DE69921164T2 - Verfahren zur herstellung von stabilisierten kreppklebemittelzusammensetzungen und gekrepptes papier - Google Patents

Verfahren zur herstellung von stabilisierten kreppklebemittelzusammensetzungen und gekrepptes papier Download PDF

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Description

  • Hintergrund der Erfindung
  • Gebiet der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung eines Stabilisators für Krepphaftmittel, und insbesondere betrifft sie ein Verfahren zur Bildung von gekrepptem Papier unter Verwendung einer Kreppzusammensetzung, die wasserlösliches Polymer und Stabilisator umfaßt, der bestimmte Säuren oder Salze davon umfaßt.
  • Beschreibung des Standes der Technik
  • Das Kreppverfahren wird üblicherweise in der Herstellung von Taschentuch- und Handtuchqualitäten von Papier durchgeführt. Dieses Verfahren beinhaltet das Abschaben der getrockneten Papierbahn von einem Trockenzylinder (Glättzylinder) durch Verwendung eines Krepp-Rakelmessers. Die Kreppwirkung verleiht der Bahn eine feine, geriffelte Textur und erhöht ebenfalls das Volumen der Bahn, was zu verbesserter Weichheit und Absorptionsfähigkeit führt. Eine Haftmittelformulierung wird häufig verwendet, um das Anhaften der Papierbahn am Glättzylinder zu steuern. In dieser Hinsicht werden Faserbahnen, insbesondere Papierbahnen, herkömmlich dem Kreppverfahren unterworfen, um ihnen wünschenswerte strukturelle Eigenschaften zu geben, wie Weichheit und Volumen. Das Kreppverfahren beinhaltet typischerweise das Auftragen von Krepphaftmittel – allgemein in Form einer wäßrigen Lösung, Emulsion oder Dispersion – auf eine Trocknungsoberfläche für die Bahn; bevorzugt ist diese Oberfläche die Oberfläche eines rotierenden Kreppzylinders, wie die als Glättzylinder bekannte Vorrichtung. Die Bahn wird dann an die angegebene Oberfläche angeheftet. Sie wird anschließend von der Oberfläche mit einer Kreppvorrichtung – bevorzugt einem Rakelmesser – abgelöst. Der Aufprall der Bahn gegen die Kreppvorrichtung zerreißt einige der Faser-Faser-Bindungen innerhalb der Bahn, was ein Falten oder Kräuseln der Bahn verursacht. Die Krepphaftmittellösung, -emulsion oder -dispersion kann eine oder mehrer Haftmittelkomponenten umfassen, typischerweise wasserlösliche Polymere, und kann ebenfalls eine oder mehrere Trennmittelkomponenten sowie andere gewünschte Additive enthalten, die das Kreppverfahren beeinflussen können. Dies ist als das Krepphaftmittelpaket bekannt. Dieses Haftmittel wird hohen Temperaturen (in der Größenordnung von 100°C) und hoher mechanischer Scherung am Kreppmesser ausgesetzt. Unter diesen Bedingungen könnte man erwarten, daß die Haftmittelformulierung einen thermooxidativen Abbau in Gegenwart von Luftsauerstoff erfährt. Tatsächlich werden manchmal gummiartige Ablagerungen auf dem Kreppmesser oder dem Glättzylinder beobachtet. Diese Ablagerungen sind wahrscheinlich thermooxidative Abbauprodukte der Krepphaftmittelformulierung und können Unterbrechungen im Papierherstellungsverfahren verursachen. Die vorliegende Erfindung beschreibt Additive für die Krepphaftmittelformulierung, die den Abbau der Krepphaftmittelformulierung unter ihren erwarteten Verwendungsbedingungen signifikant reduzieren.
  • Espy & Maslanka, US-PS 5 338 807, und Espy & Giles, CA-PS 979 579, offenbaren Polyamidoamin-Epichlorhydrin-Harze (PAE-Harze) als Haftmittel im Kreppverfahren zur Herstellung von Taschentuch- und Handtuchpapierprodukten.
