、 塩ィ匕 ビニルー酢酸ビニル共重合体、 ポリビニルビ口リ ドン、 ポリビニルプチラール、 ポリビニルアルコールのようなビニル系ポリマー及びビニル化合物の共重合体、 ポリエステル、 ポリウレタン、 ポリアミドのような縮合系ポリマ一、 ブ夕ジェン —スチレン共重合体のようなゴム系熱可塑性ポリマ一、 エポキシ化合物のような 光重合性若しくは熱重合性化合物を重合、 架橋させたポリマ一、 メラミン化合物 等を挙げることができる。
(光熱変換層)
光熱変換層は、 光熱変換物質、 バインダー、 及び必要に応じてマット剤を含有 し、 更に必要に応じて、 その他の成分を含有する。
光熱変換物質は、 照射される光エネルギーを熱エネルギーに変換する機能を有 する物質である。 一般的には、 レーザー光を吸収することのできる色素 (顔料を 含む。 以下、 同様である。 ) である。 赤外線レーザ一により画像記録を行う場合 は、 光熱変換物質としては、 赤外線吸収色素を用いるのが好ましい。 前記色素の 例としては、 カーボンブラヅク等の黒色顔料、 フタロシアニン、 ナフ夕ロシア二 ン等の可視から近赤外域に吸収を有する大環状ィ匕合物の顔料、 光ディスク等の高 密度レーザ一記録のレーザ一吸収材料として使用される有機染料 (インドレニン 染料等のシァニン染料、 アントラキノン系染料、 ァズレン系色素、 フタロシア二 ン系染料) 、 及びジチオールニッケル錯体等の有機金属化合物色素を挙げること ができる。 中でも、 シァニン系色素は、 赤外線領域の光に対して、 高い吸光係数 を示すので、 光熱変換物質として使用すると、 光熱変換層を薄層化することがで き、 その結果、 熱転写シートの記録感度をより向上させることができるので好ま しい。
光熱変換物質としては、 色素以外にも、 黒化銀等の粒子状の金属材料等、 無機 材料を用いることもできる。
光熱変換層に含有されるバインダ一としては、 支持体上に層を形成し得る強度 を少なくとも有し、 高い熱伝導率を有する樹脂が好ましい。 更に、 画像記録の際 に、 光熱変換物質から生じる熱によっても分解しない、 耐熱性を有する樹脂であ ると、 高エネルギーの光照射を行っても、 光照射後の光熱変換層の表面の平滑性 を維持できるので好ましい。 具体的には、 熱分解温度 (T GA法 (熱質量分析法 ) で 1 0 °C/分の昇温速度で、 空気気流中で 5 %質量減少する温度) が 4 0 0 °C 以上の樹脂が好ましく、 前記熱分解温度が 5 0 0 °C以上の樹脂がより好ましい。 また、 バインダーは、 2 0 0〜4 0 0 °Cのガラス転移温度を有するのが好ましく 、 2 5 0〜3 5 0 °Cのガラス転移温度を有するのがより好ましい。 ガラス転移温 度が 2 0 0 °Cより低いと、 形成される画像にカプリが発生する場合があり、 4 0 0 °Cより高いと、 樹脂の溶解性が低下し、 生産効率が低下する場合がある。 尚、 光熱変換層のバインダーの耐熱性 (例えば、 熱変形温度や熱分解温度) は 、 光熱変換層上に設けられる他の層に使用される材料と比較して、 より高いのが 好ましい。
具体的には、 ポリメ夕クリル酸メチル等のアクリル酸系樹脂、 ポリカーボネー ト、 ポリスチレン、 塩ィ匕ビニル /酢酸ビニル共重合体、 ポリビニルアルコール等 のビニル系樹脂、 ポリビニルプチラール、 ポリエステル、 ポリ塩化ビニル、 ポリ アミ ド、 ポリイミ ド、 ポリエーテルイミド、 ポリスルホン、 ポリエーテルスルホ ン、 ァラミド、 ポリウレタン、 エポキシ樹脂、 尿素/メラミン樹脂等が挙げられ る。 これらの中でも、 ポリイミ ド樹脂が好ましい。
特に、 下記一般式 (I ) 〜 (VII) で表されるポリイミド樹脂は、 有機溶媒に 可溶であり、 これらのポリイミ ド樹脂を使用すると、 熱転写シートの生産性が向 上するので好ましい。 また、 光熱変換層用塗布液の粘度安定性、 長期保存性、 耐 湿性が向上する点でも好ましい。
(I)
(ID
Figure imgf000044_0001
前記一般式 (I)及び (II) 中、 Ar1は、 下記構造式 (1) 〜 (3)で表さ れる芳香族基を示し、 nは、 10〜: L 00の整数を示す。
Figure imgf000044_0002
Figure imgf000044_0003
Figure imgf000044_0004
前記一般式 (III)及び (IV) 中、 Ar2は、 下記構造式 (4) 〜 (7) で表 される芳香族基を示し、 nは、 10〜 100の整数を示す。
Figure imgf000045_0001
Figure imgf000045_0002
Figure imgf000046_0001
(VI)
Figure imgf000046_0002
前記一般式 (V) 〜 (VII) 中、 n及び mは 1 0〜1 0 0の整数を示す。 式 ( VI) において、 n: mの比は 6 : 4〜9 : 1である。
尚、 樹脂が有機溶媒に可溶であるか否かを判断する目安としては、 2 5 °Cにお いて、 樹脂が N—メチルピロリドン 1 0 0質量部に対して、 1 0質量部以上溶解 することを基準とし、 1 0質量部以上溶解する場合は、 光熱変換層用の樹脂とし て好ましく用いられる。 より好ましくは、 N—メチルピロリドン 1 0 0質量部に 対して、 1 0 0質量部以上溶解する樹脂である。
光熱変換層に含有されるマツト剤としては、 無機微粒子や有機微粒子を挙げる ことができる。 この無機微粒子としては、 シリカ、 酸化チタン、 酸化アルミニゥ ム、 酸化亜鉛、 酸化マグネシウム、 硫酸バリウム、 硫酸マグネシウム、 水酸化ァ ルミ二ゥム、 水酸化マグネシウム、 窒化ホウ素等の金属塩、 カオリン、 クレー、 タルク、 亜鉛華、 鉛白、 ジークライ ト、 石英、 ケイソゥ土、 バーライト、 ベント ナイ ト、 雲母、 合成雲母等が挙げられる。 有機微粒子としては、 フッ素樹脂粒子 、 グアナミン樹脂粒子、 アクリル樹脂粒子、 スチレン一アクリル共重合体樹脂粒 子、 シリコーン樹脂粒子、 メラミン樹脂粒子、 エポキシ樹脂粒子等の樹脂粒子を 挙げることができる。 マット剤の粒径は、 通常、 0 . 3〜3 0〃mであり、 好ましくは 0 . 5〜2 0 〃mであり、 添加量は 0 . 1〜: L 0 O m g/m2が好ましい。
光熱変換層には、 更に必要に応じて、 界面活性剤、 増粘剤、 帯電防止剤等が添 加されてもよい。
光熱変換層は、 光熱変換物質とバインダーとを溶解し、 これに必要に応じてマ ット剤及びその他の成分を添加した塗布液を調製し、 これを支持体上に塗布し、 乾燥することにより設けることができる。 ポリイミド樹脂を溶解するための有機 溶媒としては、 例えば、 n—へキサン、 シクロへキサン、 ジグライム、 キシレン 、 トルエン、 酢酸ェチル、 テトラヒドロフラン、 メチルェチルケトン、 アセトン 、 シクロへキサノン、 1 , 4—ジォキサン、 1 , 3—ジォキサン、 ジメチルァセ テート、 N—メチル _ 2—ピロリドン、 ジメチルスルホオキサイ ド、 ジメチルホ ルムアミ ド、 ジメチルァセトアミド、 y—ブチロラクトン、 エタノール、 メ夕ノ —ル等が挙げられる。 塗布、 乾燥は、 通常の塗布、 乾燥方法を利用して行うこと ができる。 乾燥は、 通常、 3 0 0 °C以下の温度で行い、 2 0 0 °C以下の温度で行 うのが好ましい。 支持体として、 ポリエチレンテレフ夕レートを使用する場合は 、 8 0〜 1 5 0 °Cの温度で乾燥するのが好ましい。
光熱変換層におけるバインダ一の量が少なすぎると、 光熱変換層の凝集力が低 下し、 形成画像が受像シートに転写される際に、 光熱変換層が一緒に転写されや すくなり、 画像の混色の原因となる。 またポリイミ ド樹脂が多すぎると、 一定の 光吸収率を達成するために光熱変換層の層厚が大きくなって、 感度低下を招きや すい。 光熱変換層における光熱変換物質とバインダーとの固形分質量比は、 1 : 2 0〜2 : 1であるのが好ましく、 特に、 1 : 1 0〜2 : 1であるのがより好ま しい。
また、 光熱変換層を薄層化すると、 前記した様に、 熱転写シートを高感度化で きるので好ましい。 光熱変換層は、 0 . 0 3〜: 1 . 0〃mであるのが好ましく、 0 . 0 5〜0 . 5〃mであるのがより好ましい。 また、 光熱変換層は、 波長 8 0 8 nmの光に対して、 0 . 8 0〜1 . 2 6の光学濃度を有していると、 画像形成 層の転写感度が向上するので好ましく、 前記波長の光に対して 0 . 9 2〜1 . 1 5の光学濃度を有しているとより好ましい。 レーザ一ピーク波長における光学濃 度が 0. 80未満であると、 照射された光を熱に変換することが不充分となり、 転写感度が低下することがある。一方、 1. 26を超えると、 記録時に光熱変換 層の機能に影響を与え、 かぶりが発生することがある。 本発明では、 熱転写シ一 トの光熱変換層の光学濃度は、 本発明の画像形成材料を記録するに際して、 使用 するレーザー光のピーク波長における光熱変換層の吸光度を言い、 公知の分光光 度計を用いて測定を行うことができる。 本発明では、 (株) 島津製作所製 UV— 分光光度計 UV— 240を用いた。 また、 上記光学濃度は支持体込みのものから 支持体単独の値を差し引いた値とする。
(画像形成層)
画像形成層は、 受像シートに転写されて画像を形成するための顔料を少なくと も含有し、 更に、 層を形成するためのバインダー、 及び所望により、 その他の成 分を含有する。
顔料は一般に有機顔料と無機顔料とに大別され、 前者は特に塗膜の透明性に優 れ、 後者は一般に隠蔽性に優れる等の特性を有しているので、 用途に応じて、 適 宜選択すればよい。 前記熱転写シートを印刷色校正用に用いる場合には、 印刷ィ ンキに一般に使用されるイェロー、 マゼン夕、 シアン、 及びブラックと一致する か、 あるいは色調が近い有機顔料が好適に使用される。 またその他にも、 金属粉 、 蛍光顔料等も用いる場合がある。好適に使用される顔料の例としては、 ァゾ系 顔料、 フタロシアニン系顔料、 アントラキノン系顔料、 ジォキサジン系顔料、 キ ナクリドン系顔料、 イソインドリノン系顔料、 ニトロ系顔料を挙げることができ る。 画像形成層に用いられる顔料を、 色相別に分けて、 以下に列挙するが、 これ らに限定されるものではない。
1) イェロー顔料
Pigment Y e 11 o w (ビグメントイエロ一) 12 (C. I. No . 21090)
例) Permanent Y e 11 ow (パーマネントイエロ一) DHG ( クラリアントジャパン (株) 製) 、 L i ono 1 Ye l low (リオノールイ エロ一) 1212B (東洋インキ製造 (株) 製) 、 Irgalite Ye 1 1 ow (ィルガライトイェロー) LCT (チバ 'スペシャルティー'ケミカル ズ (株) 製) 、 S ymu 1 e r Fast Y e 11 o w (シムラ一ファースト イエロ一) GTF 219 (大日本インキ化学工業 (株) 製)
Pigment Y e 11 o w (ビグメントイエロ一) 13 (C. I. No . 21100)
例) Permanent Y e 11 o w (パ一マネントイエロ一) GR (ク ラリアントジャパン (株) 製) 、 Lionol Yellow (リオノールイエ ロー) 1313 (東洋ィンキ製造 (株) 製)
Pigment Y e 11 o w (ビグメントイエロ一) 14 (C. I. No . 21095)
例) Permanent Ye 11 ow (パーマネントイェロー) G (クラ リアントジャパン (株) 製) 、 Liono l Yel low (リオノールイエロ 一) 1401— G (東洋インキ製造 (株) 製) 、 Seika Fast Ye How (セイカファーストイエロ一) 2270 (大日精化工業 (株) 製) 、 S ymu 1 e r Fast Ye 11 ow (シムラ一ファーストイェロー) 4 400 (大日本ィンキ化学工業 (株) 製)
Pigment Yellow (ビグメントイエロー) 17 (C. I . No . 21105)
例) Permanent Ye 11 ow (パーマネントイエロ一) GG02 (クラリアントジャパン (株) 製) 、 Symuler Fast Ye 11 ow (シムラ一ファーストイエロ一) 8GF (大日本インキ化学工業 (株) 製) Pigment Ye 11 ow (ビグメントイエロー) 155
例) Graphtol Y e 11 o w (グラフトールイエロ一) 3GP (ク ラリアントジャパン (株) 製)
Pigment Yel low (ビグメントイエロ一) 180 (C. I . N o. 21290)
例) Novoperm Y e 11 o w (ノボパームィエロー) P— HG (ク ラリアントジャパン (株) 製) 、 PV Fast Yellow (ファーストイ エロ一) HG (クラリアントジャパン (株) 製)
Pigment Yel low (ビグメントイエロー) 139 (C. I. N o. 56298)
例) Novo perm Ye 11 o w (ノボパームィエロー) M2R 70 (クラリアントジャパン (株) 製)
2) マゼン夕顔料
P i gment Red (ビグメントレヅド) 57: 1 (C. I . N o . 1 5850 : 1)
例) Graphtol Rub i n e (グラフトールルビン) L6B (クラ リアントジャパン (株) 製) 、 L i o no 1 Re d (リオノールレッド) 6 B-4290 G (東洋インキ製造 (株) 製) 、 I rgal ite ubine (ィルガライトルビン) 4BL (チバ 'スペシャルティ一 'ケミカルズ (株) 製) 、 S ymu 1 e r Bril l iant Carmine (シムラーブリリ アントカ一ミン) 6B— 229 (大日本インキ化学工業 (株) 製)
Pigment Red (ビグメントレッド) 122 (C. I. No. 73 915)
例) Host erperm P i n k (ホス夕一パ一ムピンク) E (クラリ アントジャパン (株) 製) 、 Lionogen Magenta (リオノゲンマ ゼン夕) 5790 (東洋インキ製造 (株) 製) 、 Fas t 0 gen Supe r Magenta (ファストゲンスーパ一マゼン夕) RH (大日本インキ化 学工業 (株) 製)
P i gment Red (ビグメントレヅド) 53: 1 ( C. I . N o . 1 5585 : 1)
例) Permanent Lake Red (パーマネントレイクレッド) LCY (クラリアントジャパン (株) 製) 、 Symuler Lake Red (シムラ一レイクレッド) C cone (大日本インキ化学工業 (株) 製) P i gment Red (ビグメントレッド) 48: 1 ( C . I . N o . 1 5865 : 1)
例) Li ono 1 Re d (リオノ一ルレヅド) 2B 3300 (東洋イン キ製造 (株) 製) 、 Symuler Red (シムラ一レツド) NRY (大日 本ィンキ化学工業 (株) 製) Pigment R e d (ビグメントレッド) 48 : 2 (C. ェ. N o . 1 5865 : 2)
例) Permanent R e d (パーマネントレッド) W2T (クラリア ントジャパン (株) 製) 、 L i ono 1 Re d (リオノールレッド) LX2 35 (東洋インキ製造 (株) 製) 、 Symuler Red (シムラ一レッド) 3012 (大日本ィンキ化学工業 (株) 製)
P i gment Red (ビグメントレツド) 48: 3 ( C. I . N o . 1 5865 : 3)
例) Permanent R e d (パーマネントレッド) 3RL (クラリア ントジャパン (株) 製) 、 Symu 1 e r Red (シムラ一レッド) 2 B S (大日本インキ化学工業 (株) 製)
Pigment Red (ビグメントレヅド) 177 (C. I. No. 65 300)
例) Cromophtal Red (クロモフタルレッド) A2B (チバ スぺシャルティ一 .ケミカルズ (株) 製)
3) シアン顔料
Pigment Blue (ビグメントブル一) 15 (C. I. No. 74 160)
例) L i o n o 1 B lue (リオノールブル一) 7027 (東洋ィンキ製 造 (株) 製) 、 Fas t o gen B 1 u e (ファストゲンブル一) BB (大 日本ィンキ化学工業 (株) 製)
Pigment B 1 u e (ビグメントブル一) 15 : 1 (C. I . No. 74160)
例) Hosterperm Blue (ホス夕一パームプルー) A2R (ク ラリアントジャパン (株) 製) 、 Fastogen Blue (ファストゲンブ ルー) 5050 (大日本ィンキ化学工業 (株) 製)
Pigment B 1 u e (ビグメントブル一) 15 : 2 (C. I . No. 74160)
例) Host erperm Blue (ホス夕一パ一ムブルー) AFL (ク ラリアントジャパン (株) 製) 、 I rgalite B 1 u e (ィルガライ トプ ルー) BSP (チバ■スペシャルティ一 'ケミカルズ (株) 製) 、 Fas to gen Blue (ファストゲンブルー) GP (大日本インキ化学工業 (株)
Pigment B 1 u e (ビグメントブル一) 15 : 3 (C. I. No. 74160)
例) Host erperm Blue (ホス夕一パームブルー) B 2 G (ク ラリアントジャパン (株) 製) 、 Lionol Blue (リオノールブル一) FG7330 (東洋インキ製造 (株) 製) 、 Cromophtal Blue ( クロモフタルブルー) GNP (チバ 'スペシャルティー .ケミカルズ (株) 製) 、 Fast ogen B 1 u e (ファストゲンブルー) FGF (大日本ィ ンキ化学工業 (株) 製)
Pigment B 1 u e (ビグメントブル一) 15 : 4 (C. I. No. 74160)
例) Host erperm Blue (ホスターパ一ムブル一) BFL (ク ラリアントジャパン (株) 製) 、 Cyanine Blue (シァニンブル一) 700-10 FG (東洋ィンキ製造 (株) 製) 、 Irgal it e Blue ( ィルガライトブルー) GLNF (チバ .スペシャルティ一 'ケミカルズ (株) 製) 、 Fast ogen B 1 u e (ファストゲンブルー) FGS (大日本ィ ンキ化学工業 (株) 製)
Pigment B 1 u e (ビグメントプル一) 15 : 6 (C. I. No.
