DE3728604A1

DE3728604A1 - Formmassen aus polycarbonat und polyalkylenterephthalat mit verbesserter fliessnahtfestigkeit

Info

Publication number: DE3728604A1
Application number: DE19873728604
Authority: DE
Inventors: Dieter Dipl Chem Dr Wittmann; Hans-Juergen Dipl Chem D Kress; Karl-Heinz Dipl Chem Dr Ott; Christian Dipl Chem Dr Lindner
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1987-08-27
Filing date: 1987-08-27
Publication date: 1989-03-09
Also published as: JP2592107B2; EP0304787A2; DE3885675D1; EP0304787B1; EP0304787A3; JPS6470554A; US4866123A

Description

Die Erfindung betrifft thermoplastische Formmassen aus aromatischen Polycarbonat, Polyalkylenterephthalat und speziellem Pfropfpolymerisat, ein Verfahren zur Herstellung dieser Formmassen durch Mischen der Komponenten bei erhöhter Temperatur sowie die Verwendung der Formmassen zur Herstellung von Formkörpern, vornehmlich durch Spritzguß.

Formmassen aus aromatischen Polycarbonat, Polyalkylen terephthalat und kautschukelastischem Polymerisat sind bekannt (US-PS 38 64 428, EP-A 25 920, 64 648, 1 10 222, JP-A 59-1 66 556). Sie lassen sich zu hochschlagzähen Formkörpern verarbeiten.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß Formmassen aus aromatischen Polycarbonat, Polyalkylenterephthalat und kautschukelastischem Polymerisat eine besonders vorteilhafte Kombination von Fließnahtfestigkeit und Tieftemperaturzähigkeit besitzen, wenn man ganz spezielle kautschukelastische Pfropfpolymerisate wählt.

Gegenstand der Erfindung sind thermoplastische Formmassen aus

A. 10 bis 95, vorzugsweise 50 bis 90, Gew.-% aromatischem Polycarbonat,
B. 5 bis 90, vorzugsweise 10 bis 50, Gew.-% Polylalky lenterephthalat und
C. 1 bis 70, vorzugsweise 3 bis 50, insbesondere 5 bis 35, Gew.-% Pfropfpolymerisat,

wobei sich die obigen Prozentangaben jeweils auf die Summe der Komponenten A und B beziehen,
dadurch gekennzeichnet, daß Komponente C ein Pfropfpolymerisat aus
5 bis 90, vorzugsweise 20 bis 80, Gewichtsteilen Pfropfauflage aus

C.1 einer Mischung aus - jeweils bezogen auf Komponente C.1 -
30 bis 40, vorzugsweise 33 bis 36, Gew.-% α-Methyl styrol,
52 bis 62, vorzugsweise 54 bis 57, Gew.-% Methyl methacrylat und
4 bis 14, vorzugsweise 8,5 bis 11,5, Gew.-% Acryl nitril und/oder
C.2 einer Mischung aus
C.2.1 50 bis 95 Gew.-Teilen Styrol, α-Methylstyrol, C₁-C₄-Alkyl- oder Halogen-kernsubstituiertem Styrol, Methylmethacrylat oder Mischungen daraus und
C.2.2 5 bis 50 Gew.-Teilen Acrylnitril, Methacrylnitril, Methylmethacrylat, Maleinsäureanhydrid, C₁-C₄-Alkyl bzw. Phenyl-N-substituiertem Maleinimid oder Mischungen daraus sowie
C.2.3 1 bis 40, vorzugsweise 3 bis 20, Gew.-Teilen Acrylsäureester eines primären oder sekundären einwertigen aliphatischen C₂-C₁₀-Alkohols und/oder
C.2.4 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,3 bis 4, Gew.-Teilen Acryl- oder Methacrylsäureester des tert.- Butanols auf
C.3 10 bis 95, vorzugsweise 20 bis 80, Gew.-Teilen Polymerisat mit einer Glasübergangstemperatur unter -10°C, vorzugsweise unter -20°C ist.

