EP0254987A2 - Benzophenonether-ester und ein Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von Polyesterfärbungen unter Verwendung von Benzophenonether-estern - Google Patents

Benzophenonether-ester und ein Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von Polyesterfärbungen unter Verwendung von Benzophenonether-estern Download PDF

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EP0254987A2
EP0254987A2 EP87110336A EP87110336A EP0254987A2 EP 0254987 A2 EP0254987 A2 EP 0254987A2 EP 87110336 A EP87110336 A EP 87110336A EP 87110336 A EP87110336 A EP 87110336A EP 0254987 A2 EP0254987 A2 EP 0254987A2
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benzophenone
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radical
hydrogen atom
carbon atoms
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Dieter Dr. Wegerle
Reinhold Krallmann
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    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/922—Polyester fiber

Definitions

  • the invention relates to new benzophenone ether esters and a process for dyeing textile polyester material with disperse dyes using benzophenone ether esters to improve lightfastness, and to the use of these benzonphenone derivatives in dyeing textile polyester material.
  • DE-AS 1 156 760 discloses a process for improving the lightfastness of polyester dyeings, in which the fibers are treated in a boiling aqueous dye bath which, in addition to the dye, also contains alkyl ethers of 2,2 ⁇ , 4,4 ⁇ -tetrahydroxybenzophenone .
  • the benzophenone derivative is drawn onto the fiber together with the dye.
  • the fiber dyed in this way has better lightfastness when exposed in an exposure device (for example a Xenotest or fadeometer) compared to a fiber dyed without the addition of the tetrahydroxybenzophenone derivative.
  • the compounds described in DE-AS 1 156 760 have a number of disadvantages: due to their inherent color, they shift the color tone, in particular in the case of brilliant colorations, and cloud the coloration to a greater or lesser extent.
  • the absorption capacity on the textile structures is not exhaustive enough, so that the wastewater from the dyeing plants is contaminated with organic compounds.
  • the compounds mentioned tend to sublimation in a thermal aftertreatment usually carried out after the dyeing process.
  • the object is achieved according to the invention with a process for dyeing textile polyester material with disperse dyes with simultaneous use of benzophenone derivatives to improve lightfastness, which is characterized in that the dye baths are given a benzophenone derivative of the formula I.
  • R is a hydrogen atom, an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, cyan, fluorine, chlorine, bromine or trifluoromethyl
  • R1 is a hydrogen atom or an alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms and for m is the number 1 or 2
  • for n is the number 2, 3 or 4
  • R2 an optionally substituted by hydroxy or C1- to C4-alkoxy alkyl radical having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl radical having 3 to 6 carbon atoms in the ring, a radical from the group of Formulas where R3, R4 and R5 are hydrogen atoms, alkyl or alkoxy radicals having 1 to 4 carbon atoms or one or two of the radicals R3 to R5 fluorine, chlorine, bromine, cyano or trifluoromethyl, one of the radicals R3 to R5 phenyl or phenoxy and q the Number 1, 2, 3 or 4 mean, or R2 is an optionally substituted
  • R is a hydrogen atom, methyl, fluorine, chlorine or bromine and R2 is an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, a cyclohexyl radical or a radical from the group where p and q stand for the numbers 1 or 2.
  • the invention therefore also relates to the new benzophenone derivatives of the formula III in which R represents a hydrogen atom, an alkyl radical having 1 to 4 C atoms, cyan, fluorine, chlorine, bromine or trifluoromethyl, R1 represents a hydrogen atom or an alkyl radical having 1 to 6 C atoms and for m the number 1 or 2, for n is the number 2, 3 or 4 and for R2 an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms substituted by hydroxy or C1 to C4 alkoxy, a radical from the group where R3, R4 and R5 are hydrogen atoms, alkyl or alkoxy radicals having 1 to 4 carbon atoms or one or two of the radicals R2 to R5 fluorine, chlorine, bromine, cyano or trifluoromethyl and q is the number 1, 2, 3 or 4, with the restriction that at least one of the radicals R3 to R5 must be different from hydrogen, or R2 is an optionally substituted 5- or 6-membered, unsaturated
  • R is a hydrogen atom, methyl, fluorine, chlorine or bromine and m is 1 and R 1 is a hydrogen atom and n is 2.
  • alkyl radicals for R and R 1 are methyl, ethyl, propyl, n- and tert-butyl.
  • Preferred radicals for R and R 1 are H and methyl.
  • R2 radicals in the formula I are: C1 to C12 alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, 3-methylbutyl, 1-ethylpropyl, 1,1-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, n-hexyl, n-heptyl, 1-ethylpentyl, n-octyl, 2,4,4-trimethylpentyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, 4-dodecyl, hydroxymethyl, hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, 2-hydroxy-2-methylpropyl, 3- Hydroxy-2-methylpropyl, 2-hydroxybutyl, methoxymethyl, methoxyethyl; Cycloalkyl,
  • the new compounds of the formula (III) are prepared in a manner known per se by reacting an alcohol of the formula (IV) in which R, m and n have the meanings given for R, m and n of the formula (III), with a carboxylic acid R2COOH, in which R2 has the meanings given for R2 in formula (III), in an inert solvent, in particular toluene or xylene, in the presence of an acidic catalyst, in particular sulfuric acid, p-toluenesulfonic acid or a strongly acidic ion exchanger Reflux temperatures and workup in a conventional manner.
  • textile materials made from polyesters are dyed in a conventional manner.
  • structures such as fibers, threads, flakes, foils, fabrics and knitted fabrics come into consideration as such.
  • They can be dyed with the customary disperse dyes which belong to the known classes of dyes such as azo, anthraquinone, methine, quinophthalone and coumarin dyes by methods known per se, such as the high-temperature process, the thermosol process or the carrier dyeing process, how For example, the "Guide, dyeing and finishing polyester fibers and polyester fiber mixtures", published by BASF Aktiengesellschaft 1974, can be found.
  • the benzophenone derivatives are added to the dyebaths in finely divided form, optionally as a powder or liquid preparation. They are used in amounts of 0.1 to 10, preferably 0.3 to 5% by weight, based on the textile material.
  • the compounds to be used according to the invention have a significantly lower intrinsic color and thus practically do not influence the hue of dyeings. While e.g. 75% of the 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone in the dyebath drains, the compounds to be used according to the invention reach degrees of absorption of the order of 85 to 95%. In the known compounds, the sublimation losses (30 sec., 190 ° C.) are 20 to 25%, based on the absorbed substance, in the compounds to be used according to the invention below 10%.
  • R and R 1 always represent a hydrogen atom.
  • the starting compounds 2-hydroxy-4- ( ⁇ -hydroxyethoxy) -4 ⁇ -chloro and 2-hydroxy-4- ( ⁇ -hydroxyethoxy) -4 ⁇ -methylbenzophenone are obtained from the corresponding 2,4-dihydroxy by conventional reaction with ethylene oxide or ethylene carbonate Receive -4-chloro- and 2,4-dihydroxy-4 ⁇ -methylbenzophenone.