74160)
例) L i 0 n 01 Blue (リオノールブルー) E S (東洋ィンキ製造 ( 株) 製)
Pigment Blue (ビグメントブルー) 60 (C. I. No. 69
800)
例) Host erperm Blue (ホス夕一パ一ムブル一) RL01 ( クラリアントジャパン (株) 製) 、 Lionogen Blue (リオノゲンブ ルー) 6501 (東洋ィンキ製造 (株) 製) 4) ブラック顔料
Pigment B 1 a c k (ビグメントブラヅク) 7 (力一ポンプラック C. I. No. 77266)
例) 三菱カーボンブラック MA100 (三菱化学 (株) 製) 、 三菱カーボン ブラヅク #5 (三菱化学 (株) 製) 、 Black Pearls (ブラックパ 一ルズ) 430 (Cabot Co. (キャボット社) 製)
また、 本発明で用いることのできる顔料としては、 「顔料便覧、 日本顔料技術 協会編、 誠文堂新光社、 1 989」 、 「 COLOUR INDEX, THE SOCIETY OF DYES & COLOUR 1ST、 THIRD EDITION 1987」 などを参照し て適宜商品を選択できる。
前記顔料の平均粒径としては、 0. 03〜l〃mが好ましく、 0. 05〜0. 5 zmがより好ましい。
前記粒径が 0. 03 m以上であると、 分散コストが上がったり、 分散液がゲ ル化等を起こすこともなく、 一方、 l〃m以下にすると、 顔料中に粗大粒子が存 在しないので、 画像形成層と受像層との密着性が良好であり、 また、 画像形成層 の透明性を改良することもできる。
画像形成層のバインダーとしては、 軟化点が 40〜150°Cの非晶質有機高分 子重合体が好ましい。前記非晶質有機高分子重合体としては、 例えば、 ブチラ一 ル樹脂、 ポリアミ ド樹脂、 ポリエチレンィミン樹脂、 スルホンアミ ド樹脂、 ポリ エステルポリオール樹旨、 石油樹旨、 スチレン、 ビニルトルエン、 ひーメチルス チレン、 2—メチルスチレン、 クロルスチレン、 ビニル安息香酸、 ビニルベンゼ ンスルホン酸ソ一ダ、 アミノスチレン等のスチレン及びその誘導体、 置換体の単 独重合体や共重合体、 メチルメタクリレート、 ェチルメタクリレート、 プチルメ 夕クリレート、 ヒドロキシェチルメ夕クリレート等のメ夕クリル酸エステル類及 びメタクリノレ酸、 メチルァクリレート、 ェチルァクリレート、 ブチルァクリレー ト、 ひ—ェチルへキシルァクリレート等のァクリル酸エステル及びァクリル酸、 ブタジエン、 イソプレン等のジェン類、 アクリロニトリル、 ビニルエーテル類、 マレイン酸及びマレイン酸エステル類、 無水マレイン酸、 ケィ皮酸、 塩化ビニル 、 酢酸ビニル等のビニル系単量体の単独あるいは他の単量体等との共重合体を用 いることができる。 これらの樹脂は 2種以上混合して用いることもできる。 画像形成層は、 顔料を 3 0〜7 0質量%含有しているのが好ましく、 3 0〜5 0質量%含有しているのがより好ましい。 また、 画像形成層は、 樹脂を 7 0〜3 0質量%含有しているのが好ましく、 7 0〜4 0質量%含有しているのがより好 ましい。
前記画像形成層は、 以下の①〜③の成分を前記その他の成分として含有するこ とができる。
①ヮヅクス類
ワックス類としては、 鉱物系のワックス類、 天然ワックス類、 合成ワックス類 等が挙げられる。 前記鉱物系のワックスの例としては、 パラフィンワックス、 マ イク口クリス夕リンワックス、 エステルワックス、 酸ィ匕ワックス等の石油ロウ、 モンタンロウ、 ォゾケライ ト、 セレシン等が挙げられる。 なかでも、 パラフィン ワックスが好ましい。 該パラフィンワックスは、 石油から分離されるものであり 、 その融点によって各種のものが市販されている。
前記天然ワックスの例としては、 カルナバロウ、 木ロウ、 ォゥリキュリーロウ 、 エスパルロウ等の植物ロウ、 密ロウ、 昆虫ロウ、 セラックロウ、 鯨ロウ等の動 物ロウが挙げられる。
前記合成ワックスは、 一般に滑剤として用いられ、 通常は高級脂肪酸系の化合 物からなる。 このような合成ワックスの例としては、 下記のものが挙げられる。
1 ) 脂肪酸系ワックス
下記一般式で表される直鎖の飽和脂肪酸:
C H 3 ( C H 2) n C O O H
前記式中、 ηは 6〜 2 8の整数を示す。 具体例としては、 ステアリン酸、 ベへ ン酸、 パルミチン酸、 1 2—ヒドロキシステアリン酸、 ァゼライン酸等が挙げら れる。
また、 上記脂肪酸等の金属塩 (例えば、 K、 C a、 Z n、 M gなど) が挙げら れる。
2 ) 脂肪酸エステル系ワックス
前記脂肪酸のエステルの具体例としては、 ステアリン酸ェチル、 ステア、)ン酸 ラウリル、 ベへン酸ェチル、 ベヘン酸へキシル、 ミリスチン酸べへニル等が挙げ られる。
3 ) 脂肪酸アミ ド系ワックス
前記脂肪酸のアミ ドの具体例としては、 ステアリン酸アミ ド、 ラウリン酸アミ ド等が挙げられる。
4 ) 脂肪族アルコール系ワックス
下記一般式で表される直鎖飽和脂肪族アルコール:
C H3 ( C H 2) nO H
前記式中、 nは 6〜2 8の整数を表す。 具体例としては、 ステアリルアルコー ル等が挙げられる。
前記 1 ) 〜4 ) の合成ワックスのなかでも、 特にステアリン酸アミド、 ラウリ ン酸アミ ド等の高級脂肪酸アミ ドが好適である。 尚、 前記ワックス系化合物は、 所望により単独もしくは適宜組み合わせて使用することができる。
②可塑剤
前記可塑剤としては、 エステル化合物が好ましく、 フ夕ル酸ジブチル、 フ夕ル 酸ジー n—ォクチル、 フタル酸ジ (2—ェチルへキシル) 、 フタル酸ジノニル、 フタル酸ジラウリル、 フ夕ル酸ブチルラウリル、 フタル酸ブチルベンジル等のフ タル酸エステル類、 アジピン酸ジ (2—ェチルへキシル) 、 セバシン酸ジ (2— ェチルへキシル) 等の脂肪族二塩基酸エステル、 リン酸トリクレジル、 リン酸ト リ ( 2—ェチルへキシル) 等のリン酸トリエステル類、 ポリェチレングリコール エステル等のポリオールポリエステル類、 エポキシ脂肪酸エステル等のエポキシ 化合物等、 公知の可塑剤が挙げられる。 これらの中でもビニルモノマーのエステ ル、 特に、 アクリル酸又はメ夕クリル酸のエステルが、 添加による転写感度の向 上や転写ムラの改良効果、 及び破断伸びの調節効果が大きい点で好ましい。 前記ァクリル酸又はメ夕クリル酸のエステル化合物としては、 ポリェチレング リコールジメタクリレート、 1 , 2 , 4—ブタントリオ一ルトリメ夕クリレート 、 トリメチロールェタントリアクリレート、 ペン夕エリスリ トールァクリレート 、 ペン夕エリスリ ト一ルテトラァクリレート、 ジペンタエリスリ トール一ポリア クリレート等が挙げられる。 また、 前記可塑剤は高分子であってもよく、 なかでもポリエステルは、 添加効 果が大きい点、 及び保存条件下で ¾散し難い点等で好ましい。 該ポリエステルと しては、 例えば、 セバシン酸系ポリエステル、 アジピン酸系ポリエステル等が挙 げられる。
尚、 画像形成層中に含有させる前記添加剤は、 これらに限定されるものではな い。 また、 可塑剤は、 1種単独で用いてもよく、 2種以上を併用してもよい。 画像形成層中の前記添加剤の含有量が多すぎると、 転写画像の解像度が低下し たり、 画像形成層自身の膜強度が低下したり、 光熱変換層と画像形成層との密着 力の低下による未露光部の受像シートへの転写が起きる場合がある。 上記観点か らヽ 前記ワックス類の含有量としては、 画像形成層中の全固形分の 0 . 1〜3 0 質量%が好ましく、 1 ~ 2 0質量%がより好ましい。 また、 前記可塑剤の含有量 としては、 画像形成層中の全固形分の 0 . 1 ~ 2 0質量%が好ましく、 0 . 1〜 1 0質量%がより好ましい。
③その他
画像形成層は、 更に 上記の成分の他に、 界面活性剤、 無機あるいは有機微粒 子 (金属粉、 シリカゲル等)、 オイル類 (アマ二油、 鉱油等)、 増粘剤、 帯電防 止剤等を含有してもよい。 黒色の画像を得る場合を除き、 画像記録に用いる光源 の波長を吸収する物質を含有することで、 転写に必要なエネルギーを少なくでき る。 光源の波長を吸収する物質としては、 顔料、 染料のいずれでも構わないが、 カラ一画像を得る場合には、 画像記録に半導体レーザ一等の赤外線の光源を使用 して、 可視部に吸収の少ない、 光源の波長の吸収の大きな染料を使用することが
、 色再現上好ましい。近赤外線染料の例としては、 特開平 3— 1 0 3 4 7 6号公 報に記載の化合物を挙げることができる。
画像形成層は、 顔料と前記バインダ一等とを溶解又は分散した塗布液を調製し 、 これを光熱変換層上 (光熱変換層上に下記感熱剥離層が設けられている場合は 、 該層上) に塗布し、 乾燥することにより設けることができる。 塗布液の調製に 使用される溶媒としては、 n—プロピルアルコール、 メチルェチルケトン、 プロ ピレングリコールモノメチルェ一テル (MF G) 、 メタノール、 水等が挙げられ る。 塗布、 乾燥は、 通常の塗布、 乾燥方法を利用して行うことができる。 前記熱転写シートの光熱変換層の上には、 光熱変換層で発生した熱の作用によ り気体を発生するか、 付着水等を放出し、 これにより光熱変換層と画像形成層と の間の接合強度を弱める感熱材料を含む感熱剥離層を設けることができる。 その ような感熱材料としては、 それ自身が熱により分解若しくは変質して気体を発生 する化合物 (ポリマー又は低分子化合物) 、 水分等の易気化性気体を相当量吸収 若しくは吸着している化合物 (ポリマ一又は低分子化合物) 等を用いることがで きる。 これらは併用してもよい。
熱により分解若しくは変質して気体を発生するポリマーの例としては、 ニトロ セルロースのような自己酸化性ポリマー、 塩素化ポリオレフイン、 塩素化ゴム、 ポリ塩化ゴム、 ポリ塩ィ匕ビニル、 ポリ塩化ビニリデンのようなハロゲン含有ポリ マ一、 水分等の揮発性化合物が吸着されているポリィソブチルメタクリレート等 のァクリル系ポリマー、 水分等の揮発性ィ匕合物が吸着されているェチルセル口一 ス等のセル口ースエステル、 水分等の揮発性化合物が吸着されているゼラチン等 の天然高分子化合物等を挙げることができる。 熱により分解若しくは変質して気 体を発生する低分子化合物の例としては、 ジァゾ化合物やアジド化のような発熱 分解して気体を発生する化合物を挙げることができる。
尚、 上記のような、 熱による感熱材料の分解や変質等は 2 8 0 °C以下で発生す ることが好ましく、 特に 2 3 0 °C以下で発生することが好ましい。
感熱剥離層の感熱材料として低分子化合物を用いる場合には、 ノ ィンダ一と組 み合わせることが望ましい。 バインダーとしては、 上記のそれ自身が熱により分' 解若しくは変質して気体を発生するポリマーを用いることもできるが、 そのよう な性質を持たない通常のバインダーを使用することもできる。 感熱性の低分子ィ匕 合物とバインダーとを併用する場合には、 前者と後者の質量比は 0 . 0 2 : 1〜 3 : 1であることが好ましく、 0 . 0 5 : 1〜2 : 1であることが更に好ましい 。 感熱剥離層は、 光熱変換層を、 そのほぼ全面にわたって被覆していることが望 ましく、 その厚さは一般に 0 . 0 3〜l〃mであり、 0 . 0 5〜0 . の範 囲にあることが好ましい。
支持体の上に、 光熱変換層、 感熱剥離層、 画像形成層がこの順に積層された構 成の熱転写シートの場合には、 感熱剥離層は、 光熱変換層から伝えられる熱によ り分解、 変質し、 気体を発生する。 そして、 この分解あるいは気体発生により、 感熱剥離層が一部消失するか、 あるいは感熱剥離層内で凝集破壊が発生し、 光熱 変換層と画像形成層との間の結合力が低下する。 このため、 感熱剥離層の挙動に よっては、 その一部が画像形成層に付着して、 最終的に形成される画像の表面に 現われ、 画像の混色の原因となることがある。従って、 そのような感熱剥離層の 転写が発生しても、 形成された画像に目視的な混色が現われないように、 感熱剥 離層はほとんど着色していないこと、 即ち、 可視光に対して高い透過性を示すこ とが望ましい。 具体的には、 感熱剥離層の光吸収率が、 可視光に対し、 5 0 %以 下、 好ましくは 1 0 %以下である。
尚、 前記熱転写シートには、 独立した感熱剥離層を設ける代わりに、 前記の感 熱材料を光熱変換層塗布液に添加して光熱変換層を形成し、 光熱変換層と感熱剥 離層とを兼ねるような構成とすることもできる。
熱転写シートの画像形成層が塗設されている側の最表層の静摩擦係数を 0 . 3 5以下、 好ましくは 0 . 2 0以下にすることは好ましい。 最表層の静摩擦係数を 0 . 3 5以下とすることで熱転写シートを搬送する際のロール汚れをなくし、 形 成される画像を高画質化し得る。 静摩擦係数の測定法は特開 2 0 0 1 - 4 7 7 5 3号公報の段落 (0011) に記載の方法に従う。
画像形成層表面のスムース夕一値が 23°C;、 55%RHで 0.5〜50mmHg ( = 0.0665
〜6.65k P a ) が好ましく、 かつ R aが 0 . 0 5〜0 . 4 mであることが好ま しく、 このことにより接触面に受像層と画像形成層とが接触し得ない多数のミク 口な空隙を少なく出来、 転写、 更には画質の点で好ましい。 前記 R a値は、 表面 粗さ測定機 ( S r f c o m, 東京精機 (株) 製) 等を用いて J I S B 0 6 0 1に基づき測定することができる。 画像形成層の表面硬さがサフアイャ針で 1 0 g以上であることが好ましい。 米国連邦政府試験基準 4 0 4 6により熱転写シー トに帯電させた後、 熱転写シートを接地後 1秒後の画像形成層の帯電電位が- 100
〜100Vであることが好ましい。 画像形成層の表面抵抗が 23°C、 55%RHで 1 0 9 Ω 以下であることが好ましい。
次に前記熱転写シートと組み合わされて使用され得る受像シートについて説明 する。 [受像シート]
(層構成)
受像シートは、 通常、 支持体と、 その上に、 1以上の受像層が設けられ、 所望 により、 支持体と受像層との間にクッション層、 剥離層、 及び中間層のいずれか
1層又は 2層以上を設けた構成である。 また、 支持体の受像層とは反対側の面に 、 バック層を有すると、 搬送性の点で好ましい。
