DE3615515A1 - Halbleitereinrichtung zur umwandlung von licht in elektrische energie - Google Patents
Halbleitereinrichtung zur umwandlung von licht in elektrische energieInfo
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Description
TER MEER · MÜLLER · STEINM E! STEF? . . ^ ' -\ - : ./· F-397b~02
Halbleitereinrichtung zur Umwandlung von Licht in
elektrische Energie
Beschreibung
Die Erfindung bezieht sich auf eine Halbleitereinrichtung zur Umwandlung von Licht in elektrische Energie gemäß der
im Oberbegriff des Patentanspruchs angegebenen Art, beispielsweise auf eine Solarzelle.
Eine konventionelle Halbleitereinrichtung zur Umwandlung von Licht in elektrische Energie ist auf Seite 692 der
Übersicht der "16th IEEE Photovoltaic Specialists Conference" beschrieben und in Fig. 2 dargestellt.
Entsprechend der Fig. 2 enthält die Halbleitereinrichtung ein Siliciumsubstrat 1 vom η-Typ bzw. n-Leitungstyp, das
nachfolgend als n-Si-Substrat bezeichnet wird. Auf dem n-Si-Substrat 1 liegt eine Siliciumschicht 2 vom p-Typ bzw.
p-Leitungstyp. Diese Siliciumschicht 2 vom p-Typ (p-Si-Schicht 2) ist mit einer Germaniumschicht 3 bedeckt. Auf
der Germaniumschicht 3 liegt eine Gallium-Arsen-Schicht 4 vom η-Typ bzw. r.-Leitungstyp (n-GaAs-Schicht 4), auf der
wiederum eine Gallium-Arsen-Schicht 5 vom p-Typ bzw. p-Leitungstyp angeordnet ist. Auf der p-GaAs-Schicht 5 liegt
ferner ein Siliciumnitridfilm 6 mit einer Dicke von 60 bis 80 nm (600 bis 800 Ä). Elektroden 7 und 8 stehen einerseits
mit der p-GaAs-Schicht 5 und andererseits mit dem n-Si-Substrat 1 in ohm1 schein Kontakt.
Im folgenden wird die Wirkungsweise der Halbleitereinrichtung nach Fig. 2 näher beschrieben.
TER MEER · MÜLLER ■ STEINMeIstER" " : ν F 3975-02 3615515
Fällt von oben in Fig. 2 Licht auf die Halbleitereinrichtung, so wird infolge des Lichteinfalls ein Strom durch
lichtelektrische Umwandlung erzeugt, und zwar bezüglich des kurzen Wellenlängenbereichs des Lichts zwischen der
n-GaAs-Schicht 4 und der p-GaAs-Schicht 5, und bezüglich der längeren Wellenlängenbereiche des Lichts zwischen dem
n-Si-Substrat 1 und der p-Si-Schicht 2. Der Strom wird über die Elektroden 7 und 8 jeweils abgenommen.
Im vorliegenden Fall ist die auf der p-Si-Schicht 2 liegende
Ge-Schicht 3 als amorpher Film ausgebildet und beispielsweise durch Vakuumaufdampfung erzeugt worden. Der
Film weist eine sehr gute kristalline Struktur auf, die durch eine Rekristallisationstechnik erzeugt worden ist,
beispielsweise mit Hilfe des sogenannten Laserglühens.
Durch die Ge-Schicht 3 wird eine verbesserte kristalline Struktur der auf ihr zu liegen kommenden n-GaAs-Schicht 4
erhalten, da die Ge-Schicht 3 eine Gitterkonstante aufweist, die sehr nahe bei der Gitterkonstanten der n-GaAs-Schicht
4 liegt.