  • 100 parts of a polyester yarn are in a dye bath containing 1500 parts of water, 0.6 parts of a mixture of the finely divided dyes 1.8 parts of a product obtained by adding 50 moles of ethylene oxide to 1 mole of sperm oil alcohol and subsequent sulfonation as a dyeing aid and 1.5 parts of the finely divided benzophenone compound of the formula contains, treats.
  • the process is started at 60 ° C., the temperature is raised to 130 ° C. in 20 minutes and dyeing is carried out for a further 90 minutes in an HT dyeing machine.
  • a brown coloration is obtained which, when exposed to xenotest under hot and humid conditions (e.g. temperature 75 ° C, relative air humidity 80%), is significantly more lightfast than the same coloration without the addition of the benzophenone compound.
  • 100 parts of a knitted fabric made of polyester are in a dyebath, the 2500 parts of water, 1.2 parts of a mixture of the finely divided dyes 5 parts of a carrier based on salicylic acid methyl ester and 2 parts of the finely divided benzophenone compound of the formula contains, treats.
  • the dyeing is carried out for 90 minutes at the boiling point and a reddish-brown coloration is obtained which, in an exposure test in a fadeometer, gives significantly better results than a similar coloration without the addition of the benzophenone compound.
  • a polyester fabric is impregnated on a three-roll pad with a dye liquor containing 25 parts of a mixture of the finely divided dyes in 1000 parts 20 parts of a 20% aqueous solution of the copolymer of acrylic acid and acrylamide, 25 parts of the finely divided benzophenone compound and contains 930 parts of water.
  • the fabric After impregnation with 60% liquor absorption, the fabric is dried at 120 ° C and thermosolated at 200 ° C for 60 seconds.
  • a gray coloration is obtained which is significantly better in light fastness than a same coloration without the addition of the benzophenone compound.
  • a dyeing is carried out analogously to Example 2 using the benzophenone compound of the formula by.
  • 100 parts of a knitted fabric made of polyester are in a dyebath, the 2500 parts of water, 1.2 parts of a mixture of the finely divided dyes 5 parts of a carrier based on salicylic acid methyl ester and 2 parts of the finely divided benzophenone compound of the formula contains, treats.
  • the dyeing is carried out for 90 minutes at the boiling point and a reddish-brown coloration is obtained which, in an exposure test in a fadeometer, gives significantly better results than a similar coloration without the addition of the benzophenone compound.
  • 100 parts of a polyester yarn are in a dye bath containing 1500 parts of water, 0.6 parts of a mixture of the finely divided dyes 1.8 parts of a product obtained by adding 50 moles of ethylene oxide to 1 mole of sperm oil alcohol and subsequent sulfonation as a dyeing aid and 1.5 parts of the finely divided benzophenone compound of the formula contains, treats.
  • the process is started at 60 ° C., the temperature is raised to 130 ° C. in 20 minutes and dyeing is carried out for a further 90 minutes at this temperature in a high-temperature dyeing machine.
  • a brown color is obtained which, when exposed to xenotest under hot and humid conditions (temperature 75 ° C., relative atmospheric humidity 80%), is significantly less lightfast than the same color without the addition of the benzophenone compound.
  • the benzophenone compound according to the invention used in this example absorbs more than 90% of the polyester fiber and shows only a slight sublimation loss (30 seconds, 190 ° C.) of 5-6%. In terms of these properties, it behaves significantly more favorably than the known 2,2 ⁇ -dihydroxy-4,4 ⁇ -dimethoxybenzophenone, whose degree of exhaustion is about 75% and whose sublimation loss (30 seconds, 190 ° C) is 20-25% under the same dyeing conditions.
  • a polyester fabric is impregnated on a three-roll pad with a dye liquor containing 25 parts of a mixture of the finely divided dyes in 1000 parts 20 parts of a 20% aqueous solution of the copolymer of acrylic acid and acrylamide, 25 parts of the finely divided benzophenone compound and contains 930 parts of water.
  • the fabric After impregnation with 60% liquor absorption, the fabric is dried at 120 ° C and thermosolated at 200 ° C for 60 seconds.
  • a gray coloration is obtained which is significantly better in light fastness than a same coloration without the addition of the benzophenone compound.
  • the benzophenone compound according to the invention used in this example absorbs 87-88% of the polyester resins and shows only a slight sublimation loss (30 seconds, 190 ° C.) of less than 5%. In terms of these properties, it behaves significantly more favorably than the known 2,2 ⁇ -dihydroxy-4,4 ⁇ -dimethoxybenzophenone, whose degree of exhaustion is about 75% and whose sublimation loss (30 seconds, 190 ° C) is 20-25% under the same dyeing conditions.
  • 100 parts of a knitted fabric made of polyester are in a dyebath, the 2500 parts of water, 1.2 parts of a mixture of the finely divided dyes 5 parts of a carrier based on salicylic acid methyl ester and 2 parts of the finely divided benzophenone compound of the formula contains, treats.
  • the dyeing is carried out for 90 minutes at the boiling point and a black color is obtained which, in an exposure test in a fadeometer, gives significantly better results than a same color without the addition of the benzophenone compound.
  • the benzophenone compound according to the invention used in this example absorbs about 87% of the polyester fiber and shows only a slight sublimation loss (30 seconds, 190 ° C.) of 4-5%. In terms of these properties, it behaves significantly more favorably than the known 2,2 ⁇ -dihydroxy-4,4 ⁇ -dimethoxybenzophenone, whose degree of exhaustion is about 75% and whose sublimation loss (30 seconds, 190 ° C) is 20-25% under the same dyeing conditions.
  • 100 parts of a polyester yarn are in a dye bath containing 1500 parts of water, 0.6 parts of a mixture of the finely divided dyes 1.8 parts of a product obtained by adding 50 moles of ethylene oxide to 1 mole of sperm oil alcohol and subsequent sulfonation as a dyeing aid and 1.5 parts of the finely divided benzophenone compound of the formula contains, treats.
  • the process is started at 60 ° C., the temperature is raised to 130 ° C. in 20 minutes and dyeing is carried out for a further 90 minutes in an HT dyeing machine.
  • a green coloration is obtained which, when exposed to xenotest under hot and humid conditions (temperature 75 ° C., relative atmospheric humidity 80%), is significantly more lightfast than the same coloration without the addition of the benzophenone compound.
  • 100 parts of a polyester yarn are in a dye bath containing 1500 parts of water, 0.6 parts of a mixture of the finely divided dyes 1.8 parts of a product obtained by adding 50 moles of ethylene oxide to 1 mole of sperm oil alcohol and subsequent sulfonation as a dyeing aid and 1.5 parts of the finely divided benzophenone compound of the formula contains, treats.
  • the process is started at 60 ° C., the temperature is raised to 130 ° C. in 20 minutes and dyeing is carried out for a further 90 minutes at this temperature in a high-temperature dyeing machine.
