WO2000041990A1 - Benzophenone und ihre verwendung als photoinitiatoren - Google Patents

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WO2000041990A1
WO2000041990A1 PCT/IB2000/000024 IB0000024W WO0041990A1 WO 2000041990 A1 WO2000041990 A1 WO 2000041990A1 IB 0000024 W IB0000024 W IB 0000024W WO 0041990 A1 WO0041990 A1 WO 0041990A1
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compounds
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phenyl
photoinitiators
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Lajos Avar
René BÄR
Victor Sanahuja
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Clariant Finance (Bvi) Limited
Clariant International Ltd
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    • G03F7/004—Photosensitive materials
    • G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
    • G03F7/028—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with photosensitivity-increasing substances, e.g. photoinitiators
    • G03F7/031—Organic compounds not covered by group G03F7/029

Definitions

  • the invention relates to new compounds which can be used as photoinitiators or photosensitizers, a process for the preparation of these compounds and their use as photoinitiators or photosensitizers.
  • R represents phenyl, phenyl, naphthyl or an aromatic ring with hetero atoms which is substituted by C 1-4 alkyl, C 1-4 alkoxy or halogen;
  • X represents O, S, SO or SO 2 ;
  • Ri and R 2 each represent a C 1-14 alkyl radical with a total of 4 to 16 C atoms or R t and R 2 together represent a C 4-8 alkylene radical; Y hydroxy, C 1-12 alkoxy, C 1- alkylamino, or a piperidine or morpholine ring attached to the nitrogen.
  • R is preferably an unsubstituted phenyl ring or a phenyl ring substituted by chlorine or C 1-4 alkyl
  • X is oxygen
  • R T and R 2 are each a methyl radical
  • Y is hydroxyl or morpholine.
  • R, X, R ⁇ and R 2 have the meanings given above, halogenated and the halogen radical is replaced with corresponding compounds for the group Y.
  • Elemental bromine is preferably used and the bromine residue in the alkaline medium is replaced by hydroxyl, alkoxy or amino.
  • R ⁇ and R 2 have the meanings given above, in the presence of suitable catalysts, for example AICI 3 , are prepared.
  • the new compounds are photoinitiators or photosensitizers for photopolymerizable unsaturated compounds.
  • Such compounds are, for example, unsaturated monomers such as esters of acrylic or methacrylic acid, for example methyl, ethyl, n- or tert-butyl, isooctyl or hydroxyethyl acrylate, methyl or ethyl methacrylate, ethylenediacrylate, neopentyldiacrylate, trimethylolpropane trisacrylate, pentaerythritol tetramate or pentaerythritol trisacrylate; Acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, N-substituted (meth) acrylamides; Vinyl esters such as vinyl acetate, propionate, acrylate or succinate; other vinyl compounds such as vinyl ether, styrene, alkylstyrenes, halostyrenes, divinylbenzene, vinylnaphthalene, N-vinyipyrrolidone
  • Photopolymerizable compounds are furthermore unsaturated oligomers or polymers and their mixtures with unsaturated monomers. These include thermoplastic resins that contain unsaturated groups such as fumaric acid esters, allyl groups or acrylate or methacrylate groups. These unsaturated groups are usually linked to the main chain of these linear polymers via functional groups. Mixtures of oligomers with mono- and polyunsaturated monomers are of great importance. Examples of such oligomers are unsaturated polyesters, unsaturated acrylic resins and isocyanate- or epoxy-modified acrylate oligomers as well as polyether acrylate oligomers. Examples of polyunsaturated compounds are especially the acrylates of diols and polyols, e.g.
  • Hexamethylene diacrylate or pentaerythritol tetracrylate are also preferred as monounsaturated monomers, e.g. Butyl acrylate, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate or 2-hydroxypropyl acrylate. It is possible to vary the consistency of the unpolymerized mixture and the plasticity of the polymerized resin by choosing from the various representatives of the three components.
  • polyester resins In addition to these three-component mixtures, two-component mixtures in particular play a major role in polyester resins.
  • These usually consist of an unsaturated polyester and a vinyl compound.
  • the unsaturated polyesters are oligomeric esterification products of at least one unsaturated dicarboxylic acid such as e.g. Maleic, fumaric or citraconic acid, and usually at least one saturated dicarboxylic acid, e.g. Phthalic acid, succinic acid, sebacic acid or isophthalic acid, with glycols such as e.g.
  • Ethylene glycol propanediol-1, 2, di- or triethylene glycol or tetramethylene glycol, whereby monocarboxylic acids and monoalcohols are usually also used for modification.
