DE69813874T2 - Hautpflegezusammensetzungen und methode für die verbesserung des hautaussehens - Google Patents

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Description

  • Technisches Gebiet
  • Die vorliegende Erfindung betrifft das Fachgebiet der topischen Zusammensetzungen, z. B. Hautpflegezusammensetzungen, welche zur Verbesserung des Erscheinungsbildes oder eines anderen Zustandes der Haut geeignet sind. Genauer betrifft die Erfindung topische Hautpflegezusammensetzungen, welche eine gute Deckkraft für Hautfehler vorsehen, z. B. Poren und ein ungleichmäßiger Hautton, während sie ermöglichen, daß die Haut ein natürliches Aussehen beibehält.
  • Hintergrund der Erfindung
  • Die Verbraucher haben seit Beginn der Zivilisation kosmetische Produkte zur Pflege ihrer Haut verwendet. Diese Produkte reichten von einfachen, leicht zugänglichen Materialien wie Honig und Pflanzenextrakten bis zu synthetischen Hightech-Bestandteilen in den letzten Jahren in einer großen Vielzahl und Reihe von Produktformen.
  • Zahkeiche Verbindungen sind auf dem Fachgebiet beschrieben worden, welche zur Regulierung des Hautzustandes nützlich sind, einschließlich der Regulierung feiner Linien, Falten und anderer Formen einer ungleichmäßigen oder rauben Hautstruktur, die mit gealterter oder lichtgeschädigter Haut verbunden ist. Jedoch erfordern viele Materialien mehrfache Applikationen über einen längeren Zeitraum, um solche Vorteile für das Erscheinungsbild vorzusehen. Es wäre vorteilhaft, eine topische Zusammensetzung bereitzustellen, welche eine sofortige Verbesserung des Erscheinungsbildes feiner Linien, Falten und anderer Formen einer unerwünschten Hautoberflächenstruktur vorsieht.
  • Ein Ansatz ist der Einschluß von teilchenförmigen Materialien wie TiO2 in Hautpflegezusammensetzungen gewesen. Beispielsweise können Emulsionen TiO2 als Trübungsmittel enthalten, um für die Emulsion ein weißes Aussehen vorzusehen. Handelsübliche Sonnenschutzmittelzusammensetzungen können solche Teilchen verwenden, um einen Lichtschutzeffekt vorzusehen. Mehrere Veröffentlichungen haben auch die Verwendung von TiO2 in Hautpflegezusammensetzungen offenbart. Vgl. z. B. US-Patent Nr. 5,223,559 und die Patentanmeldungen Nrn. DE-245815, WO 94/09756 und JP-08188723. Zusätzlich hat R. Emmert den Wunsch geäußert, optische Mittel zu verwenden, um Produkte zu formulieren, die für den Verbraucher eine sofortige visuelle Verbesserung vorsehen (Dr. Ralf Emmert, Quantification of the Soft-Focus Effect, Cosmetics & Toiletries, Bd. 111, Juli 1996, S. 57–61). Emmert offenbart, daß man Hautlinien mit einer reflektierenden Substanz wie TiO2 abdecken kann. Jedoch lehrt Emmert, daß solche reflektierenden Substanzen ein unerwünschtes, maskenartiges Aussehen zur Folge haben und daß man daher ein Material verwenden sollte, welches das Licht streut, aber dennoch ausreichend transparent ist, um das maskenartige Aussehen zu vermeiden. GB-A-2291 804 offenbart kosmetische Make-up-Zusammensetzungen mit einer verbesserten Deckkraft, umfassend 0,1–25% an Pigmenten mit einer primären Teilchengröße von größer als 150 nm.
  • Bekannte topische Zusammensetzungen, welche reflektierende Substanzen wie TiO2 enthalten, sehen im allgemeinen entweder keine ausreichende Deckkraft vor, um das Erscheinungsbild von Hautfehlern zu mildern, oder tendieren dazu, eine unarmehmbare Hautbleichung oder ein anderes unnatürliches Aussehen bei der Applikation auf die Haut zu ergeben. Es ist nun auch festgestellt worden, daß Materialien, welche das Licht vorwiegend streuen, anstatt das Licht zu reflektieren, keine hinreichende Abdeckung von Hautfehlern vorsehen, wenn sie in Mengen verwendet werden, die für die Verbraucher ästhetisch unannehmbar sind. Insbesondere weisen diese Materialien eine unarmehmbare Hautbleichung auf, wenn sie in relativ hohen Konzentrationen verwendet werdenn.
  • Zusätzlich tendieren reflektierende teilchenförmige Materialien wie TiO2 dazu, sich trocken anzufühlen und zu der negativen Wahrnehmung beizutragen, daß die Zusammensetzung nicht in die Haut aufgenommen wird und/oder daß die Zusammensetzung keinen Hautkonditionierungsvorteil vorsieht. Als Ergebnis tragen relativ hohen Konzentrationen zur Verstärkung dieser negativen Eigenschaften bei. Es ist auch festgestellt worden, daß reflektierende teilchenförmige Materialien zu einer Agglomeration, z. B. einer Clusterbildung, neigen. Wenn diese Materialien agglomerieren, sind größere Mengen der teilchenförmigen Materialien erforderlich, um eine ausreichende Abdeckung vorzusehen, was auch zu den negativen Wahrnehmungen beiträgt. Folglich wäre es wünschenswert, einen ästhetisch annehmbaren Grad der Hautabdeckung zu verwirklichen, auch wenn relativ geringe Konzentrationen von TiO2 verwendet werden.
  • Außerdem ist es für kosmetische Zusammensetzungen wünschenswert, eine gute Ästhetik während der Applikation auf die Haut und während des Verweilens auf der Haut aufzuweisen. Eine gute Ästhetik bedeutet, daß die Zusammensetzung (i) leicht und nicht fettig ist, (ii) ein glattes, seidiges Gefühl auf der Haut hat, (iii) sich leicht verteilt, und (iv) schnell absorbiert wird. Diese erwünschte Ästhetik wird oft durch die Einbeziehung von Verdickungsmitteln in eine Zusammensetzung erreicht. Jedoch ist bekannt, daß teilchenförmige Materialien wie Metalloxide oft mit vielen Verdickungsmitteln, z. B. Carbonsäurepolymeren, und Hautpflegewirkstoffen inkompatibel sind.
  • Die vorliegende Erfindung löst die oben erörterten Probleme (z. B. eine unannehmbare Hautbleichung oder Ästhetik und Formulierungskompatibilitätsproblleme) durch die Verwendung von geladenen, oberflächenbehandelten, reflektierenden, teilchenförmigen Materialien, welche in einem verdickten hydrophilen Träger dispergiert sind. Oberflächenbehandelte Teilchen sind in der Kosmetikindustrie bekannt. Jedoch in ihre Verwendung bisher typischerweise auf nichtwäßrige Phasen und Produkte auf einer wasserfreien Basis, wie Lippenstifte, Pulver oder Wimperntuschen, und auf zähflüssige Emulsio nen auf Ölbasis begrenzt gewesen. Es ist erfindungsgemäß festgestellt worden, daß geladene, oberflächenbehandelte, reflektierende Teilchen (i) mit polymeren Verdickungsmitteln wie Carbonsäurepolymeren kompatibel sind, (ii) einen annehmbaren Grad der Hautabdeckung in relativ geringen Konzentrationen vorsehen können, und (iii) in Zusammensetzungen mit ausgezeichneten ästhetischen Eigenschaften formuliert werden können. Solche Zusammensetzungen sind besonders geeignet, um eine sofortige visuelle Verbesserung des Hauterscheinungsbildes vorzusehen, wenn sie topisch appliziert werden.
  • Im Hinblick auf das Vorstehende ist eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung die Bereitstellung von topischen Zusammensetzungen, welche geeignet sind, um eine sofortige visuelle Verbesserung des Hauterscheinungsbildes vorzusehen.
  • Eine andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von topischen Zusammensetzungen, welche ein reflektierendes teilchenförmiges Material, z. B. TiO2, enthalten, das eine wünschenswerte Abdeckung von Hautfehlern wie Poren und ein ungleichmäßiger Hautton vorsehen, während ein natürliches Aussehen der Haut beibehalten wird (z. B. ohne eine unannehmbare Hautbleichung).
  • Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von topischen Zusammensetzungen, welche eine besonders wirksame Hautabdeckung vorsehen, während relativ geringe Mengen des reflektierenden teilchenförmigen Materials verwendet werden.
  • Eine zusätzliche Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung solcher topischen Zusammensetzungen, welche außerdem zur Regulierung des Hauterscheinungsbildes und/oder -zustandes, insbesondere zur Regulierung von strukturellen oder tonalen Unregelmäßigkeiten in der Haut (z. B. Poren und eine ungleichmäßige Hautfarbe), nützlich sind.
  • Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von topischen Zusammensetzungen, die reflektierende teilchenförmige Materialien verwenden, welche mit anderen Zusammensetzungskomponenten, wie Wirkstoffe und polymere Ver- dickungsmittel, kompatibel sind.
  • Eine noch andere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist das Vorsehen von Verfahren zur Verbesserung des Hauterscheinungsbildes und/oder -zustandes durch die topische Applikation der hierin beschriebenen Hautpflegezusammensetzungen.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Die vorliegende Erfindung betrifft Hautpflegezusammensetzungen, welche bei der topischen Applikation auf die Haut eine sofortige visuelle Verbesserung des Hauterscheinungsbildes vorsehen. Solche Zusammensetzungen umfassen: (A) 1 bis 99,98 Gew.% der Zusammensetzung eines hydrophilen flüssigen Trägers; (B) 0,01 bis 20 (Gew.-% der Zusammensetzung eines polymeren Verdickungsmittels; und (C) 0,01 bis 2 Gew.-% der Zusammensetzung eines geladenen, reflektierenden, teilchenförmigen Materials mit einer durchschnittlichen primären Teilchengröße von 100 nm bis 300 nm. Das geladene, teil chenförmige Material ist in dem verdickten hydrophilen flüssigen Träger dispergiert. Solche Zusammensetzungen sehen ein Deckkraftwirksamkeitsverhältnis von größer als 20 vor.
  • Die hierin beschriebenen Zusammensetzungen liegen vorzugsweise in Form von Emulsionen vor und enthalten ein geladenes, reflektierendes, teilchenförmiges Material, z. B. beschichtete Metalloxide. Bevorzugte Metalloxide sind gewählt aus TiO2, ZnO und ZrO2, wobei TiO2 stärker bevorzugt wird. In weiteren bevorzugten Ausführungsformen betrifft die vorliegende Erfindung Zusammensetzungen, welche eine oder mehrere Verbindungen enthalten, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Emulgiermitteln, Tensiden, Strukturmitteln, Hautpflegewirkstoffen und Kombinationen hiervon.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft auch Verfahren zur Regulierung des Hautzustandes mit den hierin beschriebenen Zusammensetzungen.
  • Ausführliche Beschreibung der Erfindung
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können die hierin beschriebenen wesentlichen sowie wahlweisen Bestandteile und Komponenten umfassen, im wesentlichen daraus bestehen oder daraus bestehen. So wie hierin verwendet, bedeutet "im wesentlichen bestehen aus", daß die Zusammensetzung oder Komponente zusätzliche Bestandteile einschließen kann, jedoch nur, falls die zusätzlichen Bestandteile die grundlegenden und neuen Eigenschaften der beanspruchten Zusammensetzungen oder Verfahren nicht stofflich verändern. Alle hierin erwähnten Veröffentlichungen sind hierdurch unter Bezugnahme in ihrer Gesamtheit eingeschlossen. Alle hierin verwendeten Prozentsätze und Verhältnisse sind auf das Gewicht der gesamten Zusammensetzung bezogen, und alle Messungen werden bei 25°C durchgeführt, sofern nicht anders gekennzeichnet.
  • Der Begriff "topische Applikation", so wie hierin verwendet, bezeichnet das Aufbringen oder Verteilen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auf der Oberfläche der Haut.
  • Der Begriff "dermatologisch annehmbar", so wie hierin verwendet, bedeutet, daß die derart beschriebenen Zusammensetzungen oder Komponenten hiervon zur Verwendung in Kontakt. mit menschlicher Haut ohne eine übermäßige Toxizität, Inkompatibilität, Instabilität, allergische Reaktion und ähnliches geeignet sind.
  • Der Begriff "sichere und wirksame Menge, so wie hierin verwendet, bedeutet eine ausreichende Menge einer Verbindung, Komponente oder Zusammensetzung, um signifikant einen positiven Vorteil herbeizuführen, vorzugsweise einen positiven Vorteil für das Aussehen und Anfühlen der Haut, einschließlich unabhängig davon die hierin offenbarten Vorteile, welche aber gering genug ist, um schwerwiegende Nebenwirkungen zu vermeiden, d. h. um ein vernünftiges Vorteil-zu-Risko-Verhältnis innerhalb des Umfangs einer vernünftigen medizinischen Beurteilung vorzusehen.
  • Hierin nützliche aktive und andere Bestandteile können hier durch ihren kosmetischen und/oder therapeutischen Vorteil oder ihre postulierte Wirkungsweise eingeteilt oder beschrieben werden. Es ist jedoch selbstverständlich, daß die hierin nützlichen aktiven und anderen Bestandteile in einigen Fällen mehr als einen kosmetischen und/oder therapeutischen Vorteil vorsehen können oder über mehr als eine Wirkungsweise wirksam sind. Daher werden die Klassifizierungen hierin der Einfachheit halber vorgenommen und sollen einen Bestandteil nicht auf die bestimmte angegebene Anwendung oder die aufgeführten Anwendungen begrenzen.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind für zur topischen Applikation und zum Vorsehen einer im wesentlichen sofortigen (d. h. akuten) Verbesserung des Hauterscheinungsbildes nach der Applikation der Zusammensetzung auf der Haut nützlich. Ohne an eine Theoriegebunden zu sein, nimmt man an, daß diese akute Verbesserung des Hauterscheinungsbildes mindestens zum Teil aus der therapeutischen Abdeckung oder Maskierung von Hautfehlern durch das geladene, teilchenförmige Material resultiert. Die Zusammensetzungen sehen die visuellen Vorteile vor, ohne ein unannehmbares Hauterscheinungsbild wie eine Hautbleichung vorzusehen.
  • Insbesondere sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen nützlich zur Regulierung des Hautzustandes, einschließlich zur Regulierung von sichtbarem und/oder fühlbaren Unregelmäßigkeiten in der Haut, einschließlich, aber nicht begrenzt auf, sichtbare und/oder fühlbare Unregelmäßigkeiten in der Hautstruktur und/oder -farbe, insbesondere von Unregelmäßigkeiten, welche mit der Hautalterung verbunden sind. Solche Unregelmäßigkeiten können durch innere und/oder äußere Faktoren induziert oder verursacht werden. Äußere Faktoren schließen Ultraviolettstrahlung (z. B. durch das Aussetzen von Sonnenlicht), Umweltverschmutzung, Wind, Hitze, geringe Feuchtigkeit, aggressive Tenside, Scheuermittel und ähnliche ein. Innere Faktoren schließen das chronologische Altern und andere biochemische Veränderungen innerhalb der Haut ein.
  • Die Regulierung des Hautzustandes schließt das prophylaktische und/oder therapeutische Regulieren des Hautzustandes ein. So wie hierin verwendet, schließt das prophylaktische Regulierendes Hautzustandes das Verzögern, Minimieren und/oder Verhindern von sichtbaren und/oder fihlbaren Unregelmäßigkeiten in der Haut ein. So wie hierin verwendet, schließt das therapeutische Regulieren des Hautzustandes das Verbessern, z. B. Vermindern, Minimieren und/oder Verwischen, solcher Unregelmäßigkeiten ein. Das Regulieren des Hautzustandes beinhaltet die Verbesserung des Aussehens und/oder Anfühlens der Haut, z. B. das Vorsehen eines glatteren, gleichmäßigeren Aussehens und/oder Anfühlens. So wie hierin verwendet, schließt das Regulieren des Hautzustandes das Regulieren von Anzeichen einer Alterung ein. Das "Regulieren von Anzeichen einer Alterung" schließt das prophylaktische Regulieren und/oder therapeutische Regulieren eines oder mehrerer solcher Anzeichen ein (in ähnlicher Weise schließt das Regulieren eines bestimmten Anzeichens der Hautalterung, z. B. Linien, Falten oder Poren, das prophylaktische Regulieren und/oder therapeutische Regulieren dieses Anzeichens ein).
  • "Anzeichen einer Alterung" schließen, aber sind nicht begrenzt auf, alle äußerlich sichtbar und fühlbar wahrnehmbaren Manifestationen sowie andere Makro- oder Mikroeffekte infolge einer Hautalterung ein. Solche Anzeichen können durch innere oder äußere Faktoren induziert oder verursacht werden, z. B. eine chronologische; Alterung und/oder eine Umweltschädigung. Diese Anzeichen können aus Prozessen resultieren, welche umfassen, aber nicht begrenzt sind auf, die Entwicklung von Strukturunregelmäßigkeiten wie Falten, einschließlich sowohl feine oberflächliche Falten als auch grobe tiefe Falten, Hautlinien, Risse, Unebenheiten, große Poren (z. B. verbunden mit adnexalen Strukturen wie Schweißdrüsengänge, Talgdrüsen oder Haarfollikel), Vergrößerungen, Schuppigkeit und/oder andere Formen einer Hautunregelmäßigkeit oder Rauheit, einen Elastizitätsverlust (Verlust und/oder Inaktivierung von funktionellem Hautelastin), ein Nachgeben (einschließlich einer Gedunsenheit im Augenbereich und den Kinnbacken), einen Hautfestigkeitsverlust, einen Verlust der Hautstraffheit, einen Verlust der Hautabfederung gegen eine Verformung, eine Verfärbung (einschließlich Augenringe), Fleckenbildung, Vergilbung, hyperpigmentierte Hautbereiche wie Altersflecken und Sommersprossen, Keratosen, eine abnorme Differenzierung, Hyperkeratinisation, Elastose, einen Kollagenabbau und andere histologische Veränderungen in der Hornhaut, Dermis, Epidermis, dem Hautgefäßsystem (z. B. Telangiektasie und geplatzte Äderchen) und darunterliegenden Geweben, insbesondere solche unmittelbar unter der Haut.
  • Es sollte selbstverständlich sein, daß die vorliegende Erfindung nicht auf die Regulierung der oben erwähnten "Anzeichen der Hautalterung" begrenzt ist, welche von Mechanismen herrühren, die mit der Hautalterung verbunden sind, aber die Regulierung dieser Anzeichen ungeachtet des Entstehungsmechanismus einschließen soll.
  • Die vorliegende Erfindung ist zur therapeutischen Regulierung von sichtbaren und/oder fühlbaren Unregelmäßigkeiten in der Säugerhaut, einschließlich Unregelmäßigkeiten in der Hautstruktur und -farbe, besonders nützlich. Zum Beispiel verringert sich der scheinbare Porendurchmesser, nähert sich die scheinbare Gewebehöhe unmittelbar neben den Porenöffnungen derjenigen der interadnexalen Haut, der/die Hautton/farbe wird gleichmäßiger und/oder die Länge, Tiefe und/oder eine andere Maßeinheit von Linien und/oder Falten werden verringert.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten im wesentlichen einen hydrophilen flüssigen Träger, ein polymeres Verdickungsmittel für den hydrophilen flüssigen Träger und ein geladenes, reflektierendes, teilchenförmiges Material, welches in dem verdickten hydrophilen Träger dispergiert ist. Die Zusammensetzungen hierin können auch eine große Vielzahl von wahlweisen Bestandteilen enthalten. Die wesentlichen und die bevorzugten wahlweisen Bestandteile der Zusammensetzungen hierin sowie die Herstellung und Verwendung der Zusammensetzungen werden nachstehend ausführlich beschrieben.
  • I. Hydrophiler flüssiger Träger
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfassen 1 bis 99,98 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 95 Gew.-%, mehr bevorzugt 40 bis 90 Gew.-%, der Zusammen setzung eines hydrophilen flüssigen Trägers, z. B. Wasser oder ein anderes hydrophiles Verdünnungsmittel. Der hydrophile flüssige Träger kann folglich Wasser oder eine Kombination von Wasser und einem oder mehreren wasserlöslichen oder dispergierbaren Bestandteilen umfassen. Wasser umfassende hydrophile flüssige Träger werden bevorzugt.
  • Die hydrophile flüssige Trägerkomponente kann irgendeinen dermatologisch annehmbaren Träger umfassen, worin die wesentlichen Verdickungsmittel, das reflektierende teilchenförmige Material und wahlweise andere Materialien eingeschlossen werden können, um die Abgabe des teilchenförmigen Materials und der wahlweisen Komponenten an die Haut in einer geeigneten Konzentration zu ermöglichen. Der hydrophile flüssige Träger stellt somit sicher, daß das teilchenförmige Material auf das ausgewählte Ziel in einer geeigneten Konzentration aufgebracht und darüber gleichmäßig verteilt wird.
  • Der Träger kann einen oder mehrere dermatologisch annehmbare, halbfeste oder flüssige Füllstoffe, Verdünnungsmittel, Lösungsmittel, Streckmittel und ähnliches enthalten. Flüssige Träger können auch gelartige Materialien einschließen. Bevorzugte Träger sind im wesentlichen flüssig. Der Träger selbst kann inert sein oder er kann selbst dermatologische Vorteile besitzen. Die Konzentrationen des hydrophilen flüssigen Trägers können mit dem gewählten Träger und den gewünschten Konzentrationen der wesentlichen und wahlweisen Komponenten variieren.
  • Geeignete hydrophile Träger schließen herkömmliche oder anderweitig bekannte Träger ein, die dermatologisch annehmbar sind. Der Träger sollte physikalisch und chemisch mit den hierin beschriebenen wesentlichen Komponenten kompatibel sein und sollte nicht übermäßig die Stabilität, Wirksamkeit oder andere mit den erfindunsgemäßen Zusammensetzungen verbundene Anwendungsvorteile beeinflussen. Bevorzugte Komponenten der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sollten in einer Art und Weise vermischt werden können, daß keine Wechselwirkung auftritt, welche die Wirksamkeit der Zusammensetzung in üblichen Anwendungssituationen wesentlich verringern würde.
  • Die Art des erfindungsgemäß verwendeten Trägers hängt von dem für die Zusammensetzung gewünschten Typ der Produktform ab. Die erfindungsgemäß nützlichen topischen Zusammensetzungen können in vielfältigen Produktformen, wie auf dem Fachgebiet bekannt, hergestellt werden. Diese umfassen, aber sind nicht begrenzt auf, Lotionen, Cremes, Gele, Sprays, Pasten, Schäume und Kosmetika (z. B . halbfestes oder flüssiges Make-up, einschließlich Grundierungen, Augen-Make-up, pigmentierte oder nichtpigmentierte Lippenbehandlungsprodukte und ähnliches). Diese Produktformen können mehrere Arten von Trägern umfassen, einschließlich, aber nicht begrenzt auf, Lösungen, Aerosole, Emulsionen, Gele und Liposome.