Unter aromatischen Polycarbonaten A im Sinne dieser Erfindung werden Homopolycarbonate, Copolycarbonate und Mischungen dieser Polycarbonate verstanden, denen z B. mindestens eines der folgenden Diphenole zugrunde liegt:
Hydrochinon,
Resorcin,
Dihydroxydiphenyle,
Bis-(hydroxyphenyl)-alkane,
Bis-(hydroxyphenyl)-cycloalkane,
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide,
Bis-(hydroxyphenyl)-ether,
Bis-(hydroxyphenyl)-ketone,
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide,
Bis-(hydroxyphenyl)-sulfone,
α,α′-Bis-(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole
sowie deren kernalkylierte und kernhalogenierte Derivate. Diese und weitere geeignete Diphenole sind z. B. in den US-PS 30 28 365, 32 75 601, 31 48 172, 30 62 781, 29 91 273, 32 71 367, 29 99 835, 29 70 131 und 29 99 846, in den DE-OS 15 70 703, 20 63 050, 20 63 052, 22 11 956, 22 11 957, der FR-PS 15 61 518 und in der Monographie von H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, New York, 1964, beschrieben.

Bevorzugte Diphenole sind z. B.
4,4′-Dihydroxydiphenyl,
2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-methylbutan,
a,a′-Bis-(4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol,
2,2-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-propan und
2,2-Bis-(3-chlor-4-hydroxyphenyl)-propan.

Besonders bevorzugte Diphenole sind z. B.:
2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan,
2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan,
2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan,
2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan und
1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan.

Im allgemeinen entsprechen die für die Herstellung der aromatischen Polycarbonate A bevorzugten Diphenole der Formel

HO-Z-OH (I)

worin
Z einen zweiwertigen ein- oder mehrkernigen aromatischen C₆-C₃₀-Rest bedeutet, wobei die beiden OH- Gruppen direkt an je ein C-Atom eines aromatischen Systems gebunden sind.

Besonders bevorzugte Diphenole entsprechen der Formel

worin
A eine Einfachbindung, C₁-C₅-Alkylen, C₂-C₅- Alkyliden, C₅-C₆-Cycloalkylen oder -alkyliden, -O-, -S-,

Hal Chlor oder Brom,
x Null, 1 oder 2 und
n Null oder 1 bedeuten.

Die aromatischen Polycarbonate A umfassen auch Blockcopoly carbonate, die 1 bis 20, vorzugsweise 1,5 bis 15, insbesondere 2 bis 10, Gew.-%, bezogen auf Diphenolreste des Copolycarbonats A, einkondensierte Reste von Diphenolen der Formel

enthalten,
worin
A, Hal, x und n die oben angegebene Bedeutung haben,
m eine ganze Zahl von 5 bis 100, vorzugsweise von 20 bis 80, und
R C₁-C₂₀-Alkyl, vorzugsweise Methyl, Ethyl, Propyl, n-Butyl, tert.-Butyl, und C₆-C₂₀-Aryl, vorzugsweise Phenyl, bedeuten mit der Maßgabe, daß die Substituenten R nicht nur in der obigen Formel (III), sondern an jedem Siliciumatom des Blockcopolycarbonats unabhängig voneinander eine der Bedeutungen innerhalb der Definition für R annehmen können.

Wenn als aromatische Polycarbonate A Mischungen mit wenigstens einem Blockcopolycarbonat auf Basis eines Diphenols der Formel (III) eingesetzt werden, soll der Anteil einkondensierter Diphenolreste (III) vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge sämtlicher Diphenolreste der verwendeten aromatischen Polycarbonate A, betragen.

Die Herstellung von Blockcopolycarbonaten auf Basis von Diphenolen der Formel (III) wird beispielsweise in der DE-OS 33 34 872 und in der US-PS 38 21 325 beschrieben.