Bei der oben beschriebenen konventionellen Halbleitereinrichtung
zur Umwandlung von Licht in elektrische Energie ist es nicht möglich, die n-GaAs-Schicht 4 mit guten kristallinen
Eigenschaften herzustellen, wenn diese direkt auf der p-Si-Schicht 2 aufgebracht wird. Deshalb wird die
Ge-Schicht 3 zwischen der p-Si-Schicht 2 und der n-GaAs-Schicht 4 angeordnet. Die Ge-Schicht 3 hat jedoch in diesem
Fall eine schmalere Energiebandlücke als das Silicium,
wobei angenommen wird, daß Germanium eine Energiebandlücke von 0,66 eV und Silicium eine Energiebandlücke von 1,11 eV
aufweisen. Das bedeutet, daß Licht mit demjenigen Wellenlängenbereich abgeschnitten bzw. absorbiert wird, für das
eine Umwandlung in elektrische Energie durch die Diode vorgesehen ist, die durch das n-Si-Substrat 1 und die p-Si-Schicht
2 gebildet wird. Diese Diode führt daher keine
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TER MEER · MÜLLER ■ STEINMSSfER
Umwandlung von Licht in elektrische Energie mehr durch,
so daß der Umwandlungswirkungsgrad relativ klein ist.
Eine weitere Halbleitereinrichtung zur Umwandlung von Licht in elektrische Energie ist im Artikel "GaAs/Ge/Si
SOLAR CELLS" von B-Y Tsaur, John CC. Fan, G.W. Tuner,
B.D. King, in Proc. 17th IEEE Photovoltaic Specialists
Conf., Seite 440 (1984) beschrieben. In diesem Artikel wird ausgeführt, daß ein Licht in elektrische Energie umwandelndes
Element, das GaAs enthält sowie einen pn-übergang aufweist, erzeugt wird, nachdem eine Germaniumschicht
auf der Oberfläche eines Siliciumsubstrats durch Elektronenstrahlaufdampfung
um Vakuum hergestellt worden ist.
-Im Artikel "OPTIMAL DESIGN OF HIGH-EFFICIENCY TANDEM CELLS" von John CC. Fan, B-Y Tsaur und B.J. Palon in
Proc. 16th IEEE Photovoltaic Specialists Conf., Seite 692 (1982) ist ein weiterer Stand der Technik angegeben.
Auch hier wird beschrieben, daß ein Licht in elektrische Energie umwandelndes Element mit GaAs und einem pn-übergang
erzeugt wird, nachdem eine Ge-Schicht auf der Oberfläche eines Siliciumsubstrats durch Elektronenstrahlverdampfung
im Vakuum hergestellt worden ist, wobei an dem Element Untersuchungen hinsichtlich der EP-Dichte
(Etch Pit Density bzw. Ätzgrubendichte) durchgeführt werden.
_| Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die eingangs genannte
Halbleitereinrichtung zur Umwandlung von Licht in elektrische Energie so weiterzubilden, daß bei Sicherstellung
guter kristalliner Eigenschaften der n-GaAs-Schicht ein höherer Gesamtwirkungsgrad bei der Umwandlung von
Licht in elektrische Energie erhalten wird.
Die Lösung der gestellten Aufgabe ist im kennzeichnenden Teil des Patentanspruchs angegeben.
TER MEER · MÜLLER · STEINMEXStER' : " ' ' F-3975-02 3615515
Eine Halbleitereinrichtung zur Umwandlung von Licht in elektrische Energie zeichnet sich aus durch
- einen Halbleiterbereich aus einer III-V-Verbindung mit einem Gallium und Arsen enthaltenden pn-übergang,
- einen Siliciumbereich mit einem pn-übergang,
- eine Zink-Selen-Schicht zwischen den beiden Bereichen, und durch
- eine Vielzahl von Elektroden zur Entnahme eines durch Licht erzeugten Stroms von den beiden Bereichen«
β Die Zeichnung stellt neben dem Stand der Technik Ausführungsbeispiele
der Erfindung dar. Es zeigen:
Fig. 1 einen Querschnitt durch eine Halbleitereinrichtung zur Umwandlung von Licht in elektrische
Energie entsprechend einem ersten Ausführungsbeispiel der Erfindung,
Fig. 2 einen Querschnitt durch einen konventionelle Halbleitereinrichtung der genannten Art, und
Fig. 3 bis 8 Querschnitte durch Halbleitereinrichtungen nach der Erfindung gemäß weiteren Ausführungsbeispielen.
25
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Iir, folgenden wird zunächst auf die Fig. 1 Bezug genommen,
um den wesentlichen Aufbau der Halbleitereinrichtung nach der Erfindung näher zu beschreiben.