  • Bevorzugte hydrophile Träger können ein dermatologisch annehmbares, nichtwäßriges, hydrophiles Verdünnungsmittel enthalten. Nichtbegrenzende Beispiele für hydrophile Verdünnungsmittel. sind organische hydrophile Verdünnungsmittel wie niedrige einwertige Alkohole (z. B. C1-C4) und niedermolekulargewichtige Glykole und Polyole, einschließlich Propylenglykol, Polyethylenglykol (z. B. Molekulargewicht: = 200–600 g/Mol), Polypropylenglykol (z. B. Molekulargewicht = 425–2025 g/Mol), Glycerol, Butylenglykol, 1,2,4-Butantriol, Sorbitolester, 1,2,6-Hexantriol, Ethanol, Isopropanol, Sorbitolester, Butandiol, Etherpropanol, ethoxylierte Ether, propoxylierte Ether und Kombinationen hiervon.
  • Wie nachstehend beschrieben, kann der hydrophile flüssige Träger eine große Vielzahl von wasserlöslichen oder wassermischbaren wahlweisen Bestandteilen enthalten, welche eine oder mehrere Hautkonditionierungs- oder Hautbehandlungsfunktionen ausüben können. Zusammensetzungen, enthaltend eine hydrophile flüssige Trägerkomponente, welche verdickt ist und welche die dispergierten, geladenen, reflektierenden, teilchenförmigen Materialien enthält, kann auch eine hydrophobe Phase umfassen, die in der Produktform von Emulsionen resultiert. Zusammensetzungen mit sowohl einer hydrophilen Phase als auch einer hydrophoben Phase sind nachstehend beschrieben.
  • II. Polymeres Verdickensgmittel
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfassen auch ein polymeres Verdickungsmittel. Das polymere Verdickungsmittel umfaßt 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-% und mehr bevorzugt 0,25 bis 2 Gew.-% der Zusammensetzung. Das polymere Verdickungsmittel dient dazu, die Viskosität des hydrophilen flüssigen Trägers zu erhöhen, um die Dispersion oder Suspension des geladenen, reflektierenden, teilchenförmigen Materials in dem hydrophilen flüssigen Träger unterstützen. Zusätzlich verbessert das polymere Verdickungsmittel die Ästhetik der Zusammensetzung, z. B. ein gutes Gefühl, keine Fettigkeit, ein leichtes Verteilen etc.
  • Nichtbegrenzende Typen bevorzugter Verdickungsmittel, welche zur Verwendung in den Zusammensetzungen hierin geeignet sind, schließen die Folgenden ein:
  • A. Carbonsäurepolymere
  • Diese Polymere sind vernetzte Verbindungen, enthaltend ein oder mehrere Monomere, abgeleitet aus Acrylsäure, substituierten Acrylsäuren und Salzen und Estern der Acrylsäuren und der substituierten Acrylsäuren, wobei das Vernetzungsmittel zwei oder mehrere Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen enthält und aus einem mehrwertigen Alkohol abgeleitet ist. Die bevorzugten Carbonsäurepolymeren umfassen zwei allgemeine Typen. Der erste Polymertyp ist ein vernetztes Homopolymer von einem Acrylsäuremonomer oder einem Derivat hiervon (z. B. worin die Acrylsäure Substituenten an den 2- und 3-Kohlenstoffpositionen aufweist, welche unabhängig, gewählt und aus der Gruppe, bestehend aus C1-4-Alkyl, -CN, -COOH und Mischungen hiervon). Der zweite Polymertyp ist ein vernetztes Copolymer mit einem ersten Monomeren, gewühlt aus der Gruppe, bestehend aus einem Acrylsäuremonomer oder einem Derivat hiervon (wie bereits im vorhergehenden Satz beschrieben), einem kurzkettigen (d. h. C1-4) Alkoholacrylatestermonomeren oder einem Derivat hiervon (z. B. worin der Acrylsaüreteil des Esters Substituenten an den 2- und 3-Kohlenstoffpositionen aufweist, welche unabhängig gewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus C1-4-Alkyl, -CN, -COOH und Mischungen hiervon) und Mischungen hiervon; und einem zweiten Monomeren, welches ein langkettiges (d. h. C8-40) Allcoholacrylatestermonomer oder ein Derivat hiervon (z. B. worin der Acrylsäureteil des Esters Substituenten an den 2- und 3-Kohlenstoffpositionen aufweist, welche unabhängig gewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus C1-4-Alkyl, -CN, -COOH und Mischungen hiervon) ist. Kombinationen der zwei Polymertypen sind hierin auch nützlich.
  • Bei dem ersten Typ von vernetzten Homopolymeren sind die Monomeren vorzugsweise gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure und Mischungen hiervon, wobei Acrylsäure am meisten bevorzugt wird. Bei dem zweiten Typ von vernetzten Copolymeren ist das Acrylsäuremonomer oder ein Derivat hiervon vorzugsweise gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethacrylsäure und Mischungen hiervon, wobei Acrylsäure, Methacrylsäure und Mischungen hiervon am meisten bevorzugt werden. Das kurzkettige Allcoholacrylatestermonomer oder ein Derivat hiervon ist vorzugsweise gewählt aus der Gruppe, bestehend aus C1-4-Alkoholacrylatestern, C1-4-Alkoholmethacrylatestern, C1-4-Alkoholethacrylatestern und Mischungen hiervon, wobei die C1-4-Allcoholacrylatester, C1-4-Allcoholmethacrylatester und Mischungen hiervon am meisten bevorzugt werden. Das langkettige Alkoholacrylatestermonomer ist gewählt aus C8-40-Alkylacrylatestern, wobei C10-30-Alkylacrylatester bevorzugt werden.
  • Das Vernetzungsmittel in beiden Polymertypen ist ein Polyalkenylpolyether eines mehrwertigen Alkohols, enthaltend mehr als eine Alkenylethergruppe pro Molekül, wobei der mehrwertige Stammalkohol mindestens 3 Kohlenstoffatome und mindestens 3 Hydroxylgruppen enthält. Bevorzugte Vernetzungsmittel sind solche, welche gewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Allylethern von Saccharose und Allylethern von Pentaerythriol und Mischungen hiervon. Diese erfindungsgemäß nützlichen Polymere sind in US-Patent Nr. 5,087,455 an Haffey et al., erteilt am 11. Februar 1992; US-Patent Nr. 4,509,949 an Huang et al., erteilt am 5. April 1985; US-Patent Nr. 2,798,053 an Brown, erteilt am 2. Juli 1957, ausführlicher beschrieben. Vgl. auch CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary, vierte Auflage, 1991, S. 12 und 80.
  • Beispiele für im Handel erhältliche Homopolymere des hier nützlichen ersten Typs schließen die Carbomere ein, welche Homopolymere von Acrylsäure vernetzt mit Allylethern von Saccharose oder Pentaerythritol sind. Die Carbomere sind als Carbopol® 900-Serie von B. F. Goodrich erhältlich (z. B. Carbopol® 954). Beispiele für im Handel erhältliche Copolymere des hier nützlichen zweiten Typs schließen Copolymere von C10-30-Allcylacrylaten mit einem oder mehreren Monomeren von Acrylsäure, Methacrylsäure oder einem ihrer kurzkettigen (d. h. C1-4) Alkoholester ein, wobei das Vernetzungsmittel ein Allylether von Saccharose oder Pentaerythritol ist. Diese Copolymere sind als Acrylate/C10-30-Alkylacrylat-Kreuzpolymere bekannt und im Handel als Carbopol® 1342, Carbopol® 1382, Pemulen TR-1 und Pemulen TR-2 von B. F. Goodrich erhältlich. Anders ausgedrückt sind Beispiele für hierin nützliche Carbonsäurepolymer-Verdickungsmittel solche, welche gewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Carbomeren, Acrylate/C10-30- Allcylacrylat-Kreuzpolymeren und Mischungen hiervon.
  • B. Vernetzte Polyacrylatpolymere
  • Die als Verdickungsmittel oder Geliermittel nützlichen vernetzten Polyacrylatpolymere schließen sowohl kationische als auch nichtionische Polymere ein, wobei die kationischen Polymere im allgemeinen bevorzugt werden. Beispiele für nützliche vernetzte, nichtionische Polyacrylatpolymere und vernetzte, kationische Polyacrylatpolymere sind solche, welche beschrieben sind in US-Patent 5,100,660 an Hawe et al., erteilt am 31. März 1992; US-Patent 4,849,484 an Heard, erteilt am 18. Juli 1989; US-Patent 4,835,206 an Farrar et al., erteilt am 30. Mai 1989; US-Patent 4,628,078 an Glover et al., erteilt am 9. Dezember 1986; US-Patent 4,599,379 an Flesher et al., erteilt am B. Juli 1986; und EP-228,868 an Farrar et al., veröffentlicht am 15. Juli 1987.
  • Die vernetzten Polyacrylatpolymere sind hochmolekulargewichtige Materialien, die durch die allgemeine Formel (A)l(B)m(C)n gekennzeichnet werden können und die Monomereinheiten (A)l,(B)m und (C)n umfassen, wobei (A) ein Dialkylaminoalkylacrylatmonomer oder dessen quaternäres Ammonium- oder Säureadditionssalz ist; (B) ein Dialkylaminoalkylmethacrylatmonomer oder dessen quaternäres Ammonium- oder Säureadditionssalz ist; (C) ein Monomer ist, das mit (A) oder (B) polymerisierbar ist, zu Beispiel ein Monomer mit einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung oder einer anderen solchen polymerisierbaren funktionellen Gruppe; 1 eine ganze Zahl von 0 oder größer ist; m eine ganze Zahl von 0 oder größer ist; und n eine ganze Zahl von 0 oder größer ist, wobei aber entweder 1 oder m oder beide 1 oder größer sein müssen.
  • Das (C)-Monomer kann aus einem der üblicherweise verwendeten Monomeren gewählt sein. Nichtbegrenzende Beispiele dieser Monomeren umfassen Ethylen, Propylen, Butylen, Isobutylen, Eicosen, Maleinsäureanhydrid, Acrylamid, Methacrylamid, Maleinsäure, Acrolein, Cyclohexen, Ethylvinylether und Methylvinylether. In den erfindungsgemäßen kationischen Polymeren ist (C) vorzugsweise Acrylamid. Die Alkylanteile der (A)- und (B)-Monomeren sind kurzkettige Alkyle wie C1-C8, vorzugsweise C1-C5, stärker bevorzugt C1-C3 und am meisten bevorzugt C1-C2. Falls quaternisiert, sind die Polymeren vorzugsweise mit kurzkettigen Alkylen, d. h. C1-C8, vorzugsweise C1-C5, stärker bevorzugt C1-C3 und am meisten bevorzugt C1-C2, quaternisiert. Säureadditionssalze verweisen auf Polymere mit protonierten Aminogruppen. Die Säureadditionssalze können durch die Verwendung von Halogen- (z. B. Chlorid), Essig-, Phosphor-, Salpeter-, Citronen- oder anderen Säuren erzeugt werden.
  • Diese (A)l(B)m(C)n-Polymere können auch ein Vernetzungsmittel umfassen, welches am häufigsten ein Material mit zwei oder mehreren ungesättigten fnunktionellen Gruppen ist. Das Vernetzungsmittel wird mit den Monomereinheiten des Polymeren umgesetzt und in das Polymer eingebaut, wodurch es Verknüpfungen oder kovalente Bin dungen zwischen zwei oder mehreren einzelnen Polymerketten oder zwischen zwei oder mehreren Bereichen der gleichen Polymerkette bildet. Nichtbegrenzende Beispiele geeigneter Vernetzungsmittel schließen solche ein, welche gewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Methylenbisacrylamiden, Diallyldialkylammoniumhalogeniden, Polyalkenylpolyethern von mehrwertigen Alkoholen, Allylacrylaten, Vinyloxyalkylacrylaten und polyfunktionellen Vinylidenen. Spezifische Beispiele für hierin nützliche Vernetzungsmittel schließen solche ein, welche gewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Methylenbisacrylamid, Ethylenglykol, Di(meth)acrylat, Di(meth)acrylamid, Cyanomethylacrylat, Vinyloxyethylacrylat, Vinyloxyethylmethacrylat, Allylpentaerythritol, Trimethylolpropandiallylether, Allylsaccharose, Butadien, Isopren, Divinylbenzol, Divinylnaphthalin, Ethylvinylether, Methylvinylether und Allylacrylat. Andere Vernetzungsmittel schließen Formaldehyd und Glyoxal ein. Bevorzugt zur Verwendung hierin als Vernetzungsmittel wird Methylenbisacrylamid.
  • Abhängig von den gewünschten Eigenschaften des fertigen Polymeren, z. B. einer viskositätsverbessernden Wirkung, können sehr unterschiedliche Mengen des Vernetzungsmittels verwendet werden. Ohne an eine Theorie gebunden zu sein, nimmt man an, daß die Einbeziehung eines Vernetzungsmittels in diese kationischen Polymere ein Material vorsieht, das ein wirksameres viskositätsverbesserndes Mittel ist, ohne negative Eigenschaften wie Zähigkeit und Viskositätsbrechen in Gegenwart von Elektrolyten. Das Vernetzungsmittel, falls vorhanden, umfaßt etwa 1 ppm bis etwa 1.000 ppm, vorzugsweise etwa 5 ppm bis etwa 750 ppm, mehr bevorzugt etwa 25 ppm bis etwa 500 ppm, noch stärker bevorzugt etwa 100 ppm bis etwa 500 ppm und am meisten bevorzugst etwa 250 ppm bis etwa 500 ppm des Gesamtgewichts des Polymeren auf einer Gewicht/Gewicht-Basis.
  • Die Eigenviskosität des vernetzten Polymeren, gemessen in einer einmolaren Natriumchloridlösung bei 25°C, beträgt im allgemeinen über 6, vorzugsweise etwa 8 bis etwa 14. Das Molekulargewicht (Gewichtsdurchschnitt) der vernetzten Polymeren hiervon ist hoch und man nimmt an, daß es typischerweise zwischen etwa 1 Million und etwa 30 Millionen liegt. Das spezifische Molekulargewicht ist nicht entscheidend, und niedrigere oder höhere gewichtsmittlere Molekulargewichte können verwendet werden, solange das Polymer die gewünschten viskositätsverbessernden Wirkungen aufweist. Vorzugsweise besitzt eine 1,0%-ige Lösung des Polymeren (auf einer aktiven Basis) in deionisiertem Wasser eine Viskosität bei 25°C von mindestens etwa 20 Pas (20.000 cP), vorzugsweise mindestens etwa 30 Pas (30.000 cP), gemessen bei 20 UpM durch eine Brookfield RVT-Vorrichtung (Brookfield Engineering Laboratories, Inc., Stoughton, MA, USA).
  • Diese kationischen Polymeren können durch Polymerisation einer wäßrigen Lösung, enthaltend etwa 20 bis etwa 60 Gew.-%, allgemein etwa 25 bis etwa 40 Gew.-%, des Monomeren, in Gegenwart eines Starters (üblicherweise redox oder thermal), bis die Polymerisation abbricht, hergestellt werden. Das Vernetzungsmittel kann auch zu der Lösung der zu polymerisierenden Monomeren zugegeben werden, um es in das Polymer einzubauen. Bei den Polymerisationsreaktionen liegt die Temperatur im allgemeinen anfangs zwischen etwa 0 und 95°C. Die Polymerisation kann durch Bilden einer Umkehrphasendispersion einer wäßrigen Phase der Monomeren (und auch irgendwelcher zusätzlicher Vernetzungsmittel) in einer nichtwäßrigen Flüssigkeit, z. B. Mineralöl, Lanolin, Isododecan, Oleylalkohol und andere flüchtige und nichtflüchtige Ester, Ether und Alkohole und ähnliches, ausgeführt werden.
  • Alle Prozentsätze, welche das Polymer in diesem Abschnitt beschreiben, sind auf die Molarität bezogen, sofern nicht anders angegeben. Wenn das Polymer ein (C)-Monomer enthält, kann der Molanteil des (C)-Monomeren, bezogen auf die Gesamtmolmenge von (A), (B) und (C), 0 bis etwa 99% betragen. Die Molanteile von (A) und (B) können 0 bis 100% betragen. Wenn Acrylamid als (C)-Monomer verwendet wird, wird es vorzugsweise in einem Anteil von etwa 20 bis etwa 99%, mehr bevorzugt etwa 50 bis etwa 90%, verwendet.
  • Wenn die Monomeren (A) und (B) beide vorhanden sind, beträgt das Verhältnis von Monomer (A) zu dem Monomer (B) in dem fertigen Polymeren, bezogen auf eine Molbasis, vorzugsweise etwa 99 : 5 bis etwa 15 : 85, mehr bevorzugt etwa 80 : 20 bis etwa 20 : 80. Alternativ beträgt das Verhältnis bei einer anderen Klasse von Polymeren etwa 5 : 95 bis etwa 50 : 50, vorzugsweise etwa 5 : 95 bis etwa 25 : 75.
  • Bei einer anderen Klasse von Polymeren beträgt das Verhältnis (A) : (B) etwa 50 : 50 bis etwa 85 : 15. Vorzugsweise beträgt das Verhältnis (A) : (B) etwa 60 : 40 bis etwa 85 : 15, am meisten bevorzugt etwa 75 : 25 bis etwa 85 : 15.
  • Am meisten bevorzugt wird, wenn kein Monomer (A) vorhanden ist und das Verhältnis von Monomer(B) : Monomer(C) etwa 30 : 70 bis etwa 70 : 30, vorzugsweise etwa 40 : 60 bis etwa 60 : 40 und am meisten bevorzugt etwa 45 : 55 bis etwa 55 : 45 betrügt.
  • Hierin nützliche kationische Polymere, welche besonders bevorzugt werden, entsprechen der allgemeinen Struktur (A)l(B)m(C)n, worin 1 Null ist, (B) ein methylquaternisiertes Dimethylaminoethyhnethacrylat ist, das Verhältnis von (B) : (C) etwa 45 : 55 bis etwa 55 : 45 beträgt und das Vernetzungsmittel Methylenbisacrylamid ist. Ein Beispiel für ein solches kationisches Polymer ist eines, das im Handel als Mineralöldispersion (welche auch verschiedene Dispergierhilfen wie PPG-1-Trideceth-6 einschließen kann) unter dem Warenzeichen Salcare® SC92 von Allied Colloids Ltd. (Norfolk, Virgina) erhältlich. Dieses Polymer hat die empfohlene CTFA-Bezeichnung "Polyqua.ternium-32 (und) Mineralöl".
  • Andere hierin nützliche kationische Polymere sind diejenigen, welche kein Acrylamid oder andere (C)-Monomere enthalten, d. h. n Null ist. In diesen Polymeren sind die (A)- und (B)-Monomer-Komponenten wie oben beschrieben. Eine besonders bevorzugte Gruppe dieser acrylamidfreien Polymeren ist eine, worin 1 auch Null ist. In diesem Fall ist das Polymer im wesentlichen ein Homopolymer eines Diallcylaminoalkylmethacrylatmonomeren oder dessen quaternären Ammonium- oder Säureadditionssalzes. Diese Diallcylaminoallcylmethacrylatpolymeren enthalten vorzugsweise ein Vernetzungsmittel wie oben beschrieben.
  • Ein hierin nützliches kationisches Polymer, welches im wesentlichen ein Homopolymer ist, ist eines, das der allgemeinen Struktur (A)l(B)m(C)n, worin 1 Null ist, (B) ein methylquaternisiertes Dimethylaminoethyhnethacrylat ist, n Null ist und das Vernetzungsmittel Methylenbisacrylamid ist. Ein Beispiel für ein solches Homopolymer ist im Handel als Mischung, enthaltend etwa 50% des Polymeren, etwa 44% Mineralöl und etwa 6% PPG-1-Trideceth-6 als Dispergierhilfe, von Allied Colloids Ltd. (Norolk, VA) unter dem Warenzeichen Salcare® SC95 erhältlich. Dieses Polymer erhielt vor kurzem die CTFA-Bezeichnung "Polyquaternium-37 (und) Mineralöl (und) PPG-1-Trideceth-6".
  • C. Polyacrylamidpolymere
  • Als Verdickungsmittel hierin auch nützlich sind Polyacrylamidpolymere, insbesondere nichtionische Polyacrylamidpolymere, einschließlich substituierte, verzweigte oder unverzweigte Polymere. Diese Polymere können aus einer Vielzahl von Monomeren hergestellt werden, einschließlich Acrylamid und Methacrylamid, welche unsubstituiert sind oder mit einer oder zwei Alkylgruppen (vorzugsweise C1-C5) substituiert sind. Bevorzugt werden Acrylatamid- und Methacrylatamidmonomere worin der Amidstickstoff unsubstituiert ist oder mit einer oder zwei C1-C5-Alkylgruppen (vorzugsweise Methyl, Ethyl oder Propyl) substituiert ist, zum Beispiel Acrylamid, Methacrylamid, N-Methacrylamid, N-Methyhnethacrylamid, N,N-Dimethylmethacrylamid, N-Isopropylacrylamid, N-Isopropylmethacrylamid und N,N-Dimethylacrylamid. Diese Polymeren weisen ein Molekulargewicht von größer als etwa 1.000.000, vorzugsweise größer als etwa 1.500.000 und im Bereich von bis zu etwa 30.000.000 auf. Am meisten bevorzugt unter diesen Polyacrylamidpolymeren wird das nichtionische Polymer mit der CTFA-Bezeichnung: Polyacrylamid und Isoparaffin und Laureth-7, welches unter dem Handelsnamen Sepigel 305 von Seppic Corporation (Fairfield, NJ) erhältlich ist.
  • Andere hierin nützliche Polyacrylamidpolymere schließen Multiblock-Copolymere von Acrylamiden und substituierten Acrylamiden mit Acrylsäuren und substituierten Acrylsäuren ein. Im Handel erhältliche Beispiele dieser Multiblock-Copolymere schließen Hypan SR150H, SS500V, SS500W und SSSAA100H von Lipo Chemicals, Inc. (Patterson, NJ) ein.
  • D. Polysaccharide
  • Eine große Vielzahl von Polysacchariden ist hierin als Verdickungsmittel nützlich. Mit "Polysacchariden" sind Geliermittel gemeint, welche ein Grundgerüst aus wiederkehrenden Zuckereinheiten (d. h. Kohlenhydrateinheiten) enthalten. Nichtbegrenzende Beispiele für Polysaccharid-Geliermittel schließen solche ein, welche gewählt und aus der Gruppe, bestehend aus Cellulose, Carboxymethylhydroxyethylcellulose, Celluloseacetatpropionatcarboxylat, Hydroxyethylcellulose, Hydroxyethylethylcellulose, Hydroxypropyl cellulose, Hydroxypropyhmethylcellulose, Methylhydroxyethylcellulose, mikrokristalliner Cellulose, Natriumcellulosesulfat und Mischungen hiervon. Hierin auch nützlich sind die allcylsubstituierten Cellulosen. In diesen Polymeren sind die Hydroxygruppen des Cellulosepolymeren hydroxyallcyliert (vorzugsweise hydroxyethyliert oder hydroxypropyliert), um eine hydroxyalkylierte Cellulose herzustellen, welche dann mit einer geradkettigen oder verzweigtkettigen C10-C30-Alkylgruppe über eine Etherbindung weiter modifiziert wird. Typischerweise sind diese Polymere Ether von gerad- oder verzweigtkettigen C10-C30-Alkoholen mit Hydroxyallcylcellulosen. Beispiele für hierin nützliche Alkylgruppen schließen solche ein, welche gewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Stearyl, Isostearyl, Lauryl, Myristyl, Cetyl, Isocetyl, Cocoyl (d. h. Alkylgruppen, abgeleitet aus den Alkoholen von Kokosnußöl), Palmityl, Oleyl, Linoleyl, Linolenyl, Ricinoleyl, Behenyl und Mischungen hiervon. Unter den Alkylhydroxyalkylcelluloseethern bevorzugt wird das Material mit der CTFA-Bezeichnung Cetylhydroxyethylcellulose, welches der Ether von Cetylallcohol und Hydroxyethylcellulose ist. Dieses Material wird unter dem Handelsnamen Natrosol® CS Plus durch die Aqualor Corporation vertrieben.