Die aromatischen Polycarbonate A können durch den Einsatz geringer Mengen, vorzugsweise von 0,05 bis 2,0 Mol-% (bezogen auf eingesetzte Diphenole), drei- oder mehr als dreifunktioneller Verbindungen, beispielsweise solcher mit drei oder mehr als drei phenolischen Hy droxylgruppen, verzweigt sein.

Die aromatischen Polycarbonate A besitzen in der Regel mittlere Molekulargewichte M _w von 10 000 bis 200 000, vorzugsweise von 20 000 bis 80 000, ermittelt durch Lichtstreuung.

Zur Einstellung des Molekulargewichts M _w der Polycarbonate A können in bekannter Weise Kettenabbrecher, wie beispielsweise Phenole, Halogenphenole oder Alkylphenole, in den berechneten Mengen eingesetzt werden.

Besonders bevorzugte Kettenabbrecher sind z. B. Phenol, p-Chlorphenol, p-tert.-Butylphenol oder 2,4,6-Tribrom phenol, aber auch langkettige Alkylphenole, wie 4-(1,3- Tetramethylbutyl)-phenol gemäß DE-OS 28 42 005 oder Monoalkylphenol bzw. Dialkylphenole mit insgesamt 8 bis 20 C-Atomen in den Alkylsubstituenten gemäß DE-OS 35 06 472, wie 3,5-Di-tert.-butylphenol, p-iso-Octyl phenol, p-tert.-Octylphenol, p-Dodecylphenol, 2-(3,5- Dimethylheptyl)-phenol und 4-(3,5-Dimethyl-heptyl)- phenol.

Die Menge an einzusetzenden Kettenabbrechern beträgt im allgemeinen zwischen 0,5 und 10 Mol-%, bezogen auf die Summe der jeweils eingesetzten Diphenole.

Besonders bevorzugte aromatische Polycarbonate A sind neben Bisphenol-A-Homopolycarbonat die Copolycarbonate aus Bisphenol-A mit bis zu 15 Mol-%, bezogen auf die Gesamtsumme Diphenole, an 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxy phenyl)-propan und die Copolycarbonate aus Diphenolen der Formel (II) mit 1 bis 20 Gew.-% Diphenolen der Formel (III), vorzugsweise mit A=2,2-Propylen, bezogen auf die Summe der Diphenole (II) und (III).

Polyalkylenterephthalate B im Sinne der Erfindung sind Reaktionsprodukte aus aromatischen Dicarbonsäuren oder ihren reaktionsfähigen Derivaten (z. B. Dimethylestern oder Anhydriden) und aliphatischen, cycloaliphatischen oder araliphatischen Diolen und Mischungen dieser Reaktionsprodukte. Sie lassen sich nach bekannten Methoden herstellen (Kunststoff-Handbuch, Bd. VIII, S. 695 ff, Carl Hanser Verlag, München, 1973).

Bevorzugte Polyalkylenterephthalate B enthalten mindestens 80, vorzugsweise mindestens 90 Mol-%, bezogen auf die Dicarbonsäurekomponente, Terephthalsäurereste und mindestens 80, vorzugsweise mindestens 90 Mol-%, bezogen auf die Diolkomponente, Ethylenglykol- und/oder Butandiol-1,4-reste.

Die bevorzugten Polyalkylenterephthalate B können neben Terephthalatsäureresten bis zu 20 Mol-% Reste anderer aromatischer oder cycloaliphatischer Dicarbonsäuren mit 8 bis 14 C-Atomen oder aliphatischer Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 C-Atomen enthalten, wie z. B. Reste von Phthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, 4,4′-Diphenyldicarbonsäure, Bernstein-, Adipin-, Sebacin-, Azelain-, Cyclohexandiessigsäure.