  • a violet coloration is obtained which, when exposed to xenotest under hot and humid conditions (temperature 75 ° C., relative air humidity 80%), is clearly more lightfast than a similar coloration without the addition of the benzophenone compound.

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Färben von textilem Polyestermaterial mit Dispersionsfarbstoffen unter Verwendung von speziellen Benzophenonderivaten zur Verbesserung der Lichtechtheit, die Verwendung dieser Benzonphenonderivate beim Färben von textilem Polyestermaterial und neue Benzophenonverbindungen als solche.

Description

  • Die Erfindung betrifft neue Benzophenonether-ester und ein Verfahren zum Färben von textilem Polyestermaterial mit Dispersionsfarbstoffen unter Verwendung von Benzophenonether-estern zur Verbesserung der Lichtechtheit sowie die Verwendung dieser Benzonphenon-derivate beim Färben von textilem Polyestermaterial.
  • Aus der DE-AS 1 156 760 ist beispielsweise ein Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von Polyesterfärbungen bekannt, bei dem man die Fasern in einem siedenden wäßrigen Färbebad, das neben dem Farbstoff noch Alkylether des 2,2ʹ,4,4ʹ-Tetrahydroxybenzophenons enthält, behandelt. Bei diesem Verfahren zieht das Benzophenon-Derivat zusammen mit dem Farbstoff auf die Faser auf. Die so gefärbte Faser weist bei der Belichtung in einem Belichtungsgerät (beispielsweise Xenotest oder Fadeometer) eine im Vergleich zu einer ohne Zusatz des Tetrahydroxybenzophenon-Derivats gefärbten Faser bessere Lichtechtheit auf.
  • Die in der DE-AS 1 156 760 beschriebenen Verbindungen weisen jedoch eine Reihe von Nachteilen auf: aufgrund ihrer Eigenfarbe verschieben sie insbesondere bei brillanten Färbungen der Farbton und trüben die Färbung mehr oder weniger stark ab. Das Aufziehvermögen auf die textilen Gebilde ist nicht erschöpfend genug, so daß das Abwasser der Färbereien mit organischen Verbindungen belastet wird. Außerdem neigen die genannten Verbindungen bei einer im Anschluß an den Färbeprozess üblicherweise durchgeführten thermischen Nachbehandlung zur Sublimation.
  • Aus der US-PS 3 676 471 ist bekannt, daß 2,4-Dihydroxibenzophenon-Derivate als Lichtstabilisatoren von Kunststoffen, Polymeren wie z.B. Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polyester oder Polyamide verwendet werden können. Es hat daraus nicht nahe gelegen, derartige Verbindungen in einem System aus Farbstoffen und textilem Polyestermaterial zur Stabilisierung der Farbstoffe einzusetzen.
  • Aufgabe der Erfindung ist es, für die Verbesserung der Lichtechtheit von Färbungen mit Dispersionsfarbstoffen auf Polyester Stoffe zur Verfügung zu stellen, die gut auf Polyester aufziehen, eine geringe Sublimationstendenz zeigen und die die Färbungen insbesondere hinsichtlich ihrer Brillanz nicht oder nur geringfügig beeinträchtigen.
  • Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit einem Verfahren zum Färben von textilem Polyestermaterial mit Dispersionsfarbstoffen unter gleichzeitiger Verwendung von Benzophenonderivaten zur Verbesserung der Lichtechtheit, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man den Färbebädern ein Benzophenonderivat der Formel I
    Figure imgb0001
     in der für
    R  ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, Cyan, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl,
    R¹  ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen und für
    m  die Zahl 1 oder 2, für
    n  die Zahl 2, 3 oder 4 und für R²  ein gegebenenfalls durch Hydroxy oder C₁- bis C₄-Alkoxy substituierter Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen, ein Cycloalkylrest mit 3 bis 6 C-Atomen im Ring, ein Rest aus der Gruppe der Formeln
    Figure imgb0002
     wobei R³, R⁴ und R⁵ Wasserstoffatome, Alkyl- oder Alkoxyreste mit 1 bis 4 C-Atomen oder einer oder zwei der Reste R³ bis R⁵ Fluor, Chlor, Brom, Cyan oder Trifluormethyl, einer der Reste R³ bis R⁵ Phenyl oder Phenoxy und q die Zahl 1, 2, 3 oder 4 bedeuten, oder für R² ein gegebenenfalls substituierter 5- oder 6-gliedriger ungesättigter heterocyclischer Ring stehen, zusetzt, sowie in der Verwendung der Benzophenonderivate der Formel I zur Verbesserung der Lichtechtheit von gefärbtem textilem Polyestermaterial.
  • Bevorzugt sind die Benzophenonderivate der foldenden Formel II
    Figure imgb0003
     in denen R ein Wasserstoffatom, Methyl, Fluor, Chlor oder Brom und R² einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, einen Cyclohexylrest oder einen Rest aus der Gruppe
    Figure imgb0004
     wobei p und q für die Zahlen 1 oder 2 stehen, bedeuten.
  • Die Verbindungen der Formeln 1 und 2 sind teilweise bekannt und teilweise noch nicht beschrieben.
  • Gegenstand der Erfindung sind daher auch die neuen Benzophenonderivate der Formel III
    Figure imgb0005
     in der für R ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, Cyan, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl, R¹ ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen und für m die Zahl 1 oder 2, für n die Zahl 2, 3 oder 4 und für R² ein durch Hydroxy- oder C₁- bis C₄-Alkoxy substituierter Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, ein Rest aus der Gruppe
    Figure imgb0006
     wobei R³, R⁴ und R⁵ Wasserstoffatome, Alkyl- oder Alkoxyreste mit 1 bis 4 C-Atomen oder ein oder zwei der Reste R² bis R⁵ Fluor, Chlor, Brom, Cyan oder Trifluormethyl und q die Zahl 1, 2, 3 oder 4 bedeuten, mit der Einschränkung, daß wenigstens einer der Reste R³ bis R⁵ von Wasserstoff verschieden sein muß, oder für R² ein gegebenenfalls substituierter 5- oder 6-gliedriger, ungesättigter heterocyclischer Ring stehen.
  • Von den Verbindungen der Formel III sind solche bevorzugt, in denen R ein Wasserstoffatom, Methyl, Fluor, Chlor oder Brom und m die Zahl 1 und R¹ ein Wasserstoffatom bedeuten und für n die Zahl 2 steht.
  • Ganz besonders bevorzugt und hervorzuheben sind Verbindungen der Formel III, in denen R ein Wasserstoffatom, Methyl, ein Fluor-, Chlor- ­oder Bromatom und m die Zahl 1, R¹ ein Wasserstoffatom und R² einen Rest aus der Gruppe
    Figure imgb0007
     wobei p und q für die Zahlen 1 oder 2 stehen, bedeuten mit der Ausnahme, daß R² nicht Phenyl sein kann, wenn R für ein Wasserstoffatom steht.