  • Andere nützliche Polysaccharide schließen Scleroglucane ein, umfassend eine lineare Kette von (1→3) verknüpften Glucoseeinheiten mit einer (1→6) gebundenen Glucose an jeder dritten Einheit; ein im Handel erhältliches Beispiel hiervon ist ClearogelTM von Michel Mercier Products Inc. (Mountainside, NJ).
  • E. Gummen
  • Andere zusätzliche hierin nützliche Verdickungs- und Geliermittel schließen Materialien ein, welche vorwiegend aus natürlichen Quellen abgeleitet sind. Nichtbegrenzende Beispiele dieser Geliermittel-Gummen schließen Materialien ein, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Gummi arabicum, Agar, Algin, Alginsäure, Ammoniumalginat, Amylopektin, Calciumalginat, Calciumcarrageen, Carnitin, Carrageen, Dextrin, Gelatine, Gellangummi, Guargummi, Guarhydroxypropyltrimoniumchlorid, Hectorit, Hyaluronsäure, hydriertem Silica, Hydroxypropylchitosan, Hydroxypropylguar, Karayagummi, Kelp, Johannisbrotgummi, Nattogummi, Kaliumalginat, Kaliumcarrageen, Propylenglykolalginat, Sclerotiumgummi, Natriumcarboxymethyldextran, Natriumcarrageen, Tragantgummi, Xanthangummi und Mischungen hiervon.
  • F. Vernetzte Vinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere
  • Andere zusätzliche hierin nützliche Verdickungs- und Geliermittel schließen vernetzte Copolymere von Alkylvinylethern und Maleinsäureanhydrid ein. In diesen Copolymeren werden die Vinylether wiedergegeben durch die Formel R-O-CH=CH2, worin R eine C1-C6-Alkylgruppe ist; vorzugsweise ist R Methyl. Bevorzugte Vernetzungsmittel sind C4-C20-Diene, vorzugsweise C6-C16-Diene und am meisten bevorzugt C8-C12-Diene. Ein besonders bevorzugtes Copolymer ist eines, welches aus Methylvinylether und Maleinsäureanhydrid gebildet ist, wobei das Copolymer mit Decadien vernetzt worden ist, und wobei das Polymer, wenn verdünnt als eine 0,5%-ige wäßrige Lösung bei pH 7 bei 25°C, eine Viskosität von 50–70 Pas (50.000–70.000 cps) aufweist, gemessen unter Verwendung eines Brookfield RTV-Viskosimeters, Spindel #7, bei 10 UpM. Dieses Copolymer hat die CTFA-Bezeichnung PVM//MA-Decadien-Kreuzpolymer und ist im Handel als StabilezeTM 06 von International Specialty Products (Wayne, NJ) erhältlich.
  • G. Vernetzte Poyl-(N-vinylpyrrolidone)
  • Vernetzte Polyvinyl-(N-pynolidone), die hierin weiterhin als Verdickungs- und Geliermittel nützlich sind, schließen solche ein, welche in US-Patent Nr. 5,1.39,770 an Shih et al., erteilt am 18. August 1992, und US-Patent Nr. 5,073,614 an Shih et al., erteilt am 17. Dezember 1991, beschrieben sind. Diese Geliermittel enthalten typischerweise etwa 0,25 bis etwa 1 Gew.-% eines Vernetzungsmittels, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Divinylethern und Diallylethern von terminalen Diolen, enthaltend etwa 2 bis etwa 12 Kohlenstoffatome; Divinylethern und Diallylethern von Polyethylenglykolen, enthaltend etwa 2 bis etwa 600 Einheiten; Dienen mit etwa 6 bis etwa 20 Kohlenstoffatomen; Divinylbenzol; Vinyl- und Allylethern von Pentaerythritol und ähnlichem. Typischerweise weisen diese Geliermittel eine Viskosität von etwa 25 Pas (25.000 cps) bis etwa 40 Pas (40.000 cps) auf, gemessen als eine 5%-ige wäßrige Lösung bei 25°C unter Verwendung eines Brookfield RTV-Viskosimeters, Spindel #6, bei 10 UpM. Im Handel erhältliche Beispiele dieser Polymeren schließen ACP-1120, ACP-1179 und ACP-1180 ein, welche von International Specialty Products (Wayne, NJ) erhältlich sind.
  • Zur Verwendung hierin geeignete Verdickungsmittel schließen auch solche ein, welche in US-Patent Nr. 4,387,107 an Klein et al., erteilt am 7. Juni 1983, und in "Encyclopedia of Polymer and Thickeners for Cosmetics", R. Y. Lochhead und W. R. Fron, Hrsg., Cosmetics & Toiletries, Bd. 108 (Mai 1993), S. 95–135, offenbart sind.
  • Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen schließen ein Verdickungsmittel ein, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Carbonsäurepolymeren, Acrylate/C10-C30-Alkylacrylat-Kreuzpolymeren, Polyacrylamidpolymeren und Mischungen hiervon. Im allgemeinen wird das Verdickungsmittel, welches zum Verdicken des hydrophilen flüssigen Trägers verwendet wird, vorzugsweise nicht in der Säureform verwendet, da saure Verdickungsmittel mit dem geladenen reflektierenden teilchenförmigen Material interagieren kann, das in der verdickten hydrophilen Phase suspendiert oder dispergiert ist. Alternativ, falls die Säureform der Verdickungsmittel verwendet wird, kann die Zusammensetzung vor der Zugabe des geladenen reflektierenden teilchenförmigen Materials auf einen pH-Bereich, wie nachstehend beschrieben, neutralisiert werden. Im allgemeinen reicht der pH des verdickten hydrophilen flüssigen Trägers von etwa 4 bis etwa 8,5, vorzugsweise etwa 4,5 bis etwa 8, mehr bevorzugt etwa 5 bis 8 und am meisten bevorzugt etwa 6 bis B.
  • III. Geladenes teilchenförmiges Material
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfassen auch im wesentlichen 0,01 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 1,5 Gew.-%, mehr bevorzugt 0,1 bis 1 Gew.-%, der Zusammensetzung eines geladenen teilchenförmigen Materials, welches in verdickten hydrophilen Träger dispergiert ist. Das geladene teilchenförmige Material umfaßt vorzugsweise ein Metalloxid, welches mit einem Beschichtungsmaterial beschichtet ist, das eine Nettoladung verleiht, die größer ist als das Zeta-Potential des unbeschichteten Metalloxids.
  • Ohne an eine Theorie gebunden zu sein, nimmt man an, da die reflektierenden teilchenförmigen Materialien wie TiO2 im allgemeinen eine relativ hohe Oberflächenaktivität besitzen, wodurch Formulierungsinstabilitäten, wie oben besprochen, z. B. mit polymeren Verdickungsmitteln hervorgerufen werden. Zusätzlich haben diese teilchenförmigen Materialien die Tendenz, zu agglomerieren, d. h. zusammenzuklumpen. Diese Probleme können gelöst werden, indem das Metalloxid mit einem Beschichtungsmaterial beschichtet wird, das eine Nettoladung verleiht, die größer ist als das Zeta-Potential des unbeschichteten reflektierenden teilchenförmigen Material. Typischerweise verleiht das Beschichtungsmaterial ein das Zeta-Potential, das größer ist als etwa ± 20 mV (z. B. entweder in der positiven oder negativen Richtung) bei einem pH von 4 bis 8,5., Auf diese Weise wird eine Formulierungsstabilität vorgesehen und die Agglomeration der reflektierenden teilchenförmigen Materialien verhindert. Teilchenförmige Stoffe und ihre Ladungen sind den Fachleuten gut bekannt und sind bei R. J. Hunter, Zeta Potential in Colloid Science: Principles and Application (1981), veröffentlicht durch Academic Press; J. N. Israelachvili, Intermolecular and Surface Forces: With Applications to Colloidal and Biological Systems (1985), veröffentlicht durch Academic Press; und Hoogeven N. G. et al., Colloids and Surfaces, Physiochemical and Engineering Aspects, Bd. 117 (1966), S. 77, hinreichend beschrieben.
  • Vorzugsweise besitzen alle teilchenförmigen Stoffe eine kationische Nettoladung oder eine anionische Nettoladung. Man nimmt an, daß, da alle Teilchen die gleiche Ladung haben, die Abstoßungskraft eine Agglomeration verhindert und eine gleichmäßige Verteilung in der hydrophilen Phase hervorruft. Als Ergebnis (1) können geringere Konzentrationen des teilchenförmigen Materials verwendet werden, um einen annehmbaren Grad der Hautabdeckung zu erhalten, (ii) werden die ästhetischen Eigenschaften der Zusammensetzung verbessert, und (iii) werden Formulierungsinstabilitäten verringert. Auf diese Weise sieht die Verwendung von geladenen teilchenförmigen Stoffen eine wirksame Deckkraft bei verhältnismäßig geringen Anteilen der reflektierenden teilchenförmigen Materialien vor.
  • Das in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen nützliche geladene teilchenförmige Material weist im allgemeinen einen Brechungsindex von mindestens etwa 2, mehr bevorzugt mindestens etwa 2,5, z. B. etwa 2 bis etwa 3, auf. Der Brechungsindex kann durch herkömmliche Verfahren bestimmt werden. Beispielsweise ist ein erfindungs gemäß anwendbares Verfahren zur Bestimmung des Brechungsindexes bei J. A. Dean, Hrsg. Lange's Handbook oof Chemistry, 14. Auflage, McGraw Hill, New York, 1992, Abschnitt 9, Refralctometrie, beschrieben.
  • Bevorzugte teilchenförmige Materialien sind solche mit einer primären Teilchengröße von 100 nm bis 300 nm, vorzugsweise 100 nm bis 250 nm, in der reinen Form (d.h. in der im wesentlichen reinen Pulverform vor der Kombination mit irgendeinem Träger). Bevorzugte teilchenförmige Materialien besitzen eine primäre Teilchengröße, wenn in der Zusammensetzung dispergiert, von etwa 100 nm bis etwa 1.000 nm, mehr bevorzugt etwa 100 nm bis etwa 400 nm, noch mehr bevorzugt etwa 200 nm bis etwa 300 nm. Die primäre Teilchengröße kann unter Verwendung der ASTM Designation E20-85 "Standard Practice for Particle Size Analysis of Particulate Substances in the Range of 0.2 to 75 Micrometers by Optical Microscopy", ASTM Band 14.02, 1993, bestimmt werden.
  • Die Teilchen können eine Vielzahl von Formen aufweisen, einschließlich kugelförmig, elliptisch, lamellar, unregelmäßig, nadelförmig und stäbchenartig; mit der Maßgabe, daß der gewünschte Brechungsindex vorgesehen wird. Das Teilchen kann in einer Vielzahl von physikalischen Formen vorliegen, einschließlich Rutil, Anatas oder eine Kombination hiervon.
  • A. Metalloxid
  • Das reflektierende teilchenförmige Material umfaßt vorzugsweise Teilchen eines anorganischen Materials, umfassend TiO2, ZnO, ZrO2 und Kombinationen hiervon; mehr bevorzugt TiO2, ZnO und Kombinationen hiervon (Kombinationen sollen Teilchen einschließen, welche eines oder mehrere dieser Materialien umfassen, sowie Mischungen dieser teilchenförmigen Materialien); und am meisten bevorzugt bestehen die Teilchen im wesentlichen aus TiO2. Das teilchenförmige Material kann ein zusammengesetztes Material sein, z. B. abgeschieden auf einem Kern oder vermischt mit anderen Materialien, wie, aber nicht begrenzt auf, Silicon, Siliconharz, Glimmer und Nylon.
  • Anorganische teilchenförmige Materialien, z. B. umfassend TiO2, ZnO oder ZrO2, sind im Handel von einer Reihe von Anbietern erhältlich. Ein Beispiel eines geeigneten teilchenförmigen Materials umfaßt das von U.S. Cosmetics erhältliche Material (TRONOX TiO2-Serie, SAT-T CR837, ein rutiles TiO2).
  • Die Zusammensetzungen können andere anorganische oder organische teilchenförmige Materialien enthalten. Jedoch wird bevorzugt, daß die teilchenförmigen Stoffe in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen im wesentlichen aus dem in diesem Abschnitt beschriebenen teilchenförmigen Material besteht.
  • B. Beschichtungsmaterial
  • Die oben beschriebenen reflektierenden teilchenförmigen Materialien sind vorzugsweise mit einem Beschichtungsmaterial beschichtet, das eine Nettoladung verleiht, die größer ist als das Zeta-Potential des unbeschichteten reflektierenden teilchenförmigen Materials. Daher kann irgendein Beschichtungsmaterial verwendet werden, solange die dem reflektierenden Teilchen verliehene Nettoladung (kationisch oder anionisch) größer ist als die des unbehandelten reflektierenden teilchenförmigen Materials. Jedoch werden alle Teilchen innerhalb einer Zusammensetzung mit der gleichen Nettoladung behandelt, z. B. ohne Mischen von kationischen und anionischen Materialien, um von den Abstoßungskräften zwischen den reflektierenden Teilchen zu profitieren. Für den Fachmann ist jedoch selbstverständlich, daß kleine Mengen von entgegengesetzt geladenen Beschichtungsmaterialien verwendet werden können, solange die Gesamtabstoßungskräfte aufrechterhalten werden.
  • Nichtbegrenzende Beispiele für Beschichtungsmaterialien, die eine kationische Ladung verleihen, schließen kationische Polymere (natürliche und/oder synthetische) und kationische Tenside ein. Bevorzugte kationische Beschichtungsmaterialien sind gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Chitosan, Hydroxypropylchitosan, Quaternium-80, Polyquaternium-7 und Mischungen hiervon.
  • Nichtbegrenzende Beispiele für Beschichtungsmaterialien, die eine anionische Ladung verleihen, schließen anionische Polymere (natürliche und/oder synthetische) und anionische Tenside ein. Bevorzugte anionische Beschichtungsmaterialien sind gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ammoniumpolyacrylat, Natriumpolyacrylat, Kaliumpolyacrylat, Ethylen/Acrylsäure-Copolymer, hydrolysiertes Weizenprotein/Polysiloxan-Copolymer, Dimethiconcopolyolphosphat, Dimethiconcopolyolacetat, Dimethiconcopolyollaurat, Dimethiconcopolyolstearat, Dimethiconcopolyolbehenat, Dimethiconcopolyolisostearat, Dimethiconcopolyolhydroxystearat, Phosphatester, Natriumchondroitonsulfat, Natriumhylauronat, Ammoniumhylauronat, Natriumalgenat, Ammoniumalgenat, Ammoniumlaurat, Natriumlaurat, Kaliumlaurat, Ammoniummyristat, Natriummyristat, Kaliummyristat, Ammoniumpalmitat, Natriumpalmitat, Kaliumpalmitat, Ammoniumstearat, Natriumstearat, Kaliumstearat, Ammoniumoleat, Natriumoleat, Kaliumoleat und Mischungen hiervon. Mehr bevorzugt sind die anionischen Beschichtungsmaterialien gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Ammoniumpolyacrylat, Natriumpolyacrylat und Mischungen hiervon.
  • Die geladenen teilchenförmigen Materialien (z. B. behandelt mit dem Beschichtungsmaterial) sind erhältlich in einer im wesentlichen reinen, pulverförmigen Form oder vordispergiert in verschiedenen Trägertypen, einschließlich, aber nicht begrenzt auf, Wasser, organische hydrophile Verdünnungsmittel wie einwertige Alkohole (z. B. C1-C4) und niedermolekulargewichtige Glycole und Polyole, einschließlich Propylenglykol, Polyethylenglykol (z. B. Molekulargewicht = 200–600 g/Mol), Polypropylenglykol (z. B. Molekulargewicht = 425–2025 g/Mol), Glycerol, Butylenglykol, 1,2,4-Butantriol, Sorbitolester, 1,2,6-Hexantriol, Ethanol, Isopropanol, Sorbitester, Butandiol, Etherpropanol, ethyoxylierte Ether, propoxylierte Ether und Kombinationen hiervon. Vorzugsweise sind die geladenen teilchenförmigen Materialien vordispergiert in Wasser, Glycerin, Butylenglykol, Propylenglykol und Mischungen hiervon. Beispiele für im Handel erhältliche geladene teilchenförmige Materialien schließen Kobo BG65CA (eine Vordispersion von Ammmoniumpolyacrylat-behandeltem TiO2, Butylenglykol, Wasser und Ammoniumzirkoniumcarbonat), Kobo BG60DC (eine Vordispersion von Chitosan-behandeltem Tio2 und Butylenglykol) und Kobo GLW75CA (eine Vordispersion von Ammmoniumpolyacrylat-behandeltem TiO2, Wasser, Glycerin und Ammoniumzirkoniumcarbonat) ein, welche alle von Kobo Products Inc., mit Sitz in South Plainfield, NJ, erhältlich sind.
  • IV. Wahlweise Komponenten
  • Die erfindungsgemäßen Hautpflegezusammensetzungen enthalten im wesentlichen nur den verdickten teilchenhaltigen hydrophilen flüssigen Träger. Vorzugsweise jedoch enthalten die Zusammensetzungen hierin und insbesondere solche in Form von Emulsionen auch eine hydrophobe Komponente oder Phase, die eine Vielzahl von hydrophoben Materialien enthalten kann.
  • A. Hydrophobe Komponenten
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, z. B. Emulsionen, können eine hydrophobe Phase enthalten, welche ein Lipid, ein Öl, eine ölige oder andere Hydrophobe Komponente umfaßt. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfassen vorzugsweise etwa 1 bis etwa 98 Gew.-%, bevorzugt etwa 1 bis 50 Gew.-% und mehr bevorzugt etwa 1 bis etwa 30 Gew.-% der Zusammensetzung einer hydrophoben Komponente. Die hydrophobe Komponente kann aus Tieren, Pflanzen oder Petrolatum abgeleitet sein oder kann natürlich oder synthetisch (d.h. chemisch) sein. Bevorzugte hydrophobe Komponenten sind im wesentlichen wasserunlöslich, mehr bevorzugt hauptsächlich Wasserunlöslich. Bevorzugte hydrophobe Komponenten umfassen solche mit einern Schmelzpunkt von etwa 25°C oder weniger unter einem atmosphärischen Druck von etwa 1.
  • Eine große Vielzahl von geeigneten hydrophoben Komponenten ist bekannt und kann hierin verwendet werden; und zahlreiche Beispiele sind bei Sagarin, Cosmetics, Science and Technology, 2. Auflage, Bd. 1 (1972), S. 32–43, zu finden. Nichtbegrenzende Beispiele geeigneter hydrophober Komponenten schließen solche ein, welche gewählt sind aus der Gruppe, umfassend:
    • (i) Mineralöl, auch bekannt als Petrolatum liquidum, ist eine Mischung von aus Petrolatum erhaltenen flüssigen Kohlenwasserstoffen. Vgl. The Merck Index, i 0. Auflage, Eintrag 7048, S. 1033 (1983), und International Cosmetic Ingredient Dictionary, 5. Auflage, Bd. 1 (1993), S. 415–417.
    • (ii) Petrolatum, auch bekannt als Rohvaseline, ist ein kolloidales System von nichtgeradkettigen festen Kohlenwasserstoffen und hochsiedenden flüssigen Kohlenwasserstoffen, worin die meisten der flüssigen Kohlenwasserstoffe innerhalb der Mizellen festgehalten werden. Vgl. The Merck Index, 10. Auflage, Eintrag 7047, S. 1033 (1983); Schindler, Drug. Cosmet. Ind. 89 (1961), 36–37, 76, 78–80, 82; und International Cosmetic Ingredient Dictionary, 5. Auflage, Bd. 1 (1993), S. 537.
    • (iii) Gerade und verzweigte Kohlenwasserstoff mit etwa 7 bis etwa 40 Kohlenstoffatomen. Nichtbegrenzende Beispiele dieser Kohlenwasserstoffinaterialien umfassen Dodecan, Isododecan, Squalan, Cholesterin, hydriertes Polyisobutylen, Docosan (d. h. ein C22-Kohlenwasserstoff), Hexadecan und Isohexadecan (ein im Handel erhältlicher Kohlenwasserstoff, verkauft als Permethyl® 101A durch Presperse, South Plainfield, NJ). Ebenfalls nützlich sind die C7-C40-Iosparaffine, welche verzweigte C7-C40-Kohlenwasserstoffe sind.
    • (iv) C1-C30-Allcoholester von C1C30-Carbonsäuren und von C2C30-Dicarbonsäuren, einschließlich gerade und verzweigtkettige Materialien sowie aromatische Derivate (so wie hierin unter Bezugnahme auf die hydrophobe Komponente verwendet, schließen Mono- und Polycarbonsäuren geradkettige, verzweigtkettige und Aryl-Carbonsäuren ein). Nichtbegrenzende Beispiele umfassen Düsopropylsebacat, Diisopropyladipat, Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Methylpalmitat, Myristylpropionat, 2-Ethylhexylplamitat, Isodecylneopentanoat, Di-2-ethylhexylmaleat, Cetylpalmitat, Myristylmyristat, Stearylstearat, Isopropylstearat, Methylstearat, Cetylstearat, Behenylbehenat, Dioctylmaleat, Dioctylsebacat, Diisopropyladipat, Cetyloctanoat und Diisopropyldilinoleat.
    • (v) Mono- Di- und Triglyceride von C1C30-Carbonsäuren, z. B. Capryl/Caprintriglycerid, PEG-6-Capryl/Caprintriglycerid und PEG-8-Capryl/Caprintriglycerid.
    • (vi) Alkylenglykolester von C1-C30-Carbonsäuren, z. B. Ethylenglykolmono- und -diester sowie Propylenglykolmono- und -diester von C1-C30-Carbonsäuren, z. B. Ethylenglykoldistearat.
    • (vii) Propoxylierte und ethoxylierte Derivate der obigen Materialien.