Die bevorzugten Polyalkylenterephthalate B können neben Ethylenglykol- bzw. Butandiol-1,4-resten bis zu 20 Mol-%, vorzugsweise bis zu 10 Mol-%, anderer aliphatischer Diole mit 3 bis 12 C-Atomen oder cycloaliphatischer Diole mit 6 bis 21 C-Atomen enthalten, z. B. Reste von Propandiol-1,3-, 2-Ethylpropandiol-1,3, Neopentyl glykol, Pentandiol-1,5, Hexandiol-1,6, Cyclohexan-di methanol-1,4, 3-Methylpentandiol-2,4, 2-Methylpentan diol-2,4, 2,2,4-Trimethylpentandiol-1,3 und -1,6, 2- Ethylhexandiol-1,3, 2,2-Diethylpropandiol-1,3, Hexan diol-2,5, 1,4-Di-(β-hydroxyethoxy)-benzol, 2,2-Bis-(4- hydroxycyclohexyl)-propan, 2,4-Dihydroxy-1,1,3,3- tetramethyl-cyclobutan, 2,2-Bis-(3-β-hydroxyethoxy phenyl)-propan und 2,2-Bis-(4-hydroxypropoxyphenyl)- propan (DE-OS 24 07 647, 24 07 776, 27 15 932).

Die Polyalkylenterephthalate B können durch Einbau relativ kleiner Mengen 3- oder 4-wertiger Alkohole oder 3- oder 4-basischer Carbonsäuren, wie sie z. B. in der DE-OS 19 00 270 und der US-PS 36 92 744 beschrieben sind, verzweigt werden. Beispiele bevorzugter Verzweigungsmittel sind Trimesinsäure, Trimellithsäure, Trimethylolethan und -propan und Pentaerythrit.

Besonders bevorzugt sind Polyalkylenterephthalate B, die allein aus Terephthalsäure oder deren reaktionsfähigen Derivaten (z. B. deren Dialkylestern) und Ethylenglykol und/oder Butandiol-1,4 hergestellt worden sind, und Mischungen dieser Polyalkylenterephthalate.

Die als Komponente B vorzugsweise verwendeten Polyalkylen terephthalate besitzen im allgemeinen eine Intrinsic- Viskosität von 0,4 bis 1,5 dl/g, vorzugsweise 0,5 bis 1,3 dl/g, insbesondere 0,6 bis 1,2 dl/g, jeweils gemessen in Phenol/o-Dichlorbenzol (1 : 1 Gewichtsteile) bei 25°C.

Als Komponente C.3 bevorzugte Produkte umfassen kautschuk elastische Polymerisate aus mindestens einem der folgenden Monomeren:
Chloropren, Butadien-1,3, Isopren, Styrol, Acrylnitril, Ethylen, Propylen, Vinylacetat und (Meth-)Acrylsäureester mit 1 bis 18 C-Atomen in der Alkoholkomponente; also Polymerisate, wie sie z. B. in "Methoden der organischen Chemie" (Houben-Weyl), Bd. 14/1, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1961, S. 393-406 und in C. B. Bucknall, "Toughened Plastics", Appl. Science Publishers, London 1977, beschrieben sind.

Bevorzugte Polymerisate C.3 umfassen vor allem Polychloropren, Polyisopren, EPDM-Kautschuke aus Ethylen, Propylen und einem - vorzugsweise nicht konjugierten - Dien, Ethylen/Vinylacetat-Copolymerisate und Buta dien/Styrol-Copolymerisate, die bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf Butadien/Styrol-Copolymerisat, copolymerisierte Einheiten von (Meth-)Acrylsäure-C₁-C₄-alkylestern (wie z. B. Methylacrylat und -methacrylat, Ethylacrylat und -methacrylat) enthalten.

Besonders bevorzugte Polymerisate C.3 sind Polybutadiene und Acrylatkautschuke.

