WO2002055031A1 - Composition cosmetique comprenant un melange de polymeres - Google Patents

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Abstract

L'invention a pour objet une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable contenant une phase grasse: (i) un premier polymère de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique, ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) des chaînes grasses pendantes et/ou terminales éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, (ii) un polymère filmogène anionique, (iii) un polymère filmogène cationique. La composition permet un maquillage rapide des matières kératiniques. Application au maquillage et au soin des matières kératiniques, notamment en mascara.

Description


  



   Composition cosmétique comprenant un mélange de polymères
La présente invention a pour objet une composition de maquillage comprenant un mélanges de polymères particuliers pour obtenir un maquillage rapide des matières kératiniques. L'utilisation selon l'invention est plus particulièrement destinée aux fibres kératiniques, notamment sensiblement longitudinales, d'êtres humains tels que les cils, les sourcils et les cheveux ou bien encore les faux-cils ou les postiches. Plus spécialement, la composition est un mascara. Par mascara, on entend une composition de maquillage des cils, une base de maquillage, un produit à appliquer sur un maquillage, dit encore top-coat, ou bien encore un produit de traitement cosmétique des cils.



  Les compositions de revêtement des cils, appelées mascara, comprennent généralement, de façon connue, au moins une cire et au moins un polymère filmogène pour déposer un film de   maquiilfage sur les cils    et gainer ces derniers, comme le décrit par exemple les documents WO-A-91/12793 et   WO-A-95/15741.    Les   utiti-    satrices attendent pour ces produits de bonnes propriétés cosmétiques telles que l'adhérence sur les cils, un allongement ou un recourbement des cils, ou bien encore une bonne tenue du mascara dans le temps, notamment une bonne résistance aux frottements par exemple des doigts ou des tissus (mouchoirs, serviettes).

   Il est notamment connu du document   FR-A-2528699    un mascara contenant des cires et une association de polymère anionique et de polymère cationique.



  Toutefois, avec ces compositions, les propriétés de maquillage comme le gainage, l'allongement ou le recourbement des cils sont obtenus lorsqu'une quantité importante de produit est déposée sur les cils à l'aide d'un applicateur, telle qu'une brosse à mascara. L'utilisatrice doit donc appliquer plusieurs fois la brosse imprégnée de produit sur les cils, ce qui demande de consacrer un certain temps pour se maquiller et obtenir les résultats de maquillage souhaités. Or ce temps peut être perçu comme beaucoup trop long par les utilisatrices pressées. Un besoin existe donc de disposer de mascaras permettant d'obtenir rapidement et facilement le maquillage attendu. 



  Le but de la présente invention est de disposer d'une composition de maquillage des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques tels que les cils, s'appliquant facilement sur les matières kératiniques et conduisant rapidement à un maquillage présentant de bonnes propriétés cosmétiques.



  Les inventeurs ont constaté de façon surprenante que l'utilisation   d'un    polymère non ionique à hétéroatome particulier dans une composition cosmétique contenant un polymère anionique et un polymère cationique permet d'améliorer les propriétés d'adhérence de la composition sur les matières kératiniques, notamment sur les fibres kératiniques comme les cils. La composition s'applique facilement sur les matières kératiniques et permet de déposer rapidement la composition en quantité suffisante pour obtenir un maquillage présentant les propriétés cosmétiques attendues. En particulier, on obtient rapidement un dépôt épais du maquillage sur les matières kératiniques ce qui évite aux utilisatrices d'appliquer trop longtemps la composition sur les matières kératiniques.

   La composition permet donc un ma  maquillage    rapide (ou maquillage"express") des matières kératiniques.



  Ainsi, pour un mascara, on obtient un maquillage qui épaissit rapidement les fibres kératiniques, notamment les cils ; on constate ainsi une charge instantanée des cils.



   De façon plus précise, l'invention a pour objet une composition, notamment de maquillage ou de soin des matières kératiniques, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable contenant une phase   grasse, :     - (i) un premier polymère de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à
   100    000, comportant a) un squelette polymérique, ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) des chaînes grasses pendantes   et/ou    terminales éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés,  - (ii) un polymère filmogène anionique,  - (iii) un polymère filmogène cationique.



   L'invention a également pour objet un procédé cosmétique de maquillage ou de soin non thérapeutique des matières kératiniques, notamment des fibres kératini ques telles que les cils, comprenant l'application sur lesdites matières kératiniques   d'une    composition telle que définie précédemment.



  L'invention a aussi pour objet l'utilisation - (i) d'un premier polymère de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique, ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) des chaînes grasses pendantes   et/ou    terminales éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, -   (ii)    d'un polymère filmogène anionique, - (iii) d'un polymère filmogène cationique, dans une composition de maquillage des matières kératiniques comprenant un milieu physiologiquement acceptable contenant une phase grasse pour obtenir un maquillage rapide des matières kératiniques.



  L'invention a aussi pour objet un procédé cosmétique pour maquiller rapidement les matières kératiniques, consistant à introduire dans une composition   cosméti-    que de maquillage comprenant une phase grasse : - (i) un premier polymère de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à
100 000, comportant a) un squelette polymérique, ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) des chaînes grasses pendantes   et/ou    terminales éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, -   (ii)    un polymère filmogène anionique,  - (iii) un polymère filmogène cationique.



   L'invention a également pour objet un procédé cosmétique pour augmenter   l'adhé-    rence   et/ou    la charge rapide d'une composition cosmétique de maquillage, consistant à introduire dans ladite composition contenant une phase grasse :  - (i) un premier polymère de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à
100 000, comportant a) un squelette polymérique, ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) des chaînes grasses pendantes et/ou terminales éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés,   - (ii)    un polymère filmogène anionique,   - (iii)    un polymère filmogène cationique.



  Par milieu physiologiquement acceptable, on entend un milieu non toxique et susceptible d'être appliquée sur la peau, les phanères ou les lèvres d'êtres humains, comme un milieu cosmétique.



  Par"chaînes   fonctionnalisées"au    sens de l'invention, on entend une chaîne alkyle comportant un ou plusieurs groupes fonctionnels ou réactifs notamment choisis parmi les groupes amides, hydroxyle, éther, oxyalkylène ou polyoxyalkylène, ha  logène,    dont les groupes fluorés ou perfluorés, ester, siloxane, polysiloxane. En outre, les atomes d'hydrogène d'une ou plusieurs chaînes grasses peuvent être substituées au moins partiellement par des atomes de fluor.



  Selon l'invention, ces chaînes peuvent être liées directement au squelette polymérique ou via une fonction ester ou un groupement perfluoré.



     Par"polymère", on    entend au sens de l'invention un composé ayant au moins 2 motifs de répétition, et de préférence au moins 3 motifs de répétition, qui sont identiques.



   Par"motifs de répétition hydrocarbonés", on entend au sens de l'invention un motif comportant de 2 à 80 atomes de carbone, et de préférence de 2 à 60 atomes de carbone, portant des atomes d'hydrogène et éventuellement des atomes d'oxy gène, qui peut être linéaire, ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé. Ces motifs comprennent, en outre, chacun de un à plusieurs hétéroatomes avantageusement non pendants et se trouvant dans le squelette polymérique. Ces hétéroatomes sont choisis parmi les atomes d'azote, de soufre, de phosphore et leurs associa tions, associés éventuellement à un ou plusieurs atome d'oxygène. De préférence, les motifs comportent un atome d'azote en particulier non pendant. Ces motifs comportent, en outre, avantageusement, un groupe carbonyle, en particulier lors que l'hétéroatome est un atome d'azote pour former un motif amide. 



  Les motifs à hétéroatome sont en particulier des motifs amide formant un squelette du type polyamide, des motifs carbamate   et/ou    urée formant un squelette polyuréthane, polyurée et/ou polyurée-uréthane. De préférence, ces motifs sont des motifs amide. Avantageusement, les chaînes pendantes sont liées directement à l'un au moins des hétéroatomes du squelette polymérique. Selon un mode de réalisation, le premier polymère comprend un squelette polyamide.



  Avantageusement, le premier polymère selon l'invention est un polymère non ionique.



  Le premier polymère peut comprendre entre les motifs hydrocarbonés des motifs siliconés ou des motifs oxyalkylénés.



  En outre, le premier polymère de la composition de l'invention comprend avantageusement de 40 à 98 % de chaînes grasses par rapport au nombre total des motifs à hétéroatome et des chaînes grasses et mieux de 50 à 95 %. La nature et la proportion des motifs à hétéroatome est fonction de la nature de la phase grasse et est en particulier similaire à la nature polaire de la phase grasse. Ainsi, plus les motifs à hétéroatome sont polaires et en proportion élevée dans le premier poly mère, ce qui correspond à la présence de plusieurs hétéroatomes, plus le premier polymère a de l'affinité avec les huiles polaires. En revanche, plus les motifs à hétéroatome sont peu polaires voire polaires ou en proportion faible, plus le pre mier polymère a de l'affinité avec les huiles polaires.



   Le premier polymère est avantageusement un polyamide. Aussi, l'invention a également pour objet une composition contenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable,   :     - (i) un polyamide de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique, ayant des motifs répétitifs amide, et b) éventuellement au moins une chaîne grasse pendante   et/ou    au moins une chaîne terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 8 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs amide,  - (ii) un polymère anionique,  - (iii) un polymère cationique. 



  De préférence, les chaînes grasses pendantes sont liées à   l'un    au moins des atomes d'azote des motifs amide du premier polymère.



  En particulier, les chaînes grasses de ce polyamide représentent de 40 à 98 % du nombre total des motifs amide et des chaînes grasses, et mieux de 50 à 95 %.



  Avantageusement, le premier polymère, et en particulier le polyamide, de la composition selon l'invention présente une masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000 (notamment allant de 1000 à 100 000), en particulier inférieure à 50 000 (notamment allant de 1000 à 50 000), et plus particulièrement allant de 1000 à 30 000, de préférence de 2000 à 20 000, et mieux de 2000 à   10    000.



  Le premier polymère, et en particulier le polyamide, est avantageusement non soluble dans   l'eau,    notamment à   25  C. En    particulier, il ne comporte pas de groupe ionique.



  Comme premiers polymères préférés utilisables dans l'invention, on peut citer les polyamides ramifiés par des chaînes grasses pendantes   et/ou    des chaînes grasses terminales ayant de 6 à 120 atomes de carbone et mieux de 8 à 120 et notamment de 12 à 68 atomes de carbone, chaque chaîne grasse terminale étant liée au squelette polyamide par au moins un groupe de liaison en particulier ester.



   De préférence, ces polymères comportent une chaîne grasse à chaque extrémité du squelette polymérique et en particulier du squelette polyamide. Comme autre groupe de liaison on peut citer les groupes éther, amine, thioéther, urée, uréthane, thioester,   thiourée,    thiouréthane.



   Ces premiers polymères sont de préférence des polymères résultant d'une poly condensation entre un, diacide carboxylique ayant au moins 32 atomes de carbone  (ayant notamment de 32 à 44 atomes de carbone) avec une amine choisie parmi les diamines ayant au moins 2 atomes de carbone (notamment de 2 à 36 atomes de carbone) et les triamines ayant au moins 2 atomes de carbone (notamment de
2 à 36 atomes de carbone. Le diacide est de préférence un dimère issu d'acide gras à insaturation éthylénique ayant au moins 16 atomes de carbone, de préfé rence de   16    à 24 atomes de carbone, comme l'acide oléique, linoléique ou   linolé-    nique. La diamine est de préférence l'éthylène diamine, l'hexylène diamine,   l'hexaméthylène    diamine. La triamine est par exemple l'éthylène triamine.

   Pour les polymères comportant un ou 2 groupements d'acide carboxylique terminaux, il est avantageux de les estérifier par un monoalcool ayant au moins 4 atomes de carbone, de préférence de 10 à 36 atomes de carbone et mieux de 12 à 24 et encore mieux de 16 à 24, par exemple 18 atomes de carbone.



  Ces polymères sont plus spécialement ceux décrits dans le document US-A5783657 de la société Union Camp. Chacun de ces polymères satisfait   notam-    ment à la formule   (I')    suivante :
EMI7.1     
 dans laquelle n désigne un nombre entier de motifs amide tel que le nombre de groupes ester représente de 10 % à 50 % du nombre total des groupes ester et amide ;   R1 est    à chaque occurrence indépendamment un groupe alkyle ou alcé  nyle    ayant au moins 4 atomes de carbone et notamment de 4 à 24 atomes de carbone ;   R2    représente à chaque occurrence indépendamment un groupe hydrocarboné en C4 à C42 à condition que 50 % des groupes   R2    représentent un groupe hydrocarboné en C30 à C42 ;

     R3    représente à chaque occurrence indépendamment un groupe organique pourvu d'au moins 2 atomes de carbone, d'atomes d'hydrogène et   optionnellement    d'un ou plusieurs atomes d'oxygène ou   d'azote ;    et R4 représente à chaque occurrence indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à   C10    ou une liaison directe à   R3 ou    à un autre R4 de sorte que l'atome d'azote auquel sont liés à la fois R3 et R4 fasse partie d'une structure hétérocyclique définie par   R4-N-R3,    avec au moins   50 %    des   R4    représentant un atome d'hydrogène. 



  Dans le cas particulier de la formule   (I'),    les chaînes grasses terminales éventuellement fonctionnalisées au sens de l'invention sont des chaînes terminales liées au dernier hétéroatome, ici l'azote, du squelette polyamide.