(支持体)
支持体としては、 プラスチヅクシ一ト、 金属シート、 ガラスシート、 樹脂コ一 ト紙、 紙、 及び各種複合体等のような通常のシート状の基材が挙げられる。 ブラ スチックシートの例としては、 ポリエチレンテレフ夕レートシート、 ポリカーボ ネートシート、 ポリエチレンシート、 ポリ塩化ビニルシート、 ポリ塩ィ匕ビニリデ ンシート、 ポリスチレンシート、 スチレン一アクリロニトリルシート、 ポリエス テルシート等を挙げることができる。 また、 紙としては印刷本紙、 コート紙等を 用いることができる。
支持体が、 微小な空隙 (ボイ ド) を有すると、 画質を向上させることができる ので好ましい。 このような支持体は、 例えば、 熱可塑性樹脂と、 無機顔料や前記 熱可塑性樹脂と非相溶性の高分子等からなる填料とを混合した混合溶融物を、 溶 融押出機によって単層又は多層のフィルムとし、 更に 1ないし 2軸に延伸するこ とにより作製することができる。 この場合、 樹脂及び填料の選定、 混合比率、 延 伸条件等によつて空隙率が決定される。
前記熱可塑性樹脂としては、 ポリプロピレン等のポリオレフイン樹脂、 及ぴポ リエチレンテレフタレ一ト樹脂が、 結晶性が良く、 延伸性が良く、 ボイ ドの形成 も容易であるので好ましい。 前記ポリオレフイン樹脂、 又はポリエチレンテレフ 夕レート樹脂を主成分とし、 それに適宜少量の他の熱可塑性樹脂を併用すること が好ましい。前記填料として用いられる無機顔料としては、 平均粒径が 1〜2 0 〃mのものが好ましく、 炭酸カルシウム、 クレー、 けいそう土、 酸化チタン、 水 酸ィ匕アルミニウム、 シリカ等を用いることができる。 また、 填料として用いられ る非相溶性の樹脂としては、 熱可塑性樹脂としてポリプロピレンを用いる場合は
-トを填料として組み合わせるのが好ましい。 微小な 空隙 (ボイ ド) を有する支持体の詳細は特開 2 0 0 1 - 1 0 5 7 5 2号公報に記 載されている。
尚、 支持体における、 無機顔料等の填料の含有率は、 体積で 2〜3 0 %程度が 一般的である。
受像シートの支持体の厚さは、 通常 1 0〜4 0 0 mであり、 2 5〜2 0 0〃 mであるのが好ましい。 また、 支持体の表面は、 受像層 (あるいはクッション層 ) との密着性、 又は熱転写シートの画像形成層との密着性を高めるために、 コロ ナ放電処理、 グロ一放電処理等の表面処理が施されていてもよい。 受像シートの表面には、 画像形成層を転写し、 これを固定するために、 支持体 上に、 受像層を 1以上設けることが好ましい。 受像層は有機重合体バインダーを 主体として形成される層であるのが好ましい。 前記バインダーは、 熱可塑性樹脂 であることが好ましく、 その例としては、 アクリル酸、 メ夕クリル酸、 アクリル 酸エステル、 メ夕クリル酸エステル等のァクリル系モノマーの単独重合体及びそ の共重合体、 メチルセルロース、 ェチルセルロース、 セルロースアセテートのよ うなセルロース系ポリマ一、 ポリスチレン、 ポリビニルピ口リ ドン、 ポリビニル プチラール、 ポリビニルアルコール、 ポリ塩化ビニル等のようなビニル系モノマ 一の単独重合体及びその共重合体、 ポリエステル、 ポリアミド等のような縮合系 ポリマー、 ブ夕ジェンースチレン共重合体のようなゴム系ポリマ一を挙げること ができる。 受像層のバインダーは、 画像形成層との間の適度な接着力を得るため に、 ガラス転移温度 (T g) が 9 0 °Cより低いポリマ一であることが好ましい。 このために、 受像層に可塑剤を添加することも可能である。 また、 バインダ一ポ リマーは、 シート間のブロッキングを防ぐために、 その T gが 3 0 °C以上である ことが好ましい。 受像層のバインダーポリマ一としては、 レーザー記録時の画像 形成層との密着性を向上させ、 感度や画像強度を向上させる点で、 画像形成層の バインダーポリマーと同一、 若しくは類似のポリマーを用いることが特に好まし い。
受像層表面のスムース夕一値は、 23°C、 55¾RHで 0.5〜50mmHg (=0.0665〜 6.65 k P a ) が好ましく、 かつ R aが 0 . 0 5〜0 . 4 zmであることが好まし く、 このことにより接触面に受像層と画像形成層とが接触し得ない多数のミクロ な空隙を少なく出来、 転写、 更には画質の点で好ましい。 前記 R a値は、 表面粗 さ測定機 ( S u r f c o m, 東京精機 (株) 製) 等を用いて J I S B 0 6 0 1 に基づき測定することができる。 米国連邦政府試験基準 4 0 4 6により受像シ一 トに帯電させた後、 受像シートを接地後 1秒後の受像層の帯電電位が- 100〜; 100V であることが好ましい。 受像層表面の静止摩擦係数が 0 . 8以下であることが好 ましい。 受像層表面の表面エネルギーが 23〜35mg/m2であることが好ましい。 受像シートの受像層の表面電気抵抗が 1 . 0 X 1 0 1 5 Ω s q以下であるこ とが好ましく、 1 . 0 X 1 0 8〜: L . 0 X 1 0 1 3 Q/ s qが更に好ましい。 この ことにより、 受像層表面に画像欠陥の原因となる埃や異物が付着するのを防止で きると共に本発明における動摩擦係数に調整する手段となる。 表面電気抵抗は前 述した受像シートの受像層に添加される界面活性剤、 帯電防止剤等の添加剤の種 類及び量を選定することにより調整される。
受像層上に一旦画像を形成した後、 印刷本紙等へ再転写する場合には、 受像層 の少なくとも一層を光硬ィ匕性材料から形成することも好ましい。 このような光硬 化性材料の組成としては、 例えば、 a ) 付加重合によって光重合体を形成しうる 多官能ビニル又はビニリデン化合物の少なくとも一種からなる光重合性モノマ一 、 b ) 有機ポリマー、 c ) 光重合開始剤、 及び必要に応じて熱重合禁止剤等の添 加剤からなる組み合わせを挙げることができる。 上記の多官能ビニルモノマーと しては、 ポリオールの不飽和エステル、 特にアクリル酸もしくはメ夕クリル酸の エステル (例えば、 エチレングリコールジァクリレート、 ペン夕エリスリ トール テトラァクリレート) が用いられる。
前記有機ポリマ一としては前記受像層形成用ポリマーが挙げられる。 また、 光 重合開始剤としては、 ベンゾフエノン、 ミヒラーズケトン等の通常の光ラジカル 重合開始剤が、 層中の 0 . 1〜2 0質量%の割合で用いられる。
受像層の厚みは 0 . 3〜7 m、 好ましくは 0 . 7〜4 zmである。 0 . 3 m以上の場合、 印刷本紙への再転写の際に膜強度が確保できる。 以下にす ることで、 本紙再転写後の画像の光沢が抑えられ、 印刷物への近似性が改良され る。 (その他の層)
支持体と受像層との間に、 クッション層を設けてもよい。 クッション層を設け ると、 レーザ一熱転写時に画像形成層と、 受像層の密着性を向上させ、 画質を向 上させることができる。 また、 記録時、 熱転写シートと受像シートの間に異物が 混入しても、 クッション層の変形作用により、 受像層と画像形成層の空隙が小さ くなり、 結果として白ヌケ等の画像欠陥サイズを小さくすることもできる。 更に 、 画像を転写形成した後、 これを別に用意した印刷本紙等に転写する場合、 紙凹 凸表面に応じて受像表面が変形するため、 受像層の転写性を向上することができ 、 また被転写物の光沢を低下させることによって、 印刷物との近似性も向上させ ることができる。
クッション層は、 受像層に応力がカ卩えられた際に変形し易い構成であり、 前記 効果を達成するには、 低弾性率を有する材料、 ゴム弾性を有する材料あるいは加 熱により容易に軟ィ匕する熱可塑性樹脂からなるのが好ましい。 クッシヨン層の弾 性率としては、 室温で好ましくは 0. 5MPa〜l. OGPa、 特に好ましくは lMPa~0. 5GPa、 より好ましくは 10〜 100 MP aである。 また、 ゴ ミ等の異物をめり込ませるためには、 JIS K 2530で定められた針入度 ( 25°C、 100g、 5秒) が 10以上であることが好ましい。 また、 クッション 層のガラス転移温度は 80°C以下、 好ましくは 25°C以下、 軟化点は 50〜20 0°Cが好ましい。 これらの物性、 例えば、 Tgを調節するために可塑剤をバイン ダー中に添加することも好適に行うことができる。
クッション層のバインダーとして用いられる具体的な材料としては、 ウレタン ゴム、 ブタジエンゴム、 二トリルゴム、 アクリルゴム、 天然ゴム等のゴム類の他 に、 ポリエチレン、 ポリプロピレン、 ポリエステル、 スチレン一ブタジエン共重 合体、 エチレン一酢酸ビニル共重合体、 エチレン一アクリル共重合体、 塩化ビニ ル—酢酸ビニル共重合体、 塩ィ匕ビ二リデン樹脂、 可塑剤入り塩化ビニル樹脂、 ポ リアミ ド樹脂、 フエノール樹脂等が挙げられる。
尚、 クッション層の厚みは使用する樹脂その他の条件により異なるが、 通常 3 〜100 m、 好ましくは 10〜52 mである。
受像層とクッション層はレ一ザ一記録の段階までは接着している必要があるが 、 画像を印刷本紙に転写するために、 剥離可能に設けられていることが好ましい
。 剥離を容易にするためには、 クヅシヨン層と受像層の間に剥離層を厚み 0 . 1 〜 2 z m程度で設けることも好ましい。 層厚が大きすぎるとクッション層の性能 が現われ難くなるため、 剥離層の種類により調整することが必要である。
剥離層を設ける場合、 そのバインダーとしては、 具体的にポリオレフイン、 ポ リエステル、 ポリビニルァセタール、 ポリビニルホルマール、 ポリパラバン酸、 ポリメ夕クリル酸メチル、 ポリカーボネート、 ェチルセルロース、 ニトロセル口 ース、 メチルセルロース、 カルボキシメチルセルロース、 ヒドロキシプロピルセ ルロ一ス、 ポリビニルアルコール、 ポリ塩化ビニル、 ウレタン樹脂、 フッ素系樹 脂、 ポリスチレン, アクリロニトリルスチレン等のスチレン類及びこれら樹脂を 架橋したもの、 ポリアミド、 ポリイミ ド、 ポリエーテルイミ ド、 ポリスルホン、 ポリエーテルスルホン、 ァラミ ド等の T g力 s 6 5 °C以上の熱硬化性樹脂及びそれ ら樹脂の硬化物が挙げられる。 硬化剤としてはイソシアナ一ト、 メラミン等の一 般的硬化剤を使用することができる。
上記物性に合わせて剥離層のバインダーを選ぶとポリカーボネ一ト、 ァセ夕一 ル、 ェチルセルロースが保存性の点で好ましく、 更に受像層にアクリル系樹脂を 用いるとレーザー熱転写後の画像を再転写する際に剥離性良好となり特に好まし い。
又、 別に、 冷却時に受像層との接着性が極めて低くなる層を剥離層として利用 することができる。 具体的には、 ワックス類、 ノ インダ一等の熱溶融性化合物や 熱可塑性樹 3旨を主成分とする層とすることができる。
熱溶融性ィ匕合物としては、 特閧昭 6 3 - 1 9 3 8 8 6号に記載の物質等がある 。 特にマイクロクリス夕リンワックス、 パラフィンワックス、 カルナバワックス などが好ましく用いられる。 熱可塑性樹脂としては、 エチレン一酢酸ビニル系樹 脂等のエチレン系共重合体、 セルロース系樹脂等が好ましく用いられる。
このような剥離層には添加剤として、 高級脂肪酸、 高級アルコール、 高級脂肪 酸エステル、 アミド類、 高級アミン等を必要に応じて加えることができる。 剥離層の別の構成は、 加熱時に溶融又は軟ィ匕することによって、 それ自体が凝 集破壊することで剥離性を持つ層である。 このような剥離層には過冷却物質を含 有させることが好ましい。
過冷却物質としては、 ポリ一 ε—力プロラクトン、 ポリオキシエチレン、 ベン ゾトリアゾ一ル、 トリベンジルアミン、 バニリン等が挙げられる。
更に、 別の構成の剥離性層では、 受像層との接着性を低下させるような化合物 を含ませる。 このような化合物としては、 シリコーンオイルなどのシリコーン系 樹脂;テフロン、 弗素含有ァクリル樹脂等の弗素系樹脂;ポリシロキサン樹脂; ポリビニルブチラ一ル、 ポリビニルァセ夕一ル、 ポリビニルホルマール等のァセ 夕一ル系樹脂;ポリエチレンワックス、 アミドヮヅクス等の固形ヮックス類;弗 素系、 燐酸エステル系の界面活性剤等を挙げることができる。
剥離層の形成方法としては、 前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散し たものをブレードコ一夕一、 ロールコ一夕一、 ノ 'ーコ一夕一、 カーテンコ一夕一 、 グラビアコ一夕一、 等の塗布法、 ホットメルトによる押出しラミネーシヨン法 などが適用でき、 クッション層上に塗布し形成することができる。 又は、 仮べ一 ス上に前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものを、 上記の方法で 塗布したものとクッション層とを貼り合わせた後に仮ベースを剥離して形成する 方法がある。
前記熱転写シ一トと組み合わされる受像シートは、 受像層がクヅシヨン層を兼 ねた構成であってもよく、 その場合は、 受像シートは、 支持体/クッション性受 像層、 あるいは支持体/下塗り層/クッション性受像層の構成であってもよい。 この場合も、 印刷本紙への再転写が可能なようにクッション性受像層が剥離可能 に設けられていることが好ましい。 この場合、 印刷本紙へ再転写後の画像は光沢 に優れた画像となる。
尚、 クヅション性受像層の厚みは 5〜1 0 0 /m、 好ましくは 1 0〜 4 0〃m である。
また、 受像シートには、 支持体の受像層が設けられている面とは反対側の面に 、 バック層を設けると、 受像シートの搬送性が良化するので好ましい。 前記バヅ ク層には、 界面活性剤や酸化錫微粒子等による帯電防止剤、 酸化珪素、 P MMA 粒子等によるマヅト剤を添加すると、 記録装置内での搬送性を良化させる点で好 ましい。 前記添加剤はバヅク層のみならず、 必要によつて受像層その他の層に添加する こともできる。 添加剤の種類についてはその目的により一概には規定できないが
、 例えば、 マット剤の場合、 平均粒径 0 . 5〜; L 0〃mの粒子を層中、 0 . 5〜 8 0 %程度添加することができる。 帯電防止剤としては、 層の表面抵抗が 2 3 °C 、 5 0 %R Hの条件で 1 0 1 2 Ω以下、 より好ましくは 1 0 9 Ω以下となるように 、 各種界面活性剤、 導電剤の中から適宜選択して用いることができる。