Bevorzugte Polybutadiene C.3 sind Polymerisate mit mindestens 50 Gew.-%, bezogen auf Polybutadien, einpolymerisierten Butadienresten und bis zu 50 Gew.-%, bezogen auf Polybutadien, einpolymerisierten Resten anderer ethylenisch ungesättigter Monomerer, wie z. B. Styrol, Acrylnitril, Ester der Acryl- oder Methacrylsäure mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkoholkomponente (wie Methyl acrylat, Ethylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat), Vinylester und Vinylether. Eine bevorzugte Pfropfgrundlage C.3 besteht aus reinem Polybutadien.

Bevorzugte Acrylatkautschuke C.3 sind Polymerisate aus Acrylsäurealkylestern, gegebenenfalls mit bis zu 30 Gew.-%, bezogen auf Acrylatkautschuk, anderer polymerisierbarer ethylenisch ungesättigter Monomerer. Zu den bevorzugten polymerisierbaren Acrylsäureestern gehören C₁-C₈-Alkylester, beispielsweise Methyl-, Ethyl-, Butyl-, Octyl- und 2-Ethylhexylester; Halogenalkylester, vorzugsweise Halogen-C₁-C₈-alkylester, wie Chlorethyl acrylat; sowie Mischungen dieser Monomeren.

Bevorzugte "andere" polymerisierbare ethylenisch ungesättigte Monomere, die neben den Acrylsäureestern gegebenenfalls zur Herstellung der Acrylatkautschuke C.3 dienen können, sind z. B. Acrylnitril, Styrol, α-Methylstyrol, Acrylamide, Vinyl-C₁-C₆-alkylether, Methylmeth acrylat, Butadien.

Die Polymerisate C.3 sind vorzugsweise mindestens teilweise vernetzt, d. h. sie besitzen einen Gelgehalt von mindestens 60, vorzugsweise mindestens 70, insbesondere mindestens 80 Gew.-%. Der Gelgehalt von Polybutadienen wird in Toluol, der von Acrylatkautschuken in Dimethyl formamid, jeweils bei 25°C bestimmt (M. Hoffmann, H. Krömer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1977).

Zur Vernetzung der Polymerisate C.3, vorzugsweise der Acrylatkautschuke C.3, können Monomere mit mehr als einer polymerisierbaren Doppelbindung copolymerisiert werden. Bevorzugte Beispiele für vernetzende Monomere sind Ester ungesättigter Monocarbonsäuren mit 3 bis 8 C-Atomen und ungesättigter einwertiger Alkohole mit 3 bis 12 C-Atomen oder gesättigter Polyole mit 2 bis 4 OH- Gruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, wie z. B. Ethylenglykol dimethacrylat, Allylmethacrylat; mehrfach ungesättigte heterocyclische Verbindungen, wie z. B. Trivinyl- und Triallylcyanurat; polyfunktionelle Vinylverbindungen, wie Di- und Trivinylbenzole; aber auch Triallylphosphat und Diallylphthalat.

Bevorzugte vernetzende Monomere sind Allylmethacrylat, Ethylenglykoldimethacrylat, Diallylphthalat und hetero cyclische Verbindungen, die mindestens 3 ethylenisch un gesättigte Gruppen aufweisen.

Besonders bevorzugte vernetzende Monomere sind die cyclischen Monomeren Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat, Trivinylcyanurat, Triacryloylhexahydro-s- triazin, Triallylbenzole.

Die Menge der vernetzenden Monomeren beträgt vorzugsweise 0,02 bis 5, insbesondere 0,05 bis 2 Gew.-%, bezogen auf Pfropfgrundlage C.3.

Bei cyclischen vernetzenden Monomeren mit mindestens 3 ethylenisch ungesättigten Gruppen ist es vorteilhaft, die Menge auf unter 1 Gew.-% der Pfropfgrundlage C.3 zu beschränken.

Die Polymerisate C.3 besitzen vorzugsweise mittlere Teilchengrößen d₅₀ von 0,05 bis 5, insbesondere von 0,075 bis 1 µm.