Die Halbleitereinrichtung nach Fig. 1 enthält ein n-Si-Substrat 1 und eine auf diesem liegende p-Si-Schicht 2,
die z. B. durch Diffusion von Bor erzeugt worden ist. Auf der p-Si-Schicht 2 liegt eine Zink-Selen-Schicht 3A, die
eine Dicke von 0,1 bis mehrere μπι aufweist und beispielsweise
durch ein Molekularstrahl-Epitaxieverfahren gebildet worden ist. Zur Rekristallisation wurde diese Schicht
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unter hohem Druck getempert, beispielsweise durch sogenanntes Laserglühen. Mit dem Bezugszeichen 4 ist eine n-GaAs-Schicht
bezeichnet, die Silicium, Selen, Schwefel und/oder Tellur enthält, und die auf der Zink-Selen-Schicht 3A gebildet
worden ist, beispielsweise durch epitaktisches Aufwachsen aus der Gasphase oder der flüssigen Phase. Auf
diese Weise wird eine gute kristalline GaAs-Schicht erhalten, da die Gitterkonstante von Zink-Selen mit 0,5667 nm
(5,667 Ä) sehr nahe bei der Gitterkonstanten von GaAs mit 0,565 nm (5,65 Ä) liegt. Auf der Schicht 4 liegt eine p-GaAs-Schicht
5, die Elemente der Gruppe II des Periodensystems enthält, beispielsweise Zink, Beryllium und/oder
Magnesium, und die in ähnlicher Weise mit Hilfe eines epitaktischen Verfahrens wie die n-GaAs-Schicht 4 erzeugt
worden ist. Oberhalb der p-GaAs-Schicht 5 liegt auf dieser ein reflexionsverhindernder Film 6 aus Siliciumnitrid, der
mit Hilfe eines Plasma-CVD-Verfahrens hergestellt worden
ist. Dieser Film 6 enthält an den erforderlichen Stellen
durch photolithographische Methoden gebildete Öffnungen.
Elektroden 7 und 8 stehen einerseits mit der p-GaAs-Schicht 5 und andererseits mit den n-Si-Substrat 1 in ohmschem
Kontakt. Durch die Bezugsziffer 9 wird ein Siliciumbereich bezeichnet, der durch das n-Si-Substrat 1 und die
p-Si-Schicht 2 gebildet ist. Dagegen bezeichnet die Bezugsziffer 10 einen Halbleiterbereich aus einer Verbindung
von Elementen aus der Gruppe III und V des Periodensystems, der Gallium und Arsen enthält, und der durch die
n-GaAs-Schicht 4 und die p-GaAs-Schicht 5 gebildet ist.
Fällt z. B. Licht bzw. Sonnenlicht von oben auf die in Fig. 1 dargestellte Halbleitereinrichtung, so wird Licht
mit relativ kurzer Wellenlänge im Bereich des pn-Übergangs absorbiert, der durch die n-GaAs-Schicht 4 und die
p-GaAs-Schicht 5 gebildet ist. Dieses Licht wird in ein elektrisches Signal umgewandelt. Ebenfalls wird Licht mit
relativ langer Wellenlänge, das die oben beschriebenen
■ " BAD ORIGINAL
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GaAs-Schichten 4 und 5 sowie die Zn-Se-Schicht 3A durchsetzt
hat, absorbiert und in ein elektrisches Signal umgewandelt, und zwar im Bereich des pn-Übergangs, der durch
das n-Substrat 1 und die p-Si-Halbleiterschicht 2 gebildet
ist. Der durch Lichtumwandlung erzeugte Strom fließt durch die ZnSe-Schicht 3A und wird über die Elektroden 7 und 8
abgenommen.
Wie bereits erwähnt, wird bei der konventionellen Halblei tereinrichtung
durch die Ge-Schicht 3 Licht in einem Wellenlängenbereich absorbiert bzw. vollständig gesperrt,
in dem die Siliciumbereiche 1 und 2 empfindlich sind. In ihnen kann daher langwelliges Licht nicht mehr in elektrischen
Strom umgesetzt werden. Im Gegensatz dazu weist die ZnSe-Schicht 3A (Zink-Selen-Schicht) gegenüber Silicium
eine vergrößerte Energiebandlücke von 2,67 eV auf und wirkt im in Frage kommenden Wellenlängenbereich als transparente
Schicht, so daß die beim Stand der Technik auftretenden Nachteile überwunden werden.