  En particulier, les groupes ester de la formule   (I'),    qui font partie des chaînes grasses terminales   et/ou    pendantes au sens de l'invention, représentent de 15 à   40 %    du nombre total des groupes ester et amide et mieux de 20 à 35 %. De plus, n représente avantageusement un nombre entier allant de 1 à 5 et mieux supérieur à 2. De préférence,   R1 est    un groupe alkyle   en C12 à C22 et    de préférence   en C16    à
C22. Avantageusement, R2 peut être un groupe hydrocarboné   (alkylène)    en   C10    à   C42.    De préférence, 50 % au moins et mieux au moins 75 % des   R2    sont des groupes ayant de 30 à 42 atomes de carbone.

   Les autres   R    sont des groupes hydrogénés   en C4 à C19    et même en C4 à   C12.    De préférence, R3 représente un groupe hydrocarboné en C2 à C36 ou un groupe   poiyoxyatky ! éné    et R4 représente un atome d'hydrogène. De préférence,   R3    représente un groupe hydrocarboné en   C2 à C12.   



   Les groupes hydrocarbonés peuvent être des groupes linéaires, cycliques ou ra mifiés, saturés ou insaturés. Par ailleurs, les groupes alkyle et alkylène peuvent  être des groupes linéaires ou ramifiés, saturés ou non.



   En général, les polymères de formule (I') se présentent sous forme de mélanges de polymères, ces mélanges pouvant en outre contenir un produit de synthèse correspondant à un composé de formule (I') où n vaut 0, c'est-à-dire un diester.



   A titre d'exemple de premiers polymères selon l'invention, on peut citer les pro duits commerciaux vendus par la société Arizona Chemical sous les noms Uni clear 80 et Uniclear 100. Ils sont vendus respectivement sous forme de gel à 80
   %    (en matière active) dans une huile minérale et à   100    % (en matière active). Ils ont un point de ramollissement de 88 à   94 C. Ces    produits commerciaux sont un mélange de copolymères d'un diacide en C36 condensé sur l'éthylène diamine, de masse moléculaire moyenne en poids d'environ 6000. Les groupes ester termi naux résultent de l'estérification des terminaisons d'acide restantes par l'alcool cétylique, stéarylique ou leurs mélanges (appelés aussi alcool   cétylstéarylique).    



  Comme premier polymère utilisable dans l'invention, on peut encore citer les résines polyamides résultant de la condensation d'un acide di-carboxylique aliphatique et d'une diamine (incluant les composés ayant plus de 2 groupes carbonyle et 2 groupes amine), les groupes carbonyle et amine de motifs unitaires adjacents étant condensés par une liaison amide. Ces résines polyamides sont notamment celles commercialisées sous la marque   Versamid (D    par les sociétés General Mills,
Inc. et Henkel Corp. (Versamid 930,744 ou 1655) ou par la société Olin Mathieson Chemical Corp., sous la marque   Onamid@    notamment Onamid S ou C. Ces résines ont une masse moléculaire moyenne en poids allant de 6000 à 9000. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer aux documents US-A3645705 et US-A-3148125.

   Plus spécialement, on utilise les   Versamid@    930 ou 744.



  On peut aussi utiliser les polyamides vendus par la société Arizona Chemical sous les références Uni-Rez   (2658,    2931,2970,2621,2613,2624,2665,1554,2623, 2662) et le produit vendu sous la référence Macromelt 6212 par la société Henkel.



  Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer au document US-A5500209.



   Il est aussi possible d'utiliser des résines de polyamides issues de légumes comme celles décrites dans les brevets US-A-5783657 et US-A-5998570.



   Le premier polymère présent dans la composition selon l'invention a avantageusement une température de ramollissement supérieure à   65 C    et pouvant aller jusqu'à   190 C.    De préférence, il présente une température de ramollissement al
   lant    de 70 à   130 C    et mieux de 80 à   105 C.    Le premier polymère est en particu lier un polymère non cireux.



   De préférence, le premier polymère selon l'invention répond à   la formule (1)    men
   tionnée précédemment.    Ce premier polymère présentent du fait de leur (s) chaîne (s) grasse (s), une bonne solubilité dans les huiles et donc conduisent à des compositions macroscopiquement homogènes même avec un taux élevé (au moins   25%)    de polymère, contrairement à des polymères exempts de chaîne grasse.



  Le premier polymère peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0,01 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,05 % à 5 % en poids, et mieux allant de 0,1 % à 3 % en poids.



  Selon l'invention, la composition selon l'invention peut contenir tout polymère filmogène anionique, de préférence non réticulé, ou cationique connu en soi.



  Ces polymères peuvent être utilisés sous forme solubilisée ou sous forme de dispersions aqueuses de particules solides de polymère. Le polymère cationique et le polymère anioonique sont différents du premier polymère décrit précédemment.



  Dans la présente demande, on entend par"polymère filmogène", un polymère apte à former à lui seul ou en présence d'un agent auxiliaire de filmification, un film continu et adhérent sur un support, notamment sur les matières kératiniques.



   Les polymères anioniques généralement utilisés peuvent être des polymères comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique,   sulfonique    ou phos phorique et peuvent avoir un poids moléculaire moyen en poids compris entre en viron   500    et 5.000.000, et de préférence supérieur à 100000 et inférieur ou égal à
5.000.000.



   1) Les groupements carboxyliques peuvent être apportés par des monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule   (I)    suivante :
EMI10.1     
 dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou soufre, R5 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou   benzyle,    R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou   carboxyle, R4    désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement-CH2-COOH, phényle ou benzyle ;

  
 Dans la formule précitée un radical alkyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier, méthyle et éthyle.



   Les polymères anioniques à groupements carboxyliques préférés selon l'invention sont :
A) les homo-ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels  (notamment sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammoniums) et en par
   ticulier    les produits commercialisés sous les dénominations VERSICOL E ou K par la société ALLIED COLLOID, ULTRAHOLD par la société BASF, DARVAN 7 par la société   VANDERBILT.   



      . k 1   
 B) les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique avec un monomère
   monoéthylénique    tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique. Ces copolymères peuvent être greffés sur un polyalkylène glycol tel que le polyéthylène glycol. De tels polymères sont décrits en particulier dans le brevet français 1.222.944 et la demande allemande
2.330.956. On peut notamment citer les copolymères comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé   et/ou      hydroxyalkylé    tels que décrits notamment dans les demandes de brevets luxembourgeois 75370 et 75371 ou proposés sous la dénomination QUADRAMER par la Société AMERICAN
 CYANAMID.

   On peut citer aussi les copolymères d'acide acrylique et   d'acrylámide    commercialisés sous la forme de leur sel de sodium sous les dénominations
RETEN 421,423 ou 425 par la Société HERCULES. On peut également citer les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en   Cl-C4    et les terpo lymères de vinylpyrrolidone, d'acide (méth) acrylique et de (méth) acrylate d'alkyle en   Cl-C20    par exemple de   lauryle    (tel que celui commercialisé par la société   ISP    sous la dénomination ACRYLIDONE LM), de tertiobutyle (LUVIFLEX VBM 70 commercialisé par BASF) ou de méthyle (STEPANHOLD EXTRA commercialisé par STEPAN)

   et les terpolymères acide   méthacrylique/acrylate d'éthyle/acrylate    de tertiobutyle tel que le produit commercialisé sous la dénomination   LUVIMER    100 P   par) a société BASF.   



  C) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé linéaire ou ramifié à longue chaîne hydrocarbonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés ou encore un ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un   acide carboxylique a-ou ss-cyclique.    De tels polymères sont décrits entre autres dans les brevets français 1.222.944,1.580.545,2.265.782, 2.265.781,1.564.110 et 2.439.798.

   Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30,26-13-14 et   28-13-10    commercialisées par la société NATIONAL STARCH.



  D) les copolymères dérivés d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en   C4-Cg    choisis parmi : - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et   (ii)    au moins un monomère choisis parmi les esters vinyli ques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyli ques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées ; De tels polymères sont décrits en particulier dans les brevets US 2.047.398,2.723.248,2.102.113, le bre vet GB 839.805 et notamment ceux commercialisés sous les dénominations
 GANTREZ AN ou ES, AVANTAGE CP par la société ISP.



   - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs anhydrides   maléique,    citraconi que, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters   allyli-    ques ou   méthallyliques    comportant éventuellement un ou plusieurs groupement acrylamide, méthacrylamide, a-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, aci des acrylique ou méthacrylique ou   vinylpyrrolidone    dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestéri fiées ou monoamidifiées. 



  Ces polymères sont par exemple décrits dans les brevets français 2.350.384 et 2.357.241 de la demanderesse.



  E) les polyacrylamides comportant des groupements   carboxylates,   
F) les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques.



  - et leurs mélanges.



  2) Les polymères comprenant les groupements   sulfoniques    peuvent être des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène   sulfonique,    naphtalène   sulfonique,    acrylamido   alkylsulfonique,    ou bien encore des polyesters   sulfoniques.   



  Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi : - les sels de l'acide   polyvinylsulfonique    ayant un poids moléculaire moyen en poids compris entre environ 1.000 et 100.000 ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone ; -les sels de l'acide polystyrène sulfonique les sels de sodium ayant un poids moléculaire moyen en poids d'environ 500.000 et d'environ 100.000 commercialisés respectivement sous les dénominations Flexan 500 et Flexan 130 par National
Starch.

   Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2.198.719 ;   -les sels d'acides polyacrylamide sulfoniques    ceux mentionnés dans le brevet
 US 4. 128.631 et plus particulièrement l'acide   polyacrylamidoéthylpropane    sulfonque commercialisé sous la dénomination   COSMEDIA    POLYMER HSP 1180 par
 Henkel ; - les polyesters   sulfoniques    portant au moins un   groupement-S03M    avec M re présentant un atome d'hydrogène, un ion ammonium NH4+ ou un ion métallique.



   Le copolyester peut être par exemple un copolymère d'au moins un diacide car boxylique,   d'au    moins un diol et d'au moins un monomère aromatique   bifonction-    nel portant un   groupement-SO3M    avec M représentant un atome d'hydrogène, un ion ammonium   l\lH4+ ou    un ion métallique.



  L'acide   dicarboxylique    peut être choisi parmi l'acide phtalique, l'acide   isophtalique,    l'acide téréphtalique. Le diol peut être choisi parmi   l'éthylène glycol, le diéthylène    glycol, le triéthylène glycol, le 1,3-propanediol, le 1,4-cyclohexane diméthanol, le 1, 4-butanediol. Le monomère aromatique bifonctionnel portant le groupement
SO3M peut être choisi parmi l'acide sulfoisophtalique, notamment le sel de sodium de l'acide   5-sulfo-isophtalique,    l'acide sulfotéréphtalique, l'acide   sulfophtalique,    l'acide 4-sulfonaphtalène-2, 7-dicarboxylique.



  Comme polyester préféré, on peut utiliser un polyester consistant essentiellement en des unités répétées d'acide isophtalique, de diol et d'acide   sulfo-isophtalique,    et notament les   sulfopolyesters    obtenus par condensation de di-éthylèneglycol, de cyclohexane   di-méthanol,    d'acide isophtalique, d'acide   sulfoisophtalique.    Comme polyester   sulfonique,    on peut utiliser ceux commercialisés sous les dénominations
AQ55S, AQ 38S, AQ 29S par la société EASTMAN.



   On peut également employer comme polymère anionique   l'àcide    (dé soxy)ribonucléique.



   Selon l'invention, les polymères anioniques sont de préférence choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que les terpolymères acide   acrylique/acrylate   
   d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide commercialisés    notamment sous la dénomina tion ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate   de vinyle/tertio-butyl    benzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique / acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle commercialisés notamment sous la dénomination Ré sine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides   maléique,    fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques,

   des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que les copolymères   méthylvinyléther/anhydride    maléique mono estérifiés commercialisés par exemple sous la dénomination
 GANTREZ par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de mé thacrylate de méthyle commercialisés sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA,   les copolymères d'acide méthacrylique/méthacrylate    de méthyle/acrylate d'alkyle en   C1-C4/acide    acrylique ou méthacrylate d'hydroxyalkyle.

   en C1-C4 commercialisés sous forme de dispersions sous la dénomi nation AMERHOLD DR 25 par la société   AMERCHOL    ou sous la dénomination
ACUDYNE 255 par la société ROHM  &  HAAS, les copolymères d'acide méthacry lique et d'acrylate d'éthyle commercialisés sous la dénomination LUVIMER MAEX ou MAE par la société BASF et les copolymères acétate de   vinyle/acide    crotoni que, les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique greffés par du polyéthy lèneglycol sous la dénomination ARISTOFLEX A par la société BASF, les homo polymères d'acide acrylique ou méthacrylique commercialisés par exemple sous la dénomination   VERSICOL    E 5 ou le polyméthacrylate de sodium vendu sous la dénomination DARVAN 7 par la société VANDERBILT, et leurs mélanges.