  • These unsaturated polyesters are usually dissolved in a vinyl or allyl compound, styrene is preferably used for this.
  • photopolymerizable systems such as those used for the various purposes, usually contain a number of other additives. So it is common to add thermal inhibitors, which are particularly common during the manufacture of the systems. Mixing the components should protect against premature polymerization.
  • thermal inhibitors which are particularly common during the manufacture of the systems. Mixing the components should protect against premature polymerization.
  • copper compounds such as copper naphthenate, stearate or octoate, phosphorus compounds such as triphenylphosphine, tributylphosphine, ethyl phosphite, triphenylphosphite or tribenzylphosphate can be quaternary
  • Ammonium compounds such as tretramethylammonium chloride or trimethylbenzylammonium chloride or hydroxylamine derivatives such as e.g. N-diethylhydroxylamine can be added.
  • photopolymerizable systems also contain fillers such as silica, talc or gypsum, pigments, dyes, fibers, thixotropic agents or leveling agents.
  • fillers such as silica, talc or gypsum, pigments, dyes, fibers, thixotropic agents or leveling agents.
  • Combinations of the photoinitiator according to the invention with amines and / or aromatic ketones can be used in particular for the photopolymerization of thin layers and printing inks.
  • amines are triethylamine, N-methyldiethanolamine, N-dimethylethanolamine or p-dimethylaminobenzoic acid ester.
  • ketones are benzophenone, substituted benzophenone derivatives, Michler's ketones, anthraquinone and anthraquinone derivatives, as well as thioxanthone and its derivatives.
  • Photocuring is of great importance for printing inks, since the drying time of the binder is a decisive factor for the production speed of graphic products and should be on the order of fractions of a second.
  • the initiator according to the invention is also very suitable for photocurable systems for the production of printing plates.
  • Mixtures of soluble linear polyamides with photopolymerizable monomers, for example acrylamides, and a photoinitiator are used. Films or plates from these systems are exposed via the negative (or positive) of the print original and the unhardened portions are then determined using a solvent.
  • UV curing is metal coating, for example in the coating of sheet metal for tubes, cans or bottle closures, as well as the UV curing of plastic coatings, for example floor or wall coverings based on PVC.
  • plastic coatings for example floor or wall coverings based on PVC.
  • UV curing of paper coatings are the colorless coating of labels, record sleeves or book covers.
  • the photoinitiator is expediently used in amounts of from 0 to 20% by weight, preferably from about 0.5 to 5% by weight, based on the photopolymerizable or crosslinkable system.
  • the system here means the mixture of the photopolymerizable or crosslinkable compound, the photoinitiator and the other fillers and additives as used in the respective application.
  • the photoinitiator is generally added to the photopolymerizable systems simply by stirring in, since most of these systems are liquid or readily soluble.
  • the initiator is usually dissolved, which ensures its uniform distribution and the transparency of the polymers.
  • the polymerization is carried out according to the known methods of photopolymerization by irradiation with light which is rich in short-wave radiation.
  • light sources e.g. Medium-pressure, high-pressure and low-pressure mercury lamps, as well as superactin fluorescent tubes, whose emission maxima are in the range between 250 and 400 nm.
  • a spatula in an amount of 3.5 g / m 2 on coated art paper and cured in a UV mini-cure device at a belt speed of 72 m / minutes to form a glossy film.
  • a photo initiator is mixed into 3 parts with 100 parts of an amine-modified polyether acrylate (viscosity at 23 ° C: 600 mPas) - Laromer ⁇ PO 84F (BASF AG).
  • the curing speed is checked as the belt speed with which a liquid lacquer film, applied to white paper, can be run under an undoped mercury high-pressure lamp (power: 120 W / cm lamp length; lamp distance to substrate 12 cm) in order to create a coating that is scratch-resistant and adherent to the fingernail to obtain.
  • the liquid paint films are applied with a 100 ⁇ m spiral doctor.
  • a photo initiator is mixed into 3 parts with the mixture of 90 parts of an amine-modified polyacrylate (viscosity at 23 ° C.: 600 mPas) - Laromer® PO 84F (BASF AG) - and 10 parts of anatase.
  • the hardenable layer thickness is determined.
  • the lacquer which is filled into an approximately 1 cm deep vessel, is irradiated at a belt speed of 5 m / min.
  • the hardened layer is washed off with ethyl acetate and its thickness is determined.