    • (viii) C1C30-Mono- und -Polyester von Zuckern und verwandten Materialien. Diese Ester sind aus einer Zucker- oder Polyolgruppe und einer oder mehreren Carbonsäuregruppen abgeleitet. Abhängig von dem Säure- und Zuckerbestandteil können diese Ester in entweder flüssiger oder fester Form bei Raumtemperatur vorliegen. Beispiele für flüssige Ester umfassen: Glucosetetraoleat, die Glucosetetraester von Sojaölfettsäuren (ungesättigt), die Mannosetetraester von gemischten Sojaölfettsäuren, die Galactosetetraester von Ölsäure, die Arabinosetetraester von Linolsäure, Xylosetetralinoleat, Galactosepentoleat, Sorbitoltetraoleat, die Sorbitolhexaester von ungesättigten Sojaölfettsäuren, Xylitolpentaoleat, Sucrosetetraoleat, Sucrosepentaoleat, Sucrosehexaoleat, Sucroseheptaoleat, Sucroseoctaoleat und Mischungen hiervon. Beispiele für feste Esterr umfassen: Sorbitolhexaester, worin die Carbonsäureestergruppen Palmitoleat und Arachidat in einem 1 : 2-Molverhältnis vorliegen; der Octaester von Raffinose, worin die Carbonsäureestergruppen Linoleat und Behenat in einem 1 : 3-Molverhältnis vorliegen; der Heptaester von Maltose, worin die veresternden Carbonsäureestergruppen Sonnenblumenkernölfettsäuren und Lignocerat in einem 3 : 4-Molverhältnis vorliegen; der Octaester von Sucrose, worin die veresternden Carbonsäuregruppen Oleat und Behenat in einem 2 : 6-Molverhältnis vorliegen; und der Octaester von Sucrose, worin die veresternden Carbonsäuregruppen Laurat, Linoleat und Behenat in einem 1 : 3 : 4-Molverhältnis vorliegen. Ein bevorzugtes festes Material ist ein Sucrosepolyester, worin der Grad der Veresterung 7–8 beträgt und worin die Fettsäuregruppen mono- oder di-ungesättigte C18-Gruppen und Behensäure in einem Molverhältnis von ungesättigte Gruppen : Behensäure von 1 : 7 bis 3 : 5 vorliegen. Ein besonders bevorzugter Sucrosepolyester ist der Octaester von Sucrose, worin etwa 7 Behenfettsäuregruppen und etwa 1 Ölsäuregruppe in dem Molekül vorhanden sind. Andere Materialien schließen Baumwollkernöl- oder Sojaölfettsäureester von Sucrose ein. Die Estermaterialien sind weiterhin beschrieben in US-Patent Nr. 2,831,854; US-Patent Nr. 4,005,196 an Jandacek, erteilt am 25. Januar 1977; US-Patent Nr. 4,005,195 an Jandacek, erteilt am 25. Januar 1977; US-Patent Nr. 5,306,516 an Letton et al., erteilt am 26. April 1994; US-Patent Nr. 5,306,515 an Letton et al., erteilt am 26. April 1994; US-Patent Nr. 5,305,514 an Letton et al., erteilt am 26. April 1994; US-Patent Nr. 4,797,300 an Jandacek et al., erteilt am 10. Januar 1989; US-Patent Nr. 3,963,699 an Rizzi et al., erteilt am 15. Juni 1976; US-Patent Nr. 4,518,772 an Volpenheim, erteilt am 21. Mai 1985; und US-Patent Nr. 4,517,360 an Volpenheim, erteilt am 21. Mai 1985.
    • (ix) Organopolysiloxanöle. Das Organopolysiloxanöl kann flüchtig, nichtflüchtig oder eine Mischung von flüchtigen und nichtflüchtigen Siliconen sein. Der Begriff "nichtflüchtig", so wie in diesem Zusammenhang verwendet, verweist auf solche Silicone, die unter Umgebungsbedingungen flüssig sind und einen Flammpunkt (unter einem Atmosphärendruck) von oder größer als etwa 100°C aufweisen. Der Begriff "flüchtig", so wie in diesem Zusammenhang verwendet, verweist auf alle anderen Siliconöle. Geeignete Organopolysiloxane können aus einer großen Vielzahl von Siliconen gewählt sein, welche einen breiten Bereich von Flüchtigkeiten und Viskositäten umspannen. Nichtflüchtige Polysiloxane werden bevorzugt. Nichtbegrenzende Beispiele geeigneter Silicone sind in US-Patent Nr. 5,069,897 an Orr, erteilt am 3. Dezember 1991, offenbart. Beispiele geeigneter Organopolysiloxanöle schließen Polyalkylsiloxane, cyclische Polyalkylsiloxane und Polyalkylarylsiloxane ein.
  • In der Zusammensetzung hierin nützliche Polyallcylsiloxane schließen Polyalkylsiloxane mit Viskositäten von etwa 0,5 bis etwa 1.000.000 mm2/s (centistokes) (centistokes) bei 25°C ein. Solche Polyalkylsiloxane können wiedergegeben werden durch die allgemeine chemische Formel R3SiO[R2SiO]XSiR3, worin R eine Alkylgruppe mit 1 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen ist (vorzugsweise ist R Methyl oder Ethyl, stärker bevorzugt Methyl; auch können gemischte Alkylgruppen in dem gleichen Molekül verwendet werden), und x eine ganze Zahl von 0 bis etwa 10.000 ist, welche derart gewählt wird, daß das gewünschte Molekulargewicht erzielt wird, welches bis über etwa 10.000.000 reichen kann. Im Handel erhältliche Polyalkylsiloxane schließen die Polydimethylsiloxane ein, welche auch als Dimethicone bekannt sind. Beispiele hiervon schließen die Vicasil®-Serie, vertrieben durch General Electric Company, und die Dow Corning® 200-Serie, vertrieben durch Dow Corning Corporation, ein. Spezifische Beispiele geeigneter Polydimethylsiloxane schließen Dow Corning 200-Fluid mit einer Viskosität von 0,65 mm2/s (centistokes) und einem Siedepunkt von 100°C, Dow Corning® 225-Fluid mit einer Visko- sität von 10 mm2/s (centistokes) und einem Siedepunkt von größer als 200°C und Dow Corning® 200-Fluids mit Viskositäten von 50, 350 bzw. 12.500 mm2/s (centistokes) und Siedepunkten von größer als 200°C ein. Geeignete Dimethicone schließen solche ein, welche wiedergegeben werden durch die chemische Formel (CH3)SiO[(CH3)2SiO]X-[CH3RSiO]YSi(CH3)3, worin R ein gerades oder verzweigtkettiges Alkyl mit 2 bis etwa 30 Kohlenstoffatomen ist, und x und y jeweils ganze Zahlen von 1 oder größer sind, welche derart gewählt sind, daß das gewünschte Molekulargewicht erzielt wird, welches bis über etwa 10.000.000 reichen kann. Beispiele dieser allcylsubstituierten Dimethicone; schließen Cetyldimethicone und Lauryldimethicone ein.
  • Zur Verwendung in der Zusammensetzung geeignete cyclische Polyalkylsiloxane schließen solche der chemischen Formel [SiR2-O]n ein, worin R eine Alkylgruppe ist (vorzugsweise ist R Methyl oder Ethyl, mehr bevorzugt Methyl), und n eine ganze Zahl von etwa 3 bis etwa 8 ist, wobei n mehr bevorzugt eine ganze Zahl von etwa 3 bis etwa 7 ist, und n am meisten bevorzugt eine ganze Zahl von etwa 4 bis etwa 6 ist. Wenn R Methyl ist, werden diese Materialien typischerweise als Cyclomethicone bezeichnet. Im Handel erhältliche Cyclomethicone umfassen Dow Corning® 244-Fluid mit einer Viskosität von 2,5 mm2/s (centistokes) und einem Siedepunkt von 172°C, welches vorwiegend das Cyclomethicontetramer enthält (d. h. n = 4); Dow Corning® 344-Fluid mit einer Viskosität von 2,5 mm2/s (centistokes) und einem Siedepunkt von 178°C, welches vorwiegend das Cyclomethiconpentamer enthält (d. h. n = 5); Dow Corning® 245-Fluid mit einer Viskosität von 4,2 mm2/s (centistokes) und einem Siedepunkt von 205°C, welches vorwiegend eine Mischung des Cyclomethicontetramers und -pentamers enthält (d. h. n = 4 und 5); und Dow Corning 345-Fluid mit einer Viskosität von 4,5 mm2/s (centistokes) und einem Siedepunkt von 217°C, welches vorwiegend eine Mischung des Cyclomethicontetramers, -pentamers und -hexamers enthält (d. h. n = 4, 5 und 6).
  • Ebenfalls nützlich sind Materialien wie Trimethylsiloxysilicat, das ein polymeres Material ist, welches der allgemeinen chemischen Formel [(CH2)3SiO1/2]X[SiO2]y entspricht, worin x eine ganze Zahl von etwa 1 bis etwa 500 ist und y eine ganze Zahl von etwa 1 bis etwa 500 ist. Ein im Handel erhältliches Trimethylsiloxysilicat wird als Mischung mit Dimethicon als Dow Corning® 593-Fluid verkauft.
  • Dimethiconole sind auch zur Verwendung in der Zusammensetzung geeignet. Diese Verbindungen können wiedergegeben werden durch die chemischen Formeln R3SiO[R2SiO]XSiR2OH und HOR2SiO[R2SiO]XSiR2OH, worin R eine Alkylgruppe ist (vorzugsweise ist R Methyl oder Ethyl, stärker bevorzugt Methyl), und x eine ganze Zahl von 0 bis zu etwa 500 ist, welche derart gewählt ist, daß das gewünschte Molekulargewicht erreicht wird. Im Handel erhältliche Dimethiconole werden typischerweise als Mischungen mit Dimethicon oder Cyclomethicon verkauft (z. B. Dow Corning® 1401-, 1402- und 1403-Fluids).
  • Polyallcylarylsiloxane sind auch zur Verwendung in der Zusammensetzung geeignet. Polymethylphenylsiloxane mit Viskositäten von etwa 15 bis etwa 65 mm2/s (centistokes) bei 25°C werden besonders bevorzugt.
  • Zur Verwendung hierin bevorzugt werden Organopolysiloxane, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Polyalkylsiloxanen, alkylsubstituierten Dimethiconen, Cyclomethiconen, Trimethylsiloxysilicaten, Dimethiconolen, Polyalkylarylsiloxanen und Mischungen hiervon. Zur Verwendung hierin mehr bevorzugt werden Polyalkylsioxane und Cyclomethicone. Unter den Polyalkylsiloxanen werden Dimethicone bevorzugt.
    • (x) Pflanzliche Öle und hydrierte pflanzliche Öle. Beispiele pflanzlicher Öle und hydrierter pflanzlicher Öle schließen Safloröl, Rizinusöl, Kokosnußöl, Baumwollsamenöl, Menhadenöl, Palmkernöl, Palmöl, Erdnußöl, Sojaöl, Rapsöl, Leinöl, Reisöl, Kiefernnadelöl, Sesamöl, Sonnenblumenkernöl, hydriertes Safloröl, hydriertes Rizinusöl, hydriertes Kokosnußöl, hydriertes Baumwollsamenöl, hydriertes Menhadenöl, hydriertes Palmkernöl, hydriertes Palmöl, hydriertes Erdnußöl, hydriertes Sojaöl, hydriertes Rapsöl, hydriertes Leinöl, hydriertes Reisöl, hydriertes Sesamöl, hydriertes Sonnenblumenlcernöl und Mischungen hiervon ein.
    • (xi) Tierische Fette und Öle, z. B. Lanolin und Derivate hiervon und Lebertran.
    • (xii) Andere Materialien: Ebenfalls nützlich sind C4-C20-Alkylether von Polypropylenglykolen, C1-C20-Carbonsäureester von Polypropylenglykolen und Di-C8-C30-Alkylether. Nichtbegrenzende Beispiele dieser Materialien schließen PPG-14-Butylether, PPG-15-Stearylether, Dioctylether, Dodecyloctylether und Mischungen hiervon ein.
  • Emulsionszusammensetzungen
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, welche hydrophobe Komponenten enthalten, wie oben beschrieben, werden häufig in Form von Emulsioner zubereitet. Emulsionen umfassen eine hydrophile Phase, umfassend den verdickten teilchenhaltigen hydrophilen flüssigen Träger oder ein anderes hydrophiles Verdünnungsmittel, und eine hydrophobe Phase, umfassend eine hydrophobe Komponente, z. B. ein Lipid, Öl oder ölartiges Material. Wie dem Fachmann gut bekannt ist, wird die hydrophile Phase in der hydrophoben Phase dispergiert oder umgekehrt, um hydrophile bzw. hydrophobe dispergierte und kontinuierliche Phasen, abhängig von den Zusammensetzungsbestandteilen, zu bilden. In der Emulsionstechnologie ist der Begriff "dispergierte Phase" ein dem Fachmann gut bekannter Begriff, welcher bedeutet, daß die Phase in Form kleiner Partikel oder Tröpfchen vorliegt, die suspendiert sind in und umgeben sind durch eine kontinuierliche Phase. Die dispergierte Phase ist auch als innere oder diskontinuierliche Phase bekannt. Die Emulsion kann (z. B. in einer Drei- oder einer anderen Mehrphasenemulsion) eine Öl-in-Wasser-Emulsion oder eine Wasser-in-Öl-Emulsion wie eine Wasser-in-Silicon-Emulsion darstellen oder umfassen. Öl-in-Wasser-Emulsionen umfassen typischerweise etwa 1 bis etwa 50% (vorzugsweise etwa 1 bis etwa 30%) der dispergierten hydrophoben Phase und etwa 1 bis etwa 98% (vorzugsweise etwa 40 bis etwa 90%) der kontinuierlichen hydrophilen Phase; Wasser-in-Öl-Emulsionen umfassen typischerweise etwa 1 bis etwa 98% (vorzugsweise etwa 40 bis etwa 90%) der dispergierten hydrophilen Phase und etwa 1 bis etwa 50% (vorzugsweise etwa 1 bis etwa 30%) der kontinuierlichen hydrophoben Phase. Die Emulsion kann auch ein gelartiges Netzwerk umfassen, wie beschrieben bei G. M. Eccleston, Application of Emulsion Stability Theories to Mobile and Semisolid O/W Emulsions, Cosmetics & Toiletries, Bd. 101, November 1996, S. 73–92, hierin unter Bezugnahme eingeschlossen. Bevorzugte Emulsionen werden nachstehend weiter beschrieben.
  • Bevorzugte Emulsionen besitzen eine scheinbare Viskosität von etwa 5 Pas (5.000) bis etwa 200 Pas (200.000 centipoise, cps). Beispielsweise weisen Lotionen eine scheinbare Viskosität von etwa 10 Pas (10.000) bis etwa 40 Pas (40.000 cps) auf; bevorzugte Cremes besitzen eine scheinbare Viskosität von etwa 60 Pas (60.000) bis etwa 160 Pas (160.000 cps). Die scheinbare Viskosität kann unter Verwendung eines Brookfield DVII RV-Viskosimeters, Spindel TC, bei UpM oder einem Äquivalent hiervon gemessen werden. Die Viskosität wird bei der Zusammensetzung bestimmt, nachdem die Zusammensetzung sich nach ihrer Herstellung stabilisieren konnte, im allgemeinen mindestens 24 Stunden unter Bedingungen von 25°C ± 1°C und Umgebungsdruck nach der Herstellung der Zusammensetzung. Die scheinbare Viskosität wird mit der Zusammensetzung bei einer Temperatur von 25°C ± 1°C nach einer Spindelrotation von 30 Sekunden gemessen.
  • Die Emulsion kann ein Emulgiermittel und/oder Tensid enthalten, im allgemeinen, um das Dispergieren und Suspendieren der diskontinuierlichen Phase in der kontinuierlichen Phase zu unterstützen. Eine große Vielzahl solcher Mittel kann verwendet werden. Bekannte oder herkömmliche Emulgiermittel/Tenside können in der Zusammensetzung verwendet werden; mit der Maßgabe, daß das gewählte Mittel chemisch und physikalisch mit den wesentlichen Komponenten der Zusammensetzung kompatibel ist und die gewünschten Dispersionseigenschaften vorsieht. Geeignete Mittel schließen siliconfreie Emulgiermittel/Tenside, Silicon-Emulgiermittel/Tenside und Mischungen hiervon ein.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform umfassen die Zusammensetzungen hierin ein hydrophiles Emulgiermittel oder Tensid. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfassen vorzugsweise etwa 0,05 bis etwa 5%, mehr bevorzugt etwa 0,05 bis etwa 1 %, mindestens eines hydrophilen Tensids. Ohne an eine Theorie gebunden zu sein, nimmt man an, daß das hydrophile Tensid das Dispergieren der hydrophoben Materialien, z. B. hydrophobe Strukturmittel, in der hydrophilen Phase begünstigt. Das Tensid muß mindestens ausreichend hydrophil sein, um in der hydrophilen Phase dispergiert zu werden. Bevorzugte Tenside sind solche mit einem HLB von mindestens etwa B. Das einzelne gewählte Tensid hängt von dem pH der Zusammensetzung und den anderen vorhandenen Komponenten ab.
  • Bevorzugte hydrophile Tenside sind aus nichtionischen Tensiden gewählt. Unter den nichtionischen Tensiden, die hierin nützlich sind, sind solche, welche allgemein als Kondensationsprodukte langkettiger Alkohole, z. B. C8-30-Alkohole, mit Zucker- oder Stärkepolymeren, d.h. Glycosiden, definiert werden können. Diese Verbindungen können wiedergegeben werden durch die Formel (S)n-O-R, worin S eine Zuckergruppe wie Glucose, Fructose, Mannose und Galactose ist; n eine ganze Zahl von etwa 1 bis etwa 1.000 ist; und R eine C80-30-Alkylgruppe ist. Beispiele langkettiger Alkohole, aus denen die Alkylgruppe abgeleitet sein kann, schließen Decylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Oleylalkohol und ähnliche ein. Bevorzugte; Beispiele dieser Tenside schließen solche ein, worin S eine Glucosegruppe ist, R eine (C8-20-Alkylgruppe ist, und n eine ganze Zahl von etwa 1 bis etwa 9 ist. Im Handel erhältliche Beispiele dieser Tenside schließen Decylpolyglucosid (erhältlich als APG 325 CS von Henkel) und Laurylpolyglucosid (erhältlich als APG 600 CS und 625 CS von Henkel) ein.
  • Andere nützliche nichtionische Tenside schließen die Kondensationsprodukte von Alkylenoxiden mit Fettsäuren ein (d. h. Alkylenoxidester von Fettsäuren). Diese Materialien besitzen die allgemeine Formel RCO(X)nOH, worin R eine C10-30-Alkylgruppe ist, X-OCH2CH2- (d. h. abgeleitet aus Ethylenglykol oder -oxid) oder -OCH2ChCH3- (d. h. abgeleitet aus Propylenglykol oder -oxid) ist, und n eine ganze Zahl von etwa 6 bis etwa 200 ist. Andere nichtionische Tenside sind die Kondensationsprodukte von A1kylenoxiden mit 2 Molen Fettsäuren (d. h. Alkylenoxiddiester von Fettsäuren). Diese Materialien besitzen die allgemeine Formel RCO(X)nOOCR, worin R eine C10-30-Alkylgruppe ist, X -OCH2CH2- (d. h. abgeleitet aus Ethylenglykol oder -oxid) oder -OCH2CHCH3- (d. h. abgeleitet aus Propylenglykol oder -oxid) ist, und n eine ganze Zahl von etwa 6 bis etwa 100 ist. Weitere nichtionische Tenside sind die Kondensationsprodukte von Alkylenoxiden mit Fettakoholen (d. h. Alkylenoxidether von Fettalkoholen). Diese Materialien besitzen die allgemeine Formel R(X)nOR', worin R eine C10-30-Alkylgruppe ist, X-OCH2CH2- (d. h. abgeleitet aus Ethylenglykol oder -oxid) oder -OCH2CHCH3- (d. h. abgeleitet; aus Propylenglykol oder -oxid) ist, und n eine ganze Zahl von etwa 6 bis etwa 100 ist, und R'H oder eine C10-30-Alkylgruppe ist. Weitere nichtionische Tenside sind die Kondensationsprodukte von Alkylenoxiden mit sowohl Fettsäuren als auch Fettalkoholen [d. h. worin der Polyalkylenoxidanteil an einem Ende mit einer Fettsäure verestert und an dem anderen Ende mit einem Fettalkohol verethert (d. h. über eine Etherbindung verknüpft) ist]. Diese Materialien besitzen die allgemeine Formel RCO(X)nOR', worin R und R' C10-30-A1ky1-gruppen sind, X -OCH2CH2- (d. h. abgeleitet aus Ethylenglykol oder -oxid) oder -OCH2CHCH3- (d. h. abgeleitet aus Propylenglykol oder -oxid) ist, und n eine ganze Zahl von etwa 6 bis etwa 100 ist. Nichtbegrenzende Beispiele dieser aus Alkylenoxid abgeleiteten nichtionischen Tenside umfassen Ceteth-6, Ceteth-10, Ceteth-12, Ceteareth-6, Ceteareth-10, Ceteareth-12, Steareth-6, Steareth-10, Steareth-12, PEG-6-Stearat, PEG-10-Stearat, PEG-100-Stearat, PEG-12-Stearat, PEG-20-Glycerylstearat, PEG-130-Glyceryl tallowat, PEG-10-Glycerylstearat, PEG-30-Glycerylcocoat, PEG-80-Glycerylcocoat, PEG-200-Glyceryltallowat, PEG-8-Dilaurat, PEG-10-Distearat und Mischungen. hiervon.
  • Zusätzliche nützliche nichtionische Tenside schließen Polyhydroxyfettsäureamidtenside ein, entsprechend der Formel:
    Figure 00260001
    worin bedeuten: R1 H, C1-C4-Alkyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, vorzugsweise C1-C4-Alkyl, stärker bevorzugt Methyl oder Ethyl, am meisten bevorzugt Methyl; R2 C5-C31-Alkyl oder -Alkenyl, vorzugsweise C7-C19-Alkyl oder -Alkenyl, stärker bevorzugt C9-C17-Alkyl oder -Alkenyl, am meisten bevorzugt C11-C15-Alkyl oder -Alkenyl; und Z eine Polyhydroxyhydrocarbylgruppe mit einer linearen Hydrocarbylkette, wobei mindestens 3 Hydroxylgruppen direkt an die Kette gebunden sind, oder ein allcoxyliertes Derivat (vorzugsweise ethoxyliert oder propoxyliert) hiervon. Z ist vorzugsweise eine Zuckergruppe, gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose, Xylose und Mischungen hiervon. Ein besonders bevorzugtes Tensid, welches der obigen Struktur entspricht, ist Kokosnußalkyl-N-methylglucosidamid (d. h. worin die R2CO-Gruppe aus Kokosnußölfettsäuren abgeleitet ist). Verfahren zur Herstellung von Zusammensetzungen, welche Polyhydroxyfettsäureamide enthalten, sind zum Beispiel in der GB-Patentbeschreibung 809,060, veröffentlicht am 18. Februar 1959 durch Thomas Hedley & Co., Ltd.; in US-Patent Nr. 2,965,576 an Wilson E. R., erteilt am 20. Dezember 1960; US-Patent Nr. 2,703,798 an Schwartz A. M., erteilt am B. März 1955; und US-Patent Nr. 1,985,424 an Piggott, erteilt am 25 Dezember 1934, offenbart.
  • Unter den nichtionischen Tensiden bevorzugt werden solche, welche gewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Steareth-21, Ceteareth-20, Ceteareth-12, Sucrosecocoat, Steareth-100, PEG-100-Stearat und Mischungen hiervon.