  • Eine Anzahl von Patenten offenbart die Verwendung von hypophosphoriger Säure und ihren Salzen als Antioxidationsmittel in polymeren Formulierungen. Diese schließen ein: Papero, US-PS 3 242 134, das die Verwendung als Stabilisator für Polyamide offenbart, Yoshitomi, Nagakura und Matsunuma, JP-PS 12 997, das die Verwendung als Antioxidationsmittel in der Herstellung von Alkydharzen offenbart, Schuler, CH-PS 326 175, das die Verwendung als Lichtstabilisator für Poly(vinylchlorid) offenbart, und FR-PS 1 391 335 (Imperial Chemical Industries Ltd.), das die Verwendung als Stabilisator in der Herstellung von Polyurethanschäumen offenbart.
  • Die im Stand der Technik beschriebenen Polymere, wie sie durch hypophosphorige Säure und ihre Salze stabilisiert werden, sind alle wasserunlösliche Materialien. Es gibt keinen Hinweis im Stand der Technik, daß diese Stabilisatoren in einem wäßrigen System mit einem wasserlöslichen Polymer funktionieren würden.
  • Chen, US-PS 4 883 564, offenbart ein Krepphaftmittel, das wasserlösliches Bindemittel (Polyvinylalkohol) und ein Phosphatsalz umfaßt, um den harten Filmaufbau auf der Kreppoberfläche des Trommeltrockners zu reduzieren.
  • EP-A-0 641 818 offenbart Polyamidoamin-Epichlorhydrin-Harzlösungen, die mit zweibasigen Phosphatsalzen stabilisiert sind.
  • Es gibt keine Offenbarung in den obigen Zitaten über Additive, die verwendet werden, um den Krepphaftmittelzusammensetzungen thermische Stabilität zu verleihen.
  • Es gibt keine Erwähnung in den obigen Zitaten über oxidative Instabilität, weder von Polyamidoamin-Epichlorhydrin- oder Polyamin-Epichlorhydrin-Harzen noch von der Verwendung von hypophosphoriger Säure und ihren Salzen als Stabilisatoren für Polyamidoamin-Epichlorhydrin- oder Polyamin-Epichlorhydrin-Krepphaftmittel.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Erfindungsgemäß wird die Verwendung wenigstens eines Stabilisators, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus hypophosphoriger Säure und phosphoriger Säure und Salzen von jeder dieser Säuren besteht, zur Bereitstellung thermooxidativer Stabilität für Krepphaftmittel bereitgestellt.
  • Bereitgestellt gemäß der vorliegenden Erfindung werden Verfahren zum Bilden von gekrepptem Papier, umfassend: (a) Aufbringen des wasserlöslichen Polymers und Stabilisators auf eine Trocknungsoberfläche für eine Faserbahn, (b) Drücken einer Faserbahn gegen die Trocknungsoberfläche, um die Faserbahn an der Trocknungsoberfläche anzuheften, und (c) Ablösen (Entfernen) der Faserbahn von der Trocknungsoberfläche mit einer Kreppvorrichtung, um die Faserbahn zu kreppen.
  • Ausführliche Beschreibung der Erfindung
  • Überraschend wurde gefunden, daß bestimmte Säuren, und zwar phosphorige Säure und hypophosphorige Säure etc., und ihre Salze wirksame Additive in der Verhinderung des thermischen Abbaus wasserlöslicher Polymere sind, und zwar von Polyamidoamin-Epichlorhydrin- und Polyamin-Epichlorhydrin-Harzen. Dieser Typ Stabilisator sollte nützlich in der Herstellung von Taschentuchpapieren und Papierhandtuchstoff sein, indem eine stabilere Krepphaftmittelbeschichtung auf dem Glättzylinder bereitgestellt wird.
  • Im Zusammenhang der vorliegenden Anmeldung soll der Begriff "Polymer" Homopolymere sowie Copolymere einschließen.
  • Es wurde gezeigt, daß die Stabilisatoren wirksam in der Reduzierung von Farbbildung und Verkohlung von wasserlöslichen Polymeren, wie Polyamidoamin-Epichlorhydrin- und Polyamin-Epichlorhydrin-Harzen, in Mengen von 1 bis 5 % sind.