  • Als Alkylreste für R und R¹ seien beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, n- und tert.-Butyl genannt. Bevorzugte Reste für R und R¹ sind H und Methyl.
  • Als Reste R² in der Formel I seien beispielhaft genannt:
    C₁- bis C₁₂-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, 3-Methylbutyl, 1-Ethyl­propyl, 1,1-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, n-Hexyl, n-Heptyl, 1-Ethylpentyl, n-Octyl, 2,4,4-Trimethylpentyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, 4-Dodecyl, Hydroxymethyl, Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Hydroxy-2-methylpropyl, 3-Hydroxy-2-methylpropyl, 2-Hydroxy-butyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl;

    Cycloalkyl, wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl;
    für
    Figure imgb0008
     beispielsweise Phenyl, 2-, 3- und 4-Methylphenyl, 2-, 3- und 4-Ethyl­phenyl, 2-, 2- und 4-n- oder iso-Propylphenyl, 2-, 3- und 4-n oder tert.-Butylphenyl, 2,3-Dimethylphenyl, 2,4-Dimethylphenyl, 2,5-Dimethyl­phenyl, 2,6-Dimethylphenyl, 3,4-Dimethylphenyl, 3,5-Dimethylphenyl, 2,4,6-Trimethylphenyl, 2,4-Dimethyl-6-tert.-butylphenyl, 2-, 3- und 4-Chlorphenyl, 2-, 3-Brom-phenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 2,5-Dichlorphenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 3,5-Dichlorphenyl, 2-, 3- und 4-Methoxyphenyl, 2,3-Dimethoxyphenyl, 2,4-Dimethoxyphenyl, 2,6-Dimethoxyphenyl, 3,4-Dimethoxyphenyl, 3,5-Dimethoxyphenyl, 2-Ethoxyphenyl, 4-Ethoxyphenyl, 2,3,4-Trimethoxyphenyl, 3,4,5-Trimethoxyphenyl, 4-Biphenyl, 4-Phenoxyphenyl;
    für
    Figure imgb0009
     beispielsweise Benzyl, 2-, 3- und 4-Methylbenzyl, 4-Ethylbenzyl, 4-Isopropylbenzyl, 4-tert.-Butylbenzyl, 2-, 3- und 4-Chlorbenzyl, 2-, 3-und 4-Brombenzyl, 2-, 3- und 4-Methoxybenzyl, 2-, 3- und 4-Ethoxybenzyl, 3,4-Dimethoxy-benzyl, 3,5-Dimethoxybenzyl, 3,4,5-Trimethoxybenzyl, 2-Phenylethyl, 3-Phenylpropyl, 4-Phenylbutyl;
    für
    Figure imgb0010
     beispielsweise Phenoxymethyl, 2-, 3- und 4-Methylphenoxymethyl, 2-, 3- und 4-Ethylphenoxymethyl, 4-Isopropylphenoxymethyl, 4-n-Butylphenoxymethyl, 4-tert.-Butylphenoxymethyl, 2,3-Dimethylphenoxymethyl, 2,4-Dimethylphenoxymethyl, 2,5-Dimethylphenoxymethyl, 3,5-Dimethylphenoxymethyl, 3,4-Dimethylphenoxymethyl, 2-Methyl-4-tert.-butyl-phenoxymethyl, 3,4,5-Trimethoxyphenoxymethyl, 2,4,6-Trimethylphenoxymethyl, 2,6-Dimethyl-4-tert.-butylphenoxymethyl, 2-, 3- und 4-Chlorphenoxymethyl, 2-, 3- und 4-Bromphenoxymethyl, 2-, 3- und 4-Methoxyphenoxymethyl, 4-Ethoxyphenoxymethyl, 2-Methyl-4-­chlorphenoxymethyl, 2-Phenoxyethyl, 4-Phenoxybutyl;

    als heterocyclische Ringe beispielsweise Furyl-2, Furyl-3, 2,5-Dimethylfuryl-3, Thienyl-2, Thienyl-3, Pyridyl-2, Pyridyl-3, Pyridyl-4, 2-Chlorpyridyl-3.
  • Die Herstellung der neuen Verbindungen der Formel (III) erfolgt in an sich bekannter Weise durch Umsetzung eines Alkohols der Formel (IV)
    Figure imgb0011
     in der R, m und n die für R, m und n der Formel (III) angegebenen Bedeutungen haben,

    mit einer Carbonsäure R²COOH, in der R² die für R² in Formel (III) angegebenen Bedeutungen aufweist, in einem inerten Lösungsmittel, insbesondere Toluol oder Xylol, in Gegenwart eines sauren Katalysators, insbesondere von Schwefelsäure, p-Toluolsulfonsäure oder eines stark sauren Ionenaustauschers, bei Rückflußtemperaturen und Aufarbeitung in an sich üblicher Weise.
  • Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden in an sich üblicher Weise textile Materialien aus Polyestern, insbesondere aus Polyethylenterephthalaten, wie Polyethylenglykolterephthalat, gefärbt. Als solche kommen insbesondere Gebilde wie Fasern, Fäden, Flocken, Folien, Gewebe und Gewirke in Betracht. Sie können mit den üblichen Dispersionsfarbstoffen, die den bekannten Farbstoffklassen wie z.B. Azo, Anthrachinon-, Methin-, Chinophthalon- und Cumarin-Farbstoffen, angehören, nach an sich bekannten Methoden, wie z.B. das Hochtemperaturverfahren, das Thermosolverfahren oder das Carrierfärbeverfahren, gefärbt werden, wie z.B. dem "Ratgeber, Färben und Ausrüsten von Polyesterfasern und Polyesterfasermischungen", herausgegeben von der BASF Aktiengesellschaft 1974, entnommen werden kann. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die Benzophenon-Derivate den Färbebädern in feinverteilter Form ggf. als Pulver- oder Flüssigzubereitung zugesetzt. Sie werden in Mengen von 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,3 bis 5 Gew.%, bezogen auf das Textilgut, ein­gesetzt.
  • Man erhält dabei Färbungen, die im Vergleich zu solchen ohne Zusatz der Benzophenon-Derivate sich im Farbton nicht oder kaum unterscheiden, aber eine deutlich verbesserte Lichtechtheit aufweisen, die auch höheren Anforderungen, wie sie z.B. im Automobilsektor für Sitzbezüge und dergleichen gestellt werden, gerecht werden können.
  • Als besondere Vorteile gegenüber bekannten Benzophenonderivaten gemäß der DE-AS 11 56 760 seien hervorgehoben, daß die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen eine deutlich geringere Eigenfarbe aufweisen und damit den Farbton von Färbungen praktisch nicht beeinflussen. Während z.B. das 2,2ʹ-Dihydroxy-4,4ʹ-dimethoxybenzophenon im Färbebad zu etwa 75 % auszieht, erreichen die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen Aufziehgrade in der Größenordnung von 85 bis 95 %. Bei den bekannten Verbindungen liegen die Sublimsationsverluste (30 sec., 190°C) bei 20 bis 25 %, bezogen auf die aufgezogene Substanz, bei den erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen unterhalb 10 %.
  • Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile:
  • In den Beispielen 1 bis 13 bedeuten R und R¹ stets ein Wasserstoffatom.
    • Beispiel 1
  • Ein Gemisch aus 27,6 g 2-Hydroxy-4-(β-hydroxyethoxy)-benzophenon, 150 ml Toluol, 45,6 g 4-Methoxybenzoesäure und 2 Tropfen konz. Schwefelsäure wird 11 Stunden lang am Wasserabscheider zum Sieden erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird mit Petrolether verdünnt, der ausgefallene Nieder­schlag abgesaugt und mit wenig Methanol gewaschen. Das Nutschgut wird 1 Stunde lang mit 200 ml 5 %iger Sodalösung gerührt, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und aus Isopropanol umkristallisiert. Man erhält 28,8 g der Ver­bindung der Formel I mit
    Figure imgb0012
     vom Schmp. 107 - 109 °C.
    Figure imgb0013
    • Beispiel 2
  • Ein Gemisch aus 25,8 g 2-Hydroxy-4-(β-hydroxyethoxy)-benzophenon, 60 ml Toluol, 15 g Phenylessigsäure und 2 Tropfen konz. Schwefelsäure wird 5 Stunden am Wasserabscheider zum Sieden erhitzt. Nach Zugabe von 10 ml 5 %iger Sodalösung dampft man zur Trockne und kristallisiert den Rückstand aus Isopropanol um, wobei man beim Abkühlen der Isopropanollösung 25 ml 5 %ige Sodalösung zusetzt. Nach nochmaligem Umkristallisieren aus Isopro­panol und Waschen des Kristallisats mit Wasser erhält man 20 g der Verbin­dung der Formel I mit
    Figure imgb0014
     vom Schmp. 93 - 94 °C.
    Figure imgb0015
    • Beispiel 3
  • Ein Gemisch aus 10,3 g 2-Hydroxy-4-(β-hydroxyethoxy)-benzophenon, 50 ml Toluol, 9,1 g 3,4-Dimethoxybenzoesäure und 1 g p-Toluolsulfonsäure wird 13 Stunden am Wasserabscheider zum Sieden erhitzt. Anschließend dampft man zur Trockne, rührt den Rückstand mit 150 ml 5 %iger Sodalösung und kri­stallisiert ihn anschließend zweimal aus Isopropanol unter Zusatz von Bleicherde um. Man erhält 3,1 g der Verbindung der Formel I mit
    Figure imgb0016
     vom Schmp. 106 - 108 °C.
    Figure imgb0017
    • Beispiel 4
  • Ein Gemisch aus 25,8 g 2-Hydroxy-4-(β-hydroxyethoxy)-benzophenon, 150 ml Toluol, 16,3 g 4-Methylbenzoesäure und 2 g p-Toluolsulfonsäure wird 24 Stunden am Wasserabscheider zum Sieden erhitzt. Anschließend dampft man unter vermindertem Druck zur Trockne und kristallisiert den Rückstand aus Isopropanol um, wobei man beim Abkühlen der Isopropanollösung 25 ml 5 %ige Sodalösung zusetzt. Man erhält nach nochmaliger Kristallisation aus Iso­propanol und Waschen des Kristallisats mit Wasser 9,5 g der Verbindung der Formel I mit
    Figure imgb0018
     vom Schmp. 135 - 137 °C.
    Figure imgb0019
    • Beispiel 5
  • Ein Gemisch aus 25,8 g 2-Hydroxy-4-(β-hydroxyethoxy)-benzophenon, 150 ml Toluol, 43,5 g 3-Methylbenzoesäure und 2 g p-Toluolsulfonsäure wird 16 Stunden am Wasserabscheider zum Sieden erhitzt. Anschließend dampft man unter vermindertem Druck zur Trockne und verrührt den Rückstand mit 150 ml 5 %iger Sodalösung und kristallisiert ihn aus Isopropanol unter Zusatz von Bleicherde um. Man erhält 16,2 g der Verbindung der Formel I mit
    Figure imgb0020
     vom Schmp. 92 -93 °C.
    Figure imgb0021
    • Beispiel 6
  • Ein Gemisch aus 4,6 g 2-Hydroxy-4-(β-hydroxyethoxy)-benzophenon, 50 ml Toluol, 8,53 g 4-Chlor-phenylessigsäure und 2 Tropfen konz. Schwefelsäure wird 4 Stunden am Wasserabscheider erhitzt. Anschließend dampft man unter vermindertem Druck zur Trockne und kristallisiert den Rückstand aus Iso­propanol um. Das Kristallisat wird zusammen mit weiteren aus der Mutter­lauge isoliertem Produkt nochmals aus Isopropanol unter Zusatz von Aktivkohle umkristallisiert. Man erhält 2,3 g der Verbindung der Formel I mit
    Figure imgb0022
     vom Schmp. 92 - 94 °C.
    Figure imgb0023
    • Beispiel 7
  • Ein Gemisch aus 25,8 g 2-Hydroxy-4-(β-hydroxyethoxy)-benzophenon, 60 ml Toluol, 16,7 g Phenoxyessigsäure und 2 Tropfen konz. Schwefelsäure wird 5 Stunden am Wasserabscheider zum Sieden erhitzt. Nach Aufarbeitung analog Beispiel 4 erhält man 24,5 g der Verbindung der Formel I mit
    Figure imgb0024
     vom Schmp. 108 - 109 °C.
    Figure imgb0025
    • Beispiel 8
  • Ein Gemisch aus 27,6 g 2-Hydroxy-4-(β-hydroxyethoxy)-benzophenon, 60 ml Toluol, 27 g Methoxyessigsäure und 2 Tropfen konz. Schwefelsäure wird 6 Stunden am Wasserabscheider erhitzt. Man dampft unter vermindertem Druck zur Trockne, nimmt den Rückstand in Methylenchlorid auf und wäscht die Methylenchloridphase zweimal mit 5 %iger Sodalösung und mit Wasser. Nach dem Trocknen über Natriumsulfat wird die Methylenchloridphase unter vermindertem Druck entfernt. Man erhält die Verbindung der Formel I mit R² = CH₂OCH₃ in Form eines Öls, das ohne weitere Reinigung in den Färbeprozeß eingesetzt wird.
    Figure imgb0026
    • Beispiel 9
  • Ein Gemisch aus 25,8 g 2-Hydroxy-4-(β-hydroxyethoxy)-benzophenon, 60 ml Toluol, 14,9 g 2-Methylbenzoesäure und 3 Tropfen konz. Schwefelsäure wird 10 Stunden am Wasserabscheider zum Sieden erhitzt. Nach Aufarbeitung ana­log Beispiel 4 erhält man 22,8 g der Verbindung der Formel I mit
    Figure imgb0027
     vom Schmp. 91 - 93 °C.