   Les polymères anioniques les plus particulièrement préférés sont choisis parmi les polymères anioniques non réticulés comme les copolymères   méthylvinyléther/   
   anhydride maléique    mono estérifiés commercialisés sous la dénomination
 GANTREZ ES 425 par la société   ISP,    les terpolymères acide acrylique/acrylate   d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide commercialisés    sous la dénomination
 ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères d'acide   méthacryli-    que et de méthacrylate de méthyle commercialisés sous la dénomination
   EUDRAGIT    L par la société ROHM PHARMA,

   les terpolymères acétate de vinyle/ tertio-butyl benzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide croto nique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle commercialisés sous la dé nomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle commercialisés sous la dénomination
LUVIMER MAEX OU MAE par la société BASF, les terpolymères vinylpyrrolidone/ acide acrylique/méthacrylate de lauryle commercialisés sous la dénomination
   ACRYLIDONE    LM par la société   ISP    et les homopolymères d'acide acrylique ou méthacrylique commercialisés par exemple sous la dénomination   VERSICOL    E 5
OU le polyméthacrylate de sodium vendu sous la dénomination DARVAN 7 par la société   VANDERBILT,

      et leurs mélanges. 
Selon l'invention, on peut également utiliser des polymères anioniques sous forme de latex ou de pseudolatex, c'est à dire sous forme d'une dispersion de particules de polymères insolubles.



  3) Selon l'invention, on peut également utiliser les polymères anioniques de type siliconés greffés comprenant une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique non-siliconée,   l'une    des deux portions constituant la chaîne principale du polymère l'autre étant greffée sur la dite chaîne principale.



  Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes de brevet EP-A0   412    704, EP-A-0 412 707, EP-A-0 640 105 et WO   95/00578,    EP-A-0582 152 et
WO 93/23009 et les brevets US 4,693,935, US 4,728,571 et US 4,972,037.



  De tels polymères sont par exemple les copolymères susceptibles d'être obtenus par polymérisation radicalaire à partir du mélange de monomères constitué par : a) 50 à 90% en poids d'acrylate de   tertiobutyle    b) 1 à 40% en poids d'acide acrylique ; c) 5 à 40% en poids de macromère siliconé de formule   (ll)    :
EMI16.1     
 avec v étant un nombre allant de 5 à 700 ; les pourcentages en poids étant calculés par rapport au poids total des monomères.



  Une famille de polymères siliconés à squelette polysiloxanique greffé par des monomères organiques non siliconés convenant particulièrement bien à la mise en oeuvre de la présente invention est constituée par les polymères siliconés comportant dans leur structure le motif de formule   (III)    suivant : 
EMI17.1     
 dans lequel les radicaux   G1,    identiques où différents, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en   CI-Clo    ou encore un radical phényle ; les radicaux G2, identiques ou différents, représentent représente un groupe   alkylène    en   Ci-calo    ; G3 représente un reste polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique ;

   G4 représente un reste   polyméri-    que résultant de l' (homo) polymérisation d'au moins un monomère d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique ; m et n sont égaux à 0 ou 1 ; a est un nombre entier allant de 0 et 50 ; b est un nombre entier pouvant être compris entre 10 et 350, c est un nombre entier allant de 0 et 50 ; sous réserve que   l'un    des paramètres a et c soit différent de 0.



  De préférence, le motif de formule (III) ci-dessus présente au moins l'une, et encore plus préférentiellement l'ensemble, des caractéristiques suivantes :  - les radicaux   G1    désignent un radical alkyle en   Cl-Clo    de préférence le radical méthyle ;  - n est non nul, et les radicaux G2 représentent un radical divalent en   Cl-C3,    de préférence un radical propylène  - G3 représente un radical polymérique résultant de l' (homo) polymérisation d'au moins un monomère du type acide carboxylique à insaturation éthylénique, de préférence l'acide acrylique et/ou l'acide méthacrylique ;

      - G4    représente un radical polymérique résultant de l' (homo) polymérisation d'au moins un monomère du type (méth) acrylate d'alkyle en   C1-C10,    de préfé rence le (méth) acrylate d'isobutyle ou de méthyle.



   De préférence, le motif de formule (III) ci-dessus peut également présenter l'ensemble des caractéristiques suivantes :  - les radicaux   G1    désignent un radical alkyle, de préférence le radical mé  thyle    ;   - n est non nul, et les radicaux G2 représentent un radical divalent en   Cl-C3,    de préférence un radical propylène ;    - G3    représente un radical polymérique résultant de 1' (homo) polymérisation d'au moins un monomère du type acide carboxylique à insaturation éthylénique, de préférence l'acide acrylique   et/ou    l'acide méthacrylique ;  - c est égal zéro.



  Des exemples de polymères siliconés greffés sont notamment des polydiméthylsiloxane (PDMS) sur lesquels sont greffés, par l'intermédiaire d'un chaînon de raccordement de type thiopropylène, des motifs polymères mixtes du type acide poly (méth) acrylique et du type poly (méth) acrylate d'alkyle tel que le poly (méth) acrylate d'isobutyle.



  On utilise particulièrement les polymères siliconés greffés de formule   (III)    de structure polyméthyl/méthylsiloxane à groupements propyl thio-3   acide polymé-    thacrylique et groupements propyl thio-3 polyméthacrylate de méthyle et les poly mères siliconés greffés de   formule (III)    de structure polyméthyl/méthylsiloxane à groupements propyl   thio-3    acide   polyacrylique.   



   Selon l'invention, le ou les polymères anioniques peuvent être présents en une te neur allant de 0,01 % à 20 % en poids, de préférence de 0,05 % à 15 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,1 % à 7 % en poids, du poids total de la composition.



   Les polymères cationiques utilisables conformément à la présente invention peuvent être choisis parmi tous ceux déjà connus en soi notamment ceux décrits dans la demande de brevet   EP-A-0    337 354 et dans les demandes de brevets français
 FR-A-2 270 846,2 383 660,2 598 611,2 470 596 et 2 519 863.



   De manière encore plus générale, au sens de la présente invention, l'expression  "polymère cationique"désigne tout polymère contenant des groupements cationi ques ou des groupements ionisables en groupements cationiques.



   Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements amine primaires, secondaires, tertiaires   et/ou    quaternaires pouvant soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci.



  Les polymères cationiques utilisés ont généralement une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et 5.106 environ, et de préférence comprise entre   103    et   3.      106    environ, et mieux supérieure à 100000 et inférieure ou égale à 3.106.



  Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et   polyammonium    quaternaire. Ce sont des produits connus.



  Une famille de polymères cationiques est celle des polymères cationiques siliconés. Parmi ces polymères, on peut citer : (a) les polymères siliconés répondant à la formule   (IV)    suivante :
R6aG53-a-Si(OSiG62)n-(OSiG7bR72-b)m-O-SiG83-a'-R8a' (IV) dans laquelle :   G5,    G6,   G7 et G8,    identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en   Cl-C, 8,    par exemple méthyle, alcényle en   C2-C18,    ou alcoxy   en Ci-Cis    a, a', identiques ou différents, désignent le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, en particulier 0, b désigne 0 ou 1, et en particulier 1, m et n sont des nombres tels que la somme (n + m)

   peut varier notamment de 1 à 2   000    et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10 ;
   R6, R7, R8,    identiques ou différents, désignent un radical monovalent de formule  CqH2qOs R9tL    dans laquelle q est un nombre de 1 à 8, s et t, identiques ou différents, sont égaux à 0 ou   à 1, R9    désigne un groupement alkylène éventuellement hydroxylé et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements :

   -NR"-CH2-CH2-N'(R")2 -N(R")2   - NH    (R")   2 A-      -N@H2   (R")   A'      -N(R")-CH2-CH2-N#R"H2A-,    dans lesquels R"peut désigner hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle ayant de 1 à 20 atomes de carbone et A-représente un ion halogénure tel que par exemple fluorure,   chlo-    rure, bromure ou iodure.



  Des produits correspondant à cette définition sont par exemple les   polysiloxanes    dénommés dans le dictionnaire CTFA"amodiméthicone"et répondant à la formule (V) suivante :
EMI20.1     
 dans laquelle x'et y'sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire, généralement tels que ledit poids moléculaire est compris entre 5 000 et 20 000 environ. 
Un produit correspondant à la formule   (IV)    est le polymère dénommé dans le dictionnaire CTFA"triméthylsilylamodiméthicone", répondant   à la formule (Vl)    :
EMI21.1     
 dans laquelle n et m ont les significations données ci-dessus pour   la formule (IV).   



  Un produit commercial répondant à cette définition est un mélange (90/10 en poids) d'un polydiméthylsiloxane à groupements aminoéthyl   aminoisobutyle    et d'un polydiméthylsiloxane commercialisé sous la dénomination Q2-8220 par la société DOW   CORNING.   



  De tels polymères sont décrits par exemple dans la demande de brevet   EP-A-95238.   



  D'autres polymères répondant à la formule (IV) sont les polymères siliconés répondant à la formule suivante   (Vll)    :
EMI21.2     
 dans laquelle : 
Rio représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en   Cl-C, 8,    ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ;
Ru représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un   radical alkylène    en   Ci-Cis    ou un radical   alkylèneoxy    divalent en   Cl-C, 8,    par exemple en C1-C8;
Q-est un ion halogénure, notamment chlorure ;

   r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à   8 ;    s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et en particulier de 20 à 50.



  De tels polymères sont décrits plus particulièrement dans le brevet US 4 185 087.



  (b) les composés de formule : NH- [ (CH2) 3-Si   [OSi      (CH3)      3]] 3    correspondant à la dénomination CTFA"aminobispropyldiméthicone".



  Un polymère entrant dans cette classe est le polymère commercialisé par la Société Union Carbide sous la   dénomination"Ucar    Silicone ALE 56.



   Lorsque ces polymères siliconés sont mis en oeuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation conjointe avec des agents de surface cationiques   et/ou    non ioniques. On peut utiliser par exemple le produit com mercialisé sous la   dénomination"Èmulsion    Cationique DC 929"par la Société
 DOW   CORNING    qui comprend, outre   l'amodiméthicone,    un agent de surface ca tionique comprenant un mélange de produits répondant à la formule   (VIII)    :
EMI22.1     
 dans   lequel R12    désigne des radicaux   alcényle et/ou alcoyle    ayant de 14 à 22 atomes de carbone, dérivés des acides gras du suif, en association avec un agent de surface non ionique de formule :

  
C9H19-C6H4-   (OC2H4) io-OH    connu sous la   dénomination"Nonoxynol    10".



  Un autre produit commercial utilisable selon l'invention est le produit commercialisé sous la dénomination"Dow Corning Q2 7224"par la Société Dow Corning comportant en association le triméthylsilylamodiméthicone de formule   (IV),    un agent de surface non ionique de formule :   C8H17-C6H4-      (OCH2CH2)      n-OH où    n = 40 dénommé encore   octoxynol-40,    un autre agent de surface non ionique de formule :

     C12H25-      CH2-CH2) n-0 H Où    n = 6 encore dénommé isolaureth-6, et du glycols
Les polymères du type polyamine, polyaminoamide, polyammonium quaternaire, utilisables conformément à la présente invention, pouvant être notamment mentionnés, sont ceux décrits dans les brevets français   n 2    505 348 ou 2 542 997.



  Parmi ces polymères, on peut citer : (1) Les copolymères vinylpyrrolidone-acrylate ou-méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits commercialisés sous la dénomina  tion"Gafquat (µ)"par la    Société ISP, comme par exemple Gafquat   734,    755 ou
 HS100 ou bien le produit   dénommé"Copolymère    937". Ces polymères sont dé crits en détail dans les brevets français 2 077 143 et 2 393 573.



   (2) Les dérivés d'éthers de cellulose, notamment des hydroxyalkyl   (C1-C4)      cel-   
   lulose,    comportant des groupements ammonium quaternaires décrits dans le bre vet français 1 492 597, et en particulier les polymères commercialisés sous les dénominations"JR"   (JR    400, JR 125, JR 30M)   ou"LR"    (LR 400, LR 30M) par la
 Société Union Carbide Corporation. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde (notamment épichlorhydrine) substitué par un grou pement   triméthylammonium.   



   (3) Les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hy
   droxyalkyl celluloses,    comme les   hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl-ou hydroxypropyl    celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl   triméthyl ammo-    nium, de   méthacrylmidopropyl triméthyl ammonium    ou de   diméthyl-      diallylammonium.   



  Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits commercialisés sous la   dénomination"Celquat    L 200"et"Celquat H 100"par la Société National Starch.



  (4) Les polysaccharides cationiques décrits plus particulièrement dans les brevets US 3   589    578 et 4 031 307 et plus particulièrement le produit commercialisé sous la dénomination"Jaguar C. 13 S"commercialisé par la Société   MEYHALL.   



  (5) Les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou   hydroxyalkylène    à chaînes droites ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation   et/ou    de quaternisation de ces polymères. De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français 2.162.025 et 2.280.361.



   (6) Les   polyaminoamides    solubles dans l'eau préparés en particulier par poly condensation d'un composé acide avec une polyamine ; ces   polyaminoamides    peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis azétidinium, une   bis-haloacyldiamine,    un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une   bis-haloacyldiamine,    d'un bis halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis insaturé ;

   l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide ; ces polyaminoamides peuvent  être alcoylés ou   s'ils    comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires,
   quaternisées.    De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets français
2.252.840 et 2.368.508. 



  (7) Les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyal  coylènes    polyamines avec des acides   polycarboxyliques,    suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adi  pique-diacoylaminohydroxyalcoyidialcoylène    triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyl. De tels polymères sont notamment décrits dans le brevet français 1.583.363.



  Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipi  que/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène    triamine commercialisés sous la dénomination"Cartaretine F, F4 ou F8"par la société Sandoz.