  • Andere nichtionische Tenside, welche zur Verwendung hierin geeignet sind, schließen Zuckerester und Polyester, alkoxylierte Zuckerester und Polyester, C1-C30-Fettsäureester von C1-C30-Fettalkoholen, alkoxylierte Derivate von C1-C30-Fettsäureestern aus C1-C30-Fettakoholen, alkoxylierte Ether von C1-C30-Fettalkoholen, Polyglycerylester von C1-C30-Fettsäuren, C1-C30-Ester von Polyolen, C1-C30-Ether von Polyolen, Alkylphosphate, Polyoxyallcylenfettetherphosphate, Fettsäureamide, Acyllactylate und Mischungen hiervon ein. Nichtbegrenzende Beispiele dieser Emulgiermittel umfassen: Polyethylenglykol-20-sorbitanmonolaurat (Polysorbat-20), Polyethylenglykol-5-sojasterol, Steareth-20, Ceteareth-20, PPG-2-Methylglucoseetherdistearat, Ceteth-10, Polysorbat-80, Cetylphosphat, Kaliumcetylphosphat, Diethanolamincetylphosphat, Polysorbat-60, Glycerylstearat, Polyoxyethylen-20-sorbitantrioleat (Polysorbat-85), Sorbitanmonolaurat, Polyoxyethylen-4-laurylethernatriumstearat, Polyglyceryl-4-isostearat, Hexyllaurat, PPG-2-Methylglucoseetherdistearat, PEG-100-Stearat und Mischungen hiervon.
  • Ein anderes hierin nützliches Emulgiermittel sind Fettsäureestermischungen auf der Basis einer Mischung von Sorbitan- oder Sorbitolfettsäureester und Sucrosefettsäureester, wobei die Fettsäure in jedem Fall vorzugsweise C8-C24, stärker bevorzugt C10-C20 ist. Das bevorzugte Fettsäureester-Emulgiermittel ist eine Mischung von Sorbitan- oder Sorbitol-C16-C20-fettsäureester mit Sucrose-C10-C16-fettsäureester, insbesondere Sorbitanstearat und Sucrosecocoat. Diese ist im Handel von ICI unter dem Handelsnamen Arlatone 2121 erhältlich.
  • Die hierin nützlichen hydrophilen Tenside können alternativ oder zusätzlich irgendwelche einer großen Vielzahl von kationischen, anionischen, zwitterionischen und amphoteren Tensiden einschließen, welche auf dem Fachgebiet bekannt sind. Vgl. z. B. McCutcheon's, Detergents and Emulsifiers, Nordamerika-Ausgabe (1986), veröffentlicht durch Allured Publishing Corporation; US-Patent Nr. 5,011,681 an Ciotti et al., erteilt am 30. April 1991; US-Patent Nr. 4,421,769 an Dixon et al., erteilt am 20. Dezember 1983; und US-Patent Nr. 3,755,560 an Dickert et al., erteilt am 28. August 1973.
  • Beispielhafte hierin nützliche kationische Tenside schließen solche ein, welche offenbart sind in US-Patent Nr. 5,151,209 an McCall et al., erteilt am 29. September 1992; US-Patent Nr. 5,151,210 an Steuri et al., erteilt am 29. September 1992; US-Patent Nr. 5,120,532 an Wells et al., erteilt am 9. Juni 1992; US-Patent Nr. 4,387,090 an Bolich, erteilt am 7. Juni 1983; US-Patent 3,155,591, Hilfer, erteilt am 3. November 1964; US-Patent Nr. 3,929,678 an Laughlin et al., erteilt am 30. Dezember 1975; US-Patent Nr. 3,959,461 an Bailey et al., erteilt am 25. Mai 1976; McCutcheon's, Detergents & Emulsifiers (Nordamerika-Ausgabe 1979), veröffentlicht durch M. C. Publishing Co.; und bei Schwarz et al., Surface Active Agents, Their Chemistry and Technology, New York, Interscience Publishers, 1949. Die hierin nützlichen kationischen Tenside schließen Ammoniumsalze wie quaternäre Ammoniumsalze und Aminoamide ein.
  • Eine große Vielzahl von anionischen Tensiden ist hierin auch nützlich. Vgl. zum Beispiel US-Patent Nr. 3,929,678 an Laughlin et al., erteilt am 30. Dezember 1975. Nichtbegrenzende Beispiele für anionische Tenside umfassen die Alkoylisethionate (z. B. C12-C3o), Alkyl- und Alkylethersulfate und Salze hiervon, Alkyl- und Alkyletherphosphate und Salze hiervon, Alkylmethyltaurate (z. B. C12-C30) und Seifen (z. B. Alkalimetallsalze, z. B. Natrium- oder Kaliumsalze) von Fettsäuren.
  • Amphotere und zwitterionische Tenside sind hierin auch nützlich. Beispiele für amphotere und zwitterionische Tenside, welche in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden können, sind solche, welche allgemein beschrieben werden als Derivate von aliphatischen sekundären und tertiären Aminen, worin der aliphatische Rest gerade oder verzweigt sein kann und worin einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatome enthält (vorzugsweise C8-C18), und einer eine anionische wassersolubilisierende Gruppe, z. B. Carboxy, Sulfonat, Sulfat, Phosphat oder Phosphonat, enthält. Beispiele sind Alkyliminoacetate und Iminodialkanoate und Aminoalkanoate, Imidazolinium- und Arnmoniumderivate. Andere geeignete amphotere und zwitterionische Tenside sind solche, welche gewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Betainen, Sultainen, Hydroxysultainen, Alkylsarcosinaten (z. B. C12-C30) und Alkanoylsarcosinaten.
  • Bevorzugte erfindungsgemäße Emulsionen können ein siliconhaltiges Emulgiermittel oder Tensid einschließen. Eine große Vielzahl von Silicon-Emulgiermitteln ist hierin nützlich. Diese Silicon-Emulgiermittel sind typischerweise organisch modifizierte Organopolysiloxane, welche den Fachleuten auch als Silicontenside bekannt sind. Nützliche Silicon-Emulgiermittel schließen Dimethiconcopolyole ein. Diese Materialien sind Polydimethylsiloxane, welche derart modifiziert worden sind, daß sie Polyelherseitenketten wie Polyethylenoxidketten, Polypropylenoxidketten, Mischungen dieser Ketten sowie Polyetherketten, enthaltend Gruppen, abgeleitet aus sowohl Ethylenoxid als auch Propylenoxid; enthalten. Andere Beispiele schließen allcylmodifizierte Dimethiconcopolyole ein, d. h. Verbindungen, welche anhängende C2-C30-Seitenketten enthalten. Weitere nützliche Dimethiconcopolyole schließen Materialien mit verschiedenen kationischen, anionischen, amphoteren und zwitterionischen Seitengruppen ein.
  • Die hierin nützlichen Dimethiconcopolyol-Emulgiermittel können durch die folgende allgemeine Struktur beschrieben werden:
    Figure 00280001
    worin R ein gerades, verzweigtes oder cyclisches C1-C30-Alkyl ist, und R2 gewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus -(CH2)n-O-(CH2CHR3O)m-H und -(CH2)n-O-(CH2CHR3O)m-(CH2CHR4O)o-H worin n eine ganze Zahl von 3 bis etwa 10 ist, R3 und R4 gewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus H und geradem oder verzweigtkettigem C1-C6Allcyl, so daß R3 sind R4 nicht gleichzeitig die gleiche Bedeutung haben; und m, o, x und y derart gewählt sind, daß das Molekül ein Gesamtmolekulargewicht von etwa 200 bis etwa 10.000.000 aufweist, wobei und m, o, x und y unabhängig aus ganzen Zahlen von Null oder größer gewählt sind, so daß m und o nicht beide gleichzeitig Null sind; und worin z aus ganzen Zahlen von 1 oder größer gewählt ist. Es ist bekannt, daß Positionsisomere dieser Copolyole erhalten werden können. Die oben gezeigten chemischen Darstellungen für die R2-Gruppen, enthaltend die R3- und R4-Gruppen, sollen nicht begrenzend sein, werden jedoch der Einfachheit halber gezeigt.
  • Hierin ebenfalls nützlich, obwohl nicht im engsten Sinne als Dimethiconcopolyole klassifiziert, sind Silicontenside, wie in den Strukturen im vorherigen Abschnitt gezeigt, worin R2 bedeutet: -(CH2)n-O-R5 , worin R5 eine kationische, anionische, amphotere oder zwitterionische Gruppe ist.
  • Nichtbegrenzende Beispiele für Dimethiconcopolyole und andere Silicontenside, welche hierin als Emulgiermittel nützlich sind, umfassen Polydimethylsiloxanpolyether-Copolymere mit anhängenden Polyethylenoxidseitenketten, Polydimethylsiloxanpolyether-Copolymere mit anhängenden Polypropylenoxidseitenketten, Polydimethylsiloxanpolyether-Copolymere mit anhängenden gemischten Polyethylenoxid- und Polypropylenoxidseitenketten, Polydimethylsiloxanpolyether-Copolymere mit anhängenden gemischten Poly(ethylen)(propylen)oxidseitenketten, Polydimethylsiloxanpolyether-Copolymere mit anhängenden Organobetainseitenketten, Polydimethylsiloxanpolyether-Copolymere mit anhängenden Carboxylatseitenketten, Polydimethylsiloxanpolyether-Copolymere mit anhängenden quaternären Ammoniumseitenketten; und auch weiterhin Modifikationen der vorhergehenden Copolymere, enthaltend anhängende gerade, verzweigte oder cyclische C2-C30-Alkylgruppen. Beispiele für im Handel erhältliche hierin nützliche Dimethiconcopolyole, vertrieben durch Dow Corning, sind Dow Corning® 190, 193, Q2-5220, 2501 Wax, 2-5324-Fluid und 3225C (das letztere Material wird als Mischung mit Cyclomethicon verkauft). Cetyldimethiconcopolyol ist im Handel als Mischung mit Polyglyceryl-4-isostearat (und) Hexyllaurat erhältlich und wird unter dem Handelsnamen ABIL® WE-09 verkauft (erhältlich von Goldschmidt). Cetyldimethiconcopolyol ist auch im Handel als Mischung mit Hexyllaurat (und) Polyglyceryl-3-oleat (und) Cyclomethicon erhältlich und wird unter dem Handelsnamen ABIL® WS-08 verkauft (ebenfalls erhältlich von Goldschmidt). Andere nichtbegrenzende Beispiele für Dimethiconcopolyole umfassen auch Lauryldimethiconcopolyol, Dimethiconcopolyolacetat, Dimethiconcopolyoladipat, Dimethiconcopolyolamin, Dimethiconcopolyolbehenat, Dimethiconcopolyolbutylether, Dimethiconcopolyolhydroxystearat, Dimethiconcopolyolisostearat, Dimethiconcopolyollawat, Dimethiconcopolyolmethylether, Dimethiconcopolyolphosphat und Dimethiconcopolyolstearat. Vgl. International Cosmetic Ingredient Dictionary, fünfte Auflage 1993.
  • Hierin nützliche Dimethiconcopolyol-Emulgiermittel sind zum Beispiel beschrieben in US-Patent Nr. 4,960,764 an Figuerosa Jr. et al., erteilt am 2. Oktober 1990; im Europäischen Patent Nr. EP-330,369 an SaNogueria, veröffentlicht am 30. August 1989; bei Dahms G. H. et al., "New Formulation Possibilities Offered by Silicone Copolyols", Cosmetics & Toiletries, Bd. 110 (März 1995), S. 91–100; Carlotti M. E. et al., "Optimization of W/O-S Emulsions and Study of the Quantitative Relationship Between Ester Structure and Emulsion Properties", J. Dispersion Science and Technology 13(3) (1992), 315–336; Hameyer P., "Comparative Technological Investigations of Organic and Organosilicone Emulsifiers in Cosmetic Water-in-Oil Emulsion Preparations", HAPPI 28(4) (1991), S. 88–128; Smid-Korbar J. et al., "Efficiency and Usability of Silicone Surfactants in Emulsions", Provisional Communication, International Journal of Cosmetic Science 12 (1990), 135–139; und Krzysik D. G. et al., "A New Silicone Emulsifier for i Water-in-Oil Systems", Drug and Cosmetic Industry, Bd. 146(4) (April 1990), S. 28–81.
  • C. Funktionelle wahlweise Bestandteile
  • Die Zusammensetzungen hierin können eine große Vielzahl von vahlweisen Bestandteilen enthalten, die eine oder mehrere Funktionen ausüben, welche in Produkten dieses Typs nützlich sind. Solche wahlweisen Komponenten können entweder in der verdickten hydrophilen Phase oder der (den) wahlweisen hydrophoben Phase(n) oder in einer oder mehreren zusätzlichen Phasen der Zusammensetzungen hierin vorliegen. Unvollständige Beispiele solcher Materialien sind beschrieben in Harry's Cosmeticology, 7. Auflage, Harry & Wilkinson (Hill Publishers, London 1982); in Pharmaceutical Dosage Forms-Disperse Systems, Lieberman, Rieger & Banker, Bd. 1 (1988) & 2 (1989), Marcel Decker, Inc.; in The Chemistry and Manufacture of Cosmetics, 2. Auflage, deNavarre (Van Nostrand 1962–1965); und in The Handbook of Cosmetic Science and Technology, 1. Auflage, Knowlton & Pearce (Elsevier 1993). Solche Bestandteile umfassen, aber sind nicht begrenzt auf, transparente Teilchen; Hautkonditionierungsmittel wie Erweichungsmittel, Benetzungsmittel und Feuchthaltemittel; Hautreinigungsmittel; Hautpflegemittel wie Vitamin B3-Verbindungen, Retinoide, Antioxidantien/Radikalfänger und organische Hydroxysäuren; Strukturmittel; und andere Wirkstoffe, einschließlich entzündungshemmende Mittel, Sonnenschutzmittel/Sonnenblocker, Komplexbildner, DesquainationsmitteUPeelingmittel und Hautbleichmittel. Jeder dieser funktionellen wahlweisen Biestandteile wird nachstehend ausführlich beschrieben:
  • 1. Transparente Teilchen
  • Eine sichere und wirksame Menge eines transparenten Teilchens kann zu den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zugegeben werden; vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 15%, mehr bevorzugt etwa 0,2 bis etwa 5% und am meisten bevorzugt etwa 0,3 bis etwa 2,5%. Die transparenten Teilchen weisen einen Brechungsindex von weniger als etwa 2,0 auf. Diese Teilchen streuen das Licht, anstatt das Licht zu reflektieren. Nichtbegrenzende Beispiele schließen Glimmer, Silica, Nylon, Polyethylen, Talkum, Styrol, Polypropylen, Ethylen/Acrylsäure-Copolymer, Sericit, Aluminiumoxid, Siliconharz, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Celluloseacetat, Polymethylmethacrylat und Mischungen hiervon ein. Nichtbegrenzende Beispiele für im Handel erhältliche transparente Teilchen i umfassen Kobo MSS-500 Silica; Kobo EA-209 (Ethylen/Acrylsäure-Copolymer); und M-102-Glimmer, erhältlich von U.S. Cosmetic Corp., mit Sitz in Dayville, CT.
  • Diese transparenten Teilchen können auch mit verschiedenen Behandlungen bearbeitet werden oder in einer Vielzahl von Verbundstoffen hergestellt werden, um die gewünschten Eigenschaften vorzusehen. Ein nichtbegrenzendes Beispiel eines im Handel erhältlichen zusammengesetzten transparenten Teilchens ist Naturaleaf-Pulver® (Zusammensetzung von Glimmer, Bariumsulfat und TiO2), erhältlich von EM Industries, mit Sitz in Hawthorne, NY.
  • 2. Hautpflegemittel
  • In einer bevorzugten Ausführungsform schließt die Zusammensetzung auch einen Wirkstoff ein, welcher zum chronischen Regulieren des Hautzustandes nützlich ist.
  • Solche Materialien umfassen diejenigen, welche Vorteile für das Hauterscheinungsbild nach der chronischen Applikation der solche Materialien enthaltenden Zusammensetzung offenbaren. Materialien mit dieser Wirkung umfassen, aber sind nicht begrenzt auf, Vitamin B3-Verbindungen und Retinoide. Andere Arten von Hautpflegemitteln schließen Antioxidantien/Radikalfänger und organische Hydroxysäuren ein.
  • Spezifische Beispiele für Hautpflegemittel schließen die folgenden ein.
  • (i) Vitamin B3-Verbindungen
  • In einer bevorzugten Ausführungsform umfassen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eine sichere und wirksame Menge einer Vitamin B3-Verbindung, Die Vitamin B3-Verbindung verstärkt die erfindungsgemäßen Vorteile für das Hauterscheinungsbild, insbesondere hinsichtlich der Regulierung des Hautzustandes, einschließlich der Regulierung von Anzeichen der Hautalterung, genauer von Falten, Linien und Poren.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen umfassen vorzugsweise etwa 0,0)1 bis etwa 50%, mehr bevorzugt etwa 0,1 bis etwa 10%, noch mehr bevorzugt etwa 0,5 bis etwa 10% und noch stärker bevorzugt etwa 1 bis etwa 5%, am meisten bevorzugt etwa 2 bis etwa 5%, der Vitamin B3-Verbindung.
  • So wie hierin verwendet, bedeutet "Vitamin B3-Verbindung" eine Verbindung mit der Formel.
    Figure 00310001
    worin R -CONH2 (d. h. Niacinamid), -COOH (d. h. Nicotinsäure) oder -CH2OH (d. h. Nicotinylalkohol) ist; Derivate hiervon; und Salze irgendwelcher der vorstehenden.
  • Beispielhafte Derivate der vorstehenden Vitamin B3-Verbindungen schließen Nicotinsäureester, einschließlich nichtvasodilatatorische Ester von Nicotinsäure, Nicotinylaminosäuren, Nicotinylalkoholester von Carbonsäuren, Nicotinsäure-N-oxid und Niacinamid-N-oxid ein.
  • Geeignete Ester von Nicotinsäure schließen Nicotinsäureester von C1-C22-, vorzugsweise C1-C16-, mehr bevorzugt C1-C6-Alkoholen ein. Die Alkohole sind geeigneterweise geradkettig oder verzweigtkettig, cyclisch oder acyclisch, gesättigt oder ungesättigt (einschließlich aromatisch) und substituiert oder unsubstituiert. Die Ester sind vorzugsweise nichtvasodilatatorisch. So wie hierin verwendet, bedeutet "nichtvasodilatatorisch", daß der Ester gewöhnlich keine sichtbare Rötungsreaktion nach der Applikation der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auf die Haut hervorruft (die Mehrheit der allgemeinen Bevölkerung würde keine sichtbare Rötungsreaktion durchmachen, obwohl solche Verbindungen eine Vasodilatation hervorrufen können, welche für das bloße Auge nicht sichtbar ist, d. h. der Ester ist nicht-hautrötend). Nichtvasodilatatorische Ester von Nicotinsäure schließen Tocopherolnicotinat und Inositolhexanicotinat ein; Tocopherolnicotinat wird bevorzugt.
  • Andere Derivate der Vitamin B3-Verbindung sind Derivate von Niacinamid, welche aus der Substitution eines oder mehrerer der Wasserstoffatome der Amidgruppe resultieren. Nichtbegrenzende Beispiele für hierin nützliche Derivate von Niacinamid schließen Nicotinylaminosäuren, abgeleitet zum Beispiel aus der Umsetzung einer aktivierten Nicotinsäureverbindung (z. B. Nicotinsäureazid oder Nicotinylchlorid) mit einer Aminosäure, und Nicotinylallcoholester von organischen Carbonsäuren (z. B. C1-C18) ein. Spezifische Beispiele solcher Derivate schließen Nicotinursäure (C8H8N2O3) und Nicotinylhydroxaminsäure (C6H6N2O2) ein, welche die folgenden chemischen Strukturen aufweisen:
  • Nicotinursäure:
    Figure 00320001
  • Nicotinylhydroxaminsäure:
    Figure 00320002
  • Beispielhafte Nicotinylallcoholester schließen Nicotinylallcoholester der Carbonsäuren Salicylsäure, Essigsäure, Glycolsäure, Palmitinsäure und ähnlichen ein. Andere nichtbegrenzende Beispiele für hierin nützliche Vitamin B3-Verbindungen sind 2-Chlornicotinamid, 6-Aminonicotinamid, 6-Methylnicotinamid, N-Methylnicotinamid, N,N-Di- ethylnicotinamid, N-(Hydroxymethyl)nicotinamid, Chinolinsäureimid, Nicotinanilid, N-Benzylnicotinamid, N-Ethylnicotinamid, Nifenazon, Nicotinaldehyd, Isonicotinsäure, Methylisonicotinsäure, Thionicotinamid, Nialamid, 1-(3-Pyridylmethyl)harnstoff, 2-Mercaptonicotinsäure und Niaprazin.
  • Beispiele der obigen Vitamin B3-Verbindungen sind auf dem Fachgebiet gut bekannt und sind im Handel von einer Reihe von Bezugsquellen, z. B. der Sigma Chemical Company (St. Louis, MO); ICN Biochemicals, Inc. (Irvin, CA); und Aldrich Chemical Company (Milwaukee, WI), erhältlich.
  • Hierin können eine oder mehrere Vitamin B3-Verbindungen verwendlet werden. Bevorzugte Vitamin B3-Verbindungen sind Niacinamid und Tocopherolnicotinat. Niacinamid wird mehr bevorzugt.
  • Falls verwendet, umfassen Salze, Derivate und Salzderivate von Niacinamid vorzugsweise solche, welche im wesentlichen die gleiche Wirksamkeit wie Niacinamid in den Verfahren zur Regulierung des Hautzustandes, wie hierin beschrieben, aufweisen.
  • Salze der Vitamin B3-Verbindung sind hierin auch nützlich. Nichtbegrenzende Beispiele für hierin nützlich Salze der Vitamin B3-Verbindung umfassen organische oder anorganische Salze, wie anorganische Salze mit anionischen anorganischen Spezies (z. B. Chlorid, Bromid, Iodid, Carbonat, vorzugsweise Chlorid), und organische Carbonsäuresalze (einschließlich Mono-, Di- und Tri-C1-C18-carbonsäuren, z. B. Acetat, Salicylat, Glycolat, Lactat, Malat und Citrat, vorzugsweise Monocarbonsäuresalze wie Acetat). Diese und andere Salze der Vitamin B3-Verbindung können ohne weiteres durch den. Fachmann hergestellt werden; zum Beispiel wie beschrieben bei Werner W., "The Reaction of L-Ascorbic and D-Isoascorbic Acid with Nicotinic Acid and Its Amide", J. Organic Chemistry, Bd. 14, 22–26 (1949). Werner beschreibt die Synthese des Ascorbinsäuresalzes von Niacinamid.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform ist der Ringstickstoff der Vitamin B3-Verbindung im wesentlichen chemisch frei (z. B. ungebunden und/oder nicht behindert) oder wird nach Abgabe an die Haut im wesentlichen chemisch frei ("chemisch frei" wird nachstehend alternativ als "unkomplexiert" bezeichnet). Mehr bevorzugt ist die Vitamin B3-Verbindung im wesentlichen unkomplexiert. Daher, falls die Zusammensetzung die Vitamin B3-Verbindung in einer Salz- oder anderweitig komplexierten Form. enthält, ist ein solcher Komplex bei der Abgabe der Zusammensetzung an die Haut vorzugsweise im wesentlichen reversibel, mehr bevorzugt hauptsächlich reversibel. Zum Beispiel sollte ein solcher Komplex bei einem pH von etwa 5,0 bis etwa 6,0 im wesentlichen reversibel sein. Eine solche Reversibilität kann durch einen Fachmann ohne weiteres bestimmt werden.