Abstract

Die Erfindung betrifft neue Verbindungen der Formel (I), worin R für Phenyl, mit C1-4Alkyl, C1-4Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenyl, Naphthyl oder einen aromatischen Ring mit Heteroatomen steht; X O, S, SO oder SO2 bedeutet; R1 und R2 je für einen C1-14Alkylrest mit zusammen 4 bis 16 C-Atomen oder R1 und R2 gemeinsam für einen C4-8Alkylenrest stehen; Y Hydroxy, C1-12Alkoxy, C1-4Alkylamino, Di-C1-4alkylamino oder einen am Stickstoff gebundenen Piperidin- oder Morpholinring bedeutet; ein Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung als Photoinitiatoren bzw. Photosensibilisatoren.

Description

BENZOPHENONE UND IHRE VERWENDUNG ALS PHOTOINITIATOREN
Die Erfindung hat neue Verbindungen zum Gegenstand, die als Photoinitiatoren bzw. Photosensibiiisatoren verwendet werden können, ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und deren Verwendung als Photoinitiatoren bzw. Photosensibiiisatoren.
Die neuen Verbindungen entsprechen der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000003_0001
worin
R für Phenyl, mit C^lkyl, C1-4Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenyl, Naphthyl oder einen aromatischen Ring mit Heteroatomen steht; X O, S, SO oder SO2 bedeutet;
Ri und R2 je für einen C1-14Alkylrest mit zusammen 4 bis 16 C-Atomen oder Rt und R2 gemeinsam für einen C4-8Alkylenrest stehen; Y Hydroxy, C1-12Alkoxy, C1- Alkylamino,
Figure imgf000003_0002
oder ein am Stickstoff gebundenen Piperidin- oder Morpholinring bedeutet.
Bevorzugt steht R für einen unsubstituierten Phenylring oder einen mit Chlor oder C1-4Alkyl substituierten Phenylring, X für Sauerstoff, RT und R2 je für einen Methylrest und Y für Hydroxy oder Morpholin.
Die Verbindungen der Formel (I) werden hergestellt, indem man Verbindungen der Formel (II)
Figure imgf000003_0003
worin R, X, R^ und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, halogeniert und den Halogenrest mit entsprechenden Verbindungen gegen die Gruppe Y austauscht. Vorzugsweise verwendet man elementares Brom und tauscht den Bromrest im alkalischen Medium gegen Hydroxy, Alkoxy oder Amino aus.
Die Verbindungen der Formel (II) sind ebenfalls neu und können durch Umsetzung von Verbindungen der Formel (III)
Figure imgf000004_0001
worin R und X die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Verbindungen der Formel (IV)
O ii I HO - C - CH (IV)
R2
bzw. ihren reaktiven Derivaten, worin R^ und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Anwesenheit von passenden Katalysatoren, z.B. AICI3, hergestellt werden.
Alle Verfahrensschritte sind an und für sich bekannte Umsetzungen und können analog zu beschriebenen Verfahren unter bekannten Reaktionsbedingungen durchgeführt werden.
Die neuen Verbindungen sind Photoinitiatoren bzw. Photosensibiiisatoren für photopolymerisierbare ungesättigte Verbindungen.
Solche Verbindungen sind beispielsweise ungesättigte Monomere wie Ester von Acryl- oder Methacrylsäure, z.B. Methyl-, Aethyl-, n- oder tert.Butyl-, Isooctyl- oder Hydroxyäthylacrylat, Methyl- oder Aethylmethacrylat, Aethylendiacrylat, Neopentyldiacrylat, Trimethylolpropan- trisacrylat, Pentaerythrit-tetraacrylat oder Pentaerythrit-trisacrylat; Acrylnitril, Methacrylnitril, Acrylamid, Methacrylamid, N-substituierte (Meth)acrylamide; Vinylester wie z.B. Vinylacetat, -propionat, -acrylat oder -succinat; sonstige Vinylverbindungen wie Vinyläther, Styrol, Alkylstyrole, Halogenstyrole, Divinylbenzol, Vinylnaphthalin, N-Vinyipyrrolidon, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid; Allylverbindungen wie Diallylphthalat, Diallylmaleat, Triallylisocyanurat, Triallylphosphat oder Aethylenglycol-diallyläther und die Mischungen von solchen ungesättigten Monomeren.