  (8) Les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide   dicarboxylique    choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone. Le rapport molaire entre   le,    polyalkylène polylamine et l'acide dicarboxylique étant compris entre 0,8 : 1 et 1,4 : 1 ; le polyaminoamide en résultant étant amené à ré agir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire   d'épichlorhydrine    par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris entre 0,5 : 1 et 1,8 : 1.



   De tels polymères sont notamment décrits dans les brevets américains 3.227.615 et 2. 961.347.



   Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomina tion"Hercosett 57"par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de  "PD 170"ou"Delsette 101"par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide   adipique/époxypropyl/diéthylène-triamine.   



   (9) les   cyclopolymères    de   méthyl    diallyl amine ou de diallyl diméthyl ammonium tels que   les homopolymères    ou les copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules   (IX)    ou   (IX') :    
EMI26.1     
 formules dans lesquelles k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ;   Ris    désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;

     R13    et   R14,    indépendamment   l'un    de l'autre, désignent un groupement alkyle ayant de 1 à 22 atomes de carbone, un groupement hydroxyalkyle dans lequel le groupement alkyle a de préférence 1 à 5 atomes de carbone, un groupement amidoalkyle inférieur ou
R13 et 14 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, des groupement hétérocycliques, tels que pipéridinyle ou   morpholinyle      Y-est    un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate. Ces polymères sont notamment décrits dans le brevet français 2.080.759 et dans son certificat d'addition 2.190.406.



  On peut citer par exemple l'homopolymère de chlorure de diallyldiméthylammonium commercialisé sous la dénomination"MERQUAT 100"par la société MERCK et les copolymères de chlorure de   diallyidiméthylammonium    et d'acrylamide com
   mercialisés    sous la dénomination"MERQUAT 550".



   (10) le polymère de diammonium quaternaire contenant des motifs récurants ré pondant à la formule (X) :
EMI26.2     
 formule (X) dans laquelle :    R16, R17, R18 et R1g, identiques    ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques contenant de 1 à 20 atomes de car bone ou des radicaux   hydroxyalkylaliphatiques inférieurs,    ou   R16,    R17, R18 et   R1g, ensemble    ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles contenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R16,R17,R18 et   Rl 9,    représentent un radical alkyle en   Ci-Ce    linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle,

   amide   ou-CO-O-R20-D      ou-CO-NH-R20-D    où   R20    est un   alkylène    et D un groupement ammonium quaternaire ;
Ai et   B1    représentent des groupements polyméthyléniques contenant de 2 à 20 atomes de carbone pouvant être linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements   sulfoxyde, sulfone, disulfure,    amino,   alkylamino,    hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester, et
X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique ;

      A1,    R16 et R18 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle   pipérazinique    ; en outre si Ai désigne un   radical alkylène    ou hydroxyalkylène, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé,   B1    peut également dé signer un groupement (CH2)   n-CO-D-OC- (CH2)    n dans lequel n désigne un entier allant de 1 à 6, D désigne : a) un reste de glycol de formule :-O-Z-O-, où   Z    désigne un radical hydrocar boné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules sui vantes :

       - (CH2-CH2-O) x-CH2-CH2  - [CH2-CH (CH3)-O] y-CH2-CH (CH3)-    où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de po lymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ; b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de   pipérazine ;    c) un reste de diamine bis-primaire de formule :-NH-Y-NH-, où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical bivalent    - CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;    d) un groupement   uréylène    de formule :-NH-CO-NH-.



   De préférence, X-est un anion tel que le chlorure ou le bromure.



   Ces polymères ont une masse moléculaire moyenne en nombre généralement comprise entre 1000 et 100000.



   Des polymères de ce type sont notamment décrits dans les brevets français 2.320.330,2.270.846,2.316.271,2.336.434 et 2.413.907 et les brevets US 2.273.780,2.375.853,2.388.614,2.454.547,3.206.462,2.261.002,2.271.378, 3.874.870,4.001.432,3.929.990,3.966.904,4.005.193,4.025.617,4.025.627, 4.025.653,4.026.945 et 4.027.020.



  (11) les polymères de polyammonium quaternaires constitués de motifs de formule   (XI)    :
EMI28.1     
    (XI)    formule dans laquelle :    R21,      R22,    R23 et R24, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle,   ss-hydroxyéthyle, ss-hydroxypropyle    ou   -CH2CH2 (OCH2CH2)    pOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que   R21,    R22, R23 et R24 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène, r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6, q est   égal à    0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,
X désigne un atome d'halogène,

   
A3 désigne un radical d'un   dihalogénure    ou représente de préférence   - CH2-CH2-O-CH2-CH2-.   



  De tels composés sont notamment décrits dans la demande de brevet   EP-A-122 324.   



  On peut par exemple citer parmi ceux-ci, les   produits "Mirapol#    A   15","Mirapol0      AD1","Mirapol      AZ1"et"Mirapol 175"commercialisés    par la société   Miranol.   



  (12)   les homopolymères    ou copolymères dérivés des acides acrylique ou méthacrylique et comportant des motifs de formules   (XII),      (XIII), (XIV)    suivants :
EMI29.1     
 dans lesquels les groupements   R30    désignent indépendamment H ou CH3, les groupements A2 désignent indépendamment un groupe alcoyle linéaire ou ramifié de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalcoyle de 1 à 4 atomes de carbone, les groupements R25,   R26,      R27,    identiques ou différents, désignant indépendamment un groupe alcoyle de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle,

   les groupements   R28    et R29 représentent un atome d'hydrogène ou un grou  pement    alcoyle de 1 à 6 atomes de carbone,
X2-désigne un anion, par exemple   méthosulfate    ou halogénure, tel que   chlo-    rure ou bromure. 



  Le ou les comonomères utilisables dans la préparation des copolymères correspondants appartiennent à la famille des   acrylamides,      méthacrylamides,    diacétone   acrylamides,    acrylamides et   méthacrylamides    substitués à l'azote par des alcoyle inférieurs, des esters d'alcoyles, des acides acrylique ou méthacrylique, la vinylpyrrolidone ou des esters vinyliques.



  (13) Les polymères quaternaires de   vinylpyrrolidone    et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations   LUVIQUAT    FC 905, FC 550 et FC 370 par la société BASF.



  (14) Les polyamines comme le   Polyquart    H commercialisé par HENKEL, référencé sous le nom de   POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE   dans le dictionnaire CTFA.



  (15) Les polymères réticulés de chlorure de méthacryloyloxyéthyl   triméthyl    ammonium tels que les polymères obtenus par homo polymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par   copotymérisa-    tion de l'acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l'homo ou la copolymérisation étant suivie d'une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bis acryla mide.

   On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acryla  mide/chlorure    de   méthacryloyloxyéthyl      triméthylammonium      (20/80    en poids) sous forme de dispersion contenant 50 % en poids dudit copolymère dans de l'huile mi nérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de   SALCARE SC 92   par la Société ALLIED COLLOIDS. On peut également utiliser un   homopolymère    réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyl triméthylammonium contenant envi ron 50 % en poids de l'homopolymère dans de l'huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de   SALCARE SC 95   par la Société ALLIED
 COLLOIDS.



   D'autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l'invention sont des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères conte nant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensats de polyamines et d'épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine. 



  Parmi tous les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés dans le cadre de la présente invention, on préfère mettre en oeuvre les   cyclopolymères,    en particulier les copolymères du chlorure de diméthyldiallylammonium et d'acrylamide ayant un poids moléculaire supérieur à 500 000,   commercialisés sous les dénomi-    nations   MERQUAT 550   et   MERQUAT S   par la Société MERCK, les polysaccharides cationiques et plus particulièrement le polymère commercialisé sous la dénomination     JAGUAR@    C13S   par la Société MEYHALL, et les polyaminoamides de la famille (6) décrits ci-dessus.



  Selon l'invention, on peut également utiliser des polymères cationiques sous forme de latex ou de pseudolatex, c'est à dire sous forme d'une dispersion de particules de polymères insolubles.



  Selon l'invention, le ou les polymères cationiques peuvent être présents en une teneur allant de 0,01% à 20 % en poids, de préférence de 0,01 % à 15 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,05 % à 5 % en poids, du poids total de la composition.



  Le rapport charge cationique du (es) polymère (s) cationique (charge anionique du (es) polymère (s) anionique (s) exprimée en meq./g est généralement compris entre 0,25 et 5, de préférence entre 0,5 et 2 et encore plus préférentiellement entre 0,75 et 1,25.



   La charge cationique est le nombre d'atome d'amine quaternaire, tertiaire, se condaire ou primaire par gramme de polymère.



  Avantageusement, le polymère cationique peut être une hydroxyalkyl (C1
 C4) cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, notamment une hydroxyéthylcellulose réticulée à   l'épichlorhydrine quatérnisée    par la triméthylamine ; le polymère anionique peut être un polyméthacrylate de sodium. 



  La phase grasse de la composition peut comprendre des corps gras choisis parmi les huiles, les solvants organiques, les cires, les corps gras pâteux, et leurs mélanges. La phase grasse peut former une phase continue de la composition.



  La phase grasse peut notamment être constituée de toute huile physiologiquement acceptable et en particulier cosmétiquement acceptable, notamment choisie parmi les huiles d'origine minérale, animale, végétale ou synthétique, carbonées, hydrocarbonées, fluorées   et/ou      siliconées,    seules ou en mélange, dans la mesure où elles forment un mélange homogène et stable et où elles sont compatibles avec l'utilisation envisagée.



  La phase grasse totale de la composition peut représenter de 1 % à 99 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 5 à 85   %    en poids.



  Avantageusement, la phase grasse de la composition peut comprendre au moins une huile ou solvant organique volatile   et/ou    au moins une huile non volatile.



  Par"huile ou solvant organique volatile", on entend au sens de l'invention tout milieu non aqueux susceptible de s'évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et pression atmosphérique. Le ou les solvants organiques volatils et les huiles volatiles de l'invention sont des solvants organiques et des huiles cosmétiques volatiles, liquides à température ambiante, ayant une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, allant en particulier de 10-2 à 300 mm de Hg (0,13 Pa à 40.000 Pa) et de préférence supérieure à 0,3 mm de Hg (30 Pa). Par"huile non volatile", on entend une huile restant sur la peau à température ambiante et pression atmosphérique au moins plusieurs heures et ayant notamment une pression de vapeur inférieure à    10-2 mm de Hg    (1,33 Pa).



  Ces huiles peuvent être des huiles hydrocarbonées, des huiles   siliconées,    des huiles fluorées, ou leurs mélanges. 



  On entend   par"huile hydrocarbonée",    une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, de phosphore. Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbones, et notamment les alcanes ramifiés en   C8-C16    comme les   isoalcanes    en   Cg-   
C16 d'origine pétrolière (appelées aussi isoparaffines) comme   l'isododécane    (encore appelé 2,2,4,4,6-pentaméthylheptane),   l'isodécane,      l'isohexadécane,    et par exemple les huiles vendues sous les noms commerciaux   d'lsopars'ou    de Permetyls,

   tes esters ramifiés en   Cg-C16 le    néopentanoate d'iso-hexyle, et leurs   mélan-    ges. D'autres huiles hydrocarbonées volatiles comme les distillats de pétrole, notamment ceux vendus sous la dénomination Shell Solt par la société SHELL, peuvent aussi être utilisées. De préférence, le solvant volatil est choisi parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone et leurs mélanges.



  Comme huiles volatiles, on peut aussi utiliser les silicones volatiles, comme par exemple les huiles de silicones linéaires ou cycliques volatiles, notamment celles ayant une viscosité    <     8 centistokes (8   10-6    m2/s), et ayant notamment de 2 à 7 atomes de silicium, ces silicones comportant éventuellement des groupes alkyle ou alkoxy ayant de 1 à 10 atomes de carbone.

   Comme huile de silicone volatile utilisable dans l'invention, on peut citer notamment l'octaméthyl   cyclotétrasiloxane,    le   décaméthyl      cyclopentasiloxane,    le dodécaméthyl   cyclohexasiloxane,    l'hepta   méthyl hexyltrisiloxane, l'heptaméthyloctyl trisiloxane, l'hexaméthyl disiloxane,   
   l'octaméthyl    trisiloxane, le   décaméthyl      tétrasiloxane,    le dodécaméthyl pentasi
   loxane    et leurs mélanges.



   On peut également utiliser des solvants volatils fluorés tels que le nonafluoromé thoxybutane ou le perfluorométhylcyclopentane.



   L'huile volatile peut être présente dans la composition selon l'invention en une te neur allant de 0 % à 98 % en poids (notamment de 0,1 % à 98 %), par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0 % à 65 % en poids (notamment    de 1 % à 65 %).    



  La composition peut également comprendre au moins une huile non volatile, et notamment choisie parmi les huiles hydrocarbonées   et/ou    siliconées et/ou fluorées non volatiles.