Die GaAs-Schichten 4 und 5 sind gegenüber dem Stand der Technik in anderer Weise auf der ZnSe-Schicht 3A hergestellt
worden, weisen aber näherungsweise gleiche Umwandlungswirkungsgrade
wie die entsprechenden Schichten beim Stand der Technik auf, da sie mit guten kristallinen Eigenschaften
ausgestattet sind.
Zusammenfassend ]äßt sich feststellen, daß nunmehr gegenüber
der konventionellen Halbleitereinrichtung eine verbesserte
Halbleitereinrichtung zur Umwandlung von Licht in elektrische Energie vorliegt, deren Gesamtumwandlungswirkungsgrad
von Licht in elektrische Energie wesentlich verbessert ist.
Beim dargestellten Ausführungsbeispiel wurde für den Halbleiterbereich 10 eine III-V Verbindung verwendet, also
bad
TER MEER · MÖLLER ■ STEINMEiSTER . F-3975-02
eine Verbindung von Elementen aus der Gruppe III und V
des Periodensystems der Elemente. Das GaAs kann aber auch durch Al Ga, As ersetzt werden, und zwar mit einem be-
Λ JL Λ
liebigen Anteil an X, da auf der ZnSe-Schicht 3A gutes
kristallines AlxGa-^xAs erzeugt werden kann. Im vorliegenden
Fall gilt die Beziehung 0 < X ·'- ] mit dem Zusammensetzungsverhältnis
AlAs : GaAs = X : 1-X.
Ferner können mehrere Al Ga1_ As-Bereiche 1OA, 1OB, IOC
X XX
in der Weise übereinanderliegend angeordnet werden, daß der Zusammensetzungsanteil X von Al um so größer wird, je
näher der jeweilige Bereich an der oberen Schicht liegt. In diesem Fall befinden sich in den jeweiligen Bereichen
1OA, 1OB, IOC von unten nach oben jeweils η-Al Ga, As-
J xl-x
Schichten 4A, 4B, 4C und p-Al Ga,_ As-Schichten 5A, 5B,
5C, wie die Fig. 3 zeigt.
Im Ausführungsbeispiel nach Fig. 3 sind alle pn-Übergänge in der Weise ausgebildet, daß die p-Schicht über der n-Schicht
liegt. D. h., die p-Schichten werden zuerst vom Licht durchsetzt. Es ist aber auch möglich, die jeweiligen
Schichten zu vertauschen, so daß innerhalb eines pn-Übergangs zuerst eine η-Schicht vom Licht durchsetzt wird
und dann eine p-Schicht.
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Wie oben beschrieben, sind alle pn-Übergänge elektrisch in Reihe geschaltet. Es ist aber auch möglich, parallel
zueinander angeordnete pn-Übergänge vorzusehen, wobei die Stromentnahme an ihnen jeweils getrennt erfolgt, indem
Gräben 11 in die Schichten 4 und 5 eingebracht werden und Elektroden 12 jeweils in Kontakt mit der ZnSe-Schicht 3A
stehen, wie in Fig. 4 gezeigt ist. In diesem Fall ist es nicht erforderlich, daß die pn-Übergänge die gleiche Richtung
aufweisen.
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Ebenfalls sind bei den dargestellten Ausführungsbeispielen
TER MEER · MÜLLER ■ STEINMEtSTER F j975 °2
Ä _ lO -4
— Q —
der Siliciumbereich 9, der GaAs-Bereich 10 und die Al Ga1- As-Bereiche 1OA, 1OB, IOC flach bzw. eben ausge-
X J. X.
bildet. Hierauf ist die Erfindung jedoch nicht beschränkt. Die genannten Bereiche können ebenso konkav oder konvex
oder mäanderförmig ausgebildet sein, wie die Fig. 5 zeigt.