Photopolymerisierbare Verbindungen sind weiterhin ungesättigte Oligomere oder Polymere und deren Mischungen mit ungesättigten Monomeren. Hierzu zählen thermoplastische Harze, die ungesättigte Gruppen wie Fumarsäureester, Allylgruppen oder Acrylat- oder Methacrylatgruppen enthalten. Meist sind diese ungesättigten Gruppen über funktioneile Gruppen an die Hauptkette dieser linearen Polymeren gebunden. Grosse Bedeutung haben Gemische von Oligomeren mit einfach und mehrfach ungesättigten Monomeren. Beispiele für solche Oligomere sind ungesättigte Polyester, ungesättigte Acrylharze und Isocyanat- oder Epoxid- modifizierte Acrylatoligomere sowie Polyätheracrylatoligomere. Beispiele für mehrfach ungesättigte Verbindungen sind vor allem die Acrylate von Diolen und Polyolen, z.B. Hexamethylendiacrylat oder Pentaerythrit-tetracrylat. Auch als einfach ungesättigte Monomere werden Acrylate bevorzugt wie z.B. Butylacrylat, Phenylacrylat, Benzylacrylat, 2- Aethyl-hexylacrylat oder 2-Hydroxypropylacrylat. Man hat es durch Auswahl aus den verschiedenen Vertretern der drei Komponenten in der Hand, die Konsistenz des unpolymerisierten Gemisches sowie die Plastizität des polymerisierten Harzes zu variieren.
Neben diesen Dreikomponenten-Gemischen spielen bei den Polyesterharzen vor allem Zweikomponenten-Gemische eine grosse Rolle. Diese bestehen meist aus einem ungesättigten Polyester und einer Vinylverbindung. Die ungesättigten Polyester sind oligomere Veresterungsprodukte mindestens einer ungesättigten Dicarbonsäure wie z.B. Malein-, Fumar- oder Citraconsäure, und meist mindestens einer gesättigten Dicarbonsäure, wie z.B. Phthalsäure, Bernsteinsäure, Sebazinsäure oder Isophthalsäure, mit Glykolen wie z.B. Aethylenglykol, Propandiol-1 ,2, Di- oder Triäthylenglykol oder Tetramethylenglykol, wobei zur Modifizierung meist auch Monocarbonsäuren und Monoalkohole mitverwendet werden. Diese ungesättigten Polyester werden üblicherweise in einer Vinyl- oder Allylverbindung gelöst, bevorzugt wird hierfür Styrol verwendet.
Photopolymerisierbare Systeme, wie sie für die verschiedenen Zwecke verwendet werden, enthalten meist ausser den photopolymerisierbaren Verbindungen und dem Photoinitiator eine Reihe sonstiger Zusätze. So ist es vielfach üblich, thermische Inhibitoren zuzusetzen, die vor allem während der Herstellung der Systeme durch. Mischen der Komponenten vor einer vorzeitigen Polymerisation schützen sollen. Zur Erhöhung der Dunkellagerstabilität können Kupferverbindungen wie Kupfernaphthenat, - stearat oder -octoat, Phosphorverbindungen wie Triphenylphosphin, Tributylphosphin, T äthylphosphit, Triphenylphosphit oder Tribenzylphosphat, quartäre
Ammoniumverbindungen wie Tretramethylammoniumchlorid oder Trimethyl- benzylammoniumchlorid oder Hydroxylaminderivate wie z.B. N-Diäthylhydroxylamin, zugesetzt werden.
Photopolymerisierbare Systeme enthalten weiterhin - je nach Verwendungszweck - Füllstoffe wie Kieselsäure, Talkum oder Gips, Pigmente, Farbstoffe, Fasern, Thixotropiemittel oder Verlaufhilfsmittel.
Ferner können auch Kombinationen mit bekannten Photoinitiatoren, wie Benzoinäthern, Dialkoxyacetophenonen oder Benzilketalen, verwendet werden.
Besonders für die Photopolymerisation von dünnen Schichten und Druckfarben können Kombinationen des erfindungsgemässen Photoinitiators mit Aminen und/oder aromatischen Ketonen verwendet werden. Beispiele für Amine sind Triäthylamin, N-Methyldiäthanolamin, N-Dimethyläthanolamin oder p-Dimethylaminobenzoesäureester. Beispiele für Ketone sind Benzophenon, substituierte Benzophenonderivate, Michler's Ketone, Anthrachinon und Anthrachinonderivate, sowie Thioxanthon und dessen Derivate.