  • Mehr bevorzugt ist die Vitamin B3-Verbindung in der Zusammensetzung vor Abgabe an die Haut im wesentlichen unkomplexiert. Beispielhafte Ansätze zur Minimierung oder Verhinderung der Bildung unerwünschter Komplexe umfassen das Weglassen von Materialien, welche im wesentlichen irreversible oder andere Komplexe mit der Vitamin B3-Verbindung bilden, die pH-Einstellung, die Ionenstärkeeinstellung, die Verwendung von Tensiden und die Formulierung, wobei die Vitamin B3-Verbindung und damit einen Komplex bildende Materialien in verschiedenen Phase vorliegen. Derartige Ansätze sind auf dem Fachgebiet gut bekannt.
  • Folglich enthält die Vitamin B3-Verbindung in einer bevorzugten Ausführungsform eine begrenzte Menge der Salzform und ist vorzugsweise im wesentlichen frei von Salzen einer Vitamin B3-Verbindung. Vorzugsweise enthält die Vitamin B3-Verbindung weniger als etwa 50% eines solchen Salzes und ist mehr bevorzugt im wesentlichen frei 1 von der Salzform. Die Vitamin B3-Verbindung in den Zusammensetzungen hiervon weist einen pH von etwa 4 bis etwa 7 auf, wobei sie typischerweise weniger als etwa 50% der Salzform enthält.
  • Die Vitamin B3-Verbindung kann als im wesentlichen reines Material oder als Extrakt, erhalten durch geeignete physikalische und/oder chemische Isolierung aus natürlichen Quellen (z. B. Pflanzen), eingeschlossen sein. Die Vitamin B3-Verbindung ist vorzugsweise im wesentlichen rein, mehr bevorzugt vorwiegend rein.
  • (ii) Retinoide
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ein Retinoid. Das Retinoid verstärkt die erfindungsgemäßen Vorteile i für das Hauterscheinungsbild, insbesondere hinsichtlich der Regulierung des Hautzustandes, einschließlich der Regulierung von Anzeichen der Hautalterung, genauer von Falten, Linien und Poren.
  • So wie hierin verwendet, schließt "Retinoid" alle natürlichen und/oder synthetischen Analoga von Vitamin A oder Retinol-änliche Verbindungen, welche die biologische Aktivität von Vitamin A in der Haut besitzen, sowie die geometrischen Isomeren und Stereoisomeren dieser Verbindungen ein. Das Retinoid ist vorzugsweise Retinol, Retinolester (z. B. C2-C22-Alkylester von Retinol, einschließlich Retinylpalmitat, Retinylacetat, Retinylpropionat), Retinal und/oder Retinolsäure (einschließlich all-trans-Retinolsäure und/oder 13-cis-Retinolsäure); mehr bevorzugt von Retinolsäure verschiedene Retinoide. Diese Verbindungen sind auf dem Fachgebiet gut bekannt und sind im Händel von einer Reihe von Bezugsquellen, z. B. Sigma Chemical Company (St. Louis MO) und Boehringer Mannheim (Indianapolis, IN), erhältlich. Andere hierin nützliche Retinoide sind beschrieben in US-Patent Nr. 4,677,120, erteilt am 30. Juni 1987 an Parish et al.; 4,885,311, erteilt am 5. Dezember 1989 an Parish et al.; 5,049,584, erteilt am 17. September 1991 an Purcell et al.; 5,124,356, erteilt am 23. Juni 1992 an Purcell et al.; und Abänderung 34,075, erteilt am 22. September 1992 an Purcell et al. Andere geeignete Retinoide sind Tocopherylretinoat [Tocopherolesterurvon Retinolsäure (trans oder cis), Adapalen {6-[3-(1-Adamantyl)-4-methoxyphenyl]-2-naphthoesäure}, und Tazaroten (Ethyl-6-[2-(4,4-dimethylthiochroman-6-yl)-ethynyl]nicotinat). Ein oder mehrere Retinoide können hierin verwendet werden. Bevorzugte Retinoide sind Retinol, Retinylpalmitat, Retinylacetat, Retinylpropionat, Retinal und Kombinationen hiervon. Mehr bevorzugt werden Retinol und Retinylpalmitat.
  • Das Retinoid kann als im wesentlichen reines Material oder als Extrakt, erhalten durch geeignete physikalische und/oder chemische Isolierung aus natürlichen Quellen (z. B. Pflanzen), eingeschlossen sein. Das Retinoid ist vorzugsweise im wesentlichen rein, mehr bevorzugt vorwiegend rein.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können eine sichere und wirksame Menge des Retinoids enthalten, so daß die resultierende Zusammensetzung für das Regulieren des Hautzustandes, vorzugsweise für das Regulieren von sichtbaren und/oder fühl baren Unregelmäßigkeiten in der Haut, stärker bevorzugt für das Regulieren von Anzeichen der Hautalterung, noch mehr bevorzugt für das Regulieren von sichtbaren und/oder fühlbaren Unregelmäßigkeiten in der Hautstruktur, welche mit der Hautalterung verbunden sind, sicher und wirksam ist. Die Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise etwa 0,005 bis etwa 2%, stärker bevorzugt 0,01 bis etwa 2%, Retinoid. Retiniol wird am meisten bevorzugt in einer Menge von etwa 0,01 bis etwa 0,15% verwendet; Retinolester werden am meisten bevorzugt in einer Menge von etwa 0,01 bis etwa 2% (z. B. etwa 1%) verwendet; Retinolsäuren werden am meisten bevorzugt in einer Menge von etwa 0,01 bis etwa 0,25% verwendet; Tocopherylretinoat, Adapalen und Tazaroten werden am meisten 1 bevorzugt in einer Menge von etwa 0,01 bis etwa 2% verwendet.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Zusammensetzung sowohl ein Retinoid als auch eine Vitamin B3-Verbindung. Das Retinoid wird vorzugsweise in den obigen Mengen verwendet; und die Vitamin B3-Verbindung wird vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 10%, mehr bevorzugt etwa 2 bis etwa 5%, verwendet.
  • (iii) Antioxidantien/Radikalfänger
  • Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen schließen ein (einen) Antioxidans/Radikalfänger ein. Das/der Antioxidans/Radikalfänger ist zum Vorsehen eines Schutzes gegen UV-Strahlung, welche eine vermehrte Abschuppung oder Strukturveränderungen in der Hornhaut verursachen kann, und gegen andere Umweltagenzien, welche 1 eine Hautschädigung hervorrufen können, besonders nützlich.
  • Eine sichere und wirksame Menge eines Antioxidans/Radikalfängers kann zu der erfindungsgemäßen Zusammensetzung zugegeben werden, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 10%, stärker bevorzugt etwa 1 bis etwa 5%, der Zusammensetzung.
  • Antioxidantien/Radikalfänger wie Ascorbinsäure (Vitamin C) und deren Salze, Ascorbylester von Fettsäuren, Ascorbinsäurederivate (z. B. Magnesiumascorbylphosphat), Tocopherol (Vitamin E), Tocopherolsorbat, Tocopherolacetat, andere Ester von Tocopherol, butylierte Hydroxybenzoesäuren und deren Salze, 6-Hydroxy-2,5,7,8-tetramethylchroman-2-carbonsäure (im Handel erhältlich unter dem Handelsnamen Trolox®), Gallussäure und deren Alkylester, besonders Propylgallat, Harnsäure und deren Salze und Alkyl-ester, Sorbinsäure und deren Salze, Amine (z. B. N,N-Diethylhydroxylamin, Aminoguanidin), Sulfhydrylverbindungen (z. B. Glutathion), Dihydroxyfumarsäure und deren Salze, Lycinpidolat, Argininpilolat, Nordihydroguaiaretinsäure, Bioflavonoide, Lysin, Methionin, Prolin, Superoxiddismutase, Silymarin, Teeextrakte, Traubenschalen/kernextrakte, Melanin und Rosmarinextrakte können verwendet werden. Bevorzugte Antioxidantien/Radikalfänger sind gewählt aus Tocopherolsorbat und anderen Estern von Tocopherol, stärker bevorzugt Tocopherolsorbat. Zum Beispiel ist die Verwendung von Tocopherolsorbat in topischen Zusammensetzungen, welche erfindungsgemäß anwendbar ist, in US-Patent Nr. 4,847,071, erteilt am 11. Juli 1989 an Donald L. Bissett, Rodney D. Bush und Ranjit Chatterjee, beschrieben.
  • (iv) Organische Hydroxysären
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können eine organische; Hydroxysäure umfassen. Geeignete Hydroxysäuren schließen C1-C18-Hydroxysäuren, vorzugsweise C8 oder niedriger, ein. Die Hydroxysäuren können substituiert oder unsubstituiert, geradkettig, verzweigtkettig oder cyclisch (vorzugsweise geradkettig) und gesättigt oder ungesättigt (einfach oder mehrfach ungesättigt) (vorzugsweise gesättigt) sein. Nichtbegrenzende Beispiele geeigneter Hydroxysäuren schließen Salicylsäure, Glycolsäure, Milchsäure, 5-Octanoylsalicylsäure, Hydroxyoctanoesäure, Hydroxycaprylsäure und Lanolinfettsäuren ein. Bevorzugte Konzentrationen der eine organische Hydroxysäure reichen von etwa 0,1 bis etwa 10%, mehr bevorzugt etwa 0,2 bis etwa 5%, auch bevorzugt etwa 0,5 bis etwa 2%. Salicylsäure wird bevorzugt. Die organischen Hydroxysäuren verstärken die erfindungsgemäßen Vorteile für das Hauterscheinungsbild. Zum Beispiel tendieren die organischen Hydroxysäuren dazu, die Struktur der Haut zu verbessern.
  • 3. Wasserlösliche Hautkonditionierungskomponente
  • Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen können auch eine wasserlösliche Hautkonditionierungskomponente umfassen, umfassend eine oder mehrere wasserlösliche Hautkonditionierungsverbindungen. Die wasserlösliche Hautkonditionierungskomponente ist zum Einfetten der Haut, zum Erhöhen der Glätte und Geschmeidigkeit der Haut, zum Verhindern oder Lindern von Trockenheit der Haut, zum Hydratisieren der Haut und/oder zum Schützen der Haut nützlich. Die Hautkonditionierungskomponente verstärkt die erfindungsgemäßen Verbesserungen des Hauterscheinungsbildes, einschließlich, aber nicht begrenzt auf, der im wesentlichen sofortigen visuellen Verbesserungen des Hauterscheinungsbildes. Die wasserlösliche Hautkonditionierungskomponente ist vorzugsweise gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Benetzungsmitteln, Feuchthaltemitteln i und Mischungen hiervon. Die wasserlösliche Hautkonditionierungskomponente liegt vorzugsweise in einem Anteil von mindestens etwa 0,1 %, mehr bevorzugt etwa 1 bis etwa 99,99%, noch mehr bevorzugt etwa 1 bis etwa 50%, weiterhin stärker bevorzugt etwa 2 bis etwa 30% und am meisten bevorzugt etwa 5 bis etwa 25% (z. B: etwa 5 bis etwa 15%) vor.
  • Nichtbegrenzende Beispiele der wasserlöslichen Konditionierungsverbindungen schließen solche ein, welche gewählt aus der Gruppe, bestehend aus mehrwertigen Alkoholen, Polypropylenglykolen, Dipropylenglykol, Polyethylenglykolen, Harnstoffen, Pyrolidoncarbonsäuren, ethoxylierten und/oder propoxylierten C3-C6-Diolen und -Triolen, alpha-Hydroxy-C2-C6-carbonsäuren, ethoxylierten und/oder propoxylierten Zuckern, Zuckern mit bis zu etwa 12 Kohlenstoffatomen, Zuckeralkoholen mit bis zu etwa 12 Kohlenstoffatomen und Mischungen hiervon. Spezifische Beispiele für nützliche wasserlösliche Konditionierungsmittel umfassen Materialien wie Harnstoff Guanidin; Glycolsäure und Glycolatsalze (z. B. Ammonium und quaternäres Alkylammonium); Milchsäure und Lactatsalze (z. B. Ammonium und quaternäres Alkylammonium); Sucrose, Fructose, Glucose, Eruthrose, Erythritol, Sorbitol, Hydroxypropylsorbitol, Mannitol, Glycerol, Hexantriol, Propylenglykol, Butylenglykol, Hexylenglykol, Threitol, Pentaerythritol, Xylitol, Glucitol und ähnliches; Polyethylenglykole wie PEG-2, PEG-3, PEG-30 und PEG-50; Polypropylenglykole wie PPG-9, PPG-12, PPG-15, PPG-17, PPG-20, PPG-26, PPG-30 und PPG-34; allcoxylierte Glucose; Hyaluronsäure; und Mischungen hiervon. Ebenfalls nützlich sind Materialien wie Aloe vera in all seinen vielfältigen Formen (z. B. Aloe vera-Gel); Lactamidmonoethanolamin; Acetamidmonoethanolamin; Panthenol; und Mischungen hiervon. Auch nützlich sind ethoxylierte Glycerole. Propoxyliert Glycerole sind in US-Patent Nr. 4,976,953 an Orr et al., erteilt am 11. Dezember 1991, beschrieben.
  • 4. Strukturmittel
  • Die Zusammensetzungen hiervon und insbesondere die Emulsionien hiervon können ein Strukturmittel enthalten. Strukturmittel werden in erfindungsgemäßen Öl-in-Wasser-Emulsionen besonders bevorzugt. Ohne an eine Theorie gebunden zu sein, nimmt man an, daß das Strukturmittel dazu beiträgt, rheologische Eigenschaften für die Zusammensetzung vorzusehen, welche zur Stabilität der Zusammensetzung beitragen. Zum Beispiel pflegt das Strukturmittel, die Bildung der flüssigen kristallinen gelartigen Netzwerkstrukturen zu begünstigen. Das Strukturmittel kann auch als ein Emulgiermittel oder ein Tensid wirksam sein. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen umfassen etwa 1 bis etwa 20%, mehr bevorzugt etwa 1 bis etwa 10%, am meisten bevorzugt etwa 2 bis etwa 9%, eines oder mehrerer Strukturmittel.
  • Bevorzugte Strukturmittel sind solche mit einem HLB von etwa 1 bis etwa 8 und einem Schmelzpunkt von mindestens etwa 45°C. Geeignete Strukturmittel sind solche, welche gewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus gesättigten C14-C30-Fettalkoholen, gesättigten C16-C30-Fettalkoholen mit etwa 1 bis etwa 5 Molen Ethylenoxid, gesättigten C16-C30-Diolen, gesättigten C16-C30-Monoglycerolethern, gesättigten C16-C30-Hydroxyfettsäuren, hydroxylierten und nichthydroxylierten gesättigten C14-C30-Fettsäuren, ethoxylierten gesättigten C14-C30-Fettsäuren, Aminen und Alkoholen mit etwa 1 bis etwa 5 Molen Ethylenoxid, gesättigten C14-C30-Glycerylmonoestern mit einem Monoglyceridgehalt von mindestens 40%, gesättigten C14-C30-Polyglycerolestern mit etwa 1 bis etwa 3 i Alkylgruppen und etwa 2 bis etwa 3 gesättigten Glyceroleinheiten, C14-C30-Glycerylmonoethern, C14-C30-Sorbitanmono/diestern, gesättigten ethoxylierten C14-C30-Sorbitanmono/diesterrt mit etwa 1 bis etwa 5 Molen Ethylenoxid, gesättigten C14-C30-Methylglucosidestern, gesättigten C14-C30-Sucrosemono/diestern, gesättigten ethoxyrlierten C14-C30-Methylglucosidestern mit etwa 1 bis etwa 5 Molen Ethylenoxid, gesättigten C14-C30-Polyglucosiden mit im Durchschnitt zwischen 1 bis 12 Glucoseeinheiten und Mischungen hiervon, mit einem Schmelzpunkt von mindestens etwa 45°C.
  • Die bevorzugten erfindungsgemäßen Strukturmittel sind gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Stearinsäure, Palmitinsäure, Stearylalkohol, Cetylalkohol, Behenylalkohol, Stearinsäure, Palmitinsäure, dem Polyethylenglykolether von Stearylallcohol mit im Durchschnitt etwa 1 bis etwa 5 Ethylenoxideinheiten, dem Polyethylenglykolether von Cetylalkohol mit im Durchschnitt etwa 1 bis etwa 5 Ethylenoxideinheiten, und Mischungen hiervon. Mehr bevorzugte erfindungsgemäße Strukturmittel sind gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Stearylalkohol, Cetylalkohol, Behenylalkohol, dem Polyethylenglykolether von Stearylalkohol mit im Durchschnitt etwa 2 Ethylenoxideinheiten (Steareth-2), dem Polyethylenglykolether von Cetylalkohol mit im Durchschnitt etwa 2 Ethylenoxideinheiten, und Mischungen hiervon. Noch mehr bevorzugte Strukturmittel sind gewählt aus der Gruppe, bestehend aus Stearinsäure, Palmitinsäure, Stearylalkohol, Cetylalkohol, Behenylalkohol, Steareth-2 und Mischungen hiervon.
  • 5. Entzündungshemmende Mittel
  • Eine sichere und wirksame Menge eines entzündungshemmenden Mittels kann zu den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zugegeben werden, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 10%, mehr bevorzugt etwa 0,5 bis etwa 5%, der Zusammensetzung. Das entzündungshemmende Mittel verstärkt die erfindungsgemäßen Vorteile für das Hauterscheinungsbild, z. B. können solche Mittel zu einem (einer) gleichmäßigeren und annehmbaren Hautton oder -farbe beitragen. Die genaue Menge des in den Zusammensetzungen zu verwendenden entzündungshemmenden Mittels hängt von dem einzelnen gewählten entzündungshemmenden Mittel ab, da sich solche Mittel in ihrer Wirksamkeit sehr unterscheiden.
  • Entzündungshemmende Steroidmittel, einschließlich, aber nicht begrenzt auf, Kortikosteroide wie Hydrocortison; Hydroxyltriamcinolon, alpha-Methyldexamethason, Dexamethasonphosphat, Beclomethasondipropionat, Clobetasolvalerat, Desonid, Desoxymethason, Desoxycorticosteronacetat, Dexamethason, Dichchlorison, Diflorasondiacetat, Diflucortolonvalerat, Fluadrenolon, Fluclorolonacetonid, Fludrocortison, Faumethasonpivalat, Fluosinolonacetonid, Fluocinonid, Flucortinbutylester, Fluocortolon, Flupredniden, (Fluprednyliden)acetat, Flurandrertolon, Halcinonid, Hydrocortisonacetat, Hydrocortisonbutyrat, Methylprednisolon, Triamcinolonacetonid, Cortison, Cortodoxon, Flucetonid, Fludrocortison, Difluorosondiacetat, Fluradrenolon, Fludrocortison, Difluorosondiacetat, Fluradrenolonacetonid, Medryson, Amcinafel, Amcinafid, Betamethason und dessen restlichen Ester, Chlorprednison, Chlorprednisonacetat, Clocortelon, Clescinolon, Dichlorison, Difluprednat, Flucloronid, Flunisolid, Fluormethalon, Fluperolon, Fluprednisolon, Hydrocortisonvalerat, Hydrocortisoncyclopentylpropionat, Hydrocortamat, Mepre- dnison, Paramethason, Prednisolon, Prednison, Beclomethasondipropionat, Triamcinolon, und Mischungen hiervon, können verwendet werden. Das bevorzugte entzündungshemmende Steroidmittel zur Verwendung ist Hydrocortison.
  • Eine zweite Klasse von entzündungshemmenden Mitteln, welche in den Zusammensetzungen nützlich ist, schließt die entzündungshemmenden Nichtsteroidmittel ein. Die Vielzahl von Verbindungen, welche diese Gruppe einschließt, ist den Fachleuten gut bekannt. Für eine ausführliche Offenbarung der chemischen Struktur, Synthese, Neben wirkungen etc. von entzündungshemmenden Nichtsteroidmitteln kann auf Standardtexte Bezug genommen werden, einschließlich: Anti-Inflammatory and Anti-Rheumatic Drugs, Rainsford K. D., Bd. I–II, CRC Press, Boca Raton (1985), und Anti-Inflammatory Agents, Chemistry and Pharmacology 1 (1974), Scherrer R. A. et al., Academic Press, New York.
  • Spezifische entzündungshemmende Nichtsteroidmittel, welche in der erfindungsemäßen Zusammensetzung nützlich sind, umfassen, aber sind nicht begrenzt auf:
    • 1) die Oxicame wie Piroxicam, Isoxicam, Tenoxicam, Sudoxicam und CP-14,304;
    • 2) die Salicylate wie Aspirin, Disalcid, Benorylat, Trilisat, Safapryn, Solprin, Diflunisal und Fendosal;
    • 3) die Essigsäurederivate wie Diclofenac, Fenclofenac, Indomethacin, Sulindac, Tolmetin, Isoxepac, Furofenac, Tiopinac, Zidometacin, Acematacin, Fentiazac, Zomepiract, Clidanac, Oxepinac, Felbinac und Ketorolac;
    • 4) die Fenamate wie Mefenamin-, Meclofenamin-, Flufenamin-, Niflumin- und Tolfenaminsäuren;
    • 5) die Propionsäurederivate wie Ibuprofen, Naproxen, Benoxaprofen, Flurbiprofen, Ketoprofen, Fenoprofen, Fenbufen, Indoprofen, Pirprofen, Carprofen, Oxaprozin, Pranoprofen, Miroprofen, Tioxaprofen, Suprofen, Alminoprofen und Tiaprofensäure; und
    • 6) die Pyrazole wie Phenybutazon, Oxyphenbutazon, Feprazon, Azapropazon und Trimethazon.
  • Mischungen dieser entzündungshemmenden Nichtsteroidmittel können auch verwendet werden, sowie die dermatologisch annehmbaren Salze und Ester dieser Mittel.
  • Zum Beispiel ist Etofenamat, ein Flufenaminsäurederivat, für die topische Applikation besonders nützlich. Von den entzündungshemmenden Nichtsteroidmitteln werden Ibuprofen, Naproxen, Flufenaminsäure, Etofenamat, Aspirin, Mefenaminsäure, Meclofenaminsäure, Piroxicam und Felbinac bevorzugt; Ibuprofen, Naproxen, Etofenamat, Aspirin und Flufenaminsäure werden am meisten bevorzugt.
  • Schließlich sind die so genannten "natürlichen" entzündungshemmenden Mittel in den erfindungsgemäßen Verfahren nützlich. Solche Mittel können geeigneterweise als Extrakt durch geeignete physikalische und/oder chemische Isolierung aus natürlichen Quellen (z. B. Pflanzen, Pilze, Nebenprodukte von Mikroorganismen) erhalten werden.
  • Zum Beispiel können Candellilawachs, alpha-Bisabolol, Aloe vera, Manjistha (extrahiert aus Pflanzen der Gattung Rubia, insbesondere Rubia cordifolia) und Guggal (extrahiert aus Pflanzen der Gattung Commiphora, insbesondere Commiphora mukul), Kolaextrakt, Chamomile und Hornkorallenextrakt verwendet werden.
  • Hierin nützliche zusätzliche entzündungshemmende Mittel schließen Verbin dungen der Lakritzenfamilie (der Pflanzengattung/art Glycyrrhiza glabra), einschließlich Glycyrrhetinsäure, Glycyrrhizinsäure und Derivate hiervon (z. B. Salze und Ester), ein.