  • Das für die vorliegende Erfindung geeignete wasserlösliche Polymer wird aus der Gruppe ausgewählt, die aus Polyamidoamin-Epichlorhydrin-Harz und Polyamin-Epichlorhydrin-Harz besteht.
  • Der Stabilisator wird aus der Gruppe ausgewählt, die aus hypophosphoriger Säure und phosphoriger Säure und Salzen von jeder dieser Säuren besteht. Bevorzugt ist der Stabilisator hypophosphorige Säure, phosphorige Säure, Natriumhypophosphit, Kaliumhypophosphit, Lithiumhypophosphit, Calciumhypophosphit, Manganhypophosphit, Magnesiumhypophosphit, Ammoniumhypophosphit, Natriumphosphit, Kaliumphosphit, Lithiumphosphit, Calciumphosphit, Magnesiumphosphit, Manganphosphit oder Ammoniumphosphit, und am meisten bevorzugt ist der Stabilisator hypophosphorige Säure, phosphorige Säure, Natriumhypophosphit, Kaliumhypophosphit, Manganhypophosphit, Ammoniumhypophosphit, Natriumphosphit, Kaliumphosphit oder Ammoniumphosphit.
  • Das wasserlösliche Polymer kann in einer Menge von wenigstens 25 % auf Basis des Gewichts der Zusammensetzung und bevorzugt von wenigstens 50 % vorhanden sein. Das wasserlösliche Polymer kann in einer Menge von bis zu 99,99 %, bevorzugt bis zu 99,75 % vorhanden sein. Der Stabilisator ist in einer Menge von wenigstens 1 % und bis zu 5 % vorhanden. Zusätzliche Komponenten der Kreppackung können die in US-PS 5 660 687 (Allen und Lock) offenbarten Krepptrennmittel sein. Geeignete Trennmittel schließen zum Beispiel aliphatische Polyole oder Oligomere davon mit einem Zahlenmittelwert des Molekulargewichts von weniger als 600, Polyalkanolamine, aromatische Sulfonamide, Pyrrolidon und Mischungen daraus ein. Spezifische Beispiele für Trennmittel schließen zum Beispiel Ethylenglykol; Propylenglykol; Diethylenglykol; Glycerin; Pyrrolidon; Triethanolamin; Diethanolamin; Polyethylenglykol; Dipropylenglykol; Uniplex 108, ein aromatisches Sulfonamid, das von Unitex Chemical Corporation, Greenville, NC, USA erhältlich ist, und Mischungen daraus ein. Andere Komponenten der Kreppackung können ebenfalls die in WO 99/02486 beschriebenen Polyalkanolamid-Klebrigmacher sein. Zusätzlich kann die Krepphaftmittelzusammensetzung Trennmittel (typische Formulierungen auf Ölbasis), Tenside, Dispergiermittel, Salze zur Einstellung der Wasserhärte, Säuren oder Basen zur Einstellung des pH-Wertes der Krepphaftmittelzusammensetzung oder andere nützliche Additive enthalten. Die Verwendung solcher Haftmittelformulierungen kann eine verbesserte Produktqualität und bessere Steuerung des Papierherstellungsverfahrens bereitstellen.