Grosse Bedeutung hat die Photohärtung für Druckfarben, da die Trocknungszeit des Bindemittels ein massgeblicher Faktor für die Produktionsgeschwindigkeit graphischer Erzeugnisse ist und in der Grössenordnung von Bruchteilen von Sekunden liegen soll. Gut geeignet ist der erfindungsgemässe Initiator auch für photohärtbare Systeme zur Herstellung von Druckplatten. Hierbei werden z.B. Gemische von löslichen linearen Polyamiden mit photopolymerisierbaren Monomeren, beispielsweise Acrylamide, und einem Photoinitiator verwendet. Filme oder Platten aus diesen Systemen werden über das Negativ (oder Positiv) der Druckvorlage belichtet und die ungehärteten Anteile anschliessend mit einem Lösungsmittel eruiert.
Ein weiteres Einsatzgebiet der UV-Härtung ist die Metallbeschichtung, beispielsweise bei der Lackierung von Blechen für Tuben, Dosen oder Flaschenverschlüssen, sowie die UV- Härtung von Kunststoffbeschichtungen, beispielsweise von Fussboden- oder Wandbelägen auf PVC-Basis. Beispiele für die UV-Härtung von Papierbeschichtungen sind die farblose Lackierung von Etiketten, Schallplatten-Hüllen oder Buchumschlägen.
Der Photoinitiator wird für die angeführten Anwendungsgebiete zweckmässig in Mengen von OJ bis 20 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das photopolymerisierbare bzw. vernetzbare System, angewendet. Unter System ist hierbei das Gemisch aus der photopolymerisierbaren bzw. vernetzbaren Verbindung, dem Photoinitiator und den sonstigen Füll- und Zusatzstoffen gemeint wie es in der jeweiligen Anwendung verwendet wird.
Der Zusatz des Photoinitiators zu den photopolymerisierbaren Systemen geschieht im allgemeinen durch einfaches Einrühren, da die meisten dieser Systeme flüssig oder gut löslich sind. Meist kommt es zu einer Lösung des Initiators, wodurch dessen gleichmässige Verteilung sowie die Transparenz der Polymerisate gewährleistet ist.
Die Polymerisation erfolgt nach den bekannten Methoden der Photopolymerisation durch Bestrahlung mit Licht, das reich an kurzwelliger Strahlung ist. Als Lichtquellen sind z.B. Quecksilbermitteldruck-, -hochdruck- und -niederdruckstrahier, sowie superaktinische Leuchtstoffröhren geeignet, deren Emissionsmaxima im Bereich zwischen 250 und 400 nm liegen.
BEISPIELE
a) 13.7 g p-Phenoxy-benzophenon,
Figure imgf000007_0001
— — ' , Smp. 69-71 °C werden in
100 ml Chlorbenzol zusammen mit 6 g Isobuttersäurechlorid vorgelegt und die Lösung bei 8 °C während 8 Stunden portionsweise mit 15 g AICI3 versetzt und über Nacht weitergerührt. Nach Zersetzung des AICI3 Komplexes mit Eiswasser, wurde die organische Phase abgetrennt, mit Wasser gewaschen und das Lösungsmittel abdestilliert. Der Rückstand wurde aus Isopropanol kristallisiert. Weisse Kristalle mit Smp. 97-99 °C
Figure imgf000007_0002
Elementaranalyse: Ber.: C: 80.2 % H: 5.8% 0: 13.9%
Gef.: C: 79.4 % H: 5.8% O: 14.1%
b) 8.6 g des Produktes aus der Stufe a) werden in 80 ml Eisessig vorgelegt und unter Rühren bei 15 °C während 1 Stunde mit 4.8 g Brom versetzt und die rotbraune Lösung für weitere 5 Stunden bei 30 °C gerührt. Anschliessend wird die Lösung auf 500 ml Eiswasser gegossen, wobei das Produkt ausfällt. Der ausgefallene Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und aus Isopropanol kristallisiert. Weisses Kristallisat mit Smp.: 131-132 °C
Figure imgf000008_0001
Elementaranalyse: Ber.: C: 65.2 % H: 4.5% O: 11.3% Br: 18.8%
Gef.: C: 65.7 % H: 4.5% O: 11.7% Br: 18.2%
c) 8.9 g des Produktes aus der Stufe b) werden in 30 ml Isopropanol gelöst und auf 60 °C erwärmt, wobei eine klare Lösung entsteht. Dann wird die Lösung bei gleicher Temperatur während 3 Stunden mit einer Lösung aus 0.88 g NaOH in 10 ml Wasser tropfenweise versetzt, wobei das Reaktionsprodukt ausfällt. Der ausgefallene Niederschlag wird bei 5 °C abgesaugt und getrocknet. Weisses Kristallisat mit Smp. 113-114 °C
Figure imgf000008_0002
Elementaranalyse: Ber.: C: 76.6 % H: 5.5 % O: 17.7 %
Gef.: C: 76.9 % H: 5.4 % O: 17.7 %
Analog zur Methode von Beispiel 1 werden auch die folgenden Beispiele der Tabelle hergestellt. TABELLE
Figure imgf000009_0001
Figure imgf000010_0001
ANWENDUNGSBEISPIEL 1
Eine Mischung bestehend aus 60 g eines Präpolymeren der Formel:
Figure imgf000010_0002
mit einer Viskosität von ca. 9000 poise (bei 77 °C), 35 g Pentaeritritoltetraacrylat und 5 g der Verbindung
Figure imgf000010_0003
werden mit einem Spatel in einer Menge von 3.5 g/m2 auf gestrichenem Kunstdruckpapier aufgebracht und im UV-Mini-Cure-Geräit bei einer Bandgeschwindigkeit von 72 m/Minuten zu einem glänzenden Film ausgehärtet.