バック層に用いられるバインダ一としては、 ゼラチン、 ポリビニルアルコール 、 メチルセルロース、 ニトロセルロース、 ァセチルセルロース、 芳香族ポリアミ ド樹脂、 シリコ一ン樹脂、 エポキシ樹脂、 アルキド樹脂、 フエノール樹脂、 メラ ミン樹脂、 弗素樹脂、 ポリイミド樹脂、 ウレタン樹脂、 アクリル樹脂、 ウレタン 変性シリコーン樹脂、 ポリエチレン樹脂、 ポリプロピレン樹脂、 ポリエステル樹 脂、 テフロン樹脂、 ポリビニルプチラール樹脂、 塩ィ匕ビニル系樹脂、 ポリビニル アセテート、 ポリ力一ボネート、 有機硼素化合物、 芳香族エステル類、 弗化ポリ ウレタン、 ポリエーテルスルホンなど汎用ポリマーを使用することができる。 バック層のバインダーとして架橋可能な水溶性ノ インダーを用い、 架橋させる ことは、 マット剤の粉落ち防止やバヅク層の耐傷性の向上に効果がある。 又、 保 存時のプロッキングにも効果が大きい。
この架橋手段は、 用いる架橋剤の特性に応じて、 熱、 活性光線、 圧力の何れか 一つ又は組み合わせなどを特に限定なくとることができる。 場合によっては、 支 持体への接着性を付与するため、 支持体のバック層を設ける側に任意の接着層を 設けてもよい。
バック層に好ましく添加されるマツト剤としては、 有機又は無機の微粒子が使 用できる。 有機系マット剤としては、 ポリメチルメタクリレート (Ρ ΜΜΑ)、 ポリスチレン、 ポリエチレン、 ポリプロピレン、 その他のラジカル重合系ポリマ 一の微粒子、 ポリエステル、 ポリカーボネートなど縮合ポリマーの微粒子などが 挙げられる。
バック層は 0 . 5〜5 g/m2程度の付量で設けられることが好ましい。 0 . 5 gZm2未満では塗布性が不安定で、 マヅト剤の粉落ち等の問題が生じ易い。 又、 5 g/m2を大きく超えて塗布されると好適なマツト剤の粒径が非常に大き くなり、 保存時にバック層による受像層面のエンボス化が生じ、 特に薄膜の画像 形成層を転写する熱転写では記録画像の抜けやムラが生じ易くなる。
マヅト剤は、 その数平均粒径が、 バヅク層のバインダ一のみの層厚よりも 2 . 5〜2 0 m大きいものが好ましい。 マット剤の中でも、 8〃m以上の粒径の粒 子が S m gZm2以上が必要で、 好ましくは 6〜6 0 O m g/m2である。 これ によって特に異物故障が改善される。 又、 粒径分布の標準偏差を数平均粒径で割 つた値び/ r n (=粒径分布の変動係数) が 0 . 3以下となるような、 粒径分布 の狭いものを用いることで、 異常に大きい粒径を有する粒子により発生する欠陥 を改善できる上、 より少ない添加量で所望の性能が得られる。 この変動係数は 0 . 1 5以下であることが更に好ましい。
バック層には、 搬送ロールとの摩擦帯電による異物の付着を防止するため、 帯 電防止剤を添加することが好ましい。 帯電防止剤としては、 カチオン系界面活性 剤、 ァニオン系界面活性剤、 非イオン系界面活性剤、 高分子帯電防止剤、 導電性 微粒子の他、 「1 1 2 9 0の化学商品」化学工業日報社、 8 7 5〜 8 7 6頁等に 記載の化合物などが広く用いられる。
バヅク層に併用できる帯電防止剤としては、 上記の物質の中でも、 カーボンブ ラック、 酸化亜鉛、 酸化チタン、 酸化錫などの金属酸化物、 有機半導体などの導 電性微粒子が好ましく用いられる。 特に、 導電性微粒子を用いることは、 帯電防 止剤のバック層からの解離がなく、 環境によらず安定した帯電防止効果が得られ るために好ましい。
又、 バック層には、 塗布性や離型性を付与するために、 各種活性剤、 シリコ一 ンオイル、 弗素系樹脂等の離型剤などを添加することも可能である。
バヅク層は、 クッション層及び受像層の T M A (Thermomechanical Analysis ) により測定した軟ィ匕点が 7 0 °C以下である場合に特に好ましい。
T MA軟化点は、 測定対象物を一定の昇温速度で、 一定の荷重を掛けながら昇 温し、 対象物の位相を観測することにより求める。 本発明においては、 測定対象 物の位相が変化し始める温度を以つて T MA軟ィ匕点と定義する。 T MAによる軟 化点の測定は、 理学電気社製 T h e r m o f 1 e xなどの装置を用いて行うこと ができる。 本発明で用いられる受像シートのスティフネスは、 5 0 g以上であり、 好まし くは 6 0〜9 0 gである。
これにより、 転写後の受像シートと熱転写シートとを同一のトレイに集積させ る場合の受像シートの搬送に特に有効であると共にドラム等の多色画像形成材料 担持体との密着性、 ひいては熱転写シートとの密着性を確保し、 良好な画質を得 る上で有効である。
受像シートのスティフネスを上記範囲に調整する手段としては、 受像シートに 用いる支持体の素材を選定したり、 支持体上に形成される各種層、 例えば、 受像 層、 クッション層等の構成バインダー、 粉体、 添加剤等の種類、 量を制御するこ とが挙げられる。
前記熱転写シ一トと前記受像シ一トは、 熱転写シ一トの画像形成層と受像シ一 トの受像層とを重ね合わせた積層体として、 画像形成に利用され得る。
この際、 記録特性の温湿度依存性が小さく、 かつ転写感度を高くする観点から 、 熱転写シートの画像形成層と受像シートの受像層の水に対する接触角が 7 . 0 〜1 2 0 . 0 ° の範囲にあることが好ましく、 より好ましくは 3 0〜 1 2 0の 範囲である。 また、 十分な転写濃度を有し、 かつ高解像力の画像を得る観点から 、 各熱転写シートの画像形成層の光学濃度 (O D ) と膜厚 ( u rn) の比 (O DZ 膜厚) が 1 . 8 0以上であり、 かつ受像シートの水に対する接触角が 8 6 ° 以 上であることが好ましい。
熱転写シ一トと受像シートとの積層体は、 各種の方法によって形成することが できる。 例えば、 熱転写シートの画像形成層と受像シートの受像層とを重ねて、 加圧加熱ローラに通すことによって容易に得ることができる。 この場合の加熱温 度は 1 6 0 °C以下、 もしくは 1 3 0 °C以下が好ましい。
積層体を得る別の方法として、 前述した真空密着法も好適に用いられる。 真空 密着法は、 真空引き用のサクシヨン孔が設けられたドラムの上に、 先ず受像シ一 トを巻き付け、 次いでその受像シ一トよりややサイズの大きな熱転写シートを、 スクイ一ズローラ一で空気を均一に押し出しながら受像シ一トに真空密着させる 方法である。 また別の方法としては、 金属ドラムの上に受像シートを引っ張りつ つ機械的に貼り付け、 更にその上に熱転写シートを同様に機械的に引っ張りつつ 貼り付け、 密着させる方法もある。 これらの方法の中で、 ヒートローラー等の温 度制御が不要で、 迅速 ·均一に積層しやすい点で、 真空密着法が特に好ましい。 以下に、 本発明を実施例に基づき具体的に説明するが、 本発明はこれらの実施 例に何ら限定されるものではない。 尚、 文中で特に断りのない限り 「部」 は「質 量部」 を意味する。
実施例 1― 1
—熱転写シート K (ブラック) の作製—
[バック層の形成]
[バック第 1層塗布液の調製]
-アクリル樹脂の水分散液 2部
(ジユリマ一 ET410、 固形分 20質量%、 日本純薬(株) 製)
帯電防止剤 (酸化スズ—酸化アンチモンの水分散物) 7. 0部 (平均粒径: 0. l〃m、 17質量%)
ポリオキシエチレンフエ二ルェ一テル 0 1部 メラミン化合物 0 3部
(スミチックスレジン M— 3、 住友化学工業 (株) 製)
蒸留水 合計が 100部に なるよう調製した
[バック第 1層の形成]
厚さ 75 mの 2軸延伸したポリエチレンテレフ夕レート支持体(両面の Ra は 0. 01 m)の一方の面 (裏面) にコロナ処理を施し、 バック第 1層塗布液 を乾燥層厚みが 0. 03〃mになるよう塗布した後 180°Cで 30秒間乾燥して 、 バック第 1層を形成した。 支持体の長手方向のヤング率は 45 OKgZmm2
(^4. 4GPa) で、 幅方向のヤング率は 500 Kg/mm2 (=4. 9 GP a) である。 支持体の長手方向の F— 5値は、 10 Kg/mm2 (=98 MP a ) 、 支持体幅方向の F— 5値は、 13Kg/mm2 (=127. 4MPa) であ り、 支持体の 100°C、 30分での熱収縮率は長手方向が 0. 3%で、 幅方向が 0. 1%である。破断強度は長手方向が 20 Kg/mm2 (=196MPa) で 、 幅方向が 25 Kg/mm2 (= 245 MP a)、 弾性率は 400 Kg/mm2 (=3. 9 GP a) である。
[バック第 2層塗布液の調製]
•ポリオレフイン 3. 0部
(ケミパール S— 120、 27質量%、 三井化学 (株) 製)
•帯電防止剤 (酸化スズ—酸化アンチモンの水分散物) 2. 0部
(平均粒径: 0. l zm、 17質量%)
•コロイダルシリカ 2. 0部
(スノーテックス C、 20質量%、 日産化学 (株) 製)
•エポキシ化合物 0. 3部
(ディナコール EX— 614B、 ナガセ化成 (株) 製)
•蒸留水 合計が 100部に なるよう調製した
[バック第 2層の形成]
バック第 1層の上にバック第 2層塗布液を乾燥層厚が 0. 03〃mになるよう 塗布した後 1 Ί 0°Cで 30秒間乾燥して、 バック第 2層を形成した。
[光熱変換層の形成]
[光熱変換層用塗布液の調製]
下記の各成分をス夕一ラーで攪拌しながら混合して、 光熱変換層用塗布液を調 製した。
[光熱変換層用塗布液組成]
•赤外線吸収色素 7. 6部
( 「NK— 2014」 、 日本感光色素 (株) 製、 下記構造のシァニン色素)
Figure imgf000069_0001
(式中、 Rは CH3、 X—は CIO厂を示す。 ) •下記構造のポリイミド樹脂 29. 3部
( 「リカコート SN—20F」、 新日本理ィ匕 (株) 製、 熱分解温度: 510°C)
Figure imgf000070_0001
(式中、 は S02を示す。 R2
Figure imgf000070_0002
又は
Figure imgf000070_0003
を示す。 )
•ェ 5. 8部
- N—メチノレピロリドン (NMP) 1500部 -メチルェチルケトン 360部 •界面活性斉 IJ 0. 5部
( 「メガファック F— 176 PF」 大日本インキ化学工業社製、 F系界面活性 剤)
•下記組成のマツト剤分散物 14. 1部 (マツト剤分散物の調製)
平均粒径 1. 5〃mの真球シリカ微粒子 (日本触媒 (株) 製シ一ホス夕一 KE -P 150) 10部、 分散剤ポリマ一 (ァクリル酸エステルスチレン共重合体ポ リマ一。 ジョンソンポリマ一 (株) 製ジユンクリル 611) 2部、 メチルェチル ケトン 16部及び Nメチルピロリドン 64部を混合し、 これと直径 2 mmのガラ スビーズ 30部を容量 200mlのポリエチレン製容器にいれてペイントシエ一 力一 (東洋精機製) で 2時間分散してシリカ微粒子の分散物を得た。
[支持体表面への光熱変換層の形成]
厚さ 75〃mのポリエチレンテレフ夕レートフィルム (支持体) の一方の表面 上に、 上記光熱変換層用塗布液をワイヤーバーを用いて塗布した後、 塗布物を 1 20°Cのオーブン中で 2分間乾燥して、 該支持体上に光熱変換層を形成した。得 られた光熱変換層の波長 808 nmにおける光学濃度を (株) 島津製作所製 UV 一分光光度計 UV— 240で測定したところ、 OD=l. 03であった。層厚は 、 走査型電子顕微鏡により光熱変換層の断面を観察したところ、 平均で 0. 3〃 mであった。
[画像形成層の形成]
[ブラヅク画像形成層用塗布液の調製]
下記の各成分を、 ニーダ一のミルに入れ、 少量の溶剤を添加しつつ剪断力を加 え、 分散前処理を行った。 その分散物に、 更に溶剤を加えて、 最終的に下記組成 となるように調製し、 サンドミル分散を 2時間行い、 顔料分散母液を得た。
[ブラヅク顔料分散母液組成]
組成 1
•ポリビニルブチラ一ル 12. 6部
( 「エスレック B BL— SH」、 積氷化学工業 (株) 製)
• Pigment Black (ビグメントブラック) 7 (力一ボンブラック
C. I . No. 77266) 4. 5部
( 「三菱カーボンブラック #5」、 三菱化学 (株) 製、 PVC黒度: 1)
•分散助剤 0. 8部
( 「ソルスパース S— 20000」 、 ICI (株)製)
• n—プロピルアルコール 79. 4部 組成 2
•ポリビニルブチラール 12. 6部 ( 「エスレック B BL— SH」 、 積水化学工業 (株) 製)
• Pigment B 1 a c k (ビグメントブラック) 7 (力一ボンブラヅク C. I. No. 77266) 10. 5部
( 「三菱力一ボンブラック MAl OOj、 三菱化学 (株) 製、 PVC黒度: 1 0)
•分散助剤 0. 8部
( 「ソルスパース S— 20000」 、 ICI (株) 製)
• n—プロピルアルコール 79. 4部 次に、 下記の成分をス夕一ラーで攪拌しながら混合して、 ブラック画像形成層 用塗布液を調製した。
[ブラック画像形成層用塗布液組成]
-上記ブラヅク顏料分散母液 185. 7部 組成 1 :組成 2 = 70 : 30 (部)
•ポリビニルブチラ一ル 11. 9部
( 「エスレック B BL— SH」 、 積水化学工業 (株) 製)
-ワックス系化合物
(ステアリン酸アミ ド 「ニュートロン 2」 、 日本精化 (株) 製) 1. 7部 (ベヘン酸アミ ド 「ダイヤミツド BM」、 日本化成 (株) 製) 1. 7部
(ラウリル酸アミ ド 「ダイヤミツド Y」、 日本化成 (株) 製) 1. 7部
(パルミチン酸アミ ド 「ダイヤミツド ΚΡ」、 日本化成 (株) 製) 1. 7部 (エル力酸アミ ド 「ダイヤミツド L— 200」 、 日本化成 (株) 製) 1. 7部 (ォレイン酸アミ ド 「ダイヤミヅド 0— 200」 、 日本化成 (株) 製) 1. 7部 •ロジン 11. 4部
(「ΚΕ— 311」 、 荒川化学 (株) 製)
(成分:樹脂酸 80〜 97 %;樹脂酸成分:ァビエチン酸 30〜 40 %、 ネオ ァビエチン酸 10〜20%、 ジヒドロアビエチン酸 14 %、 テトラヒドロアビエ チン酸 14%)
-界面活性剤 2. 1部
( 「メガファック F— 176PF」 、 固形分 20%、 大日本インキ化学工業社製 )