  • Die Addition der verschiedenen phosphorigen oder hypophosphorigen Säuren oder ihrer Salze zu Formulierungen von typischen Polyamidoamin-Epichlorhydrin- und Polyamin-Epichlorhydrin-Krepphaftmitteln hat die thermooxidative Stabilität dieser Materialien deutlich verbessert. Eine visuelle Untersuchung von Proben, die hohen Temperaturen (150 oder 200°C) für 30 Minuten ausgesetzt wurden, zeigte, daß die Formulierungen, die 1 bis 5 % Hypophosphit oder phosphorige Säure einschlossen, eine viel hellere Farbe als die Kontrollproben hatten. Die Kontrollproben nahmen ein sehr dunkelbraunes verkohltes Erscheinungsbild an, während die Proben mit zugesetztem Stabilisator eine hell- bis goldgelbe Farbe hatten. Die Beständigkeit der stabilisierten Formulierungen gegen Verdunkeln und Verkohlen zeigt eine Verbesserung der thermooxidativen Stabilität der Krepphaftmittelformulierung. Man würde deshalb eine erhöhte Haltbarkeit und Stabilität einer Krepphaftmittelzusammensetzung erwarten, die die Stabilisatoren dieser Erfindung enthält, woraus man erwarten würde, daß dies zu einer verbesserten Leistung der Papiermaschine und möglicherweise zu einer verbesserten Produktqualität führen wird. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ebenfalls vorteilhaft bei der Bereitstellung von verbesserter Kreppleistung bei höheren Papiermaschinengeschwindigkeiten sein. Diese Fähigkeit zur Reduzierung der Farbbildung in Krepphaftmittelzusammensetzungen wurde ebenfalls durch eine spektrophotometrische Technik quantifiziert, die in den Beispielen erörtert wird.
  • Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann vorteilhaft im Verfahren des Kreppens von Papier verwendet werden. Das erfindungsgemäße Kreppverfahren kann die Schritte aus Aufbringen des Stabilisators und Krepphaftmittels, entweder getrennt oder kombiniert, bevorzugt kombiniert als Krepphaftmittelpackung, auf eine Trocknungsoberfläche für eine Faserbahn, Bereitstellen einer Faserbahn, Drücken der Faserbahn gegen die Trocknungsoberfläche, um diese Faserbahn an der Trocknungsoberfläche anzuheften, und Ablösen der Faserbahn von der Trocknungsoberfläche mit einer Kreppvorrichtung, um die Faserbahn zu kreppen, umfassen.
  • Die verschiedenen hypophosphorigen und phosphorigen Säuren und ihre Salze werden ebenfalls die thermooxidative Stabilität anderer synthetischer, natürlich vorkommender oder synthetisch modifizierter natürlicher wasserlöslicher Polymere und Copolymere verbessern, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylamin, Polyethylenimin, Polyacrylamid, Polymethacrylamid, Poly(acrylsäure), Poly(methacrylsäure), Poly(hydroxyethylacrylat), Poly(hydroxyethylmethacrylat), Poly(n-vinylpyrrolidinon), Poly(ethylenoxid)[poly(ethylenglykol)], Hydroxyethylcellulose (HEC), Hydroxypropylcellulose (HPC), Guargummi, Stärke, Agar, Chitosan, Alginsäure und Carboxymethylcellulose (CMC). Andere nützliche wasserlösliche Polymere sind die hochverzweigten Polyamidoamine und ihr Reaktionsprodukt mit Epichlorhydrin, die in US-PS 5 786 429 (Allen Case 2) offenbart werden. Diese Polyamidoamine sind bevorzugt durch eine hochverzweigte Struktur gekennzeichnet, der die reaktive Intralinker-Funktionalität der Naßfestigkeits- und Krepphaftmittelharze im Stand der Technik fehlt. Diese hochverzweigte Struktur resultiert aus dem Umsetzen eines Prepolymers mit kontrolliertem Molekulargewicht – speziell ein Prepolymer mit vorher festgelegtem niedrigem Molekulargewicht – mit der erforderlichen Menge von Epichlorhydrin oder einem anderen Intralinker.
  • Weiterhin sind diese intraverlinkten Polyamidoamine bevorzugt nichtwärmehärtende und endverkappte intraverlinkte Polyamidoamine. Ebenfalls vorzugsweise sind die intraverlinkten Polyamidoamine frei oder im wesentlichen frei von reaktiver Intralinkerfunktionalität.
  • Die intraverlinkten Polyamidoamine umfassen bevorzugt das Reaktionsprodukt aus Reaktanden, wie wenigstens eine Dicarbonsäure- oder wenigstens ein Dicarbonsäure-Derivat, wenigstens ein Polyamin, wenigstens ein Endverkappungsmittel und wenigstens einen Intralinker einschließen. Das wenigstens eine Endverkappungsmittel umfaßt bevorzugt wenigstens ein Element, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus monofunktionlellen Aminen, monofunktionellen Carbonsäuren und monofunktionellen Carbonsäureestern besteht.