  Comme huile hydrocarbonée non volatile, on peut notamment citer : -les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que les triglycérides constitués d'esters d'acides gras et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées de C4 à   C24,    ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ;

   ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de tournesol, de pépins de raisin, de sésame, de maïs, d'abricot, de ricin, de karité,   d'avocat, d'olive,    de soja, l'huile d'amande douce, de palme, de colza, de coton, de noisette, de   macadamia,    de jojoba, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, de colza, de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société
Stéarineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810,812 et 818 par la société Dynamit Nobel, - les éthers de synthèse ayant de 10 à 40 atomes de carbone ;

     - les    hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique tels que la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le   parléam,    le   squalane,    et leurs mélanges ; - les esters de synthèse comme les huiles de formule   R1COOR2    dans laquelle RI représente le reste d'un acide gras linéaire ou ramifié comportant de 1 à 40 atomes de carbone et R2 représente une chaîne hydrocarbonée notamment ramifiée contenant de 1 à 40 atomes de carbone à condition que R5 +   Rgsoit    10, comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de   cétostéaryle),    le myristate d'isopropyle, le palmitat d'isopropyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15, le laurate d'hexyle,

   l'adipate de   diisopropyle,    l'isononanoate d'isononyle, le palmitat de 2-éthyl-hexyle,   l'isostéarate    d'isostéarate, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools comme le dioctanoate de propylène glycol ; les esters hydroxylés comme le lactate   d'isostéaryle,    le malate de di-isostéaryle   ; et    les esters du pentaérythritol ; - les alcools gras liquides à température ambiante à chaîne carbonée ramifiée   et/ou    insaturée ayant de 12 à 26 atomes de carbone comme l'octyl dodécanol, l'alcool isostéarylique, l'alcool oléique, le   2-hexyldécanol,    le 2-butyloctanol, le 2  undécylpentadécanol    ;

   - les acides gras supérieurs tels que l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide lino  lénique ;    et leurs mélanges.



  Les huiles de silicone non volatiles utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être les polydiméthylsiloxanes (PDMS) non volatiles, les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle ou   alcoxy,    pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant chacun de 2 à 24 atomes de carbone, les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy   diphénylsiloxanes,    les diphényl   diméthicones,    les diphényl   méthyldiphényl    trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates ;

  
Les huiles fluorées utilisables dans l'invention sont notamment des huiles fluorosi
   liconées.,    des polyéthers fluorés, des silicones fluorées telles que décrit dans le document EP-A-847752.



   Les huiles non volatiles peuvent être présentes dans la composition selon   l'inven-    tion en une teneur allant de 0 à 80 % (notamment de 0,1 à 80 %) en poids, de préférence de 0   %    à 50 % en poids (notamment 0,1 à 50 %), par rapport au poids total de la composition, et mieux de 0 % à 20 % en poids (notamment 0,1 % à 20  %).



   La phase grasse de la composition selon l'invention peut comprendre une cire. Par
   "cire",    on entend au sens de la présente invention, un composé gras lipophile, so lide à température ambiante   (25 C)    et pression atmosphérique (760 mm   deHg,    soit 105   Pa),    à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à   30 C    et mieux supérieure à   55  C    et pouvant aller jusqu'à
   200     C, notamment jusqu'à 120    C.   



   En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ra menant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une re cristallisation de la cire dans les huiles du mélange. 



  Les valeurs de point de fusion correspondent, selon l'invention, au pic de fusion mesurée à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D. S. C.), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société METLER, avec une montée en température de 5 ou   10  C    par minute.



  Les cires, au sens de l'invention, sont celles généralement utilisées dans les domaines cosmétique et   dermatologique.    On peut notamment citer la cire d'abeilles, la cire de lanoline, et les cires d'insectes de Chine ; la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac ; la cire de montan, les cires microcristallines, les cires de paraffine, les ozokérites, la cire de cérésine, la cire de lignite, les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher
Tropsch, les esters d'acides gras et les glycérides concrets à   40 C    et mieux à plus de   55 C.   



  On peut aussi citer les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32.
Parmi celles-ci, on peut notamment citer l'huile de jojoba hydrogénée, l'huile de tournesol hydrogénée, l'huile de ricin hydrogénée, l'huile de coprah hydrogénée et l'huile de lanoline hydrogénée.



  On peut encore citer les cires'de silicone ou les cires fluorées.



  Les cires présentes dans la composition peuvent être dispersées sous forme de particules dans un milieu aqueux. Ces particules peuvent avoir une taille moyenne allant de 50 nm à 10 pm, et de préférence de 50 nm à 3,5 um.



   En particulier, la cire peut être présente sous forme d'émulsion cires-dans-eau, les cires pouvant être sous forme de particules de taille moyenne allant de 1 um à 10 um, et de préférence de 1 um à 3,5   pm.   



   Dans un autre mode de réalisation de la composition selon l'invention, la cire peut être présente sous forme de microdispersion de cire, la cire étant sous forme de particules dont la taille moyenne est inférieure à 1 um, et va notamment de 50 nm à 500   nm.    Des microdispersions de cires sont décrites dans les documents   EP-A-    557196, EP-A-1048282. 



  La cire peut également présenter une dureté allant de 0,05 MPa à 15 MPa, et de préférence allant de 6 MPa à 15 MPa. La dureté est déterminée par la mesure de la force en compression mesurée à   20  C    à l'aide du texturomètre vendu sous la dénomination TA-XT2i par la société RHEO, équipé d'un cylindre en inox d'un diamètre de 2 mm se déplaçant à la vitesse de mesure de 0,1   mm/s,    et pénétrant dans la cire à une profondeur de pénétration de 0,3 mm. Pour effectuer la mesure de dureté, la cire est fondue à une température égale au point de fusion de la cire + 20  C. La cire fondue est coulée dans un récipient de 30 mm de diamètre et de 20 mm de profondeur.

   La cire est recristallisée à température ambiante (25    C)    pendant 24 heures, puis la cire est conservée pendant au moins 1 heure à 20    C    avant d'effectuer la mesure de dureté. La valeur de la dureté est la force de compression mesurée divisée par la surface du cylindre du texturomètre en contact avec la cire.



  La cire peut être présente dans la composition selon l'invention en une teneur   ai-    lant de 0,1 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 % à 40 % en poids, et mieux de 1 % à 30 % en poids.



  La composition selon l'invention peut comprendre au moins un composé gras pâteux à température ambiante.   Par"corps    gras pâteux"au sens de l'invention, on entend des corps gras ayant un point de fusion allant de 20 à   55  C,    de préférence 25 à   45 C,      et/ou    une viscosité à   40  C allant    de 0,1 à 40 Pa. s (1 à 400 poises), de préférence 0,5 à 25 Pa. s, mesurée au Contraves TV ou Rhéomat 80, équipé d'un mobile tournant à 60 Hz. L'homme du métier peut choisir le mobile permettant de mesurer la viscosité, parmi les mobiles MS-r3 et MS-r4, sur la base de ses connaissances générales, de manière à pouvoir réaliser la mesure du composé pâteux testé.



  De préférence, ces corps gras sont des composés hydrocarbonés, éventuellement de type   polymérique ; iis    peuvent également être choisis parmi les composés   sili-    conés   et/ou    fluorés ; ils peuvent aussi se présenter sous forme d'un mélange de composés hydrocarbonés   et/ou      siliconés et/ou    fluorés. Dans le cas d'un mélange de différents corps gras pâteux, on utilise de préférence les composés pâteux hy drocarbonés (contenant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement des groupements ester), en proportion majoritaire.



  Parmi les composés pâteux susceptibles d'être utilisés dans la composition selon l'invention, on peut citer les lanolines et les dérivés de lanoline comme les lanolines acétylées ou les lanolines   oxypropylènées    ou le   lanolate    d'isopropyle, ayant une viscosité de 18 à 21 Pa. s, de préférence 19 à 20,5 Pa. s, et/ou un point de fusion de 30 à   55 C    et leurs mélanges.

   On peut également utiliser des esters d'acides ou d'alcools gras, notamment ceux ayant 20 à 65 atomes de carbone (point de fusion de l'ordre de 20 à   35 C      et/ou    viscosité à   40  C allant    de 0,1 à 40 Pa. s) comme le citrate de tri-isostéaryle ou de cétyle ; le propionate d'arachidyle ; le po  lylaurate    de vinyle ; les esters du cholestérol comme les triglycérides d'origine végétale tels que les huiles végétales hydrogénées, les polyesters visqueux comme l'acide poly (12-hydroxystéarique) et leurs mélanges. Comme triglycérides d'origine végétale, on peut utiliser les dérivés d'huile de ricin hydrogénée, tels que le
   "THIXINR"de    Rhéox.



   On peut aussi citer les corps gras pâteux siliconés tels que les   polydiméthylsiloxa-    nes (PDMS) ayant des chaînes pendantes du type   alkyle ou alcoxy    ayant de 8 à
24 atomes de carbone, et un point de fusion de   20-55 C,    comme les stearyl   di-    methicones notamment ceux vendus par la société Dow Corning sous les noms commerciaux de DC2503 et DC25514, et leurs mélanges.



   Le corps gras pâteux peut être présent dans la composition selon l'invention en une teneur allant de 0 à 60% (notamment 0,01 % à 60 %) en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,5 à 45 % en poids, et mieux allant de 2 % à 30 % en poids, dans la composition.



   La composition selon l'invention peut également comprendre un milieu aqueux, constituant une phase aqueuse, qui peut être la phase continue de la composition.



   La phase aqueuse peut être constituée essentiellement d'eau ; elle peut égale ment comprendre un mélange d'eau et de solvant miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à   25  C)    comme les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone tels que l'éthanol, l'isopropanol, les glycols ayant de 2 à 8 atomes de carbone tels que le propylène glycol, l'éthylène glycol, le 1,3butylène glycol, le dipropylène glycol, les cétones en   C3-C4,    les aldéhydes en C2  C4.   



   La phase aqueuse (eau et éventuellement le solvant organique miscible   à l'eau)    peut être présente, en une teneur allant de 1 % à 99 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 3 % à 90 % en poids, et mieux de 5 % à 80 % en poids.



  La composition selon l'invention peut contenir des agents tensioactifs émulsionnants présents notamment en une proportion allant de   1 à    30 % en poids par rap port au poids total de la composition, et mieux de 5 % à 15 %. Ces agents tensioactifs peuvent être choisis parmi des agents tensioactifs anioniques ou non ioniques. On peut se reporter au document   Encyclopedia of Chemical Technology,
 KIRK-OTHMER  , volume 22, p. 333-432,3ème édition, 1979, WILEY, pour la défi nition des propriétés et des fonctions (émulsionnant) des tensioactifs, en particulier p. 347-377 de cette référence, pour les tensioactifs anioniques et non-ioniques.



   Les tensioactifs utilisés préférentiellement dans la composition selon l'invention sont choisis :  - parmi les tensioactifs non-ioniques : les acides gras, les alcools gras, les alcools gras polyéthoxylés ou polyglycérolés tels que des alcools stéarylique ou cétylstéa rylique polyéthoxylés, les esters d'acide gras et de saccharose, les esters d'alkyl glucose, en particulier les esters gras   de C-C6 alkyl glucose polyoxyéthylénés,    et leurs mélanges.



   - parmi les tensioactifs anioniques : les acides gras en   C16-C30    neutralisés par les amines, l'ammoniaque ou les sels alcalins, et leurs mélanges.



   On utilise de préférence des tensioactifs permettant l'obtention d'émulsion huile dans-eau ou cire-dans-eau.



   La composition selon l'invention peut également comprendre une matière colo rante comme les matières colorantes pulvérulentes, les colorants liposolubles, les colorants hydrosolubles. Cette matière colorante peut être présente en une teneur allant de 0,01 % à 30 % en poids, par rapport au poids total de la composition.



  Les matières colorantes pulvérulentes peuvent être choisies parmi les pigments et les nacres.



  Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium, de zinc ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D  &  C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium.



  Les nacres peuvent être choisies parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth.



   Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D & C Red 17, le
 D & C Green 6, le   p-carotène,    l'huile de soja, le brun Soudan, le D & C Yellow 11, le
 D & C Violet 2, le D & C orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. Les colorants hydro solubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène.



   La composition de l'invention peut comprendre, en outre, tout additif usuellement utilisé en cosmétique tels que les antioxydants, les charges, les conservateurs, les parfums, les neutralisants, les épaississants, les actifs cosmétiques ou dermatol giques comme par exemple des émollients, des hydratants, des vitamines, des filtres solaires, et leurs mélanges. Ces additifs peuvent être présents dans la com position en une teneur allant de 0 à 20% (notamment de 0,01 à 20 %) du poids total de la composition et mieux de 0,01 à 10% (si présents). 



  Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires   et/ou    leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon t'invention ne soient pas ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.



  La composition selon l'invention peut être fabriquée par les procédés connus, généralement utilisés dans le domaine cosmétique ou   dermatologique.   



  L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants.



  Exemple   1 :   
On a préparé un mascara ayant la composition suivante : - Résine de polyamide avec groupes ester terminaux vendu sous la   dénomination "UNICLEAR#      100"par la société   
Arizona Chemical 0,5 g - Cire de carnauba 2,9 g -Cire d'abeille 3,6   g    - Cire de paraffine   11,    4 g   - Amino-2 méthyl-2 propanediol-1,    3 0,5 g - Triéthanolaminé 2,4 g - Acide stéarique 5,8 g - Polymères non-ioniques hydrosolubles 4,3 g - Polyméthacrylate de sodium (Darvan 7 de la société
VANDERBILT) 0,25 g MA   - Hydroxyéthylcellulose réticulée par l'épichlorhydrine    quaternisée par la triméthylamine (JR 400 de la société
UNION CARBIDE) 0,

  1 g   -Pigments 54    g - Conservateurs qs   - Eau    qsp 100 g 
Ce mascara s'applique facilement, adhère bien sur les cils pendant et après   l'ap-       plication    ; ces derniers sont maquillés   rapidement. II    confère une charge instanta née des cils.