'無機顔料 7. 1部
( 「MEK— ST」 、 30%メチルェチルケトン溶液、 日産化学 (株) 社製) • n—プロピルアルコール 1050部
•メチルェチルケトン 295部 得られたブラヅク画像形成層用塗布液中の粒子を、 レーザー散乱方式の粒度分 布測定器を用いて測定したところ、 平均粒径 0. 25 zmであり、 l〃m以上の 粒子の割合は、 0. 5%であった。
[光熱変換層表面へのブラック画像形成層の形成]
前記光熱変換層の表面に、 上記ブラツク画像形成層用塗布液をワイヤーバーを 用いて 分間塗布した後、 塗布物を 100°Cのオープン中で 2分間乾燥して、 光 熱変換層の上にブラック画像形成層を形成した。 以上の工程により、 支持体上に 、 光熱変換層及びブラック画像形成層が、 この順で設けられた熱転写シート (以 下、 熱転写シート Kと記す。 同様に、 イェロー画像形成層が設けられたものを熱 転写シート γ、 マゼン夕画像形成層が設けられたものを熱転写シート Μ、 シアン 画像形成層が設けられたものを熱転写シ一ト Cと記す) を作製した。
熱転写シート Κのブラック画像形成層の透過光学濃度 (光学濃度: OD) を、 マクベス濃度計「TD— 904」 (Wフィル夕一) で測定したところ、 OD=0 . 91であった。 また、 ブラック画像形成層の層厚を測定したところ、 平均で 0 . 60 zmであった。
得られた画像形成層の物性は以下のようであった。
画像形成層の表面硬さがサフアイャ針で 10 g以上が好ましく、 具体的には 2 00 g以上であった。
表面のスムース夕一値は 23°C、 55%RHで 0.5〜50mmHg (=0.0665〜6.65k Pa) が好ましく、 具体的には 9. 3mmHg 1. 24 kP a) であった。 表面の静止摩擦係数は 0. 8以下が好ましく、 具体的には 0. 08であった。 表面エネルギーは 29mJ/m2であった。 水の接触角は 94. 8° であった 露光面の光強度が 1000W/mm2以上のレーザー光で lm/sec以上の線速度で記 録した時の光熱変換層の変形率は 168%であった。
一熱転写シート γの作製一
上記熱転写シート Kの作製において、 ブラック画像形成層用塗布液の代わりに 、 下記組成のイェロー画像形成層用塗布液を用いた以外は、 熱転写シート Kの作 製と同様にして、 熱転写シート Yを作製した。得られた熱転写シート Yの画像形 成層の層厚は、 0. 42〃mであった。
[イエロ一顔料分散母液組成]
イエロ一顔料組成 1 :
•ポリビニルプチラール 7. 1部
( 「エスレック B BL— SH」、 積水化学工業 (株) 製)
• Pigment Y e 11 o w (ビグメントイエロ一) 180 (C. I. N o. 21290) 12. 9部
( 「Novoperm Y e 11 ow (ノボパ一ムイエロ一) P— HG」 、 ク ラリアントジャパン (株) 製)
•分散助剤 0. 6部
( 「ソルスパース S— 20000」 ICI (株) 製)
• n—プロピルアルコール 79. 4部 [イエロ一顔料分散母液組成]
イエロ一顔料組成 2 :
•ポリビニルブチラール 7. 1部 ( 「エスレック B BL— SH」 積水化学工業 (株) 製)
• Pigment Y e 11 o w (ビグメントイエロー) 139 (C. I. N o. 56298) 12. 9部
( 「Novoperm Y e 11 o w (ノボパ一ムイエロ一) M2R 70」 、 クラリアントジャパン (株)製)
-分散助剤 0. 6部
( 「ソルスパース S— 20000」、 I C I (株) 製)
• n—プロピルアルコール 79. 4部
[イエロ一画像形成層用塗布液組成] •上記ィェ口一顔料分散母液 126部 イエロ一顔料組成 1 :イエロ一顔料組成 2 = 95 : 5 (部)
•ポリビニルプチラール 4. 6部
( 「エスレック: B BL— SH」、 積水化学工業 (株) 製)
•ワックス系化合物
(ステアリン酸アミド 「ニュートロン 2」、 日本精ィ匕 (株) 製) 0. 7部 (ベヘン酸アミド 「ダイヤミツド BM」、 日本化成 (株) 製) 0. 7部
(ラウリン酸アミド 「ダイヤミツド Y」、 日本化成 (株)製) 0. 7部
(パルミチン酸アミド 「ダイヤミット ΚΡ」、 日本化成 (株)製) 0. 7部 (エル力酸アミ ド 「ダイヤミツド L— 200」、 日本化成 (株) 製) 0. 7部 (ォレイン酸アミド 「ダイヤミツド 0— 200」、 日本化成 (株) 製) 0. 7部 ■ノニオン系界面活性剤 0. 4部
( 「ケミスタヅト 1100」、 三洋化成(株) 製)
•ロジン 2. 4部
(「ΚΕ— 311」、 荒川化学 (株) 製)
,界面活性剤 0. 8部
( 「メガファック F— 176PF」、 固形分 20%、 大日本インキ化学工業社製
)
• n—プロピルアルコール 793部
'メチルェチルケトン 198部 得られた画像形成層の物性は以下のようであった。
画像形成層の表面硬さがサフアイャ針で 10 g以上が好ましく、 具体的には 2 00 g以上であった。
表面のスムース夕一値は 23°C;、 55%RHで 0.5〜50mmHg (=0.0665〜6.65k Pa) が好ましく、 具体的には 2. 3mmHg (=0. 31kPa)であった。 表面の静止摩擦係数は 0. 8以下が好ましく、 具体的には 0. 1であった。 表面エネルギーは 24m J/m2であった。 水の接触角は 108. 1° であつ た。
露光面の光強度が 1000W/mm2以上のレーザ一光で lm/sec以上の線速度で記 録した時の光熱変換層の変形率は 150%であった。
一熱転写シート Mの作製一
上記熱転写シート Kの作製において、 ブラック画像形成層用塗布液の代わりに
、 下記組成のマゼン夕画像形成層用塗布液を用いた以外は、 熱転写シート Kの作 製と同様にして、 熱転写シート Mを作製した。 得られた熱転写シート Mの画像形 成層の層厚は、 0. 38〃mであった。
[マゼンダ顔料分散母液組成]
マゼン夕顏料組成 1 ;
•ポリビニルプチラ一ル 12. 6部
( 「デン力プチラール #2000— L」 、 電気化学工業 (株) 製、 ビカツト軟ィ匕 点 57°C)
• P i gment Red (ビグメントレヅド) 57: 1 (C. I . N o . 1 5850 : 1) 15. 0部
( 「Sym\ile:r Br i lliant Carmine (シムラーブリリア ント力一ミン) 6B— 229」、 大日本インキ化学工業 (株) 製)
'分散助剤 0. 6部
( 「ソルスパース S— 20000」、 ICI (株) 製)
• n—プロピルアルコール 80. 4部
[マゼンダ顔料分散母液組成]
マゼン夕顔料組成 2;
•ポリビニルプチラール 12. 6部
( 「デン力プチラール # 2000— L」 、 電気化学工業 (株) 製、 ビカヅト軟ィ匕 点 57°C)
• Pigment Red (ビグメントレッド) 57 : 1 (C. I. No. 1 5850 : 1) 15· 0部
( 「Liono l Re d (リオノールレッド) 6 B— 4290 G」、 東洋ィ ンキ製造 (株) 製)
'分散助剤 0. 6部
( 「ソルスパース S— 20000」、 ICI (株) 製) • n—プロピルアルコール 79. 4部
[マゼン夕画像形成層用塗布液組成]
•上記マゼン夕顔料分散母液 163部 マゼン夕顔料組成 1 :マゼン夕顔料組成 2 = 95 : 5 (部)
•ポリビニルプチラール 4. 0部 ( 「デン力プチラール #2000— L」 、 電気化学工業 (株) 製、 ビカツト軟ィ匕 点 57°C)
•ワックス系化合物
(ステアリン酸アミド 「ニュートロン 2」 、 日本精ィ匕 (株) 製) 1. 0部
(ベヘン酸アミ ド 「ダイヤミツド BM」 、 日本化成 (株) 製) 1. 0部
(ラウリン酸アミド 「ダイヤミツド Y」 、 日本化成 (株) 製) 1. 0部 (パルミチン酸アミ ド 「ダイヤミヅド ΚΡ」、 日本化成 (株) 製) 1. 0部 (エル力酸アミ ド 「ダイヤミンド L— 200」 、 日本化成 (株) 製) 1. 0部 (ォレイン酸アミド 「ダイヤミツド 0— 200」 、 日本化成 (株) 製) 1. 0部
•ノニオン系界面活性剤 0. 7部
( 「ケミスタヅト 1100」 、 三洋化成 (株) 製)
• ロジン 4. 6部
(「ΚΕ— 311」 、 荒川化学 (株) 製)
•ペン夕エリスリトールテトラァクリレート 2. 5部
(「ΝΚエステル A— TMMTj、 新中村化学 (株) 製)
-界面活性剤 3部
( 「メガファック F— 176PF」、 固形分 20%、 大日本インキ化学工業社製
)
• n—プロピルアルコール 848部
•メチルェチルケトン 246部 得られた画像形成層の物性は以下のようであった。
画像形成層の表面硬さがサフアイャ針で 1 Og以上が好ましく、 具体的には 2 00 g以上であった。
表面のスムース夕一値は 23°C、 55%RHで 0.5〜50mmHg (=0.0665〜6.65k Pa) が好ましく、 具体的には 3. 5mmHg (=0. 47 kP a)であった。 表面の静止摩擦係数は 0. 8以下が好ましく、 具体的には 0. 08であった。 表面エネルギーは 25mJ/m2であった。水の接触角は 98. 8。 であった 露光面の光強度が 1000W/mm2以上のレーザー光で lm/sec以上の線速度で記 録した時の光熱変換層の変形率は 160%であった。
一熱転写シート Cの作製—
上記熱転写シ一ト Kの作製において、 ブラック画像形成層用塗布液の代わりに 、 下記組成のシアン画像形成層用塗布液を用いた以外は、 熱転写シート Kの作製 と同様にして、 熱転写シート Cを作製した。 得られた熱転写シート Cの画像形成 層の層厚は、 0. 45 zmであった。
[シァン顏料分散母液組成]
シアン顔料組成 1 :
•ポリビニルプチラール 12. 6部
( 「エスレック B BL- SH」、 積水化学工業 (株) 製)
• Pigment B 1 u e (ビグメントブル一) 15 : 4 (C. I . No. 74160) 15. 0部
( 「Cyanine B 1 u e (シァニンブルー) 700— 10FG」、 東 洋ィンキ製造 (株) 製)
-分散助剤 0. 8部
(「PW— 36」、 楠本化成 (株) 製)
• n—プロピルアルコール 110部
[シアン顔料分散母液組成]
シアン顔料組成 2 :
•ポリビニルプチラール 12. 6部
( 「エスレック B BL- SH」、 積水化学工業 (株) 製)
■ Pigment Blue (ビグメントブルー) 15 (C. I. No. 74 160) 15. 0部
( 「: Liono l Blue (リオノールブル一) 7027 ι、 東洋インキ製 造 (株) 製)
-分散助剤 0. 8部
(「PW_36」、 楠本化成(株) 製)
■ n—プロピルアルコール 110部 [シァン画像形成層用塗布液組成]
•上記シアン顔料分散母液 18部 シアン顔料組成 1 :シアン顔料組成 2 = 90 : 10 (部)
•ポリビニルプチラール 5. 2部
( 「エスレック B BL— SH」、 積水化学工業 (株) 製)
•無機顔料「MEK—ST」 3部 •ワックス系化合物
(ステアリン酸アミド 「ニュートロン 2」、 日本精ィ匕 (株) 製) 1 0部 (ベヘン酸アミド 「ダイヤミヅド BM」、 日本化成 (株) 製) 1 0部 (ラウリン酸アミド 「ダイヤミツド Yj、 日本化成 (株)製) 0部 (パルミチン酸アミド 「ダイヤミンド KP」、 日本化成(株) 製) 0部 (エルカ酸ァミド 「ダイャミツド L一 200」 (日本化成 (株)製) 1 0部 (ォレイン酸アミド 「ダイヤミツド 0— 2◦ 0」、 日本化成 (株) 製) 1. 0部 -ロジン 2. 8部
(「ΚΕ— 311」、 荒川化学 (株) 製)
•ペン夕エリスリトールテトラァクリレート 1. 7部
(「ΝΚエステル A— ΤΜΜΤ」、 新中村化学 (株) 製)
-界面活性剤 1. 7部
( 「メガファック F— 176PF」、 固形分 20%、 大日本インキ化学工業社製
)
• n—プロピルアルコール 890部
'メチルェチルケトン 247部 得られた画像形成層の物性は以下のようであった。
画像形成層の表面硬さがサフアイャ針で 1 Og以上が好ましく、 具体的には 2 00 g以上であった。 表面のスムース夕一値は 23°C;、 55%RHで 0.5〜50mmHg (=0.0665〜6.65k Pa) が好ましく、 具体的には 7. OmmHg (=0. 93kPa)であった。 表面の静止摩擦係数は 0. 8以下が好ましく、 具体的には 0. 08であった。 表面エネルギーは 25mJ/m2であった。 水の接触角は 98. 8° であった 。 露光面の光強度が 1000W/mm2以上のレーザー光で lm/sec以上の線速度で 記録した時の光熱変換層の変形率は 165%であった。
一受像シートの作製—
下記の組成のクッション層用塗布液及び受像層用塗布液を調製した。
[クッション層用塗布液]
•塩化ビニル—酢酸ビニル共重合体 20部
(主バインダ—)
(「MPR— TSL」 、 日信化学 (株) 製)
•可塑剤 10部
( 「パラプレックス G— 40」 、 CP. HALL. COMPANY社製)
-界面活性剤 (フッ素系:塗布助剤) 0. 5部
( 「メガファック F— 177」、 大日本インキ化学工業 (株) 製)
•帯電防止剤 (4級アンモニゥム塩) 0. 3部
(「SAT— 5 Supper (IC)」、 日本純薬 (株) 製)
•メチルェチルケトン 60部 • トルエン 10部
• N, N_ジメチルホルムアミド 3部 [受像層用塗布液]
'ポリビニルプチラール 8部
( 「エスレック B BL— SH」 、 積水化学工業 (株) 製)
'帯電防止剤 0. 7部
( 「サンス夕ット 2012 A」 、 三洋化成工業 (株) 製)
'界面活性剤 0. 1部
( 「メガファック F— 177」 、 大日本インキ化学工業 (株) 製)
• n—プロピルアルコール 20部 -メタノール 20部