  • Ferner umfassen die intraverlinkten Polyamidoamine bevorzugt das Reaktionsprodukt aus einem endverkappten Polyamidoamin-Prepolymer und dem wenigstens einen Intralinker. Das endverkappte Polyamidoamin-Prepolymer selbst umfaßt bevorzugt das Reaktionsprodukt aus der wenigstens einen Dicarbonsäure oder dem wenigstens einen Dicarbonsäure-Derivat, dem wenigstens einen Polyamin und dem wenigstens einen Endverkappungsmittel.
  • Ebenfalls vorzugsweise ist das endverkappte Polyamidoamin-Prepolymer frei oder im wesentlichen frei von Amin- und Carboxyl-Endgruppen. Zusätzlich umfaßt das endverkappte Polyamidoamin-Prepolymer bevorzugt alternierende Dicarbonsäure- und Polyamin-Reste und Endverkappungen, denen Carboxyl- und Amin-Funktionalität fehlt; noch weiter sind die Endverkappungen bevorzugt Amid-Endverkappungen.
  • Das endverkappte Polyamidoamin-Prepolymer hat bevorzugt einen DPn-Wert von ca. 2 bis ca. 50 – besonders bevorzugt von ca. 3 bis ca. 25 und noch mehr bevorzugt von ca. 3 bis ca. 10. Ebenfalls vorzugsweise ist das Molverhältnis des wenigstens einen Intralinkers zu gegenüber Intralinker reaktiven Amin-Gruppen im endverkappten Polyamidoamin-Prepolymer zwischen ca. 1/2 [1/(DPn – 1)] und ca. 1/(DPn – 1). Ebenfalls nützlich als wasser lösliche Polymere sind die in EP 0 817 108 offenbarten silylverbundenen Polyamidoamine.
  • Bevorzugt sind die silylverbundenen Polyamidoamine wärmehärtend. Ebenfalls vorzugsweise sind sie löslich in einem wäßrigen Medium.
  • Diese silylierten Polyamidoamine können das Reaktionsprodukt aus Reaktanden umfassen, die wenigstens eine Dicarbonsäure oder wenigstens ein Dicarbonsäure-Derivat, wenigstens ein Polyamin und wenigstens ein Silylierungsmittel umfassen. Die Reaktanden können ferner wenigstens ein Kationisierungsmittel und/oder wenigstens ein Endverkappungsmittel umfassen.
  • Insbesondere können die silylierten Polyamidoamine das Reaktionsprodukt aus dem wenigstens einen Silylierungsmittel und einem Polyamidoamin-Prepolymer umfassen, das das Reaktionsprodukt aus der wenigstens einen Dicarbonsäure oder dem wenigstens einen Dicarbonsäure-Derivat und dem wenigstens einen Polyamin umfaßt; die Reaktanden zur Herstellung des Prepolymers können ebenfalls wenigstens ein Endverkappungsmittel einschließen. Bevorzugt umfaßt das wenigstens eine Silylierungsmittel wenigstens eine Funktionalität, die mit Amin-Gruppen im Polyamidoamin-Prepolymer reagieren kann, und wenigstens eine hydrolysierbare Stelle.
  • Ebenfalls vorzugsweise ist das Molverhältnis des wenigstens einen Silylierungsmittel zu gegenüber Silylierungsmittel reaktiven Amin-Gruppen im Polyamidoamin-Prepolymer zwischen ca. 0,05 und ca. 2,0. Dieses Molverhältnis ist besonders bevorzugt zwischen ca. 0,1 und ca. 0,75 und besonders vorzugsweise zwischen ca. 0,15 und ca. 0,5.
  • Andere mögliche Verwendungen der stabilisierten Polymere sind als verbesserte Naßfestigkeitsmittel für Papier, in Haftmittelzusammensetzungen, als Textilfaserbehandlungen, als Dispergiermittel, als verbesserte Dispergiermittel und/oder Promotorharze in Papierleimungszusammensetzungen und als Komponenten für Papierbeschichtungsformulierungen.