  • Geeignete Salze der obigen Verbindungen schließen Metall- und Ammoniumsalze ein.
  • Geeignete Ester schließen gesättigte oder ungesättigte C2-C24-Ester der Säuren, vorzugs weise C10-C24, mehr bevorzugt C16-C24, ein. Spezifische Beispiele der vorstehenden Verbindungen schließen öllöslichen Lakritzenextrakt, die Glycyrrhizin- und Glycyrrhetinsäuren selbst, Monoammoniumglycyrrhizinat, Monokaliumglycyrrhizinat, Dikaliumglycyrrhizinat, 1-beta-Glycyrrhetinsäure, Stearylglycyrrhetinat und 3-Stearyloxyglycyrrhetinsäure sowie Dinatrium-3-succinyloxy-beta-glycyrrhetinat ein. Stearylglycyrrhetinat wird bevorzugt.
  • 6. Sonnenschutzmittel und Sonnenblocker
  • Die Exposition mit ultraviolettem Licht kann eine übermäßige Abschuppung und Strukturänderungen der Hornhaut zur Folge haben. Daher enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vorzugsweise ein Sonnenschutzmittel oder einen Sonnenblocker. Geeignete Sonnenschutzmittel oder Sonnenblocker können organisch oder anorganisch sein.
  • Eine große Vielzahl von herkömmlichen Sonnenschutzmitteln ist zur Verwendung hierin geeignet. Sagarin et al., in Kapitel VIII, Seiten 189 ff von Cosmetics Science and Technology, offenbaren zahlreiche geeignete Mittel. Spezifische geeignete Sonnenschutzmittel umfassen zum Beispiel: p-Aminobenzoesäure, deren Salze und deren Derivate (Ethyl-, Isobutyl oder Glycerylester; p-Dimethylaminobenzoesäure); Anthranilate (d. h. o-Aminobenzoate; Methyl-, Menthyl-, Phenyl-, Benzyl-, Phenylethyl-, Linalyl-, Terpinyl- und Cyclohexenylester); Salicylate (Amyl-, Phenyl-, Octyl-, Benzyl-, Menthyl-, Glyceryl- und Dipropylenglykolester); Zimtsäurederivate (Menthyl- und Benzylester, α-Phenylcinnamonitril; Butylcinnamoylpyruvat); Dihydroxyzimtsäurederivate (Umbelliferon, Methylumbelliferon, Methylacetoumbelliferon); Trihydroxyzimtsäurederivate (Äsculetin, Methyläsculetin, Daphnetin und die Glucoside Äsculin und Daphnin); Kohlenwasserstoffe (Diphenylbutadien, Stilben); Dibenzalaceton und Benzalacetophenon; Naphtholsulfonate (Natriumsalze von 2-Naphthol-3,6-disulfon- und 2-Naphthol-6,8-disulfonsäuren); Dihydroxynaphthoesäure und deren Salze; o- und p-Hydroxybiphenyldisulfonate; Cumarinderivate (7-Hydroxy, 7-Methyl, 3-Phenyl); Diazole (2-Acetyl-3-bromindazol, Phenylbenzoxazol, Methylnaphthoxazol, verschiedene Arylbenzothiazole); Chininsalze (Bisulfat, Sulfat, Chlorid, Oleat und Tannat); Chinolinderivate (8-Hydroxychinolinsalze, 2-Phenylchinolin); hydroxy- oder methoxysubstituierte Benzophenone; Harn- und Violursäuren; Gerbsäure und deren Derivate (z. B. Hexaethylether); (Butylcarbotol)(6-propylpiperonyl)ether; Hydrochinon; Benzophenone (Oxybenzol, Sulisobenzon, Dioxybenzon, Benzoresorcin, 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon, Octabenzon); 4-Isopropyldibenzoylmethan; Butylmethoxydibenzoylmethan; Etocrylen; Octocrylen; [3-(4'-Methylbenzyliden)bornan-2-on]; und 4-Isopropyldibenzoylmethan.
  • Von diesen werden 2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat (im Handel erhältlich als PARSOL MCX), 4,4'-t-Butylmethoxydibenzoylmethan (im Handel erhältlich als PARSOL 1789), 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, Octyldimethyl-p-aminobenzoe säure, Digalloyltrioleat, 2,2-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon, Ethyl-4-(bis(hydroxypropyl))aminobenzoat, 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat, 2-Ethylhexylsalicylat, Glyceryl-p-aminobenzoat, 3,3,5-Trimethylcyclohexylsalicylat, Methylanthranilat, p-Dimethylaminobenzoesäure oder -aminobenzoat, 2-Ethylhexyl-p-dimethylaminobenzoat, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, 2-(p-Dimethylaminophenyl)-5-sulfonbenzoxazinsäure Octocrylen und Mischungen dieser Verbindungen bevorzugt.
  • Stärker bevorzugte organische Sonnenschutzmittel, welche in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen nützlich sind, sind 2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat, Butylmethoxydibenzoylmethan, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, Octyldimethyl-p-aminobenzoesäure, Octocrylen und Mischungen hiervon.
  • In den Zusammensetzungen besonders nützlich sind auch Sonnenschutzmittel, wie solche, die in US-Patent Nr. 4,937,370, erteilt an Sabatelli am 26. Juni 1990, und in US-Patent Nr. 4,999,186, erteilt an Sabatelli und Spirnak am 12. März 1991, offenbart sind. Die darin offenbarten Sonnenschutzmittel besitzen in einem einzigen Molekül zwei verschiedene Chromophoreinheiten, die unterschiedliche Ultraviolettstrahlungsabsorptionsspektren zeigen. Eine der Chromophoreinheiten absorbiert vorwiegend im UVB-Strahlungsbereich, und die andere absorbiert stark im UVA-Strahlungsbereich.
  • Bevorzugte Vertreter dieser Klasse von Sonnenschutzmitteln sind der 4-N,N-(2-Ethylhexyl)methylaminobenzoesäureester von 2,4-Dihydroxybenzophenon; N,N-Di-(2-ethylhexyl)-4-aminobenzoesäureester mit 4-Hydroxydibenzoyhnethan; 4-N,N-(2-Ethylhexyl)methylaminobenzoesäureester mit 4-Hydroxydibenzoylmethan; 4-N,N-(2-Ethylhexyl)methylaminobenzoesäureester von 2-Hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)benzophenon; 4-N,N-(2-Ethylhexyl)methylaminobenzoesäureester von 4-(2-Hydroxyethoxy)dibenzoylmethan; N-N-Di-(2-ethylhexyl)-4-aminobenzoesäureester von 2-Hydroxy-4-(2-hydroxyethoxy)benzophenon; und N,N-Di-(2-ethylhexyl)-4-aminobenzoesäureester von 4-(2-Hydroxyethoxy)dibenzoyhnethan, und Mischungen hiervon.
  • Besonders bevorzugte Sonnenschutzmittel oder Sonnenblocker schließen Butylmethoxydibenzoyhnethan, 2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat, Phenylbenzimidazolsulfonsäure und Octocrylen ein.
  • Eine sichere und wirksame Menge des Sonnenschutzmittels oder des Sonnenblockers wird verwendet; typischerweise etwa 1 bis etwa 20%, typischer etwa 2 bis etwa 10%. Die genauen Mengen variieren in Abhängigkeit von dem gewählten Sonnenschutzmittel und dem gewünschten Sonnenschutzfaktor (SPF).
  • Ein Mittel kann auch zu irgendeiner der erfindungsgemäß nützlichen Zusammensetzungen zugeben werden, um die Hautsubstantivität solcher Zusammensetzungen zu verbessern, insbesondere um deren Beständigkeit. gegen ein Abwaschen durch Wasser oder ein Abreiben zu erhöhen. Ein bevorzugtes Mittel, welches diesen Vorteil vorsieht, ist ein Copolymer von Ethylen und Acrylsäure. Dieses Polymer umfassende Zusammensetzungen sind in US-Patent 4,663,157, Brock, erteilt am 5. Mai 1987, offenbart.
  • 7. Komplexbildner
  • So wie hierin verwendet, bezeichnet "Komplexbildner" einen Wirkstoff, welcher ein Metallion aus einem System entfernen kann, indem er einen Komplex damit bildet, so daß das Metallion nicht ohne weiteres an chemischen Reaktionen teilnehmen oder solche katalysieren kann. Die Einbeziehung eines Komplexbildners ist zum Vorsehen eines Schutzes gegen UV-Strahlung, welche zur einer übermäßigen Abschuppen oder zu Hautstrukturveränderungen beitragen kann, und gegen andere Umweltagenzien, welche eine Hautschädigung hervorrufen können, besonders nützlich.
  • Eine sichere und wirksame Menge eines Komplexbildners kann zu den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zugegeben werden, vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 10%, stärker bevorzugt etwa 1 bis etwa 5%, der Zusammensetzung. Beispielhafte Komplexbildner, welche hierin nützlich sind, sind offenbart in US-Patent Nr. 5,487,884, erteilt am 30. Januar 1996 an Bissett et al.; der Internationalen Veröffentlichung Nr. 91/16035, Bush et al., veröffentlicht am 31. Oktober 1995; und der Internationalen Veröffentlichung Nr. 91/16034, Bush et al., veröffentlicht am 31. Oktober 1995. Bevorzugte Komplexbildner, welche in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen nützlich sind, sind Furildioxim und Derivate hiervon.
  • B. Desquamationsmittel/Peelingmittel
  • Eine sichere und wirksame Menge eines Desquamationsmittels kann zu den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zugesetzt werden, stärker bevorzugt etwa 0,1 bis etwa 10%, auch mehr bevorzugt etwa 0,2 bis etwa 5%, auch bevorzugt etwa 0,5 bis etwa 4%, der Zusammensetzung. Desquamationsmittel verstärken die erfindungsgemäßen Vorteile für das Hauterscheinungsbild. Zum Beispiel pflegen die Desquamationsmittel die Struktur der Haut (z. B. die Glätte) zu verbessern. Eine Vielzahl von Desquamationsmitteln ist auf dem Fachgebiet bekannt und zur Verwendung hierin geeignet; einschließlich, aber nicht begrenzt auf, die oben beschriebenen organischen Hydroxysäuren. Ein Desquamationssystem, das zur Verwendung hierin geeignet ist, umfaßt Sulfhydrylverbindungen und zwitterionische Tenside und ist beschrieben in der gleichzeitig anhängigen Anmeldung mit der Anmeldungsnummer 08/480,632, eingereicht am 7. Juni 1995 im Namen von Donald L. Bissett, welche der PCT-Anmeldung Nr. US 95/08136, eingereicht am 29. Juni 1995, entspricht. Ein anderes Desquamationssystem, das zur Verwendung hierin geeignet ist, umfaßt Salicylsäure und zwitterionische Tenside und ist beschrieben in der gleichzeitig anhängigen Patentanmeldung mit der Anmeldungsnummer 08/554,944; eingereicht am 13. November 1995 als Fortsetzung der Anmeldungsnummer 08/209,401, eingereicht am 9. März 1994 im Namen von Bissett, welche der PCT-Anmeldung Nr. 94/12745, eingereicht am 4: November 1994, veröffentlicht am 18. Mai 1995, entspricht. Zwitterionische Tenside, wie in diesen Anmeldungen beschriebenen, sind als Desquamationsmittel hierin auch nützlich, wobei Cetylbetain besonders bevorzugt wird.
  • 9. Hautaufhellunsgmittel
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können ein Hautaufhellungsmittel umfassen. Falls verwendet, umfassen die Zusammensetzungen vorzugsweise etwa 0,1 bis etwa 10%, stärker bevorzugt etwa 0,2 bis etwa 5%, auch bevorzugt etwa 0,5 bis etwa 2%, eines Hautaufhellungsmittels. Geeignete Hautaufhellungsmittel schließen die auf dem Fachgebiet bekannten ein, einschließlich Kojisäure, Arbutin, Ascorbinsäure und Derivate hiervon, z. B. Magnesiumascorbylphosphat. Hautaufhellungsmittel, die zur Verwendung hierin geeignet sind, schließen auch solche ein, welche beschrieben sind in der gleichzeitig anhängigen Patentanmeldung mit der Anmeldungsnummer 08/479,935, eingereicht am 7. Juni 1995 im Namen von Hillebrand, entsprechend der PCT-Anmeldung Nr. US 95/07432, eingereicht am 12. Juni 1995; und in der gleichzeitig anhängigen Patentanmeldung mit der Anmeldungsnummer 08/390,152, eingereicht am 24. Februar 1995 im Namen von Kalla L. Kvalnes, Mitchell A. DeLong, Barton J. Bradbury, Curtis B. Motley und John D. Carter, entsprechend der PCT-Anmeldung Nr. US 95/02809, eingereicht am 1. März 1995, veröffentlicht am B. September 1995.
  • D. Produktformen
  • Wie oben in dem Abschnitt mit dem Titel "Hydrophiler flüssiger Träger" besprochen, hängt die Art des erfindungsgemäß verwendeten Trägers vom Produktformtyp ab, welcher für die Zusammensetzung gewünscht wird. Die Produktform muß jedoch mindestens einen hydrophilen flüssigen Träger oder eine Phase verwenden. Nichtbegrenzende Beispiele für Produktformen, in welchen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen formuliert werden können, schließen Lotionen und Cremes, Reinigungs.zusammensetzungen und Grundierungen ein. Diese Produktformen werden nachstehend weiterhin beschrieben.
  • Wie angemerkt, können die erfindungsgemäßen topischen Zusammensetzungen, einschließlich, aber nicht begrenzt auf, Lotionen und Cremes, eine dermatologisch annehmbare hydrophobe Komponente umfassen. Solche Zusammensetzungen in dieser Produktform enthalten etwa 1 bis etwa 50% der hydrophoben Komponente. Eine große Vielzahl von geeigneten hydrophoben Komponenten ist bekannt und kann hierin verwendet werden. Sagarin, Cosmetics, Science and Technology, 2. Auflage, Bd. 1 (1972), S. 32–43, enthält zahlreiche Beispiele für Materialien, welche als hydrophobe Komponente geeignet sind.
  • Erfindungsgemäße Lotionen und Cremes umfassen im allgemeinen. ein Lösungsträgersystem und eine oder mehrere hydrophobe Komponenten. Lotionen umfassen typischerweise etwa 1 bis etwa 20%, vorzugsweise etwa 2 bis etwa 10%, der hydrophoben Komponente; und etwa 50 bis etwa 90%, vorzugsweise etwa 60 bis etwa 80%, Wasser. Eine Creme umfaßt typischerweise etwa 2 bis etwa 50%, vorzugsweise etwa 3 bis etwa 20%, der hydrophoben Komponente; und etwa 45 bis etwa 85%, vorzugsweise; etwa 50 bis etwa 75%, Wasser.
  • Zum Reinigen nützliche erfindungsgemäße Zusammensetzungen ("Reiniger") werden mit einem geeigneten Träger, z. B. wie oben beschrieben, formuliert und enthalten vorzugsweise ein oder mehrere dermatologisch annehmbare Tenside in einer zum Reinigen sicheren und wirksamen Menge. Bevorzugte Zusammensetzungen enthalten etwa 1 bis etwa 90%, mehr bevorzugt etwa 5 bis etwa 10%, eines dermatologisch annehmbaren Tensids. Das Tensid ist geeigneterweise aus anionischen, kationischen, nichtionischen, zwitterionischen, amphoteren und ampholytischen Tensiden sowie Mischungen dieser Tenside gewählt. Solche Tenside sind den Fachleuten auf dem Deterensfachgebiet gut bekannt. Nichtbegrenzende Beispiele möglicher Tenside schließen Isoceteth-20, Natriummethylcocoyltaurat, Natriummethyloleoyltaurat, Natriumlaurylsulfat und Betaine, wie hierin beschrieben, ein. Vgl. US-Patent Nr. 4,800,197 an Kowcz et al., erteilt am 24. Januar 1989, hierin unter Bezugnahme in seiner Gesamtheit eingeschlossen, für beispielhafte Tenside, welche hierin nützlich sind. Beispiele für eine große Vielzahl von hierin nützlichen zusätzlichen Tensiden sind in McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, Nordamerika-Ausgabe (1986), veröffentlicht durch Allured Publishing Corporation, beschrieben. Die Reinigungszusammensetzungen können wahlweise andere Materialien in ihren auf dem Fachgebiet etablierten Mengen enthalten, welche herkömmlicherweise in Reinigungszusammensetzungen verwendet werden.
  • Die physikalische Form der Reinigungszusammensetzungen ist nicht entscheidend. Die Zusammensetzungen können zum Beispiel als Flüssigkeiten, Shampoos, Badegele, Pasten oder Schäume formuliert werden. Bevorzugte Reinigungszusammensetzungen zum Ab- oder Ausspülen, wie Shampoos, schließen ein geeignetes Abgabesystem ein, um ausreichende Anteile der Wirkstoffe auf der Haut und der Kopfhaut abzuscheiden. Ein bevorzugtes Abgabesystem schließt die Verwendung unlöslicher Komplexe ein. Für eine vollständigere Offenbarung solcher Abgabesysteme vgl. US-Patent Nr. 4,835,148, Barford et al., erteilt am 30. Mai 1989..
  • So wie hierin verwendet, verweist der Begriff "Grundierung" auf ein flüssiges, halbflüssiges oder halbfestes Hautkosmetikum, welches Lotionen, Cremes, ele, Pasten und ähnliches einschließt, aber nicht darauf begrenzt ist. Typischerweise wird die Grundierung ober einen großen Bereich der Haut, z. B. über das Gesicht, verwendet, um ein bestimmtes Aussehen vorzusehen. Grundierungen werden typischerweise verwendet, um eine haftbeständige Basis für farbige Kosmetika wie Rouge, Mattierungsmittel und ähnliches vorzusehen, und pflegen Hautfehler zu verbergen und ein glattes, gleichmäßiges Aussehen an die Haut weiterzugeben. Erfindungsgemäße Grundierungen schließen einen dermatologisch annehmbaren Träger für das wesentliche teilchenförmige Material ein und können herkömmliche Bestandteile wie Öle, Färbemittel, Pigmente, Erweichungsmittel, Duftstoffe, Wachse, Stabilisatoren und ähnliches umfassen. Beispiele für Träger und solche anderen Bestandteile, welche zur Verwendung hierin geeignet sind, sind zum Beispiel in der gleichzeitig anhängigen Patentanmeldung mit der Anmeldungsnummer 08/430,961, eingereicht am 28. April 1995 im Namen von Marcia L. Canter, Brain D. Barford und Brian D. Hofrichter, beschrieben.
  • V. Deckkraftwirksamkeitsverhältnis
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen weisen ein Deckkraftwirksamkeitsverhältnis von größer als etwa 20, vorzugsweise größer als etwa 25, mehr bevorzugt größer als etwa 30 und am meisten bevorzugt größer als etwa 35 auf. Das Deckkraftwirksamkeitsverhältnis wird wie folgt berechnet:
  • Figure 00450001
  • Zum Beispiel würde eine Zusammensetzung, enthaltend 0,4% an geladenem TiO2 und mit einem Deckkraftindex von 15, ein Deckkraftwirksamkeitsverhältnis von 37,5 vorsehen.
  • Die Bestimmung des Deckkraftindexes umfaßt die Messung der hichtdurchläßigkeit eines Kollagenfilms. Die Lichtdurchläßigkeitsablesewerte eines Kontroll-Kollagenfilms (z. B. ohne das aufgebrachte Produkt) werden mit den Lichtdurchläßigkeitsablesewerten eines Kontroll-Kollagenfilms verglichen, auf den das Produkt aufgebracht worden ist. Der Deckkraftindex wird dann wie folgt berechnet:
  • Figure 00450002
  • Die Deckkraftindex-Methodik erfordert eine Lichtquelle, welche zur Probenbelichtung ausreichend leistungsfähig ist, eine Kamera und einen Video-Frame Grabber zum Aufnehmen des Bildes der Probe auf der Kollagenoberfläche und einen Computer mit einer Video-Bildanalyse-Software zur Datenanalyse und zur Betrachtung auf einem Videomonitor. Eine geeignete Bildaufnahme- und -analyse-Software schließt Optimas 5.2 von Optimas Corp., Washington (vgl. Image Analysis Software Guide Volume I) ein, wobei die Software und der Leitfaden hierin unter Bezugnahme eingeschlossen sind. Die geringsten signifikanten Unterschiede können mit den Daten unter Anwendung der LSD-Methode von Fischer ermittelt werden. Ein die Verfahren, Prozesse und Einstellungen der Instrumente zum Erhalt des Deckkraftindexes beschreibendes Protokoll wird in den Bei- spielen 1–3 bereitgestellt.
  • VI. Herstellung der Zusammensetzungen
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können im allgemeinen durch herkömmliche Verfahren hergestellt werden, wie sie auf dem Fachgebiet zur Herstellung von topischen Zusammensetzungen bekannt sind. Solche Verfahren schließen typischerweise das Vermischen der Bestandteile in einem oder mehreren Schritten bis zu einem relativ homogenen Zustand, mit oder ohne Erhitzen, das Kühlen, das Anlegen eines Vakuums und ähnliches ein.
  • Typischerweise können eine oder mehrere der oben beschriebenen Komponenten mit dem geladenen teilchenförmigen Material mittels herkömmlicher Verfahren in beliebiger Reihenfolge zusammengemischt werden. Die erhaltene Mischung wird dann auf den gewünschten pH-Bereich von etwa 4 bis etwa 8,5 eingestellt. Vorzugsweise werden die Komponenten zuerst in beliebiger Reihenfolge zusammengemischt. Anschließend wird das geladene teilchenförmige Material zu der Mischung nach dem Einstehen auf den gewünschten pH-Bereich von etwa 4 bis etwa 8,5 zugegeben.
  • VII. Verfahren zur Regulierung des Hautzustandes
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind nützlich zur Regulierung des Hautzustandes bei Säugern (insbesondere der menschlichen Haut, genauer der menschlichen Gesichtshaut), einschließlich zur Regulierung von sichtbaren und/oder fihlbaren Unregelmäßigkeiten in der Haut, z. B. sichtbare und/oder fühlbare Unregelmäßigkeiten in der Hautstruktur, insbesondere Unregelmäßigkeiten, welche mit der Hautalterung verbunden sind.