• 1—メトキシ一 2—プロパノール 50部 小幅塗布機を用いて、 白色 PET (ポリエチレンテレフ夕レート) 支持体 ( 「 ルミラー #130E 58」 、 東レ (株) 製、 厚み 130 m)上に、 上記のクッ シヨン層形成用塗布液を塗布し、 塗布層を乾燥し、 次に受像層用塗布液を塗布し 、 乾燥した。 乾燥後のクッション層の層厚が約 20〃m、 受像層の層厚が約 2 mとなるように塗布量を調節した。 白色 PET支持体はボイド含有ポリエチレン テレフ夕レート層 (厚み: 116 zm、 空隙率: 20%) とその両面に設けた酸 化チタン含有ポリエチレンテレフ夕レート層 (厚み: 7〃m、 酸化チタン含有量 : 2%) との積層体 (総厚み: 130〃m、 比重: 0. 8) からなるボイド含有 プラスチック支持体である。 作製した材料は、 ロール形態で卷き取り、 1週間室 温で保存後、 下記のレ一ザ一光による画像記録に用 ヽた。
得られた受像層の物性は以下のようであった。
表面粗さ Raが 0.4〜0.01〃mが好ましく、 具体的には 0. 02〃mであった 受像層の表面のうねりが 2 以下が好ましく、 具体的には 1. 2〃mであつ た。
受像層の表面のスムース夕一値は 23°C、 55%Mで 0.5〜50mmHg (=0.0665〜 6.65kPa) が好ましく、 具体的には 0. 8mmHg (=0. l lkPa) であ つ]こ。
受像層表面の静止摩擦係数は 0. 8以下が好ましく、 具体的には 0. 37であ つた。
受像層表面の表面エネルギーは 29mJ/m2であった。 水の接触角は 87. 0°であった。
なお、 受像シートの受像シートの長手方向熱収縮率 (M) と幅方向熱収縮率 ( T) は、 表 2に示した。 熱収縮率の測定方法は下記方法による。
-熱収縮率の測定方法
幅 1 Omm長さ 30 Ommのサイズのサンプルの長さ方向に 3 g fの荷重をか けながら 150°Cで 30分熱処理し、 処理前後の寸法を測定し、 下記式により算 出する。
熱収縮率 (%) = (L 1-L2) X 100/L 1
L 1 :処理前の長さ
L 2 :処理後の長さ
一転写画像の形成一
画像形成システムは、 図 4記載のシステムで記録装置として Luxe 1 F I NALPROOF 5600を用い、 本システムの画像形成シーケンス及び本シ ステムで用いる本紙転写方法により本紙への転写画像を得た。
直径 lmmの真空セクション孔 (3 cmx 8 cmのエリアに 1個の面密度) が開けられている直径 38 cmの回転ドラムに 上記で作製した受像シート (5 6 cmx 79 cm) を巻き付け、 真空吸着させた。 次いで、 61 cmx 84 c mに切断した前記熱転写シート K (ブラヅク) を前記受像シートから均等にはみ 出すように重ね、 スクイ一ズローラーでスクイーズさせつつ、 セクション孔に空 気が吸引されるように密着、 積層させた。 セクション孔が塞がれた状態での減圧 度は、 1気圧に対して— 15 OmmHg (=81. 13 kP a) であった。 前記 ドラムを回転させ、 ドラム上での積層体の表面に、 外側から波長 808 nmの半 導体レーザ一光を、 光熱変換層の表面で 7〃 mのスポヅトになるように集光し、 回転ドラムの回転方向 (主走査方向) に対して、 直角方向に移動させながら (副 走査) 、 積層体へレーザー画像 (画線) 記録を行った。 レーザ一照射条件は、 以 下の通りである。 また、 本実施例で使用したレーザ一ビームは、 主走査方向に 5 列、 副走査方向に 3列の平行四辺形からなるマルチビーム 2次元配列からなるレ 一ザ一ビームを使用した。
レーザーパワー 11 OmW
ドラム回転数 500 r pm
副走査ピッチ 6. 35〃m
環境温湿度 20°C40%, 23°C50%, 26°C65%の 3条件 露光ドラムの直径は 36 Omm以上が好ましく、 具体的には 38 Ommのもの を用いた。
なお、 画像サイズは 515 mm X 841 mm、 解像度は 2600 dp iであ る。
前記レーザー記録が終了した積層体を、 ドラム力ら取り外し、 熱転写シート κ を受像シートから手で引き剥がしたところ、 熱転写シ一ト κの画像形成層の光照 射領域のみが、 熱転写シート Kから受像シ一トに転写されているのが確認された o
上記と同様にして、 前記熱転写シート Y、 熱転写シート Μ、 及び熱転写シート Cの各熱転写シートから、 受像シート上に画像を転写した。 転写された 4色の画 像を、 記録紙に更に転写し、 多色の画像を形成したところ、 異なる温湿度条件下 において、 マルチビーム 2次元配列であるレーザー光により、 高エネルギーでレ 一ザ一記録した場合も、 画質が良好であり、 安定した転写濃度を有する多色画像 を形成することができた。
本紙への転写は挿入台の材質のポリエチレンテレフ夕レートに対する動摩擦係 数が 0. 1〜0. 7である、 搬送速度が 15〜5 Omm/s e cである熱転写装 置を用いた。 熱転写装置の熱ロール材質のビヅカース硬度は 10ないし 100が 好ましく、 具体的にはビヅカース硬度が 70を用いた。
得られた画像は 3つの環境温湿度とも良好であった。
光学濃度は特菱ァ一ト紙に本紙転写したものを、 濃度計 X— rit e938 (X— rite社製) にて Y, Μ, C, K色それそれ Y, Μ, C, Kモ―ドにて 反射光学濃度 (0D) を測定した。
各色の光学濃度 (0D)、 光学濃度/画像形成層層厚 (〃m) は下記表 1のと おりであった。
表 1
Figure imgf000084_0001
さらに、 見当精度および本紙転写時のしわの発生状況を下記方法で評価した。 結果を表 2に示した。
•見当精度の評価方法
Υ M C, Κ各色について、 同場所に 1ドヅトラインそれそれ夕テ /ョコに 印画し (トンボと称す) ずれを測定し下記の 3段階で評価した。
〇:夕テ /ョコを含めて、 最大ずれが 4〃m以下
△:夕テ /ョコを含めて、 最大ずれが 5 20 mの範囲
X:夕テ /ョコを含めて、 最大ずれが 20 zmを超える
-本紙転写時のシヮ
軽量コート紙「ヘンリーコート 64 (坪量 649/m2)」 にラミネ一夕一 C P 5600 (富士フィルム製) にて 1 OmmZs e cの速度で転写し、 しわの発 生を目視で観察し、 下記の 2段階で評価した。
〇:視認できない
X :視認できる
また、 記録装置として、 Luxe 1 F INALPROOF 5600に代え て、 CreoScit ex社製 P r o o f S e t t e r S p e c t r umを用 いた以外は上記と同様にして転写画像を形成したところ、 同様に良好な画像が得 られた。
比較例 1— 1 1-2
実施例 1—1において、 受像シートの支持体として、 製膜温度を変更し、 熱収 縮率の異なるものを用いる以外は同様にして、 表 2に示される長手方向熱収縮率 (M) と幅方向熱収縮率 ( T) を有する受像シートを作製した。
見当精度および本紙転写時のしわの発生状況を上記方法で評価した。 結果を表 2に示した。 表 2
Figure imgf000085_0001
表 2に示される結果より、 長手方向熱収縮率 (M) と幅方向熱収縮率 ( T ) が 本発明で特定された範囲を満たす受像シートから構成される多色画像形成材料は 、 見当精度が良好であり、 本紙転写時のしわの発生が抑制されていることが明か である。
実施例 2 - 1
—熱転写シート K、 Υ、 Μ、 及び Cの作製一
実施例 1—1において、 光熱変換層用塗布液の調製に当たって、 マット剤分散 物として下言 3組成のマヅト剤分散液を用いたこと以外は、 実施例 1—1と同様に して熱転写シート K (ブラック) 、 Y (イェロー) 、 M (マゼン夕)、 及び C ( シアン) を作製した。得られた各熱転写シートにおける光熱変換層及び画像形成 層の物性は、 実施例 1一 1で得られたものと実質的に同じであった。
マツト剤分散液の組成
• N—メチルー 2—ピロリ ドン (NMP ) 6 9部
-メチルェチルケトン 2 0部
'スチレンアクリル樹脂 3部
( 「ジョンクリル 6 1 1」、 ジョンソンポリマー (株) 製)
• S i 02粒子 8部
( 「シーホス夕一 K E P 1 5 0」 :シリカ粒子、 日本触媒 (株) 製) —受像シートの作製—
実施例 1一 1と同じ組成のクヅシヨン層用塗布液、 及び下記組成の受像層用塗 布液を調製した。
[受像層用塗布液]
•ポリビニルプチラール 8部
( 「エスレック B BL— SH」、 積水化学工業 (株) 製)
'アクリル微粒子 (マヅト剤、 平均粒径 5 /m) 0. 3部
(「MX500」 、 綜研化学 (株) 製)
'帯電防止剤 0. 7部
( 「サンス夕ヅト 2012 A」 、 三洋化成工業 (株) 製)
-界面活性剤 0. 1部
( 「メガファック F— 177 j、 大日本インキ化学工業 (株) 製)
•n—プロピルアルコール 20部
'メタノール 20部
• 1—メ トキシ一 2—プロパノール 50部 小幅塗布機を用いて、 白色 PET (ポリエチレンテレフ夕レート) 支持体 ( 「 ルミラー # 130E 58」 、 東レ (株) 製、 厚み 130〃m)上に、 上記のクヅ シヨン層形成用塗布液を塗布し、 塗布層を乾燥し、 次に受像層用塗布液を塗布し 、 乾燥した。 乾燥後のクッション層の層厚が約 20〃m、 受像層の層厚が約 2〃 mとなるように塗布量を調節した。 白色 PET支持体はボイ ド含有ポリエチレン テレフ夕レート層 (厚み: 116 zm、 空隙率: 20%) とその両面に設けた酸 化チタン含有ポリエチレンテレフ夕レート層 (厚み: 7 m、 酸化チタン含有量 : 2%) との積層体 (総厚み: 130〃m、 比重: 0. 8) からなるボイ ド含有 プラスチック支持体である。 作製した材料は、 ロール形態で卷き取り、 1週間室 温で保存後、 下記のレ一ザ一光による画像記録に用いた。
得られた受像層の物性は以下のようであった。
表面粗さ Raが 0.4〜0.01 mが好ましく、 具体的には 0. 3〃mであった。 受像層の表面のうねりが 2 / m以下が好ましく、 具体的には 1. であつ た。 受像層の表面のスムース夕一値は 23°C;、 55%RHで 0.5〜50mmHg (=0.0665- 6.65kPa) が好ましく、 具体的には 8mmHg (=1. 1 kPa) であった。 受像層表面の静止摩擦係数は 0. 8以下が好ましく、 具体的には 0. 37であ つ iこ。
一転写画像の形成一
画像形成システムは、 Luxel FINALPR00F 5600を用い、 本システムの画像形成 シーケンス及び本システムで用いる本紙転写方法により本紙への転写画像を得た 直径 lmmの真空セクション孔 (3 cmx8 c mのエリアに 1個の面密度) が開けられている直径 38 cmの回転ドラムに、 上記で作製した受像シート (5
6 cmx 79 cm) を巻き付け、 真空吸着させた。 次いで、 61 cmx 84 c mに切断した前記熱転写シート K (ブラック) を前記受像シートから均等にはみ 出すように重ね、 スクイ一ズローラーでスクイ一ズさせつつ、 セクション子しに空 気が吸引されるように密着、 積層させた。 セクション孔が塞がれた状態での減圧 度は、 1気圧に対して— 15 OmmHg (=81. 13 kP a)であった。 前記 ドラムを回転させ、 ドラム上での積層体の表面に、 外側から波長 808 nmの半 導体レーザ一光を、 光熱変換層の表面で 7 zmのスポヅトになるように集光し、 回転ドラムの回転方向 (主走査方向) に対して、 直角方向に移動させながら (副 走査) 、 積層体へレーザー画像 (画線) 記録を行った。 レーザ一照射条件は、 以 下の通りである。 また、 本実施例で使用したレーザービームは、 主走査方向に 5 列、 副走査方向に 3列の平行四辺形からなるマルチビーム 2次元酉己列からなるレ 一ザ一ビームを使用した。
レーザーパワー 11 OmW
ドラム回転数 500 r pm
副走査ピヅチ 6. 35〃m
環境温湿度 18°C30%, 23°C50%, 26°C65%の 3条件 露光ドラムの直径は 36 Omm以上が好ましく、 具体的には 38 Ommのもの を用いた。
なお、 画像サイズは 515 mm X 728 mm、 解像度は 2600dpiであ る。
前記レーザ一記録が終了した積層体を、 ドラムから取り外し、 熱転写シート κ を受像シートから手で引き剥がしたところ、 熱転写シート Kの画像形成層の光照 射領域のみが、 熱転写シート Kから受像シ一トに転写されているのが確認された 上記と同様にして、 前記熱転写シート Y、 熱転写シート Μ、 及び熱転写シート Cの各熱転写シートから、 受像シート上に画像を転写した。 転写された 4色の画 像を、 記録紙に更に転写し、 多色の画像を形成したところ、 異なる温湿度条件下 において、 マルチビーム 2次元配列であるレーザー光により、 高エネルギーでレ —ザ一記録した場合も、 画質が良好であり、 安定した転写濃度を有する多色画像 を形成することができた。
本紙への転写は挿入台の材質のポリエチレンテレフ夕レートに対する動摩擦係 数が 0 . 1〜0 . 7である、 搬送速度が 1 5〜5 O mmZ s e cである熱転写装 置を用いた。 熱転写装置の熱ロール材質のビヅカース硬度は 1 0ないし 1 0 0が 好ましく、 具体的にはピツカ一ス硬度が 7 0を用いた。
得られた画像は 3つの環境温湿度とも良好であった。
実施例 2 - 2
実施例 2—1において、 受像シートに用いた白色 P E T (ポリエチレンテレフ 夕レート) 支持体 ( 「ルミラー # 1 3 0 E 5 8」 、 東レ (株) 製、 厚み 1 3 0 / m) の代わりに、 熱転写シートで用いた 2軸延伸したポリエチレンテレフ夕レー ト支持体の厚さ 9 7〃mのものを用いた以外は実施例 2— 1と同様にして受像シ 一トを作製し、 転写画像の形成を行つたところ、 実施例 2— 1と同様な画像が得 られた。
得られた受像シートの受像層の物性は以下に示す。
表面粗さ Ra は 0 . 3〃mであった。 受像層の表面のうねりは 1 . 2〃mであ つた。 受像層の表面のスムース夕一値は 23°C;、 55%RHで 8 mmHg (= 1 . 1 k P a ) であった。 受像層表面の静止摩擦係数は 0 . 3 7であった。
実施例 2 - 3