ANWENDUNGSBEISPIEL 2
Ein Fotoinitiator wird zu 3 Teilen mit 100 Teilen eines aminmodifizierten Polyätheracrylat (Viskosität bei 23° C: 600 mPas) - Laromer© PO 84F (BASF AG) - abgemischt. Geprüft werden die Härtungsgeschwindigkeit als Bandgeschwindigkeit mit der ein Flüssiglackfilm, aufgetragen auf weissem Papier, unter einer undotierten Quecksilber- Hochdrucklampe (Leistung: 120 W/cm Lampenlänge; Lampenabstand zum Substrat 12 cm) durchgefahren werden kann, um eine gegenüber dem Fingernagel kratzfeste und haftende Beschichtung zu erhalten. Die Flüssiglackfilme werden mit einem 100 μm-Spiralrakel aufgetragen.
ANWENDUNGSBEISPIEL 3
Ein Fotoinitiator wird zu 3 Teilen mit dem Gemisch aus 90 Teilen eines aminmodifizierten Polyacrylat (Viskosität bei 23° C: 600 mPas) - Laromer© PO 84F (BASF AG) - und 10 Teilen Anatas abgemischt. Bestimmt wird die durchhärtbare Schichtdicke. Dazu wird der in ein ca. 1 cm tiefes Gefäss gefüllte Lack mit 5 m/min Bandgeschwindigkeit bestrahlt. Die gehärtete Schicht wird mit Ethylacetat abgewaschen und deren Dicke bestimmt.

Claims

PATENTANSPRÜCHE
1. Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
Figure imgf000012_0001
worin
R für Phenyl, mit C1-4Alkyl, C1- Alkoxy oder Halogen substituiertes Phenyl,
Naphthyl oder einen aromatischen Ring mit Heteroatomen steht; X O, S, SO oder SO2 bedeutet;
Ri und R2 je für einen C1-1 Alkylrest mit zusammen 4 bis 16 C-Atomen oder R und R2 gemeinsam für einen C4.βAlkylenrest stehen; Y Hydroxy, C1-12Alkoxy, C1- Alkylamino, Di-C1-4alkylamino oder ein am
Stickstoff gebundenen Piperidin- oder Morpholinring bedeutet.
2. Verbindungen gemass Patentanspruch 1 , worin R für einen unsubstituierten oder mit Chlor oder C^lkyl substituierten Phenylring, X für Sauerstoff, R^ und R2 je für einen Methylrest und Y für Hydroxy oder Morpholin stehen.
Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemass Patentanspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (II)
Figure imgf000012_0002
worin R, X, R, und R2 die im Patentanspruch 1 für Formel (I) angegebenen Bedeutungen haben, halogeniert und den Halogenrest mit entsprechenden Verbindungen gegen die Gruppe Y austauscht.
4. Verbindungen der Formel (II) gemass Patentanspruch 3.
Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (II) gemass Patentanspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (III)
Figure imgf000013_0001
worin R und X die im Patentanspruch 1 für Formel (I) angegebenen Bedeutungen haben, mit Verbindungen der Formel (IV)
O V
II I HO - C - CH (IV)
Figure imgf000013_0002
bzw. ihren reaktiven Derivaten, worin Ri und R2 die im Patentanspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, in Anwesenheit von passenden Katalysatoren, umsetzt.
6. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemass Patentanspruch 1 als Photoinitiatoren bzw. Photosensibiiisatoren für photopolymerisierbare ungesättigte Verbindungen.
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