Die mittlere Teilchengröße d₅₀ ist der Durchmesser, oberhalb und unterhalb dessen jeweils 50 Gew.-% der Teilchen liegen. Er kann mittels Ultrazentrifugen- Messungen (W. Scholtan, H. Lange, Kolloid. Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782 bis 796) bestimmt werden.

Bevorzugte Pfropfmonomere C.2.3 sind z. B. Ethyl-, Propyl-, Butyl-, Hexyl- und 2-Ethylhexylacrylat, bevorzugtes Pfropfmonomer C.2.4 ist t-Butylacrylat.

Bei Verwendung der Pfropfmonomeren C.2 ist es für den Erfolg der Erfindung ausschlaggebend, daß mindestens eine der Komponenten C.2.3 bzw. C.2.4 mitverwendet wird.

Übliche Herstellungsverfahren für die Pfropfpolymerisate C sind Emulsions-, Lösungs-, Masse- und Suspensionspoly merisation.

Die Pfropfmonomeren C.1 und/oder C.2 des Pfropfproduktes C werden vorzugsweise durch Polymerisation in Gegenwart eines Latex (Emulsion) der Pfropfgrundlage C.3 aufge pfropft. Die Polymerisation kann durch Radikalinitiatoren initiiert werden, z. B. mit Persulfaten, Peroxiden, Percarbonaten, Perestern, insbesondere aber mit wasserlöslichen Initiatoren, wie Persulfaten oder Redoxinitiatorsystemen. Diese Polymerisationsverfahren sind an sich bekannt.

Da bei der Pfropfreaktion die Pfropfmonomeren bekanntlich nicht unbedingt vollständig auf die Pfropfgrundlage aufgepfropft werden, werden erfindungsgemäß unter Pfropfpolymerisaten C auch solche Produkte verstanden, die durch Polymerisation der Pfropfmonomeren in Gegenwart der Pfropfgrundlagen gewonnen werden.

Die erfindungsgemäßen Formmassen können übliche Additive, wie Fließhilfsmittel, Entformungsmittel, Nukleiermittel, Stabilisatoren, Antistatika, Füll- und Verstärkungsstoffe, Flammschutzmittel sowie Farbstoffe und Pigmente enthalten.

Die gefüllten bzw. verstärkten Formmassen können bis zu 60 Gew.-%, bezogen auf die verstärkten Formmassen, Füll- und/oder Verstärkungsstoffe enthalten. Bevorzugte Ver stärkungsstoffe sind Glasfasern. Bevorzugte Füllstoffe die auch verstärkend wirken können, sind Glaskugeln, Glimmer, Silikate, Quarz, Talkum, Titandioxid, Woll astonit.

Die mit Flammschutzmitteln ausgerüsteten Formmassen enthalten Flammschutzmittel in einer Konzentration von im allgemeinen weniger als 30 Gew.-%, bezogen auf die flammgeschützten Formmassen.

Die erfindungsgemäßen Formmassen können durch Mischen der Komponenten bei erhöhter Temperatur, vorzugsweise im Bereich von 200 bis 330°C, hergestellt werden, also z. B. in üblichen Vorrichtungen, wie Innenknetern, Extrudern oder Doppelwellenschnecken, schmelzcompoundiert oder schmelzextrudiert werden. Die Komponenten können gleichzeitig oder nacheinander in das Mischaggregat eingeführt werden.

Weiterer Gegenstand der Erfindung ist also ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formmassen durch Mischen der Komponenten bei erhöhter Temperatur.

Die erfindungsgemäßen Formmassen können zur Herstellung von Formkörpern jeder Art verwendet werden. Ein bevorzugtes Verarbeitungsverfahren ist der Spritzguß. Beispiele für Formkörper sind Gehäuseteile jeder Art, z. B. für Haushaltsgeräte, wie Saftpressen, Kaffee maschinen und Mixer, zum anderen Abdeckplatten für den Bausektor und Teile für den Kfz-Sektor. Sie werden außerdem auf dem Gebiet der Elektrotechnik, z. B. für Steckerleisten, eingesetzt, weil sie sehr gute elektrische Eigenschaften haben.