  • Der Umfang der vorliegenden Erfindung wie beansprucht soll nicht durch folgenden Beispiele beschränkt sein, die allein zu Veranschaulichung angegeben werden. Alle Teile und Prozentangaben sind gewichtsbezogen, wenn nichts anderes angegeben ist.
  • Beispiele 1 bis 36 und Vergleichsbeispiele 1 bis 4
  • Zur Untersuchung der thermooxidativen Stabilität von Harz/Stabilisator-Formulierungen wurde ein beschleunigter Alterungstest durchgeführt, der das Erwärmen von Proben in einem Gebläseofen und das anschließende Bestimmen ihrer Farbe beinhaltete. Wäßrige Lösungen von Crepetrol® 80E und Kymene® 557LX Polyamidoamin-Epichlorhydrin-Harzen, die von Hercules Incorporated erhältlich sind, und Crepetrol® 73 Polyamin-Epichlorhydrin-Harz, das von Hercules Incorporated erhältlich ist, wurden mit den Teststabilisatoren vermischt und in Waagschalen aus Aluminium mit einer Abmessung von 55 mm Durchmesser und 15 mm Höhe gegeben. Die Gesamtmenge aus Harz und hinzugegebenem Stabilisator betrug 2,00 g. Die Harzformulierungen wurden in einem Gebläseofen für 30 Minuten bei entweder 150 oder 200°C getrocknet. Nach Entfernung aus dem Ofen wurden die Proben in einem Exsikkator gelagert, bis die Farbbestimmungen durchgeführt wurden. Die Farbbestimmung erfolgte mit einem Spectrogard Color System-Spektrophotometer, das von BYK-Gardner USA hergestellt wird. Die Gelbfärbung der Proben wurde gemäß ASTM-Verfahren D-1925-70 bestimmt, Standardtestverfahren für den Gelbindex von Kunststoffen.
  • Die Ergebnisse des Gelbindex für Crepetrol® 80E-Harz/Stabilisator-Kombinationen sind Tabelle 1 aufgeführt. Die Ergebnisse des Gelbindex für Kymene® 557LX- und Crepetrol® 73-Harze in Kombination mit Stabilisatoren sind in Tabelle 2 gezeigt. Addition der Hypophosphit- und phosphorige Säure-Stabilisatoren reduzierte die Gelbfärbung aller Proben signifikant bei den untersuchten Konzentrationen (1, 2,5 und 5 %), und die Reduzierung des Gelbindex war allgemein direkt proportional zur Menge des hinzugegebenen Stabilisators.
  • Tabelle 1. Crepetrol® 80E-Harz/Stabilisator-Formulierungen
    Figure 00090001
  • Tabelle 2. Kymene® 557LX und Crepetrol® 73-Harze mit Stabilisatoren
    Figure 00100001

Claims (13)

  1. Verwendung wenigstens eines Stabilisators, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus hypophosphoriger Säure und phosphoriger Säure und Salzen von jeder dieser Säuren besteht, zur Bereitstellung thermooxidativer Stabilität für eine wäßrige Zusammensetzung, die wenigstens ein wasserlösliches Polymer umfaßt, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Polyamidoamin-Epichlorhydrin-Harz und Polyamin-Epichlorhydrin-Harz besteht, worin der wenigstens eine Stabilisator in einer Menge von 1 bis 5 %, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, verwendet wird.
  2. Verwendung gemäß Anspruch 1, worin der wenigstens eine Stabilisator aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus hypophosphoriger Säure, phosphoriger Säure, Natriumhypophosphit, Kaliumhypophosphit, Lithiumhypophosphit, Calciumhypophosphit, Manganhypophosphit, Magnesiumhypophosphit, Ammoniumhypophosphit, Natriumphosphit, Kaliumphosphit, Lithiumphosphit, Calciumphosphit, Magnesiumphosphit, Manganphosphit und Ammoniumphosphit besteht.