実施例 2一 1において、 受像シートを作製する際の受像層用塗布液に帯電防止 剤 ( 「サンス夕ット 2012A」 ) 0. 7部を用いなかった以外は実施例 2— 1 と同様にして受像シートを作製し、 転写画像の形成を行ったところ、 実施例 2— 1と同様な画像が得られた。
得られた受像シートの受像層の物性は以下に示す。
表面粗さ Raは 0. 3〃mであった。 受像層の表面のうねりは 1. 2〃mであ つた。 受像層の表面のスムース夕一値は 23°C、 55%RHで 8 mmHg ( = 1. 1 kP a) であった。 受像層表面の静止摩擦係数は 0. 40であった。
比較例 2― 1
実施例 2-3において、 受像シートを作製する際の受像層用塗布液にァクリル 微粒子 (マヅト剤、 平均粒径 5 m ( 「MX500」 ) 0. 3部を用いなかった 以外は実施例 2— 3と同様にして受像シートを作製し、 転写画像の形成を行った ところ、 白ヌケなどが見られ実施例 2— 1より画質が劣っていた。
得られた受像シートの受像層の物性は以下に示す。
表面粗さ Raは 0. 06〃mであった。 受像層の表面のうねりは 0. 2Admで あった。 受像層の表面のスムース夕一値は 23°C、 55%RHで 0. 8 mmHg (=0. 11 kPa) であった。 受像層表面の静止摩擦係数は 0. 52であった。
得られた実施例 2— 1〜 2— 3及び比較例 2 - 1で用いた受像シートの各特性 は、 以下により測定した。
<スティフネスの測定 >
(株) 東洋精機製作所製ループスティフネステスタ一により、 測定を行った。 サンプルの幅は 2 cm、 長さは、 測定機にかかる十分な長さとした。 又、 測定は 膜面を上側にして測定した。
<受像層の表面電気抵抗の測定 >
長さ 10 cm、 巾 1 cmの 2本の電極を間隔 2 mmでサンプルに対して接触さ せ、 100Vの電圧をかけ、 電流量を測定、 計算により算出した。
<動摩擦係数の測定 >
ブラック (K) 、 シアン (C) 、 マゼン夕 (M) 及びイエロ一 (Y) の各熱転 写シートを用いてベ夕で順次受像シートに転写し、 転写後の光熱変換層が露出し ている熱転写シートを下にして、 該熱転写シートの露出部分と受像シートの受像 面との動摩擦係数を J I S K 7 1 2 5に従って測定した。 4種の熱転写シー トと受像シートとの組みの動摩擦係数の値はほぼ同じ値であった。
<集積性評価試験 >
CreoScitex社製レーザー熱転写方式プリンター 「ProofSetterSpectrum」 を用い てブラック (K ) 、 シアン (C ) 、 マゼン夕 (M) 及びイエロ一 (Y) の各熱転 写シートを用いてベ夕で順次受像シートに転写し、 トレイに光熱変換層側が上向 きに集積された最上部の熱転写シートと受像シートの受像層側が下向きに集積す る方式の集積性を観察した。 評価基準は下記の通りである。 結果を表 3に示す。 一評価基準—
〇:集積性に問題なし。
△:夕テ方向にずれるが集積される。
X :受像シートが熱転写シートを集積トレイから落としてしまう、 または受像 シートが丸まってしまう。 表 3
Figure imgf000090_0001
表 3の結果からも明らかなように、 動摩擦係数が本発明の範囲内である実施例 2— 1〜2— 3は、 集積性に良好な結果を示した。 これに対し、 動摩擦係数が本 発明の範囲外である比較例 2 - 1は集積性が満足できないものであった。
実施例 3— 1
一熱転写シート K、 Υ、 Μ、 及び Cの作製一
実施例 1— 1と同様にして熱転写シート K (ブラック) 、 Y (イエロ一) 、 M (マゼン夕) 、 及び C (シアン) を作製した。 得られた各熱転写シートにおける 光熱変換層及び画像形成層の物性は、 実施例 1一 1で得られたものと実質的に同 じであり、 熱転写シート Kの画像形成層の反射光学濃度 (OD) は 1. 82であ り、 層厚が 0. 60 111で、 〇D/層厚は 3. 03であり、 熱転写シート Yの画 像形成層の反射光学濃度 (OD) は 1. 01であり、 層厚が 0. 42〃mで、 0 D/層厚は 2. 40であり、 熱転写シート Mの画像形成層の反射光学濃度は 1. 51であり、 層厚が 0. 38 mで、 OD/層厚は 3. 97であり、 熱転写シ一 ト Cの画像形成層の反射光学濃度は 1. 59であり、 層厚が 0. 45〃mで、 0 D/層厚は 3. 53であった。
—受像シートの作製—
実施例 1一 1と同じ組成のクッシヨン層用塗布液、 及び実施例 1— 1と同じ組 成の受像層用塗布液を調製した。
小幅塗布機を用いて、 白色 PET支持体 ( 「ルミラー # 130E 58」、 東レ (株) 製、 厚み 130 zm)上に、 上記のクッション層形成用塗布液を塗布し、 塗布層を乾燥し、 次に受像層用塗布液を塗布し、 乾燥した。 乾燥後のクッション 層の層厚が約 20〃m、 受像層の層厚が約 2〃mとなるように塗布量を調節した 。 白色 PET支持体はボイ ド含有ポリエチレンテレフ夕レート層 (厚み: 116 〃m、 空隙率: 20%) とその両面に設けた酸ィ匕チタン含有ポリエチレンテレフ 夕レート層 (厚み: 7^m、 酸化チタン含有量: 2%) との積層体 (総厚み: 1 30〃m、 比重: 0. 8) からなるボイド含有プラスチック支持体である。 作製 した材料は、 ロール形態で巻き取り、 1週間室温で保存後、 下記のレーザ一光に よる画像記録に用いた。
得られた受像層の物性は以下のようであった。
表面粗さ Raが 0.4〜0.01〃mが好ましく、 具体的には 0. 02〃mであった ο
受像層の表面のうねりが 2 m以下が好ましく、 具体的には 1. 2 /mであつ た。
受像層の表面のスムース夕一値は 23°C、 55%RHで 0.5〜50mm (=0.0665〜 6.65kPa) が好ましく、 具体的には 0. 8mmHg (=0. l lkPa)であつ た。 受像層表面の静止摩擦係数は 0. 8以下が好ましく、 具体的には 0. 37であ つた。
受像層表面の表面エネルギーは 29mJZm2であった。 水の接触角は 87. 0° であった。
また、 得られた各種熱転写シ一ト及び受像シートの M s h、 T s h、 M s r及 び Ts rを測定した。
一転写画像の形成—
画像形成システムは、 図 4記載のシステムで記録装置として Luxel FINALPR00F 5600 を用い、 本システムの画像形成シーケンス及び本システムで用 V、る本紙転写方法により本紙への転写画像を得た。
直径 lmmの真空セクション孔 (3 cmx 8 c mのエリアに 1個の面密度) が開けられている直径 38 cmの回転ドラムに、 上記で作製した受像シート (5 6 cmx 79 cm) を巻き付け、 真空吸着させた。 次いで、 61 cmx 84 c mに切断した前記熱転写シート K (ブラック) を前記受像シートから均等にはみ 出すように重ね、 スクイーズローラでスクイーズさせつつ、 セクション孔に空気 が吸引されるように密着、 積層させた。 セクション孔が塞がれた状態での減圧度 は、 1気圧に対して一 15 OmmHg (=81. 13 kP a) であった。 前記ド ラムを回転させ、 ドラム上での積層体の表面に、 外側から波長 808 nmの半導 体レーザー光を、 光熱変換層の表面で 7 Hiのスポットになるように集光し、 回 転ドラムの回転方向 (主走査方向) に対して、 直角方向に移動させながら (副走 査) 、 積層体へレーザ一画像 (画線) 記録を行った。 レーザ一照射条件は、 以下 の通りである。 また、 本実施例で使用したレーザービームは、 主走査方向に 5列 、 副走査方向に 3列の平行四辺形からなるマルチビーム 2次元配列からなるレー ザ一ビームを使用した。
レーザーパワー 11 OmW
ドラム回転数 500 r pm
副走査ピッチ 6. 35〃m
環境温湿度 20°C40%, 23°C50%, 26°C65%の 3条件 露光ドラムの直径は 36 Omm以上が好ましく、 具体的には 38 Ommのもの を用いた。
なお、 画像サイズは 5 1 5 mm x 7 2 8 mm、 解像度は 2 6 0 0 d p iであ る。
前記レーザ一記録が終了した積層体を、 ドラムから取り外し、 熱転写シート K を受像シートから手で引き剥がしたところ、 熱転写シート Kの画像形成層の光照 射領域のみが、 熱転写シ一ト Kから受像シートに転写されているのが確認された 上記と同様にして、 前記熱転写シート Y、 熱転写シート Μ、 及び熱転写シート Cの各熱転写シートから、 受像シート上に画像を転写した。 転写された 4色の画 像を、 記録紙に更に転写し、 多色の画像を形成したところ、 異なる温湿度条件下 において、 マルチビーム 2次元配列であるレーザ一光により、 高エネルギーでレ 一ザ一記録した場合も、 画質が良好であり、 安定した転写濃度を有する多色画像 を形成することができた。
本紙への転写は揷入台の材質のポリエチレンテレフ夕レートに対する動摩擦係 数が 0 . 1〜0 . 7である、 搬送速度が 1 5〜5 O mm/s e cである熱転写装 置を用いた。 熱転写装置の熱ロール材質のビヅカース硬度は 1 0ないし 1 0 0が 好ましく、 具体的にはビッカース硬度が 7 0を用いた。
得られた画像は 3つの環境温湿度とも良好であった。
実施例 3— 2〜3— 3、 比較例 3—1
実施例 3— 1において、 熱転写シ一ト及び/又は受像シ一トのスティフネスを 支持体の種類により変更した以外は、 実施例 3— 1と同様にして多色画像形成材 料を作製した。 また、 実施例 3— 1と同様の装置及びシステムを用いて実施例 3 一 1と同様に多色画像を形成した。
上記多色画像形成装置における多色画像形成材料の搬送性を以下により評価し 、 結果を表 4に示した。
◎:材料の搬送中に、 ジャムゃシヮがまったく発生しない。
〇:材料の搬送中に、 ジャムやシヮの発生が少ない。
X :材料の搬送中に、 ジャムやシヮが発生し、 画像への影響がある。 表 4
Figure imgf000094_0001
本発明の多色画像形成材料は、 記録装置においてジャムの発生もなくスムーズ な搬送が達成できた。
実施例 4一 1
一熱転写シート K、 Y、 M 及び Cの作製—
実施例 1 - 1において、 光熱変換層用塗布液組成を下記のようにし、 かつ支持 体表面への光熱変換層形成を下記のようにしたこと以外は、 実施例 1一 1と同様 にして熱転写シート K (ブラック) 、 Y (イエロ一) 、 M (マゼン夕) 、 及び C (シアン) を作製した。得られた各熱転写シートにおける光熱変換層の物性は下 記のとおりであり、 画像形成層の物性は、 実施例 1—1で得られたものと実質的 に同じであり、 熱転写シ一ト Kの画像形成層の反射光学濃度 (OD)は 1. 82 であり、 層厚が 0. 60 zmで、 〇D 層厚は 3. 03であり、 熱転写シート Y の画像形成層の反射光学濃度 (OD) は 1. 01であり、 層厚が 0. 42〃mで 、 OD/層厚は 2. 40であり、 熱転写シート Mの画像形成層の反射光学濃度 ( OD) は 1. 51であり、 層厚が 0. 38〃mで、 OD/層厚は 3. 97であり 、 熱転写シート Cの画像形成層の反射光学濃度 (OD) は 1. 59であり、 層厚 が 0. 45 /mで、 OD/層厚は 3. 53であった。
[光熱変換層用塗布液組成]
'赤外線吸収色素 10部
(「NK— 2014」、 (株)林原生物化学研究所製、 実施例 1—1で用いたと 同じ構造のシァニン色素)
•ポリイミド樹脂 4部
( 「リカコート SN— 20」、 新日本理ィ匕 (株) 製、 実施例 1—1で用いたと同 じ構造のポリイミド樹脂)
■ N—メチル一 2—ピロリドン (NMP) (三菱化学 (株) 製) 1900部 •メチルェチルケトン 300部
'マヅト剤 (シ一ホス夕一 KEP 150。 日本触媒 (株)製 2部
•界面活性剤 1部
( 「メガファック F—176p」、 大日本インキ化学工業 (株) 製)
[支持体表面への光熱変換層の形成]
厚さ 75 zmのポリエチレンテレフタレ一トフイルム (PETフィルム支持体 ) の一方の表面上に、 P E Tフィルムの横延伸方向が熱転写シ一トの横方向にな るように上記光熱変換層用塗布液をワイヤーバーを用いて塗布した後に、 塗布物 を 120°Cのオーブン中で 2分間乾燥して、 該支持体上に光熱変換層を形成した 。得られた光熱変換層の波長 808 nmにおける光学濃度 (OD) を (株) 島津 製作所製 UV—分光光度計 UV— 240で測定したところ、 OD=l. 03であ つた。 層厚は、 走査型電子顕微鏡により光熱変換層の断面を観察したところ、 平 均で 0. 3 zmであった。
なお、 本発明では熱転写シートの光熱変換層の光学濃度 (OD) とは、 本発明 の画像形成材料を記録するに際して、 使用するレーザ一光のビーク波長における 光熱変換層の吸光度を言い、 公知の分光光度計を用いて測定を行うことができる 。 分光光度計として、 本発明では、 上述のように (株) 島津製作所社製 UV—分 光光度計 UV— 240を用いた。 また、 上記光学濃度 (OD) は支持体込みのも のから支持体単独の値を差し引いた値とした。
一受像シートの作製—
実施例 1— 1と同じ組成のクッション層用塗布液、 及び実施例 1— 1と同じ組 成の受像層用塗布液を調製した。
小幅塗布機を用いて、 白色 PET支持体 ( 「ルミラ一 #130E58」、 東レ (株) 製、 厚み 130〃m)上に、 上記のクッション層形成用塗布液を塗布し、 塗布層を乾燥し、 次に受像層用塗布液を塗布し、 乾燥した。 乾燥後のクッション 層の層厚が約 20 m、 受像層の層厚が約 2〃mとなるように塗布量を調節した 。 白色 PET支持体はボイド含有ポリエチレンテレフ夕レート層 (厚み: 116 〃m、 空隙率: 20%) とその両面に設けた酸ィ匕チタン含有ポリエチレンテレフ 夕レート層 (厚み: 7〃m、 酸化チタン含有量: 2%) との積層体 (総厚み: 1 30 ms 比重: 0. 8) からなるボイ ド含有プラスチック支持体である。 作製 した材料は、 ロール形態で巻き取り、 1週間室温で保存後、 下記のレーザ一光に よる画像記録に用いた。
得られた受像層の物性は以下のようであった。
表面粗さ Raが 0.4〜0.01/^mが好ましく、 具体的には 0. 02 /mであった 受像層の表面のうねりが 2 m以下が好ましく、 具体的には 1. 2〃mであつ た。