   Exemple 2 :
On a préparé un mascara ayant la composition suivante :  - Résine de polyamide avec groupes ester terminaux vendu sous   la dénomination "UNICLEAR# 100" par la    société
Arizona Chemical 0,5 g  - Cire de carnauba 4,7 g  - Cire d'abeille 4,9 g - Cire de paraffine 2,3 g  - Hydroxyéthylcellulose réticulée par l'épichlorhydrine quaternisée par la triméthylamine (JR 400 de la société
UNION CARBIDE) 0,1 g    - Polyméthacrylate    de sodium (Darvan 7 de la société
VANDERBILT) 0,25 g MA    - desoxyribonucléate    de sodium 0,2 g  - eau 8,4 g  -alcool éthylique 2 g    - Bentonite 5,    3   g     - carbonate de propylène 1,

  7 g    -Copolymère vinylpyrrolidone/1-eicosène    2   g     - Copolymère acétate de vinyle/stéarate d'allyle (65/35)  (Mexomère PQ de CHIMEX) 2,2 g    - Polylaurate    de vinyle (Mexomère PP de CHIMEX) 0,7 g  - amidon de riz 1,5 g  - Pigments 4,2   g     - Conservateurs qs   - isododécane    qsp 100 g
Ce mascara waterproof adhère bien sur les cils pendant et après l'application. Il confère aux cils une charge instantanée et permet de les maquiller rapidement.