    Figure imgb0028
    • Beispiel 10
  • Ein Gemisch aus 25,8 g 2-Hydroxy-4-(β-hydroxyethoxy)-benzophenon, 150 ml Toluol, 25,8 g 2,4-Homoveratrumsäure und 3 Tropfen konz. Schwefelsäure wird 12 Stunden am Wasserabscheider zum Sieden erhitzt. Anschließend dampft man unter vermindertem Druck zur Trockne, verrührt den Rückstand mit 150 ml 5 %iger Sodalösung und kristallisiert aus Ethanol unter Zusatz von Aktivkohle um. Man erhält man 20,1 g der Verbindung der Formel I mit
    Figure imgb0029
     vom Schmp. 102 - 104 °C.
    Figure imgb0030
    • Beispiel 11
  • Ein Gemisch aus 25,8 g 2-Hydroxy-4-(β-hydroxyethoxy)-benzophenon, 150 ml Toluol, 19,9 g 4-Methoxyphenylessigsäure und 3 Tropfen konz. Schwefelsäure wird 6 Stunden am Wasserabscheider erhitzt. Nach Aufarbeitung analog Bei­spiel 10 erhält man 9,2 g der Verbindung der Formel I mit
    Figure imgb0031
     vom Schmp. 81 - 83 °C.
    Figure imgb0032
    • Beispiel 12
  • Ein Gemisch aus 25,8 g 2-Hydroxy-4-(β-hydroxyethoxy)-benzophenon, 150 ml Toluol, 14,1 g Cyclohexancarbonsäure und 3 Tropfen konz. Schwefelsäure wird 6 Stunden am Wasserabscheider erhitzt. Nach Aufarbeitung analog Bei­spiel 4 erhält man nach zweimaliger Kristallisation aus Isopropanol/Was­ser unter Zusatz von Bleicherde 7,5 g der Verbindung der Formel I mit
    Figure imgb0033
     vom Schmp. 60 - 62 °C.
    Figure imgb0034
    • Beispiel 13
  • Ein Gemisch aus 25,8 g 2-Hydroxy-4-(β-hydroxyethoxy)-benzophenon, 150 ml Toluol, 18 g Dihydrozimtsäure und 3 Tropfen konz. Schwefelsäure wird 6 Stunden am Wasserabscheider erhitzt. Nach Aufarbeitung analog Beispiel 10 erhält man 22,1 g der Verbindung der Formel I mit
    Figure imgb0035
     vom Schmp. 75 - 77 °C.
    Figure imgb0036
    • Beispiel 14
  • Aus 13,6 g 2-Hydroxy-4-(β-hydroxyethoxy)-4ʹ-methylbenzophenon und 7,5 g Phenylessigsäure erhält man analog Beispiel 2 nach Umkristallisation aus Ethanol unter Zusatz von Aktivkohle 12,5 g der Verbindung der Formel
    Figure imgb0037
     vom Schmp. 99 - 100°C
    Figure imgb0038
    • Beispiel 15
  • Ein Gemisch aus 13,6 g 2-Hydroxy-4-(β-hydroxyethoxy)-4ʹ-methyl-benzo­phenon, 7,7 g Benzosäure, 60 ml Toluol und 2 Tropfen konz. Schwefelsäure wird 20 Stunden am Wasserabscheider zum Sieden erhitzt. Nach Zusatz von 5 ml 5 gew.%iger Sodalösung dampft man zur Trockne und kristallisiert den Rückstand zweimal aus Ethanol um. Man erhält 7,3 g der Verbindung der Formel
    Figure imgb0039
     vom Schmp. 70 - 72°C
    Figure imgb0040
    • Beispiel 16
  • Man verfährt unter Verwendung von 8,35 g Phenoxyessigsäure analog Beispiel 14 und erhält 13,9 g der Verbindung der Formel
    Figure imgb0041
     vom Schmp. 95 - 96°C
    Figure imgb0042
    • Beispiel 17
  • Aus 29,25 g 2-Hydroxy-4-(β-hydroxyethoxy)-4ʹ-chlorbenzophenon und 15 g Phenylessigsäure erhält man analog Beispiel 14 nach sukzessiver Umkristallisation aus wäßrigem Methanol (80 %) unter Zusatz von Aktivkohle und Cylohexan 17,9 g der Verbindung der Formel
    Figure imgb0043
     vom Schmp. 80 - 82°C
    Figure imgb0044
    • Beispiel 18
  • Aus 29,25 g 2-Hydroxy-4-(β-hydroxyethoxy)-4ʹ-chlor-benzophenon und 16,7 g Phenoxyessigsäure erhält man analog Beispiel 14 nach zweimaligem Umkristallisieren aus Isopropanol unter Zusatz von Aktivkohle 21 g der Verbindung der Formel
    Figure imgb0045
     vom Schmp. 94 - 96°C
    Figure imgb0046
    • Beispiel 19
  • Aus 29,25 g 2-Hydroxy-4-(β-hydroxyethoxy)-4ʹ-chlorbenzophenon und 18,0 g Dihydrozimtsäure erhält man analog Beispiel 14 nach sukzessiver Kristallisation aus Isopropanol unter Zusatz von Aktivkohle und Cyclohexan/Bleicherde 16,5 g der Verbindung der Formel
    Figure imgb0047
     vom Schmp. 65 - 67°C
    Figure imgb0048
  • Die Ausgangsverbindungen 2-Hydroxy-4-(β-hydroxyethoxy)-4ʹ-chlor- und 2-Hydroxy-4-(β-hydroxyethoxy)-4ʹ-methylbenzophenon werden durch übliche Umsetzung mit Ethylenoxid oder Ethylencarbonat aus dem entsprechenden 2,4-Dihydroxy-4ʹ-chlor- und 2,4-Dihydroxy-4ʹ-methylbenzophenon erhalten.
    Figure imgb0049
    • Anwendungsbeispiel 1
  • 100 Teile eines Polyestergarns werden in einem Färbebad, das 1500 Teile Wasser, 0,6 Teile einer Mischung der feinverteilten Farbstoffe
    Figure imgb0050
     1,8 Teile eines durch Anlagerung von 50 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Spermöl­alkohol und anschließendes Sulfonieren erhaltenen Produktes als Färbehilfsmittel und 1,5 Teile der feinverteilten Benzophenonverbindung der Formel
    Figure imgb0051
     enthält, behandelt.
  • Man beginnt bei 60 °C, erhöht die Temperatur in 20 Minuten auf 130 °C und färbt noch weitere 90 Minuten bei dieser Temperatur in einem HT-Färbeapparat.
  • Es wird eine Braunfärbung erhalten, die bei einer Belichtung im Xenotest unter feucht-heißen Bedingungen (z.B. Temperatur 75 °C, relative Luftfeuchtigkeit 80 %) deutlich lichtechter ist als eine gleiche Färbung ohne den Zusatz der Benzophenonverbindung.