Eine weitere Form der Verarbeitung ist die Herstellung von Formkörpern durch Tiefziehen aus vorher hergestellten Platten oder Folien.

Weiterer Gegenstand der Erfindung ist also die Verwendung der Formmassen zur Herstellung von Formkörpern.

Die in den nachfolgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.

Beispiele 1. Eingesetzte Komponenten

A. Lineares Polycarbonat auf Basis Bisphenol-A mit einer relativen Lösungsviskosität η rel von 1,26 bis 1,28, gemessen in CH₂Cl₂ bei 25°C und einer Konzentration von 0,5 g/100 ml.

B. Lineares Polyethylenterephthalat mit einer Intrinsic- Viskosität [η ]=0,85 dl/g, gemessen in Phenol/o-Di chlorbenzol (1 : 1 Gewichtsteile) bei 25°C und einer Konzentration von 0,5 g/dl.

C. Pfropfpolymerisate.

Pfropfgrundlagen

C.a Polybutadienlatex, hergestellt durch wäßrige Emulsions polymerisation, mit einem Feststoffgehalt von 44,3 Gew.-%, einem mittleren Teilchendurchmesser d₅₀ von 0,4 µm und einem Gelgehalt von 86,5 Gew.-%.

C.b Polybutadienlatex, hergestellt durch wäßrige Emulsions polymerisation, mit einem Feststoffgehalt von 40,5 Gew.-%, einem mittleren Teilchendurchmesser d₅₀ von 0,1 µm und einem Gelgehalt von 86,2 Gew.-%.

Herstellung der Pfropfpolymerisate C

In einem Reaktor werden 750 Teile Latex der Pfropf grundlage C.a bzw. C.b vorgelegt. Anschließend verdünnt man jeweils mit so viel Wasser, bis sich ein Feststoffgehalt von 23,6 Gew.-% eingestellt hat. Bei einer Temperatur von 70°C startet man die Polymerisation durch Zugabe einer Lösung von 7,5 Teilen Kaliumperoxydisulfat in 195 Teilen Wasser.

Danach werden folgende Mengenströme bei 70°C unter Rühren innerhalb von 4 Stunden gleichmäßig in den Reaktor eindosiert:

750 Teile Monomermischung der Zusammensetzung aus Tabelle 1,
375 Teile Wasser,
15 Teile Na-Salz der disproportionierten Abietinsäure und
11,5 Teile wäßrige 1-n-Natronlauge.

Nach Beendigung der Zudosierung wird noch bei 70°C nach polymerisiert. Nach Stabilisierung des Latex mit 1,6 Gew.-% phenolischen Antioxidantien wird mittels Essigsäure/MgSO₄- Mischung bei Temperaturen von 70 bis 98°C koaguliert. Nach Waschen und Reinigen der Pfropfpolymerisate wird zum trockenen Pulver aufgearbeitet.

Tabelle 1

verwendete Polymerisate

2. Herstellung und Prüfung der Formmassen

Die Compoundierung der Komponenten A, B und C erfolgte auf einem 3-l-Innenkneter bei Temperaturen von 200 bis 220°C.

Die Herstellung von Formkörpern erfolgte, soweit nicht anders angegeben, auf einer Spritzgießmaschine bei 260°C. Die Bestimmung der Kerbschlagzähigkeit erfolgte nach Methode Izod an Stäben der Abmessung 2,5×0,5×0,125 Zoll gemäß ASTM-D-256 bei Raumtemperatur und -20°C (Beispiele 1-3).

Zur Ermittlung der Fließnahtfestigkeit wurde die Schlagzähigkeit nach DIN 53 452 (Charpy-Methode) an der Bindenaht von beidseitig angespitzten Prüfkörpern der Abmessung 170×10×4 mm herangezogen.