Claims

REVENDICATIONS 1. Composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable contenant une phase grasse, : - (i) un premier polymère de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique, ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) des chaînes grasses pendantes et/ou terminales éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, - (ii) un polymère filmogène anionique, - (iii) un polymère filmogène cationique, lesdits polymères filmogènes anionique et cationique étant différents dudit premier polymère.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la masse molaire moyenne du premier polymère est inférieure à 50 000.
3. Composition selon la revendication 1 ou 2, caractérisée par le fait que les motifs à hétéroatome du premier polymère sont des groupes amides.
4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les chaînes grasses du polymère auxiliaire représentent de 40 à 98 % du nombre total des motifs à hétéroatome et des chaînes grasses.
5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que les chaînes grasses du premier polymère représentent de 50 à 95 % du nombre total des motifs à hétéroatome et des chaînes grasses.
6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractéri sée par le fait que les chaînes grasses pendantes du premier polymère sont liées directement à l'un au moins desdits hétéroatomes.
7. Composition contenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, : - (i) un premier polymère de polyamide de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique, ayant des motifs répétitifs amide, et b) éventuellement au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs amide, - (ii) un polymère filmogène anionique, - (iii) un polymère filmogène cationique, lesdits polymères filmogènes anionique et cationique étant différents dudit premier polymère.
8. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que les chaînes grasses du premier polymère représentent de 40 à 98 % du nombre total des motifs amide et des chaînes grasses.
9. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, caractérisée par le fait que-les chaînes grasses du premier polymère représentent de 50 à 95 % du nombre total des motifs amide et des chaînes grasses.
10. Composition selon l'une quelconque des revendications 6 à 9, caractérisée par le fait que les chaînes grasses pendantes du premier polymère sont liées directe ment à l'un au moins des atomes d'azote des motifs amide.
11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté risée par le fait que la masse moléculaire moyenne en poids du premier polymère va de 2 000 à 20 000 et mieux de 2 000 à 10 000.
12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté risée par le fait que les chaînes grasses terminales du premier polymère sont liées au squelette par des groupes ester.
13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté risée par le fait que les chaînes grasses du polymère auxiliaire ont de 12 à 68 atomes de carbone.
14. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le premier polymère est choisi parmi les polymères de formule (I') suivante et leurs mélanges : EMI46.1 dans laquelle n désigne un nombre de motifs amide tel que le nombre de groupes ester représente de 10 % à 50 % du nombre total des groupes ester et amide ; R' est à chaque occurrence indépendamment un groupe alkyle ou alcényle ayant au moins 4 atomes de carbone ;
R2 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe hydrocarboné en C4 à C42 à condition que au moins 50 % des groupes R2 représentent un groupe hydrocarboné en C30 à 42 ; R3 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe organique pourvus d'au moins 2 atomes de carbone, d'atomes d'hydrogène et optionnellement d'un ou plusieurs atomes d'oxygène ou d'azote ;
et R4 représente à chaque occurrence indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C10 ou une liaison directe à R3 ou un autre R4 de sorte que l'atome d'azote auquel sont liés à la fois R3 et R4 fasse partie d'une structure hétérocyclique définie par R4-N-R3, avec au moins 50 % des R4 représentant un atome d'hydrogène.
15. Composition selon la revendication 14, caractérisée par le fait que R1 est un groupe alkyle en C12 à C22.
16. Composition selon la revendication 14 ou 15, caractérisée par le fait que R2 sont des groupes ayant de 30 à 42 atomes de carbone.
17. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté risée par le fait que le premier polymère est présent en une teneur allant de 0,01 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,05 % à 5 % en poids, et mieux allant de 0,1 % à 3 % en poids.
18. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère filmogène anionique est choisi parmi : - les polymères comportant des motifs carboxyliques dérivant de monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés de formule (I) :
EMI47.1 dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou soufre, R5 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, R4 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement-CH2-COOH, phényle ou benzyle, - les polymères comprenant des motifs dérivant d'acide sulfonique tels que des motifs vinylsulfonique, styrènesulfonique, acrylamido alkylsulfonique, et les polyesters sulfoniques, - et leurs mélanges.
19. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère filmogène anionique est choisi parmi : A) les homo-ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels, les sels de sodium des copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide, les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques ; B) les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène glycol tel que le polyéthylène glycol ;
les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé, les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en CI-C4 et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C20 ;
C) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motif acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres monomères tels que esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinyli- que d'un acide carboxylique saturé linéaire ou ramifié à longue chaîne hydrocarbonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés ; D) les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters ;
les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthallylique comportant éventuellement un groupement acrylamide, méthacrylamide, une a-oléfine, des esters acryliques ou méthacryliques, des acides acrylique ou méthacrylique ou la vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides sont monoestérifiées ou monoamidifiées ; E) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates, F) l'acide désoxyribonucléique ; G) les copolymères d'au moins un diacide carboxylique, d'au moins un diol et d'au moins un monomère aromatique bifonctionnel portant un groupement-SOgM avec M représentant un atome d'hydrogène, un ion ammonium NH4+ ou un ion métallique ;
- et leurs mélanges.
20. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère filmogène anionique est choisi parmi : - les homopolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ; - les copolymères d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acryli que/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide ; - les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butyl benzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle ;
- les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique mono estérifié.
- les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle ; - les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle ; - les terpolymères de vinylpyrrolidone/acide acrylique/méthacrylate de lauryle ; - les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique ; - les terpolymères acétate de vinyle/acide crotonique/polyéthylèneglycol; - les sulfopolyesters obtenus par condensation de di-éthylèneglycol, de cyclohexane di-méthanol, d'acide isophtalique, d'acide sulfoisophtalique, - et leurs mélanges.
21. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que le polymère filmogène anionique est choisi parmi les polymères anioniques de type siliconés greffés comprenant une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique non-siliconée, l'une des deux portions constituant la chaîne principale du polymère l'autre étant greffée sur la dite chaîne principale.
22. Composition selon la revendication 21, caractérisée par le fait que le polymère siliconé greffé est choisi parmi les polymères siliconés comportant dans leur structure le motif de formule (III) suivant : EMI50.1 dans lequel les radicaux Gi, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en CI-Clo ou encore un radical phényle ; les radicaux G2, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène en Ci-Cio ; Gg représente un reste polymérique résultant de l' (homo) polymérisation d'au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique ;
G4 représente un reste polymérique résul- tant de l' (homo) polymérisation d'au moins un monomère d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique ; m et n sont égaux à 0 ou 1 ; a est un nombre entier allant de 0 et 50 ; b est un nombre entier pouvant être compris entre 10 et 350, c est un nombre entier allant de 0 et 50 ; sous réserve que l'un des paramètres a et c soit différent de 0.
23. Composition selon la revendication 22, caractérisée par le fait que le motif de formule (III) présente au moins l'une des caractéristiques suivantes : - les radicaux G1 désignent un radical alkyle en Ci-Cio ; - n est non nul, et les radicaux G2 représentent un radical divalent en CI-C3 -G3 représente un radical polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère du type acide carboxylique à insaturation éthylénique ; - G4 représente un radical polymérique résultant de l' (homo) polymérisation d'au moins un monomère du type (méth) acrylate d'alkyle en Ci-calo ; 24.
Composition selon la revendication 22 ou 23, caractérisée par le fait que le motif de formule (III) présente simultanément les caractéristiques suivantes : - les radicaux G1 désignent un radical méthyle ; - n est non nul, et les radicaux G2 représentent un radical propylène ; - G3 représente un radical polymérique résultant de l' (homo) polymérisation d'au moins l'acide acrylique et/ou l'acide méthacrylique ; - G4 représente un radical polymérique résultant de 1' (homo) polymérisation d'au moins le (méth) acrylate d'isobutyle ou de méthyle.
25. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté risée par le fait que le polymère filmogène cationique est choisi parmi les dérivés d'éther de cellulose quaternaires, les copolymères de cellulose avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, les cyclopolymères, les polysaccha rides cationiques, les polymères cationiques siliconés, les copolymères vinylpyrro lidone-acrylate ou-méthacrylate de dialkylamino-alkyle quaternisés ou non, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, les polyaminoa mines et leurs mélanges.
26. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté risée par le fait que le polymère filmogène anionique est un polyméthacrylate de sodium.
27. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté risée par le fait que le polymère filmogène cationique est une hydroxyalkyl (C1 G4) cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires.
28. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté risée par le fait que le polymère filmogène cationique est présent en une teneur allant de 0,01% à 20 % en poids, de préférence de 0,01 % à 15 % en poids, et en core plus préférentiellement de 0,05 % à 5 % en poids, du poids total de la com position.
29. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté risée par le fait que le polymère filmogène anionique est présent en une teneur allant de 0,01 à 20% en poids du poids total de la composition, de préférence de 0,05 à 15% en poids et encore plus préférentiellement 0,1 % à 7 % en poids.
30. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté risée par le fait qu'elle comprend, en outre, une cire.
31. Composition selon la revendication 30, caractérisée par le fait que la cire est choisie dans le groupe formé par la cire d'abeilles, la cire de lanoline, les cires d'insectes de Chine, la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac, la cire de montan, les cires microcristallines, les cires de paraf- fine, les ozokérites, la cire de cérésine, la cire de lignite, les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch, les esters d'acides gras et les glycérides concrets à 40 C, les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32, les cires de silicone, les cires fluorées,
et leurs mélanges.
32. Composition selon la revendication 30 ou 31, caractérisée par le fait que la cire est présente en une teneur allant de 0,1 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 % à 40 % en poids, et mieux de 1 % à 30 % en poids.
33. Composition selon I'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la phase grasse comprend au moins une huile choisie dans le groupe formé par les huiles d'origine minérale, animale, végétale ou synthétique, hydrocarbonées, fluorées et/ou siliconées, seules ou en mélange.
34. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait que la phase grasse comprend au moins une huile volatile.
35. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté risée par le fait que ta phase grasse comprend une huile volatile choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone.
36. Composition selon la revendication 34 ou 35, caractérisée par le fait que l'huile volatile est présente en une teneur allant de 0,1 % à 98 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 1 % à 65 % en poids.
37. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caracté- risée par le fait que la composition comprend une phase aqueuse contenant de l'eau ou un mélange d'eau et de solvant organique miscible à l'eau. 38. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition contient au moins une matière colorante.
39. Composition selon la revendication 38, caractérisée par le fait que la matière colorante est choisie parmi les pigments, les nacres, les colorants hydrosolubles, les colorants liposolubles, et leurs mélanges.
40. Composition selon la revendication 38 ou 39, caractérisée par le fait que la matière colorante est présente à raison de 0,01 à 30 % du poids total de la composition.
41. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition contient au moins un additif choisi parmi les tensioactifs, les épaississants, les antioxydants, les charges, les conservateurs, les parfums, les neutralisants, les actifs cosmétiques ou dermatologiques, et leurs mélanges.
42. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait que la composition se présente sous forme de mascara, de produit pour les sourcils, de produit pour les cheveux.
43. Mascara comprenant une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 41.
44. Procédé de maquillage ou de soin non thérapeutique des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, comprenant l'application sur les matiè res kératiniques d'une composition selon l'une quelconque des revendications précédentes.
45. Utilisation d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 42 pour l'obtention d'un dépôt adhérent sur les matières kératiniques et/ou pour obte nir un maquillage rapide des matières kératiniques.
46. Utilisation d'un mascara selon la revendication 43 pour épaissir les cils.
47. Utilisation de l'association - (i) d'un premier polymère de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique, ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) des chaînes grasses pendantes et/ou terminales éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, - (ii) un polymère filmogène anionique, - (iii) un polymère filmogène cationique, lesdits polymères filmogènes anionique et cationique étant différents dudit premier polymère, dans une composition de maquillage comprenant un milieu physiologiquement acceptable contenant une phase grasse,
pour l'obtention d'un dépôt adhérent sur les matières kératiniques et/ou d'un maquillage rapide des matières kératiniques et/ou pour épaissir les cils.
48. Utilisation selon la revendication 47, caractérisée par le fait que la masse mo laire moyenne du premier polymère est inférieure à 50 000.
49. Utilisation selon la revendication 47 ou 48, caractérisée par le fait que les mo tifs à hétéroatome du premier polymère sont des groupes amides.
50. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 47 à 49, caractérisée par le fait que les chaînes grasses du polymère auxiliaire représentent de 40 à 98 % du nombre total des motifs à hétéroatome et des chaînes grasses.
51. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 47 à 50, caractérisée par le fait que les chaînes grasses du premier polymère représentent de 50 à 95 % du nombre total des motifs à hétéroatome et des chaînes grasses.
52. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 47 à 51, caractérisée par le fait que les chaînes grasses pendantes du premier polymère sont liées directe ment à l'un au moins desdits hétéroatomes.
53. Utilisation de l'association : - (i) d'un premier polymère de polyamide de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique, ayant des motifs répétitifs amide, et b) éventuellement au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs amide, - (ii) d'un polymère filmogène anionique, - (iii) un polymère filmogène cationique, lesdits polymères filmogènes anionique et cationique étant différents dudit premier polymère, pour l'obtention d'un dépôt adhérent sur les matières kératiniques et/ou d'un maquillage rapide des matières kératiniques et/ou pour épaissir les cils.
54. Utilisation selon la revendication 53, caractérisée par le fait que les chaînes grasses du premier polymère représentent de 40 à 98 % du nombre total des motifs amide et des chaînes grasses.
55. Utilisation selon l'une des revendications 53 ou 54, caractérisée par le fait que les chaînes grasses du premier polymère représentent de 50 à 95 % du nombre total des motifs amide et des chaînes grasses.
56. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 53 à 55, caractérisée par le fait que les chaînes grasses pendantes du premier polymère sont liées directe ment à l'un au moins des atomes d'azote des motifs amide.
57. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 47 à 56, caractérisée par le fait que la masse moléculaire moyenne en poids du premier polymère va de 2 000 à 20 000 et mieux de 2 000 à 10 000.
58. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 47 à 57, caractérisée par le fait que les chaînes grasses terminales du premier polymère sont liées au squelette par des groupes ester.
59. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 47 à 58, caractérisée par le fait que les chaînes grasses du polymère auxiliaire ont de 12 à 68 atomes de carbone.
60. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 47 à 59, caractérisée par le fait que le premier polymère est choisi parmi les polymères de formule (I') sui vante et leurs mélanges : EMI56.1 dans laquelle n désigne un nombre de motifs amide tel que le nombre de groupes ester représente de 10 % à 50 % du nombre total des groupes ester et amide ; R' est à chaque occurrence indépendamment un groupe alkyle ou alcényle ayant au moins 4 atomes de carbone ;
R2 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe hydrocarboné en C4 à C42 à condition que au moins 50 % des groupes R2 représentent un groupe hydrocarboné en Cso à 42 ; R3 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe organique pourvus d'au moins 2 atomes de carbone, d'atomes d'hydrogène et optionnellement d'un ou plusieurs atomes d'oxygène ou d'azote ;
et R4 représente à chaque occurrence indépendamment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C10 ou une liaison directe à R3 ou un autre R4 de sorte que l'atome d'azote auquel sont liés à la fois R3 et R4 fasse partie d'une structure hétérocyclique définie par R4-N-R3, avec au moins 50 % des R4 représentant un atome d'hydrogène.
61. Utilisation selon la revendication 60, caractérisée par le fait que R1 est un groupe alkyle en C12 à C22.
62. Utilisation selon la revendication 60 ou 61, caractérisée par le fait que R2 sont des groupes ayant de 30 à 42 atomes de carbone.
63. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 47 à 62, caractérisée par le fait que le premier polymère est présent dans la composition en une teneur al lant de 0,01 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,05 % à 5 % en poids, et mieux allant de 0,1 % à 3 % en poids.
64. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 47 à 63, caractérisée par le fait que le polymère filmogène anionique est choisi parmi : - les polymères comportant des motifs carboxyliques dérivant de monomères mo no ou diacides carboxyliques insaturés de formule (I) :
EMI57.1 dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou soufre, R5 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, R4 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement-Cl 12-COOH, phényle ou benzyle, - les polymères comprenant des motifs dérivant d'acide sulfonique tels que des motifs vinylsulfoniquè, styrènesulfonique, acrylamido alkylsulfonique, et les polyesters sulfoniques,
-et leurs mélanges.
65. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 47 à 64, caractérisée en ce que le polymère filmogène anionique est choisi parmi : A) les homo-ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels, les sels de sodium des copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide, les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques ; B) les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène glycol tel que le polyéthylène glycol ;
les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé, les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en CI-C4 et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en Cl-C20 ; C) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motif acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres mo nomères tels que esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinyli que d'un acide carboxylique saturé linéaire ou ramifié à longue chaîne hydrocar bonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés ;
D) les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconi- que avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters ;
les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthally lique comportant éventuellement un groupement acrylamide, méthacrylamide, une a-oléfine, des esters acryliques ou méthacryliques, des acides acrylique ou mé thacrylique ou la vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides sont monoestérifiées ou monoamidifiées ; E) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates, F) l'acide désoxyribonucléique ;
G) les copolymères d'au moins un diacide carboxylique, d'au moins un diol et d'au moins un monomère aromatique bifonctionnel portant un groupement-S03M avec M représentant un atome d'hydrogène, un ion ammonium NH4+ ou un ion métalli que ; - et leurs mélanges.
66. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 47 à 65, caractérisée en ce que le polymère filmogène anionique est choisi parmi : - les homopolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ; - les copolymères d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide ; - les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butyl benzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle ;
- les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique mono estérifié.
- les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle ; - les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle ; - les terpolymères de vinylpyrrolidone/acide acrylique/méthacrylate de lauryle ; -les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique ; - les terpolymères acétate de vinyle/acide crotonique/polyéthylèneglycol ; -les sulfopolyesters obtenus par condensation de di-éthylèneglycol, de cyclo hexane di-méthanol, d'acide isophtalique, d'acide sulfoisophtalique, - et leurs mélanges.
67. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 47 à 66, caractérisée par le fait que le polymère filmogène anionique est choisi parmi les polymères anioni- ques de type siliconés greffés comprenant une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique non-siliconée, l'une des deux portions consti tuant la chaîne principale du polymère l'autre étant greffée sur la dite chaîne prin cipale.
68. Utilisation selon la revendication 67, caractérisée par le fait que le polymère siliconé greffé est choisi parmi les polymères siliconés comportant dans leur structure le motif de formule (III) suivant : EMI60.1 dans lequel les radicaux Gt, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en CI-Clo ou encore un radical phényle ; les radicaux G2, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène en Ci-calo ; G3 représente un reste polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique ;
G4 représente un reste polymérique résul- tant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique ; m et n sont égaux à 0 ou 1 ; a est un nombre entier allant de 0 et 50 ; b est un nombre entier pouvant être compris entre 10 et 350, c est un nombre entier allant de 0 et 50 ; sous réserve que l'un des paramètres a et c soit différent de 0.
69. Utilisation selon la revendication 68, caractérisée par le fait que le motif de formule (III) présente au moins l'une des caractéristiques suivantes: - les radicaux. Gi désignent un radical alkyle en CI-Clo ; - n est non nul, et les radicaux G2 représentent un radical divalent en Cl-C3 - G3 représente un radical polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère du type acide carboxylique à insaturation éthylénique ; - G4 représente un radical polymérique résultant de l'(homo)polymérisation d'au moins un monomère du type (méth) acrylate d'alkyle en Ci-calo 70.
Utilisation selon la revendication 68 ou 69, caractérisée par le fait que le motif de formule (111) présente simultanément les caractéristiques suivantes : - les radicaux G1 désignent un radical méthyle ; - n est non nul, et les radicaux G2 représentent un radical propylène ; -G3 représente un radical polymérique résultant de l' (homo) polymérisation d'au moins l'acide acrylique et/ou l'acide méthacrylique ; - G4 représente un radical polymérique résultant de l' (homo) polymérisation d'au moins le (méth) acrylate d'isobutyle ou de méthyle.
71. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 47 à 70, caractérisée par le fait que le polymère filmogène cationique est choisi parmi les dérivés d'éther de , cellulose quaternaires, les copolymères de cellulose avec un monomère hydroso luble d'ammonium quaternaire, les cyclopolymères, les polysaccharides cationi ques, les polymères cationiques siliconés, les copolymères vinylpyrrolidone- acrylate ou-méthacrylate de dialkylamino-alkyle quaternisés ou non, les polymè res quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, les polyaminoamines et leurs mélanges.
72. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 47 à 71, caractérisée par 'le fait que le polymère filmogène anionique est un polyméthacrylate de sodium.
73. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 47 à 72, caractérisée par le fait que le polymère filmogène cationique est une hydroxyalkyl (C1-C4) cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires.
74. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 47 à 73, caractérisée par le fait que le polymère filmogène cationique est présent dans la composition en une teneur allant de 0,01% à 20 % en poids, de préférence de 0,01 % à 15 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,05 % à 5 % en poids, du poids total de la composition.
75. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 47 à 74, caractérisée par le fait que le polymère filmogène anionique est présent dans la composition en une teneur allant de 0,01 à 20% en poids du poids total de la composition, de préférence de 0,05 à 15% en poids et encore plus préférentiellement 0,1 % à 7 % en poids.
76. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 47 à 75, caractérisée par le fait que la composition comprend une cire.
77. Utilisation selon la revendication 76, caractérisée par le fait que la cire est choisie dans le groupe formé par la cire d'abeilles, la cire de lanoline, les cires d'insectes de Chine, la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac, la cire de montan, les cires microcristallines, les cires de paraffine, les ozokérites, la cire de cérésine, la cire de lignite, les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch, les esters d'acides gras et les glycérides concrets à 40 C, les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32, les cires de silicone,
les cires fluorées, et leurs mélanges.
78. Utilisation selon la revendication 76 ou 77, caractérisée par le fait que la cire est présente en une teneur allant de 0,1 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 % à 40 % en poids, et mieux de 1 % à 30 % en poids.
79. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 47 à 78, caractérisée par le fait que la phase grasse comprend au moins une huile choisie dans le groupe formé par les huiles d'origine minérale, animale, végétale ou synthétique, hydro carbonées, fluorées et/ou siliconées, seules ou en mélange.
80.. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 47 à 79, caractérisée par le fait que la phase grasse comprend au moins une huile volatile.
81. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 45 à 80, caractérisée par le fait que la phase grasse comprend une huile volatile choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone.
82. Utilisation selon la revendication 80 ou 81, caractérisée par le fait que l'huile volatile est présente en une teneur allant de 0,1 % à 98 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence de 1 % à 65 % en poids.
83. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 47 à 82, caractérisée par le fait que la composition comprend une phase aqueuse contenant de l'eau ou un mélange d'eau et de solvant organique miscible à l'eau.
84. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 47 à 83, caractérisée par le fait que la composition contient au moins un additif choisi parmi les matières colorantes, les tensioactifs, les épaississants, les antioxydants, les charges, les conservateurs, les parfums, les neutralisants, les actifs cosmétiques ou dermatologiques, et leurs mélanges.
85. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 47 à 84, caractérisée par le fait que la composition se présente sous forme de mascara, de produit pour les sourcils, de produit pour les cheveux.
86. Procédé cosmétique pour maquiller rapidement les matières kératiniques, consistant à introduire dans une composition cosmétique de maquillage comprenant une phase grasse : - (i) un premier polymère de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique, ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) des chaînes grasses pendantes et/ou terminales éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, - (ii) un polymère filmogène anionique, - (iii) un polymère filmogène cationique, lesdits polymères filmogènes anionique et cationique étant différents dudit premier polymère.
87. Procédé cosmétique pour augmenter l'adhérence et/ou la charge rapide d'une composition cosmétique de maquillage, consistant à introduire dans ladite composition contenant une phase grasse : - (i) un premier polymère de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique, ayant des motifs de répétition hydrocarbonés pourvus d'au moins un hétéroatome, et éventuellement b) des chaînes grasses pendantes et/ou terminales éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs hydrocarbonés, - (ii) un polymère filmogène anionique, - (iii) un polymère filmogène cationique, lesdits polymères filmogènes anionique et cationique étant différents dudit premier polymère.
88. Procédé selon la revendication 86 ou 87, caractérisé par le fait que la masse molaire moyenne du premier polymère est inférieure à 50 000.
89. Procédé selon l'une quelconque des revendications 86 à 88, caractérisé par le fait que les motifs à hétéroatome du premier polymère sont des groupes amides.
90. Procédé selon l'une quelconque des revendications 86 à 89, caractérisé par le fait que les chaînes grasses représentent de 40 à 98 %, et mieux de 50 à 95 %, du nombre total des motifs à hétéroatome et des chaînes grasses.
91. Procédé selon l'une quelconque des revendications 86 à 90, caractérisé par le fait que les chaînes grasses représentent de 50 à 95 % du nombre total des motifs à hétéroatome et des chaînes grasses.
92. Procédé selon l'une quelconque des revendications 86 à 91, caractérisé par le fait que les chaînes grasses pendantes sont liées directement à l'un au moins desdits hétéroatomes.
93. Procédé cosmétique pour maquiller rapidement les matières kératiniques, consistant à introduire dans une composition cosmétique de maquillage compre nant une phase grasse : - (i) un premier polymère de polyamide de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique, ayant des motifs répétitifs amide, et b) éventuellement au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs amide, - (ii) un polymère filmogène anionique, - (iii) un polymère filmogène cationique, lesdits polymères filmogènes anionique et cationique étant différents dudit premier polymère.
94. Procédé cosmétique pour augmenter l'adhérence et/ou la charge rapide d'une composition cosmétique de maquillage, consistant à introduire dans ladite composition contenant une phase grasse : - (i) un premier polymère de polyamide de masse moléculaire moyenne en poids inférieure à 100 000, comportant a) un squelette polymérique, ayant des motifs répétitifs amide, et b) éventuellement au moins une chaîne grasse pendante et/ou au moins une chaîne terminale éventuellement fonctionnalisées, ayant de 6 à 120 atomes de carbone et étant liées à ces motifs amide, - (ii) un polymère filmogène anionique, - (iii) un polymère filmogène cationique, lesdits polymères filmogènes anionique et cationique étant différents dudit premier polymère.
95. Procédé selon la revendication 93 ou 94, caractérisé par le fait que les chaî nes grasses du premier polymère représentent de 40 à 98 % du nombre total des motifs amide et des chaînes grasses.
96. Procédé selon l'une quelconque des revendications 93 à 95, caractérisé par le fait que les chaînes grasses du premier polymère représentent de 50 à 95 % du nombre total des motifs amide et des chaînes grasses.
97. Procédé selon l'une quelconque des revendications 93 à 96, caractérisé par le fait que les chaînes grasses pendantes sont liées directement à l'un au moins des atomes d'azote des motifs amide.
98. Procédé selon l'une quelconque des revendications 86 à 97, caractérisé par le fait que la masse moléculaire moyenne en poids du premier polymère va de 1000 à 100 000, de préférence de 1000 à 50 000, et mieux de 1 000 à 30 000.
99. Procédé selon l'une des revendications 86 à 98, caractérisé par le fait que la masse molaire moyenne en poids du premier polymère filmogène va de 2 000 à 20 000, et de préférence de 2 000 à 10 000.
100. Procédé selon l'une des revendications 86 à 99, caractérisé par le fait que la ou les chaînes grasses terminales sont liées au squelette par des groupes de liaison.
101. Procédé selon la revendication 100, caractérisé par le fait que les groupes de liaison sont des groupes ester.
102. Procédé selon l'une quelconque des revendications 86 à 101, caractérisé par le fait que les chaînes grasses ont de 12 à 68 atomes de carbone.
103. Procédé selon l'une quelconque des revendications 86 à 102, caractérisé par le fait que le premier polymère est choisi parmi les polymères de formule (f) suivante et leurs mélanges : EMI66.1 dans laquelle n désigne un nombre de motifs amide tel que le nombre de groupes ester représente de 10 % à 50 % du nombre total des groupes ester et amide ; R1 est à chaque occurrence indépendamment un groupe alkyle ou alcényle ayant au moins 4 atomes de carbone ; R2 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe hydrocarboné en C4 à C42 à condition que au moins 50 % des groupes R représentent un groupe hydrocarboné en C30 à C42 ;
R3 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe organique pourvus d'au moins 2 atomes de carbone, d'atomes d'hydrogène et optionnellement d'un ou plusieurs atomes d'oxygène ou d'azote ; et R4 représente à chaque occurrence indépen- damment un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Cl à C10 ou une liaison directe à R3 ou un autre R4 de sorte que l'atome d'azote auquel sont liés à la fois R3 et R4 fasse partie d'une structure hétérocyclique définie par R4-N-R3, avec au moins 50 % des R4 représentant un atome d'hydrogène.
104. Procédé selon la revendication 103, caractérisé par le fait que R1 est un groupe alkyle en C12 à C22.
105. Procédé selon la revendication 103 ou 104, caractérisé par le fait que R2 sont des groupes ayant de 30 à 42 atomes de carbone.
106. Procédé selon l'une quelconque des revendications 86 à 105, caractérisé par le fait que le premier polymère est présent en une teneur allant de 0,01 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence allant de 0,05 % à 5 % en poids, et mieux allant de 0,1 % à 3 % en poids.
107. Procédé selon l'une quelconque des revendications 86 à 106, caractérisée par le fait que le polymère filmogène anionique est choisi parmi : -les polymères comportant des motifs carboxyliques dérivant de monomères mono ou diacides carboxyliques insaturés de formule (I) :
EMI67.1 dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, A désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1 par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou soufre, R5 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R3 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, R4 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement-CH2-COOH, phényle ou benzyle, - les polymères comprenant des motifs dérivant d'acide sulfonique tels que des motifs vinylsulfonique, styrènesulfonique, acrylamido alkylsuifonique, et les polyesters sulfoniques, - et leurs mélanges.
108. Procédé selon l'une quelconque des revendications 86 à 107, caractérisé en ce que le polymère filmogène anionique est choisi parmi : A) les homo-ou copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ou leurs sels, les sels de sodium des copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide, les sels de sodium d'acides polyhydroxycarboxyliques ; B) les copolymères des acides acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène glycol tel que le polyéthylène glycol ;
les copolymères de ce type comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé, les copolymères d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C')-C. et les terpolymères de vinylpyrrolidone, d'acide acrylique et de méthacrylate d'alkyle en C1-C20 ; C) les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que ceux comportant dans leur chaîne des motif acétate ou propionate de vinyle et éventuellement d'autres mo nomères tels que esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé linéaire ou ramifié à longue chaîne hydrocar bonée tels que ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés ;
D) les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconi que avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters ; les copolymères d'anhydrides maléique, citraconique, itaconique et d'un ester allylique ou méthally lique comportant éventuellement un groupement acrylamide, méthacrylamide, une a-oléfine, des esters acryliques ou méthacryliques, des acides acrylique ou méthacrylique ou la vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides sont monoestérifiées ou monoamidifiées ;
E) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates, F) l'acide désoxyribonucléique G) les copolymères d'au moins un diacide carboxylique, d'au moins un diol et d'au moins un monomère aromatique bifonctionnel portant un groupement-S03M avec M représentant un atome d'hydrogène, un ion ammonium NH4+ ou un ion métalli- que ; - et leurs mélanges.
109. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 86 à 108, caractérisée en ce que le polymère filmogène anionique est choisi parmi : - les homopolymères d'acide acrylique ou méthacrylique ; - les copolymères d'acide acrylique tels que le terpolymère acide acryli que/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide ; - les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butyl benzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/néododécanoate de vinyle ;
- les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés. phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique mono estérifié.
- les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle ; - les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle ; - les terpolymères de vinylpyrrolidoné/acide acrylique/méthacrylate de lauryle ; - les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique ; - les terpolymères acétate de vinyle/acide crotonique/polyéthylèneglycol ; - les sulfopolyesters obtenus par condensation de di-éthylèneglycol, de cyclo hexane di-méthanol, d'acide isophtalique, d'acide sulfoisophtalique, - et leurs mélanges.
110. Procédé selon l'une quelconque des revendications 86 à 109, caractérisé par le fait que le polymère filmogène anionique est choisi parmi les polymères anioniques de type siliconés greffés comprenant une portion polysiloxane et une portion constituée d'une chaîne organique non-siliconée, l'une des deux portions constituant la chaîne principale du polymère l'autre étant greffée sur la dite chaîne principale.
111. Procédé selon la revendication 110, caractérisé par le fait que le polymère siliconé greffé est choisi parmi les polymères siliconés comportant dans leur structure le motif de formule (III) suivant : EMI70.1 dans lequel les radicaux G1, identiques ou différents, représentent l'hydrogène ou un radical alkyle en Ci-calo ou encore un radical phényle ; les radicaux G2, identiques ou différents, représentent un groupe alkylène en CI-Clo ; G3 représente un reste polymérique résultant de l' (homo) polymérisation d'au moins un monomère anionique à insaturation éthylénique ;
G4 représente un reste polymérique résultant de l' (homo) polymérisation d'au moins un monomère d'au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique ; m et n sont égaux à 0 ou 1 ; a est un nombre entier allant de 0 et 50 ; b est un nombre entier pouvant être compris entre 10 et 350, c est un nombre entier allant de 0 et 50 ; sous réserve que l'un des paramètres a et c soit différent de 0.
112. Procédé selon la revendication 111, caractérisé par le fait que le motif de formule (ill) présente au moins l'une des caractéristiques suivantes : - les radicaux G1 désignent un radical alkyle en Ci-Cio ; - n est non nul, et les radicaux 2 représentent un radical divalent en C1-C3 ; - G3 représente un radical polymérique résultant de l' (homo) polymérisation d'au moins un monomère du type acide carboxylique à insaturation éthylénique ; - G4 représente un radical polymérique résultant de l' (homo) polymérisation d'au moins un monomère du type (méth) acrylate d'alkyle en Ci-calo ; 113.
Procédé selon la revendication 111 ou 112, caractérisé par le fait que le motif de formule (III) présente simultanément les caractéristiques suivantes : - les radicaux G1 désignent un radical méthyle ; - n est non nul, et les radicaux G2 représentent un radical propylène ; - G3 représente un radical polymérique résultant de l' (homo) polymérisation d'au moins l'acide acrylique et/ou l'acide méthacrylique ; - G4 représente un radical polymérique résultant de l' (homo) polymérisation d'au moins le (méth) acrylate d'isobutyle ou de méthyle.
114. Procédé selon l'une quelconque des revendications 86 à 113, caractérisé par le fait que le polymère filmogène cationique est choisi parmi les dérivés d'éther de cellulose quaternaires, les copolymères de cellulose avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, les cyclopolymères, les polysaccharides cationiques, les polymères cationiques siliconés, les copolymères vinylpyrrolidone- acrylate ou-méthacrylate de dialkylamino-alkyle quaternisés ou non, les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole, les polyamidoamines et leurs mélanges.
115. Procédé selon l'une quelconque des revendications 86 à 114, caractérisé par le fait que le polymère filmogène anionique est un polyméthacrylate de sodium.
116. Procédé selon l'une quelconque des revendications 86 à 115, caractérisé par le fait que le polymère filmogène cationique est une hydroxyalkyl (C1-C4) cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires.
117. Procédé selon l'une quelconque des revendications 86 à 116, caractérisé par le fait que le polymère filmogène cationique est présent en une teneur allant de 0,01% à 20 % en poids, de préférence de 0,01 % à 15 % en poids, et encore plus préférentiellement de 0,05 % à 5 % en poids, du poids total de la composition.
118. Procédé selon l'une quelconque des revendications 86 à 117, caractérisé par le fait que le polymère filmogène anionique est présent en une teneur allant de 0,01 à 20% en poids du poids total de la composition, de préférence de 0,05 à 15% en poids et encore plus préférentiellement 0,1 % à 7 % en poids.
119. Procédé selon l'une quelconque des revendications 86 à 118, caractérisé par le fait que la phase grasse comprend au moins une cire.
120. Procédé selon la revendication 119, caractérisé par le fait que la cire est choisie dans le groupe formé par la cire d'abeilles, la cire de lanoline, les cires d'insectes de Chine, la cire de riz, la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'Ouricury, la cire de fibres de liège, la cire de canne à sucre, la cire du Japon et la cire de sumac, la cire de montan, les cires microcristallines, les cires de paraffine, les ozokérites, la cire de cérésine, la cire de lignite, les cires de polyéthylène, les cires obtenues par la synthèse de Fisher-Tropsch, les esters d'acides gras et les glycérides concrets à 40 C, les cires obtenues par hydrogénation catalytique d'huiles animales ou végétales ayant des chaînes grasses, linéaires ou ramifiées, en C8-C32, les cires de silicone, les cires fluorées, et leurs mélanges.
121. Procédé selon la revendication 119 ou 120, caractérisé par le fait que la cire est présente en une teneur allant de 0,1 % à 50 % en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence de 0,5 % à 40 % en poids, et mieux de 1 % à 30 % en poids.
122. Procédé selon l'une quelconque des revendications 86 à 121, caractérisé par le fait que la phase grasse comprend au moins une huile choisie dans le groupe formé par les huiles d'origine minérale, animale, végétale ou synthétique, hydro carbonées, fluorées et/ou siliconées, seules ou en mélange.
123. Procédé selon l'une quelconque des revendications 86 à 122, caractérisé par le fait que la phase grasse comprend au moins une huile volatile.
124. Procédé selon t'une quelconque des revendications 86 à 123, caractérisé par le fait que ! a phase grasse comprend une huile volatile choisie parmi les huiles volatiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone.
125. Procédé selon la revendication 123 ou 124, caractérisé par te fait que l'huile volatile est présente en une teneur allant de 0,1 % à 98 % en poids, par rapport au poids total de la composMion, et de préférence de 1 % à 65 % en poids.
126. Procédé selon l'une quelconque des revendications 86 à 125, caractérisé par le fait que la composition comprend une phase aqueuse contenant de l'eau ou un mélange d'eau et de solvant organique miscible à l'eau.
127. Procédé selon l'une quelconque des revendications 86 à 126, caractérisé par le fait que la composition contient au moins un additif choisi parmi les matières colorantes, les tensioactifs, ! es épaississants, tes antioxydants, tes charges, les conservateurs, les parfums, les neutralisants, les actifs cosmétiques ou dermato- logiques, et leurs mélanges.
128. Procédé selon l'une quelconque des revendications 86 à 127, caractérisé par le fait que ! a composition se présente sous forme de mascara, de produit pour les sourcils, de produit pour les cheveux.
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