  • Ein großer Bereich von Mengen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann verwendet werden, um einen Vorteil für das Aussehen und/oder Anfühlen der Haut vorzusehen. Die Mengen der vorliegenden Zusammensetzungen, welche typischerweise pro Applikation aufgebracht werden, betragen, in mg Zusammensetzung/cm2 Haut, etwa 0,1 mg/cm2 bis etwa 10 mg/cm2. Eine besonders nützliche Applikationsmenge ist etwa 2 mg/cm2. Typische Applikationen würde in der Größenordnung von etwa einmal pro Tag liegen, jedoch können die Anwendungsraten von etwa einmal pro Woche bis etwa dreimal pro Tag oder mehr variieren.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sehen eine visuelle Verbesserung des Hautzustandes, im wesentlichen sofort nach der Applikation der Zusammensetzung auf die Haut, vor. Eine solche sofortige Verbesserung schließt die Abdeckung oder Maskierung von Hautfehlern wie strukturelle Unregelmäßigkeiten (einschließlich solchen, welche mit der Hautalterung verbunden sind, z. B. vergrößerte Poren) und/oder das Vorsehen eines/einer gleichmäßigeren Hauttones oder -farbe ein.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform schließt die Zusammensetzung einen Wirkstoff ein, der den Hautzustand dauernd reguliert und chronisch topisch appliziert wird. Die "chronische topische Applikation" und ähnliches schließt die fortgesetzte topische Applikation der Zusammensetzung über einen längeren Zeitraum während des Lebens des Individuums ein, vorzugsweise für einen Zeitraum von mindestens etwa einer Woche, stärker bevorzugt für einen Zeitraum von mindestens etwa einem Monat, auch mehr bevorzugt für mindestens etwa drei Monate, noch mehr bevorzugt für mindestens etwa sechs Monate und stärker bevorzugt auch für mindestens etwa ein Jahr.. Die chronische Regulierung des Hautzustandes schließt die Verbesserung des Hautzustandes nach vielfachen topischen Applikation der Zusammensetzung auf der Haut ein. Obwohl die Vorteile nach verschiedenen maximalen Anwendungszeiträumen (z. B. 5, 10 oder 20 Jahre) erhältlich sind, wird bevorzugt, daß die chronische Applikation während des gesamten Lebens des Individuums fortgesetzt wird. Typischerweise würden die Applikationen in der Größenordnung von etwa einmal pro Tag über solche längeren. Zeiträume liegen, jedoch können die Anwendungsraten von etwa einmal pro Woche bis etwa dreimal pro Tag oder mehr variieren. Die Regulierung des Hautzustandes schließt typischerweise das topische Aufbringen auf die Haut einer sicheren und wirksamen Menge einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung ein. Die applizierte Menge der Zusammensetzung, die Häufigkeit der Applikation und der Anwendungszeitraum variieren sehr in Abhängigkeit von dem Wirkstoffanteil einer bestimmten Zusammensetzung und dem Grad der gewünschten Regulierung, z. B. im Hinblick auf den Grad der Hautalterung, bei bei dem Individuum vorliegt, und der Rate einer weiteren Hautalterung.
  • Die Regulierung des Hautzustandes wird vorzugsweise ausgeführt durch das Applizieren einer Zusammensetzung in Form einer Hautlotion, -creme, -kosmetik oder ähnlichem, welche dazu bestimmt ist auf der Haut zu verbleiben, bis die Hautreinigung für einen ästhetischen, prophylaktischen, therapeutischen oder anderen Vorteil geeignet ist (d. h. eine "daraufbleibende" Zusammensetzung). Nach Applikation der Zusammensetzung auf die Haut wird diese vorzugsweise auf der Haut für einen Zeitraum von mindestens etwa 15 Minuten, stärker bevorzugt mindestens etwa 30 Minuten, noch stärker bevorzugt mindestens etwa 1 Stunde, am meisten bevorzugt für mindestens mehrere Stunden, z. B. bis zu etwa 12 Stunden, belassen.
  • Beispiele
  • Die folgenden Beispiele beschreiben und veranschaulichen weiterhin Ausführungsformen innerhalb des Schutzumfanges der vorliegenden Erfindung. Falls anwendbar, sind die Bestandteile mit ihrer CTFA-Bezeichnung angegeben:
  • Beispiele 1–3
  • Öl-in-Wasser-Emulsionen werden aus den folgenden Bestandteilen unter Verwendung herkömmlicher Formulierungstechniken hergestellt.
  • Figure 00480001
  • Für Beispiele 1 und 2:
  • Zuerst werden die Phase A-Bestandteile in einem geeigneten Gefäß vermischt (unter Verwendung eines Propellermischers) und auf 70–75°C erhitzt. In einem separaten Gefäß werden die Phase B-Bestandteile vermischt und auf 70–75°C erhitzt. Bei 70–75°C wird Phase B zu Phase A unter fortgesetztem Mischen zugegeben. Anschließend wird Phase C zu der Batchmischung der Phasen A/B unter fortgesetztem Mischen zugegeben. In einem separaten Gefäß wird die Phase D bis zur Homogenität gemischt und dann zu der Batchmischung der Phasen A/B/C unter fortgesetztem Mischen zugegeben. Die Mischung wird auf 50°C gekühlt. Die Phase E-Bestandteile werden bis zur Homogenität gemischt und dann zu der Batchmischung der Phasen A-D unter fortgesetztem Mischen zugegeben. Dann werden die Phase F-Bestandteile zu der Batchmischung von A-E zugegeben, und die Mischung wird weiter auf 35°C gekühlt. Das Mischen wird fortgesetzt, bis die erhaltene i Batchmischung homogen ist.
  • Für Beispiel 3:
  • Für die Phasen A-F wird das obige Protokoll befolgt. Anschließend, wenn die Batchmischung auf etwa 35°C abgekühlt ist, werden die Phase G-Bestandteile in einem separaten Gefäß vermischt und mit der abgekühlten Batchmischung der Phasen A-F kombiniert. Das Mischen wird fortgesetzt, bis die erhaltene Batchmischung homogen ist.
  • Jede der aus den Beispielen 1–3 erhaltene Zusammensetzung wird auf die Gesichtshaut eines Individuums in der Rate von 2 mg Zusammensetzung/cm2 Haut appliziert, um eine im wesentlichen sofortige visuelle Verbesserung des Hauterscheinungsbildes, z. B. eine verminderte Sichtbarkeit von Poren und einen gleichmäßigeren Hautton, vorzusehen. Die Zusammensetzung wird auf das Gesicht eines Individuums in der gleichen Rate einmal oder zweimal täglich für einen Zeitraum von 3–6 Monaten appliziert, um die Hautoberflächenstruktur zu verbessern, einschließlich der Verminderung feiner Linien und Falten, zusätzlich zu den im wesentlichen sofortigen Verbesserungen des Erscheinungsbildes.
  • Deckkraftwirksamkeitsverhältnis:
  • Die aus den Beispielen 1–3 erhaltenen Zusammensetzungen sollten ein Deckkraftwirksamkeitsverhältnis von größer als etwa 20 vorsehen. Die Deckkraftwirksamkeitsverhältniswerte für die Formulierungen der Beispiele 1–3 und des Vergleichsbeispiels werden nachstehend berechnet.
  • Figure 00490001
  • Die aus den Beispielen 1–3 erhaltenen Zusammensetzungen, enthaltend das geladene reflektierende Material, sehen alle eine Deckkraftwirksamkeit von größer als 20 vor. Im Gegensatz dazu sieht die aus dem Vergleichsbeispiel erhaltene Zusammensetzung, welche kein geladenes reflektierendes Material enthält, eine Deckkraftwirksamkeit von weniger als 20 vor.
  • Die Deckkraftindexwerte der Zusammensetzungen in den Beispielen 1–3 werden durch das folgende Protokoll erhalten: Unter Verwendung eines Kollagenfilms mit einer exponierten Fläche von etwa 7 cm2 (wie IMS #1192 oder ein Gegenstück, erhältlich von IMS Inc., Milford Ct.), befestigt in einem geeigneten Halter, werden 40 Mikroliter des Produkts unter Verwendung einer Microman M50-Pipette aufgetragen und mit der Hand auf der Filmoberfläche durch Drehen der 10 Finger gleichmäßig verteilt. Wahlweise ist die Probe auf einem Zeiss SV-11-Mikroskop (oder ein Gegenstück) befestigt, welches mit einem 1x-Objektiv ausgestattet ist (das Mikroskop ist zum Vergrößern des Bildes nützlich, das die Kamera aufnimmt; die effektive Vergrößerung dieses Systems beträgt etwa 5 Mikron/Pixel). Ein Schablonenhalter kann wahlweise verwendet werden, um die Repositionierung der Probe für mehrere Messungen zu erleichtern. Das SV-11-Mikroskop sollte derart aufgestellt sein, daß ein Maximum an Licht an die Kamera (z. B. eine Sony 760-MD CCD 3-Kamera) übertragen wird. Um eine genaue Positionierung und eine klares Bild sicherzustellen, wird das Gerät in folgender Art und Weise aufgebaut. Die Kamerakontrollen sind derart eingestellt, daß die Gamma- und Linearmatrixschalter aus sind. Die Kamerakontrollboxeinstellungen sind weiterhin wie folgt definiert; Verstärkungsfaktor = 0, Weiß/Schwarz-Gleichgewicht auf Auto-, Blende-Auto-, Modus-Kamera, Detail-12 Uhr-Position, Phase-O-Stufen, SC-3 Uhr-Position, H-12 Uhr-Position, Farbtemp. –3200 K, Verschluß zu. Die Kamera sollte sich für 15 Minuten vor Einstellen des Weiß- und Schwarz-Gleichgewichts aufwärmen können. Der mit "weiß" markierte Knopf wird gedrückt, und das Schwarz-Gleichgewicht wird durch Ziehen des Einstellungsstabes für Schwarz und Drücken des Knopfes für Schwarz eingestellt. Die Computerkabel werden mit den RGB1- und Composite Sync-Ports an der Kamera verbunden. Die Mikroskopblende wird derart eingestellt, daß sie ganz offen ist, und eine mattierte Glasplatte wird im Mikroskopfuß für ein gleichmäßig ausgeleuchtetes Feld positioniert. Eine klare Glasplatte kann wahlweise verwendet werden, um die Probenhöhe einzustellen. Das Optimas 5.2-Programm wird auf dem Computer geöffnet. Unter Verwendung eines Prabengefäßes, welches teilweise mit schwarzem Klebeband im Lichtweg abgedeckt wird, werden der Verstärkungsfaktor und das Offset (Helligkeit) eingestellt. Der Reflexspiegel an der Basis des Mikroskops wird auf eine maximale Reflektion in das Mikroskop eingestellt. Das . Mittel der Lichtquelle sollte 245 bis 254,5 betragen: Die STD-Abweichung sollte weniger als etwa 3 betragen. Falls das Mittel außerhalb der Spezifikationen liegt, müssen die Glühbirnenausrichtung und die Spiegeljustierung überprüft werden.
  • Für die Kontrolle wird ein unbehandeltes Stück eines Kollagenfilrns (wie IMS #1192, erhältlich von IMS Inc., Milford Ct.) auf einem Probengefäß befestigt, welches derart auf dem Mikroskop plaziert wird, daß der Film in der Mittel des Lichtwegs liegt.
  • I Der Film wird fokussiert und die Lichtdurchläßigkeit des Films unter Verwendung der Bildaufnahme- und -analyse-Software gemessen. Mehrere Messungen werden für separate Bereiche der Probe durchgeführt, wobei der Film für jede Messung (sieben oder mehr Messungen werden durchgeführt) repositioniert und wieder fokussiert wird. Der Mittelwert und die Standardabweichung des Histogramms werden unter Verwendung der Bildaufnahme- und -analyse-Software bestimmt.
  • Zur Messung der Lichtdurchläßigkeit des Testprodukts wird ein Stück eines Kollagenfilms mit einer Oberfläche von etwa 7 cm2 zuerst mit destilliertem Wasser vorher hydratisiert, um die Flexibilität sicherzustellen. 40 Mikroliter des Testprodukts werden dann auf dem Film dispensiert (z. B. unter Verwendung einer Microman M50-Pipette oder einem Gegenstück) und gleichmäßig über dessen Oberfläche verteilt, um eine gleichmäßige Filmbedeckung der Oberfläche des Kollagens vorzusehen (im allgemeinen durch leichtes Verteilen des Materials durch 10 Drehungen des Fingers, bedeckt mit einem sauberen Latexfinger). Nach einem Zeitraum von 5 Minuten wird die Prohe auf dem Mikroskopfuß befestigt. Lichtdurchläßigkeitsmessungen des Films und des Produkts werden dann in der für die Kontrolle beschriebenen Weise durchgeführt. Die; geringsten signifikanten Unterschiede können mit den Daten unter Verwendung der LSD-Methode von Fischer ermittelt werden.
  • Der Deckkraftindex wird wie folgt berechnet:
  • Figure 00510001
  • Beispiele 4–7
  • Öl-in-Wasser-Emulsionen werden aus den folgenden Bestandteilen unter Verwendung herkömmlicher Formulierungstechniken hergestellt.
  • Figure 00520001
  • Die Zusammensetzungen in den Beispielen 4–7 werden in der für die Beispiele 1–3 beschriebenen Art und Weise hergestellt.
  • Jede der aus den Beispielen 5-7 erhaltene Zusammensetzung wird auf die Gesichtshaut eines Individuums in der Rate von 2 mg Zusammensetzung/cm2 Haut appliziert,, um eine im wesentlichen sofortige visuelle Verbesserung des Hauterscheinungsbildes, z. B. eine verminderte Sichtbarkeit von Poren und einen gleichmäßigeren Hautton, vorzu sehen. Die Zusammensetzung wird auf das Gesicht eines Individuums in der gleichen Rate einmal oder zweimal täglich für einen Zeitraum von 3–6 Monaten appliziert, um die Hautoberflächenstruktur zu verbessern, einschließlich der Verminderung feiner Linien und Falten, zusätzlich zu den im wesentlichen sofortigen Verbesserungen des Erscheinungsbildes.
  • Beispiele 8–9
  • Öl-in-Wasser-Emulsionen werden aus den folgenden Bestandteilen unter Verwendung herkömmlicher Formulierungstechniken hergestellt.
  • Figure 00530001
  • Zuerst werden die Phase A-Bestandteile in einem geeignet dimensionierten Gefäß vermischt (unter Verwendung eines Propellermischers) und auf 70–75°C erhitzt. In einem separaten Gefäß werden die Phase B-Bestandteile vermischt und auf 70–75°C erhitzt. Bei 70–75°C wird Phase B zu Phase A unter fortgesetztem Mischen zugegeben. Anschließend wird Phase C zugegeben. In einem separaten Gefäß wird die Phase D bis zur Homogenität gemischt, und anschließend wird Phase D zu der Batchmischung der Phasen A/B/C unter fortgesetztem Mischen zugegeben. Die Batchmischung der Phasen A-D wird unter fortgesetztem Mischen auf 60°C gekühlt. Dann wird Phase E zugegeben, und die Batchmischung der Phasen A-E wird auf 50°C gekühlt. In einem separaten Gefäß werden die Phase F-Bestandteile bis zur Homogenität gemischt und anschließend zu der Batchmischung der Phasen A-E unter fortgesetztem Mischen zugegeben. Anschließend 1 wird der Phase G-Bestandteil zu dem Batch zugegeben, und die Mischung wird weiter auf 35°C gekühlt.
  • Die aus den Beispielen 8 und 9 erhaltenen Zusammensetzungen weisen ein Deckkraftwirksamkeitsverhältnis von 46,5 bzw. 47,6 auf. Der Deckkraftindex: wird durch Einhalten des in den Beispielen 1–3 beschriebenen Protokolls erhalten
  • Figure 00540001
  • Die Appllikation auf die Haut der aus den Beispielen 8 und 9 erhaltenen Zusammensetzungen auf die Gesichtshaut eines Individuums in der Rate von 2 mg Zusammen- setzung/cm2 Haut sieht eine im wesentlichen sofortige visuelle Verbesserung des Hauterscheinungsbildes, z. B. eine verminderte Sichtbarkeit von Poren und einen gleichmäßigeren Hautton, vor. Die Zusammensetzung wird auf das Gesicht eines Individuums in der gleichen Rate einmal oder zweimal täglich für einen Zeitraum von 3–6 Monaten appliziert, um die Hautoberflächenstruktur zu verbessern, einschließlich der Verminderung feiner Linien und Falten, zusätzlich zu den im wesentlichen sofortigen Verbesserungen des Erscheinungsbildes.
  • Beispiel 10
  • Ein verdicktes Gel wird aus den folgenden Bestandteilen unter Verwendung herkömmlicher Formulierungstechniken hergestellt.
  • Figure 00550001
  • In einem geeignet dimensionierten Gefäß werden die Phase A-Bestandteile vermischt (unter Verwendung eines Propellermischers) und auf 70–75°C erhitzt. Bei 70–75°C wird Phase B zu Phase A unter fortgesetztem Mischen zugegeben. In einem separaten Gefäß wird die Phase C bis zur Homogenität gemischt, und anschließend wird Phase C zu der Batchmischung der Phasen A/B unter fortgesetztem Mischen zugegeben. Die Mischung wird auf 50°C gekühlt. In einem separaten Gefäß wird die Phase; D bis zur Homogenität gemischt, und anschließend werden die Phase D-Bestandteile bis zur Homogenität gemischt und dann zu der Batchmischung der Phasen A-C unter fortgesetztem Mischen zugegeben. Die Mischung wird dann auf 35°C gekühlt.
  • Die aus Beispiel 10 erhaltene Zusammensetzung wird auf die Gesichtshaut eines Individuums in der Rate von 2 mg Zusammensetzung/cm2 Haut appliziert, um eine im wesentlichen sofortige visuelle Verbesserung des Hauterscheinungsbildes, z. B. eine verminderte Sichtbarkeit von Poren und einen gleichmäßigeren Hautton, vorzusehen. Die . Zusammensetzung wird auf das Gesicht eines Individuums in der gleichen Rate einmal oder zweimal täglich für einen Zeitraum von 3–6 Monaten . appliziert, um die Hautoberflächenstruktur zu verbessern, einschließlich der Verminderung feiner Linien und Falten, zusätzlich zu den im wesentlichen sofortigen Verbesserungen des Erscheinungs- bildes.

Claims (12)

  1. Hautpflegezusammensetzung, welche nach topischer Applikation auf die Haut eine sofortige visuelle Verbesserung des Hauterscheinungsbildes vorsieht, dadurch charakterisiert, dass genannte Zusammensetzung umfasst: (A) 1 bis 99,98 Gew.-% der Zusammensetzung an einem hydrophilen flüssigen Träger; (B) 0,01 bis 10 Gew.-% der Zusammensetzung an einem polymeren Verdickungsmittel für genannten hydrophilen flüssigen Träger; und (C) 0,01 bis 2 Gew.-% der Zusammensetzung an einem geladenen, reflektierenden, partikulären Material mit einer durchschnittlichen, primären , reinen Partikelgröße von 100 nm bis 300 nm, wobei das geladene partikuläre Material in genanntem verdickten hydrophilen flüssigen Träger dispergiert ist, wobei genannte Zusammensetzung ein Deckkraftwirksamkeitsverhältnis von größer als 20 ergibt.
  2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, wobei genanntes geladenes, reflektierendes, partikuläres Material ein Metalloxid umfasst, wobei das Metalloxid mit einem Beschichtungsmaterial, welches eine Nettoladung verleiht, die größer ist als das Zeta-Potential von genanntem unbeschichteten Metalloxid, beschichtet ist.
  3. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei genanntes Beschichtungsmaterial ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Chitosan, Hydroxypropylchitosan, Quaternium-80, Polyquaternium-7 und Mischungen davon.
  4. Zusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei genanntes Beschichtungsmaterial ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Ammoniumpolyacrylat, Natriumpolyacrylat, Kaliumpolyacrylat, Ethylenacrylsäurecopolymer, hydrolisiertem Weizenprotein-Polysiloxancopolymer, Dimethiconcopolyolphosphat, Diemethiconcopolyolacetat, Dimethiconcopolyollauraf, Diemethiconcopolyolstearat, Dimethiconcopolyolbehenat, Dimethiconcopolyolisostearat, Dimethiconcopolyolhydroxystearat, Phosphatester, Natriumchondroitonsulfat, Natriumhyaluronat, Ammoniumhyaluronat, Natriumalgenat, Ammoniumalgenat, Ammoniumlaurat, Natriumlaurat, Kaliumlaurat, Ammoniummyristat, Natriummyristat, Kaliummyristat, Ammoniumpalmitat, Natriumpalmitat, Kaliumpalmitat, Ammoni umstearat, Natriumstearat, Kaliumstearat, Ammoniumoleat, Natriumoleat, Kaliumoleat, und Mischungen davon.
  5. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, wobei genanntes polymeres Verdickungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe:, bestehend aus Carbonsäurepolymeren, vernetzten Polyacrylatpolymeren, Polyacrylamidpolymeren, Acrylaten/C10-C30-Alkylacrylat-Kreuzpolymeren, vernetzten Alkylvinylethern und Maleinanhydridcopolymeren, vernetzten Poly(N-vinylpyrrolidonen), Polysacchariden, und Mischungen davon.
  6. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, weiterhin umfassend 1 bis 98 Gew.-% der Zusammensetzung an einer hydrophoben Phase.
  7. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, wobei die Zusammensetzung weiterhin umfasst eine oder mehrere Verbindungen, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Emulgiermitteln, Tensiden, Strukturmitteln, Hautpflegemitteln, und Kombinationen davon.
  8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, wobei (A) genanntes Emulgiermittel oder Tensid ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus hydrophilen, nichtionischen Emulgiermitteln und Tensiden mit einem HLB von mindestens 8; (B) genanntes Strukturmittel einen HLB von 1 bis 8 und einen Schmelzpunkt von mindestens etwa 45°C besitzt; und (C) genanntes Hautpflegemittel ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Vitamin B3-Verbindungen, Retinoiden, Antioxidantien, und Mischungen davon.
  9. Zusammensetzung nach Anspruch 7 und/oder 8, wobei genanntes oder genannte Hautpflegemittel ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Niaci- namid, Retinol, Retinal, Retinylpalmitat, Retinylpropionat, Ascorbinsäure, Tocopherol und Derivaten und Mischungen davon.
  10. Zusammensetzung nach irgendeinem der vorangehenden Ansprüche, weiterhin umfassend ein transparentes partikuläres Material, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Glimmer, Glimmer behandelt mit Bariumsulfat und TiO2, Silica, Nylon, Polyethylen, Talkum, Styrol, Polypropylen, Ethylen/Acrylsäurecopo lymer, Sericit, Aluminiumoxid, Siliconharz, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Celluloseacetat, Polymethylmethacrylat, und Mischungen davon.
  11. Verfahren zur Herstellung einer topischen, ästhetisch ansprechenden Zusammensetzung zur Hautkonditionierung und sofortigen visuellen Verbesserung des Hauerscheinungsbildes, dadurch charakterisiert, dass genanntes Verfahren die Schritte umfasst: (a) Vermischen in jedweder Reihenfolge, (1) von 1 bis 98 Gew.-% der Zusammensetzung eines hydrophilen Trägers; (2) von 0,01 bis 20 Gew.-% der Zusammensetzung eines polymeren Verdickungsmittels für genannten hydrophilen Träger; (3) von 1 bis 98 Gew.-% der Zusammensetzung an einer hydrophoben Phase; und (4) von 0,01 bis 2 Gew.-% der Zusammensetzung eines geladenen partikulären Materials mit einer durchschnittlichen, primären, reinen Partikelgröße von 100 nm bis 300 nm, wobei das geladene partikuläre Material in der verdickten hydrophilen Phase dispergiert ist; und (b) Einstellen des pH-Wertes der Mischung aus (a) auf einen pH von 4 bis 8,5, wobei genannte Zusammensetzung ein Deckkraftwirksamkeitsverhältnis von größer als 20 ergibt.
  12. Kosmetisches Verfahren zur Regulierung der Hautbeschaffenheit, dadurch charakterisiert, dass genanntes Verfahren die topische Anwendung der Zusammensetzung nach Anspruch 1 umfasst.
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