受像層の表面のスムース夕一値は 23 °C:、 55%1111で0. 5〜50mmHg (=0. 0665〜 6. 65KPa) が好ましく、 具体的には 0. 8mmHg ( =0. 11 KP a) であった。
受像層表面の静止摩擦係数は 0. 8以下が好ましく、 具体的には 0. 37であ つ 1こ。
受像層表面の表面エネルギーは 29mJ/m2であった。 水に対する接触角は 85. 0°であった。
—転写画像の形成—
画像形成システムは、 図 4記載のシステムで記録装置として Luxel F INALPR00 F 5600を用い、 本システムの画像形成シーケンス及び本システムで用いる本紙 転写方法により本紙への転写画像を得た。
直径 lmmの真空セクション孔 (3 cmx 8 cmのエリアに 1個の面密度) が開けられている直径 38 cmの回転ドラムに、 上記で作製した受像シート (5 6 cmx 79 cm) を巻き付け、 真空吸着させた。 次いで、 61 cmx 84 c mに切断した前記熱転写シ一ト Kを前記受像シートから均等にはみ出すように重 ね、 スクイーズローラーでスクイーズさせつつ、 セクション孔に空気が吸引され るように密着、 積層させた。 セクション孔が塞がれた状態での減圧度は、 1気圧 に対して— 15 OmmHg (=81. 13KP a)であった。 前記ドラムを回転 させ、 ドラム上での積層体の表面に、 外側から波長 808 n mの半導体レ一ザ一 光を、 光熱変換層の表面で 7〃mのスポットになるように集光し、 回転ドラムの 回転方向 (主走査方向) に対して、 直角方向に移動させながら (副走査) 、 積層 体へレーザー画像 (画線) 記録を行った。 レーザー照射条件は、 以下の通りであ る。 また、 本実施例で使用したレーザ一ビームは、 主走査方向に 5列、 副走査方 向に 3列の平行四辺形からなるマルチビーム 2次元配列からなるレーザ一ビーム を使用した。
レーザーパワー 1 1 OmW
ドラム回転数 500 r pm
副走査ピッチ 6. 3 5 jam
環境温湿度 18°C30%, 23°C50 %, 26 °C 65%の 3条件 露光ドラムの直径は 36 Omm以上が好ましく、 具体的には 38 Ommのもの を用いた。
なお、 画像サイズは 5 15 mm X 728 mm、 解像度は 2600 dp iであ る。
前記レーザ一記録が終了した積層体を、 ドラムから取り外し、 熱転写シート K を受像シートから手で引き剥がしたところ、 熱転写シート Kの画像形成層の光照 射領域のみが、 熱転写シート Kから受像シートに転写されているのが確認された o
上記と同様にして、 前記熱転写シート Y、 熱転写シート Μ、 及び熱転写シート Cの各熱転写シートから、 受像シート上に画像を転写した。 転写された 4色の画 像を、 記録紙に更に転写し、 多色の画像を形成したところ、 異なる温湿度条件下 において、 マルチビーム 2次元配列であるレーザー光により、 高エネルギーでレ 一ザ一記録した場合も、 画質が良好であり、 安定した転写濃度を有する多色画像 を形成することができた。
本紙への転写は挿入台の材質のポリエチレンテレフ夕レートに対する動摩擦係 数が 0. 1〜0, 7である、 搬送速度が 15〜5 Omm/s e cである熱転写装 置を用いた。 熱転写装置の熱ロール材質のビヅカース硬度は 10ないし 100が 好ましく、 具体的にはビッカース硬虔が 70を用いた。
得られた画像は 3つの環境温湿度とも良好であった。 実施例 4— 2
実施例 4— 1において、 支持体としてポリエチレンテレフ夕レートフィルムの 代わりにテトロン (帝人 (株) 製) を用い、 また、 テトロンの巻き方向が熱転写 シ一トの縦方向となるようにして上記光熱変換層用塗布液を塗布した以外は実施 例 4— 1と同様にして熱転写シートを作製し、 転写画像を形成した。
比較例 4—1
実施例 4— 1において、 ポリエチレンテレフ夕レートフィルムの横延伸方向が 熱転写シ一トの縦方向となるように上記光熱変換層用塗布液を塗布した以外は実 施例 4—1と同様にして熱転写シートを作製し、 転写画像を形成した。
【0149】
比較例 4一 2
実施例 4— 1において、 ポリエチレンテレフ夕レートフィルムの卷き方向が熱 転写シートの横方向となるように上記光熱変換層用塗布液を塗布した以外は実施 例 4— 1と同様にして熱転写シートを作製し、 転写画像を形成した。
【0150】
<カッテイング性能評価試験 >
TCP 5600 (富士写真フィルム (株) 製) に実施例 4—1及び 4— 2並び に比較例 4— 1及び 4 - 2で作製した多色画像形成材料をそれそれ通してカツ夕 —で切断した。 切断した断面を走査型電子顕微鏡にて観察することによりカッテ イング性能を評価した。 破断応力と破断伸度については、 テンシロン (RTM— 100、 ORIENTIC Co. ) を用い、 40 mm/m i nの引っ張り速度 で測定した。 SEM写真については、 S— 570 (日立 (株) 製) を用いた。 結 果を下記表 5に示す。 また、 切断した断面の評価を下記評価基準に従って観察し た。 結果を下記表 5に併せて示す。
〇:ケバが見られず、 非常にシャープなエッジ
X :ケバが見られ、 切断面が汚い。 表 5
Figure imgf000099_0001
表 5の結果から明らかなように、 実施例 4— 1及び 4— 2で得られた多色画像 形成材料は、 比較例 4— 1及び 4— 2で得られた多色画像形成材料に比べ、 破断 応力及び破断伸度に良好な結果を示し、 また、 カッターで切断した切断面も良好 であった。 産業上の利用可能性
本発明によれば、 薄膜転写技術を基本に、 レーザー熱転写系での従来の問題点 をクリャ一し、 さらに高画質のものにするため、 前述の種々の技術を盛り込んだ 薄膜熱転写方式にてシャープな網点を実現し、 本紙転写 ·実網点出力 ·顔料タイ プ ' B 2サイズの画像形成材料、 出力機および高品位 CM Sソフトからなる D C C P用レーザ一熱転写記録システムを実現することができ、 解像力の高い材料の 能力を十分に発揮できるようなシステム構成を実現できる。 具体的には、 C T P 時代のフィルムレスに対応し校正刷りやアナ口グ式カラ一プルーフから代わるコ ントラクトプル一フを提供でき、 このプル一フは顧客の承認を得るための印刷物 やアナログ式カラ一プル一フと一致した色再現性を再現できる。 印刷インクと同 じ顔料系色材を使用し、 本紙への転写が可能であり、 モヮレ等のない D D C Pシ ステムを提供できる。 また本発明によれば本紙転写に当たり、 印刷インクと同じ 顔料系色材を使用し、 印刷物近似性の高い大サイズ (A 2 /B 2以上) デジタル ダイレクトカラ一プルーフシステムを提供できる。 本発明はレーザ一薄膜熱転写 方式を用い、 顔料色材を使用し、 実網点記録を行って本紙転写するに好適であり 、 異なる温湿度条件下において、 マルチビーム 2次元配列であるレーザ一光によ り、 高エネルギーでレーザ一記録した場合も、 画質が良好であり、 安定した転写 濃度の画像を受像シート上に形成し得る。 就中、 本発明によれば、 見当精度が良 好で、 本紙への転写時にしわの発生が抑制された多色画像形成材料、 熱転写シ一 トから受像シートの受像層上へ転写して画像記録した後の熱転写シートと受像シ 一トとの集積性が良好な多色画像形成材料、 搬送性に優れた多色画像形成材料、 更には熱転写シートがカツティング性能に優れ、 切断面のケバゃ切断時に生じる ゴミ等の異物により画像品質低下のない多色画像形成材料が提供され、 これらの 優れた性能の多色画像形成材料を用 、た多色画像形成方法が提供される。

Claims

請 求 の 範 囲
1. 受像層を有する受像シートと、 支持体上に少なくとも光熱変換層および画 像形成層を有する少なくともイェロー、 マゼン夕、 シアン、 およびブラックを含 む 4種類以上の色の異なる熱転写シ一トとからなり、 各熱転写シートの画像形成 層と受像シートの受像層とを対向して重ね合わせ、 レーザ一光を照射して、 画像 形成層のレーザ一光照射領域を受像シートの受像層上へ転写して多色画像記録す るための多色画像形成材料において、
a)各熱転写シートの画像形成層の光学濃度 (OD) と膜厚 (urn) の比 (0 D/膜厚) が 1. 50以上であり、
b)各熱転写シートの多色画像の記録面積が 515mmx 728 mm以上の サイズであり、
c )受像シートの受像層への転写画像の解像度が 2400 dpi以上であり、 d)受像シートの長手方向熱収縮率 (M) と幅方向熱収縮率 (T) がともに 1 %以下であり、 そして
e)受像シートの長手方向熱収縮率 (M) より幅方向熱収縮率 (T) の方が小 さい、
ことを特徴とする多色画像形成材料。
2. 前記各熱転写シートの画像形成層および受像シ一トの受像層の水に対する 接触角が 7. 0〜120. 0° の範囲にあることを特徴とする請求の範囲第 1 項に記載の多色画像形成材料。
3. 前記各熱転写シートの画像形成層の光学濃度 (OD) と膜厚 (urn) の比 (〇D/膜厚) が 1. 80以上であり、 受像シートの水に対する接触角が 86
° 以上であることを特徴とする請求の範囲第 1項または第 2項に記載の多色画 像形成材料。
4. 受像層を有する受像シートと、 支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形 成層とを有する少なくともイェロー、 マゼン夕、 シアン、 およびブラックを含む 4種類以上の色の異なる熱転写シ一トとからなる多色画像形成材料において、 レ —ザ一熱転写後の熱転写シート表面と受像シート表面との動摩擦係数が 0. 70 以下であることを特徴とする多色画像形成材料。
5. 前記受像シートのスティフネスが 50 g以上である請求の範囲第 4項に記 載の多色画像形成材料。
6. 前記受像シートの受像層の表面電気抵抗が 1. 0 X 1015 Ω/s q以下 である請求の範囲第 4項又は第 5項に記載の多色画像形成方法。
7. 受像層を有する受像シートと、 支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形 成層とを有する少なくともイエロ一、 マゼン夕、 シアン、 およびブラヅクを含む 4種以上の色の異なる熱転写シートを用い、 各熱転写シートの画像形成層と前記 受像シートの受像層とを対向して重ね合わせ、 レーザー光を照射して、 画像形成 層のレ一ザ一光照射領域を受像シートの受像層上へ転写して画像記録する多色画 像形成材料において、 前記各熱転写シートの画像形成層の光学濃度 (OD) と画 像形成層の層厚 Tの比 OD/T (〃m単位) が 1. 50以上であり、 前記各熱転 写シートの多色画像の記録面積が 515 mm以上 X 728 mm以上のサイズで あり、 前記転写画像の解像度が 2400 dpi以上であり、 かつ前記熱転写シ一 卜の縦方向スティフネス (Msh) と横方向スティフネス (Tsh)が共に、 3 0〜70gであり、 前記受像シートの縦方向スティフネス (Msr) と横方向ス ティフネス (Tsr) が共に、 40〜90gであり、 MshZTshと Msr/ Tsrが各々 0. 75〜: L. 20であり、 10 g≤Ms r— Ms h^40 gかつ 10g≤Tsr-Tsh≤40 gであることを特徴とする多色画像形成材料。
8.前記各熱転写シートの画像形成層および前記受像シ—トの受像層の水に対 する接触角が 7. 0〜120. 0°の範囲にあることを特徴とする請求の範囲 第 7項に記載の多色画像形成材料。
9. 前記各熱転写シートの画像形成層の光学濃度 (OD) と画像形成層の層厚 Tの比 OD/T (〃m単位) が 1. 80以上であり、 前記受像シートの水に対す る接触角が 86 ° 以下であることを特徴とする請求の範囲第 7項または第 8項 に記載の多色画像形成材料。
10. 受像層を有する受像シートと、 支持体上に少なくとも光熱変換層と画像 形成層とを有する少なくともイエロ一、 マゼン夕、 シアン、 およびブラックを含 む 4種類以上の色の異なる熱転写シートを用い、 各熱転写シートの画像形成層と 前記受像シートの受像層とを対向して重ね合わせ、 レーザー光を照射して、 画像 形成層のレーザ一光照射領域を受像シートの受像層上へ転写して画像記録する多 色画像形成材料において、 前記各熱転写シートの画像形成層の光学濃度 (OD) と層厚 ( m単位) との比 OD/層厚が 1. 50以上であり、 前記各熱転写シー トの多色画像の記録面積が 515mmx 728 mm以上のサイズであり、 前記 転写画像の角军像度が 2400 dp i以上であり、 かつ少なくともマゼン夕の熱転 写シートの破断応力が縦 (MD)方向と横 (CD)方向のいずれも 150〜30 OMPaであり、 かつ横 (CD)方向は縦 (MD)方向よりも 1 OMPa以上大 きく、 破断伸度が縦 (MD)方向と横 (CD)方向がいずれも 80〜300%で あり、 かつ縦 (MD)方向は横 (CD)方向よりも 5%以上大きいことを特徴と する多色画像形成材料。
11. 前記各熱転写シートの画像形成層および前記受像シートの受像層の水に 対する接触角が 7. 0° ~120. 0° の範囲にあることを特徴とする請求の 範囲第 10項に記載の多色画像形成材料。
12. 前記各熱転写シートの画像形成層の光学濃度 (OD) と層厚 (〃m単位 ) との比 OD/層厚が 1. 80以上であり、 かつ前記受像シートの受像層の水に 対する接触角が 86°以下であることを特徴とする請求の範囲第 10項または 第 11項に記載の多色画像形成材料。
13. 受像層を有する受像シートと、 支持体上に少なくとも光熱変換層および 画像形成層を有する少なくともイェロー、 マゼン夕、 シアン、 およびブラックを 含む 4種類以上の色の異なる熱転写シートとからなる多色画像形成材料を用い、 各熱転写シートの画像形成層と受像シートの受像層とを対向して重ね合わせ、 レ 一ザ一光を照射して、 画像形成層のレーザ一光照射領域を受像シートの受像層上 へ転写して画像記録する工程を含む多色画像形成方法において、 前記多色画像形 成材料が、 請求の範囲第 1項〜第 12項のいずれかに記載の多色画像形成材料で あることを特徴とする多色画像形成方法。
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