    • Anwendungsbeispiel 2
  • 100 Teile eines Gewirkes aus Polyester werden in einem Färbebad, das 2500 Teile Wasser, 1,2 Teile einer Mischung der feinverteilten Farbstoffe
    Figure imgb0052
     5 Teile eines Carriers auf Basis Salicylsäuremethylester und 2 Teile der feinverteilten Benzophenonverbindung der Formel
    Figure imgb0053
     enthält, behandelt.
  • Man färbt während 90 Minuten bei Siedetemperatur und erhält eine rotbraune Färbung, die bei einem Belichtungstest im Fadeometer deutlich bessere Er­gebnisse liefert als eine gleiche Färbung ohne den Zusatz der Benzophenon­verbindung.
    • Anwendungsbeispiel 3
  • Ein Polyestergewebe wird auf einem Dreiwalzenfoulard mit einer Färbeflotte getränkt, die in 1000 Teilen 25 Teile einer Mischung der feinverteilten Farbstoffe
    Figure imgb0054
     20 Teile einer 20 %igen wäßrigen Lösung des Copolymeren aus Acrylsäure und Acrylamid, 25 Teile der feinverteilten Benzophenonverbindung
    Figure imgb0055
     und 930 Teile Wasser enthält.
  • Nach dem Imprägnieren unter 60 % Flottenaufnahme wird das Gewebe bei 120 °C zwischengetrocknet und während 60 Sekunden bei 200 °C thermoso­liert.
  • Man erhält eine Graufärbung, die in der Lichtechtheit deutlich besser ist als eine gleiche Färbung ohne den Zusatz der Benzophenonverbindung.
    • Anwendungsbeispiel 4
  • Man führt eine Färbung aus analog Beispiel 2 unter Verwendung der Benzophenonverbindung der Formel
    Figure imgb0056
     durch.
  • Man erhält eine rotbraune Färbung, die bei einem Belichtungstest im Fadeo­meter deutlich bessere Ergebnisse liefertals eine gleiche Färbung ohne den Zusatz der Benzophenonverbindung.
    • Anwendungsbeispiel 5
  • 100 Teile eines Gewirkes aus Polyester werden in einem Färbebad, das 2500 Teile Wasser, 1,2 Teile einer Mischung der feinverteilten Farbstoffe
    Figure imgb0057
     5 Teile eines Carriers auf Basis Salicylsäuremethylester und 2 Teile der feinverteilten Benzophenonverbindung der Formel
    Figure imgb0058
     enthält, behandelt.
  • Man färbt während 90 Minuten bei Siedetemperatur und erhält eine rotbraune Färbung, die bei einem Belichtungstest im Fadeometer deutlich bessere Ergebnisse liefert als eine gleiche Färbung ohne den Zusatz der Benzophenonverbindung.
    • Anwendungsbeispiel 6
  • 100 Teile eines Polyestergarns werden in einem Färbebad, das 1500 Teile Wasser, 0,6 Teile einer Mischung der feinverteilten Farbstoffe
    Figure imgb0059
     1,8 Teile eines durch Anlagerung von 50 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Spermölalkohol und anschließendes Sulfonieren erhaltenen Produktes als Färbehilfmittel und 1,5 Teile der feinverteilten Benzophenonverbindung der Formel
    Figure imgb0060
     enthält, behandelt.
  • Man beginnt bei 60°C, erhöht die Temperatur in 20 Minuten auf 130°C und färbt noch weitere 90 Minuten bei dieser Temperatur in einem Hochtemperatur-Färbeapparat.
  • Es wird eine Braunfärbung erhalten, die bei einer Belichtung im Xenotest unter feucht-heißen Bedingungen (Temperatur 75°C, relative Luft­feuchtigkeit 80 %) deutlich lichtechter ist als eine gleiche Färbung ohne den Zusatz der Benzophenonverbindung.
  • Die in diesem Beispiel eingesetzte, erfindungsgemäße Benzophenonverbindung zieht zu über 90 % auf die Polyesterfaser auf und zeigt nur einen geringen Sublimationsverlust (30 Sek, 190°C) von 5 - 6 %. Sie verhält sich in diesen Eigenschaften deutlich günstiger als das bekannte 2,2ʹ-Dihydroxy-4,4ʹ-dimethoxybenzophenon, dessen Aufziehgrad bei etwa 75 % und dessen Sublimationsverlust (30 Sek, 190°C) bei 20 - 25 % unter gleichen Färbebedingungen liegt.
    • Anwendungsbeispiel 7
  • Ein Polyestergewebe wird auf einem Dreiwalzenfoulard mit einer Färbeflotte getränkt, die in 1000 Teilen 25 Teile einer Mischung der feinverteilten Farbstoffe
    Figure imgb0061
     20 Teile einer 20 %igen wäßrigen Lösung des Copolymeren aus Acrylsäure und Acrylamid, 25 Teile der feinverteilten Benzophenonverbindung
    Figure imgb0062
     und 930 Teile Wasser enthält.
  • Nach dem Imprägnieren unter 60 % Flottenaufnahme wird das Gewebe bei 120°C zwischengetrocknet und während 60 Sekunden bei 200°C thermosoliert.
  • Man erhält eine Graufärbung, die in der Lichtechtheit deutlich besser ist als eine gleiche Färbung ohne den Zusatz der Benzophenonverbindung.
  • Die in diesem Beispiel eingesetzte, erfindungsgemäße Benzophenonverbindung zieht zu 87 - 88 % auf die Polyesterharze auf und zeigt nur einen geringen Sublimationsverlust (30 Sek, 190°C) von unter 5 %. Sie verhält sich in diesen Eigenschaften deutlich günstiger als das bekannte 2,2ʹ-Dihydroxy-4,4ʹ-dimethoxybenzophenon, dessen Aufziehgrad bei etwa 75 % und dessen Sublimationsverlust (30 Sek, 190°C) bei 20 - 25 % unter gleichen Färbebedingungen liegt.
    • Anwendungsbeispiel 8
  • 100 Teile eines Gewirkes aus Polyester werden in einem Färbebad, das 2500 Teile Wasser, 1,2 Teile einer Mischung der feinverteilten Farbstoffe
    Figure imgb0063
     5 Teile eines Carriers auf Basis Salicylsäuremethylester und 2 Teile der feinverteilten Benzophenonverbindung der Formel
    Figure imgb0064
     enthält, behandelt.
  • Man färbt während 90 Minuten bei Siedetemperatur und erhält eine schwarze Färbung, die bei einem Belichtungstest im Fadeometer deutlich bessere Ergebnisse liefert als eine gleiche Färbung ohne den Zusatz der Benzophenonverbindung.