Wie nachfolgende Tabelle 2 zeigt, werden nur mit dem erfindungsgemäßen Formmassen Produkte erhalten, die eine gegenüber dem Stand der Technik verbesserte Fließnaht festigkeit und Tieftemperaturzähigkeit aufweisen.

Tabelle 2

Zusammenfassung und Eigenschaften der Formmassen

Claims

1. Thermoplastische Formmassen aus

A. 10 bis 95 Gew.-% aromatischem Polycarbonat,
B. 5 bis 90 Gew.-% Polyalkylenterephthalat und
C. 1 bis 70 Gew.-% Pfropfpolymerisat,

wobei sich die obigen Prozentangaben jeweils auf die Summe der Komponenten A und B beziehen,
dadurch gekennzeichnet, daß Komponente C ein Pfropfpolymerisat aus
5 bis 90 Gewichtsteilen Pfropfauflage aus

C.1 einer Mischung aus - jeweils bezogen auf Komponente C.1 -
30 bis 40 Gew.-% α-Methylstyrol,
52 bis 62 Gew.-% Methylmethacrylat und
4 bis 14 Gew.-% Acrylnitril und/oder
C.2 einer Mischung aus
C.2.1 50 bis 95 Gew.-Teilen Styrol, α-Methylstyrol, C₁-C₄-Alkyl- oder Halogen-kernsubstituiertem Styrol, Methylmethacrylat oder Mischungen daraus und
C.2.2 5 bis 50 Gew.-Teilen Acrylnitril, Methacrylnitril, Methylmethacrylat, Maleinsäureanhydrid, C₁-C₄-Alkyl bzw. Phenyl-N-substituiertem Maleinimid oder Mischungen daraus sowie
C.2.3 1 bis 40 Gew.-Teilen Acrylsäureester eines primären oder sekundären einwertigen aliphatischen C₂-C₁₀-Akohols und/oder
C.2.4 0,1 bis 10 Gew.-Teilen Acryl- oder Meth acrylsäureester des tert.-Butanols auf
C.3 10 bis 95 Gew.-Teilen Polymerisat mit einer Glasübergangstemperatur unter -10°C, ist.

2. Formmassen nach Anspruch 1, die - jeweils bezogen auf die Komponenten A und B -
50 bis 90 Gew.-% Komponente A,
10 bis 50 Gew.-% Komponente B und
3 bis 50 Gew.-% Komponente C enthalten.

3. Formmassen nach Anspruch 2, die - bezogen auf die Komponente A und B - 5 bis 35 Gew.-% Komponente C enthalten.

4. Formmassen nach Ansprüchen 1 bis 3, deren Komponente C aus 20 bis 80 Gew.-Teilen Pfropfauflage C.1 und/oder C.2 und aus 80 bis 20 Gew.-Teilen Pfropf grundlage C.3 besteht.

5. Formmassen nach Ansprüchen 1 bis 4, worin die Kom ponente C.1
33 bis 36 Gew.-% α-Methylstyrol,
54 bis 57 Gew.-% Methylmethacrylat und
8,5 bis 11,5 Gew.-% Acrylnitril enthält.

6. Formmassen nach Ansprüchen 1 bis 5, worin die Komponente C.2 3 bis 20 Gew.-Teile, bezogen auf die Summe C.2.1 und C.2.2, Komponente C.2.3 enthält.

7. Formmassen nach Ansprüchen 1 bis 6, worin die Komponente C.2 0,3 bis 4 Gew.-Teile, bezogen auf die Summe C.2.1 und C.2.2, Komponente C.2.4 enthält.

8. Verfahren zur Herstellung der Formmassen nach Ansprüchen 1 bis 7 durch Mischen der Komponenten bei erhöhter Temperatur.

9. Verwendung der Formmassen nach Ansprüchen 1 bis 7 zur Herstellung von Formkörpern.