  3. Verwendung gemäß Anspruch 2, worin der wenigstens eine Stabilisator aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus hypophosphoriger Säure, phosphoriger Säure, Natriumhypophosphit, Kaliumhypophosphit, Manganhypophosphit, Ammoniumhypophosphit, Natriumphosphit, Kaliumphosphit und Ammoniumphosphit besteht.
  4. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, worin das wenigstens eine wasserlösliche Polymer in einer Menge von wenigstens 25 %, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, vorhanden ist.
  5. Verwendung gemäß Anspruch 4, worin das wenigstens eine wasserlösliche Polymer in einer Menge von wenigstens 50 %, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, vorhanden ist.
  6. Verwendung einer wäßrigen Zusammensetzung als Papierkreppmittel, wobei die Zusammensetzung wenigstens einen Stabilisator, der aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus hypophosphoriger Säure und phosphoriger Säure und Salzen von jeder dieser Säuren besteht; und wenigstens ein wasserlösliches Polymer umfaßt, das aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Polyamidoamin-Epichlorhydrin-Harz und Polyamin-Epichlorhydrin-Harz besteht, worin der wenigstens eine Stabilisator in einer Menge von 1 bis 5 %, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, verwendet wird.
  7. Verwendung gemäß Anspruch 6, worin der wenigstens eine Stabilisator aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus hypophosphoriger Säure, phosphoriger Säure, Natriumhypophosphit, Kaliumhypophosphit, Lithiumhypophosphit, Calciumhypophosphit, Manganhypophosphit, Magnesiumhypophosphit, Ammoniumhypophosphit, Natriumphosphit, Kaliumphosphit, Lithiumphosphit, Calciumphosphit, Magnesiumphosphit, Manganphosphit und Ammoniumphosphit besteht.
  8. Verwendung gemäß Anspruch 7, worin der wenigstens eine Stabilisator aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus hypophosphoriger Säure, phosphoriger Säure, Natriumhypophosphit, Kaliumhypophosphit, Manganhypophosphit, Ammoniumhypophosphit, Natriumphosphit, Kaliumphosphit und Ammoniumphosphit besteht.
  9. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 6 bis 8, worin das wenigstens eine wasserlösliche Polymer in einer Menge von wenigstens 25 %, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, vorhanden ist.
  10. Verwendung gemäß Anspruch 9, worin das wenigstens eine wasserlösliche Polymer in einer Menge von wenigstens 50 %, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, vorhanden ist.
  11. Verwendung gemäß einem der Ansprüche 6 bis 10, worin die wäßrige Zusammensetzung ferner wenigstens einen Vertreter aus Trennmittel, Tensid, Dispergiermittel, Basen und Säuren und Salzen, die von hypophosphoriger Säure, phosphoriger Säure und Salzen davon verschieden sind, umfaßt.
  12. Verfahren zur Bildung von gekrepptem Papier, umfassend: (a) Aufbringen des wenigstens einen wasserlöslichen Polymers und von Stabilisator der Zusammensetzung wie in einem der Ansprüche 6 bis 11 definiert entweder separat oder kombiniert auf eine Trocknungsoberfläche für eine Faserbahn; (b) Drücken der Faserbahn gegen die Trocknungsoberfläche, um die Faserbahn an der Trocknungsoberfläche anzuheften; und (c) Entfernen der Faserbahn von der Trocknungsoberfläche mit einer Kreppvorrichtung, um die Faserbahn zu kreppen.
  13. Verfahren gemäß Anspruch 12, worin das wenigstens eine wasserlösliche Polymer und der wenigstens eine Stabilisator kombiniert auf die Trocknungsoberfläche aufgebracht werden.
DE69921164T 1998-08-17 1999-08-12 Verfahren zur herstellung von stabilisierten kreppklebemittelzusammensetzungen und gekrepptes papier Expired - Lifetime DE69921164T2 (de)

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US135428 1998-08-17
US09/135,428 US6280571B1 (en) 1998-08-17 1998-08-17 Stabilizer for creping adhesives
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DE69921164D1 DE69921164D1 (de) 2004-11-18
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