  • Die in diesem Beispiel eingesetzte, erfindungsgemäße Benzophenonverbindung zieht zu etwa 87 % auf die Polyesterfaser auf und zeigt nur einen geringen Sublimationsverlust (30 Sek, 190°C) von 4 - 5 %. Sie verhält sich in diesen Eigenschaften deutlich günstiger als das bekannte 2,2ʹ-Dihydroxy-4,4ʹ-dimethoxybenzophenon, dessen Aufziehgrad bei etwa 75 % und dessen Sublimationsverlust (30 Sek, 190°C) bei 20 - 25 % unter gleichen Färbebedingungen liegt.
    • Anwendungsbeispiel 9
  • 100 Teile eines Polyestergarns werden in einem Färbebad, das 1500 Teile Wasser, 0,6 Teile einer Mischung der feinverteilten Farbstoffe
    Figure imgb0065
     1,8 Teile eines durch Anlagerung von 50 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Spermölalkohol und anschließendes Sulfonieren erhaltenen Produktes als Färbehilfsmittel und 1,5 Teile der feinverteilten Benzophenonverbindung der Formel
    Figure imgb0066
     enthält, behandelt.
  • Man beginnt bei 60°C, erhöht die Temperatur in 20 Minuten auf 130°C und färbt noch weitere 90 Minuten bei dieser Temperatur in einem HT-Färbeapparat.
  • Es wird eine Grünfärbung erhalten, die bei einer Belichtung im Xenotest unter feucht-heißen Bedingungen (Temperatur 75°C, relative Luftfeuchtigkeit 80 %) deutlich lichtechter ist als eine gleiche Färbung ohne Zusatz der Benzophenonverbindung.
    • Anwendungsbeispiel 10
  • 100 Teile eines Polyestergarns werden in einem Färbebad, das 1500 Teile Wasser, 0,6 Teile einer Mischung der feinverteilten Farbstoffe
    Figure imgb0067
     1,8 Teile eines durch Anlagerung von 50 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Spermölalkohol und anschließendes Sulfonieren erhaltenen Produktes als Färbehilfsmittel und 1,5 Teile der feinverteilten Benzophenonverbindung der Formel
    Figure imgb0068
     enthält, behandelt.
  • Man beginnt bei 60°C, erhöht die Temperatur in 20 Minuten auf 130°C und färbt noch weitere 90 Minuten bei dieser Temperatur in einem Hochtemperatur-Färbeapparat.
  • Es wird eine Violettfärbung erhalten, die bei einer Belichtung im Xenotest unter feucht-heißen Bedingungen (Temperatur 75°C, relative Luftfeuchtigkeit 80 %) deutlich lichtechter ist als eine gleiche Färbung ohne den Zusatz der Benzophenonverbindung.

Claims (6)

1. Verfahren zum Färben von textilem Polyestermaterial mit Dispersionsfarbstoffen unter gleichzeitiger Verwendung von Benzophenonderivaten zur Verbesserung der Lichtechtheit, dadurch gekennzeichnet, daß man den Färbebädern ein Benzophenonderivat der Formel I
Figure imgb0069
 in der für
R  ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, Cyan, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl,
R¹  ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen und für
m  die Zahl 1 oder 2, für
n  die Zahl 2, 3 oder 4 und für
R²  ein gegebenenfalls durch Hydroxy oder C₁- bis C₄-Alkoxy substituierter Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen, ein Cycloalkylrest mit 3 bis 6 C-Atomen im Ring, ein Rest aus der Gruppe der Formeln
Figure imgb0070
 wobei R³, R⁴ und R⁵ Wasserstoffatome, Alkyl- oder Alkoxyreste mit 1 bis 4 C-Atomen oder einer oder zwei der Reste R³ bis R⁵ Fluor, Chlor, Brom, Cyan oder Trifluormethyl, einer der Reste R³ bis R⁵ Phenyl oder Phenoxy und q die Zahl 1, 2, 3 oder 4 bedeuten, oder für R² ein gegebenenfalls substituierter 5- oder 6-gliedriger undgesättigter heterocyclischer Ring stehen, zusetzt.
2. Verfahren zum Färben von textilem Polyestermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man den Färbebädern ein Benzophenonderivat der Formel II
Figure imgb0071
 in der R ein Wasserstoffatom, Methyl, Fluor, Chlor oder Brom und R² einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, einen Cyclohexylrest oder einen Rest aus der Gruppe
Figure imgb0072
 wobei p und q für die Zahlen 1 oder 2 stehen, bedeuten, zusetzt.
3. Verwendung von Benzophenonderivaten gemäß der im Anspruch 1 definierten Formel I beim Färben von textilem Polyestermaterial mit Dispersionsfarbstoffen zur Verbesserung der Lichtechtheit in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.%, bezogen auf das Textilgut.
4. Verwendung von Benzophenonderivaten der in Anspruch 2 definierten Formel II zum Färben von textilem Polyesterematerial mit Dispersionsfarbstoffen nach Anspruch 3.
5. Benzophenonderivate der Formel III
Figure imgb0073
 in der für R ein Wasserstoffatom, ein Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, Cyan, Fluor, Chlor, Brom oder Trifluormethyl, R¹ ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen und für m die Zahl 1 oder 2, für n die Zahl 2, 3 oder 4 und für R² ein durch Hydroxy oder C₁- bis C₄-Alkoxy substituierter Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, ein Rest aus der Gruppe
Figure imgb0074
 wobei R³, R⁴ und R⁵ Wasserstoffatome, Alkyl- oder Alkoxyreste mit 1 bis 4 C-Atomen oder eine oder zwei der Reste R² bis R⁵ Fluor, Chlor, Brom, Cyan oder Trifluormethyl und q die Zahl 1, 2, 3 oder 4 bedeuten, mit der Einschränkung, daß wenigstens einer der Reste R³ bis R⁵ von Wasserstoff verschieden sein muß, oder für R² ein gegebenenfalls substituierter 5- oder 6-gliedriger, ungesättigter heterocyclischer Ring stehen.
6. Benzophenonderivate der Formel III nach Anspruch 5, in denen R ein Wasserstoffatom, Methyl, ein Fluor-, Chlor- oder Bromatom und m die Zahl 1, R¹ ein Wasserstoffatom und R² einen Rest aus der Gruppe
Figure imgb0075
 wobei p und q für die Zahlen 1 oder 2 stehen, bedeuten mit der Ausnahme, daß R² nicht Phenyl sein kann, wenn R für ein Wasserstoffatom steht.
EP87110336A 1986-07-26 1987-07-17 Benzophenonether-ester und ein Verfahren zur Verbesserung der Lichtechtheit von Polyesterfärbungen unter Verwendung von Benzophenonether-estern Expired - Lifetime EP0254987B1 (de)

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DE3625355 1986-07-26
DE19863625355 DE3625355A1 (de) 1986-07-26 1986-07-26 Benzophenonether-ester und ein verfahren zur verbesserung der lichtechtheit von polyesterfaerbungen unter verwendung von benzophenonether-estern

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