Wie beschrieben, enthält das Substrat 1 Silicium und bildet
einen Teil des pn-Übergangs. Das Substrat Kann aber auch aus einem SOS-(Silicium auf Saphir)-Substrat bestehen,
das ein Substrat aus Saphir IA enthält, wie die Fig. 6 zeigt, auf dem eine n-Si-Schicht IB liegt. Eine Elektrode
8 kann hier in gleicher Weise wie in Fig. 4 gebildet werden.
Der Si-Bereich 9 befindet sich üblicherweise an der Seite des Substrats 1. Allerdings kann an der Seite des Substrats
1, wie die Fig. 7 zeigt, auch der Halbleiterbereich 10 angeordnet sein, der aus einer Ill-V-Verbindung
besteht. In diesem Fall enthält jedoch die Schicht 1 ein Material, beispielsweise ZnSe, bei dem ein Ende eines
Lichtabsorptionsbandes im Vergleich zu GaAs, Al Ga1_ As,
Si an der kürzeren Wellenlängenseite liegt. Licht, beispielsweise Sonnenlicht, fällt bei dem in Fig. 7 gezeigten
Ausführungsbeispiel von unten auf die Halbleitereinrichtung.
Die Herstellung dieser Halbleitereinrichtung erfolgt so, daß zuerst ein relativ dickes n-Si-Substrat gebildet
wird. Anschließend werden die unteren Schichten 2, 3A, 4, 5, 1, 6 und 7 der Reihe nach übereinanderliegend
hergestellt. Das n-Si-Substrat wird anschließend zur Bildung
der Schicht IB zu einem gewissen Teil abgetragen, so daß dann darauf die Elektrode 8 niedergeschlagen v/erden
kann.
Beim dargestellten Ausführungsbeispiel nach Fig. 1 ist die
Elektrode 7 direkt mit der p-GaAs-Schicht 5 verbunden. Hierdurch tritt ein Widerstand in Querrichtung zwischen
den Elektroden 7 und dem Bereich der p-GaAs-Schicht 5
BAD ORIGINAL
TER MEER · MÜLLER · STEIN.VIEjSJER : " .. ' · - F-3975-02 3615515
auf, indem keine Elektroden vorhanden sind. Um dies zu
vermeiden, kann eine p-Al Ga,_ As-Schicht 13 auf der p-GaAs-Schicht 5 angeordnet sein, wie die Fig. 8 zeigt,
also zwischen der Schicht 5 und der Schicht 6. Diese Schicht 13 kann ein Material mit einem Ende des Lichtabsorptionsbandes
an der niedrigeren Wellenlängenseite als die Schicht 5 und mit einem kleinen spezifischen Widerstand
enthalten oder aus einem solchen bestehen.
Wie aus der vorstehenden Beschreibung klar hervorgeht, liegt entsprechend der Erfindung eine Zink-Selen-Schicht (ZnSe)
zwischen dem Siliciumbereich und dem aus einer chemischen Verbindung bestehenden Halbleiterbereich, so daß Licht
mit demjenigen Wellenlängenbereich, in dem der pn-Übergang am Siliciumbereich Licht in elektrischen Strom umwandeln
kann, bis zu diesem pn-übergang übertragen werden kann. Ferner verbessern sich durch die Zink-Selen-Schicht
die kristallinen Eigenschaften des aus einer chemischen Verbindung bestehenden Halbleiterbereichs, so daß
insgesamt ein verbesserter Gesamtwirkungsgrad bei der Umwandlung von Licht in elektrische Energie erhalten wird.
BAD ORIGINAL
Claims (1)
- 3615515 TER MEER-MÜLLER-STEINMEiSTERPATENTANWÄLTE - EUROPEAN PATENT ATTORNEYSDipl.-Chem. Dr. N. ter Meer Dipl. Ing. H SteinmeisterDipl. Ing. F. E. Müller Artur-Ladebeck-Strasse 51Mauerkircherstrasse 45D-8000 MÜNCHEN 80 D-4800 BIELEFELD 1Ur/cb 07. Mai 1986F-3975-02MITSUBISHI DENKI KABUSHIKI KAISHA 2-3, Marunouchi 2-chome Chiyoda-ku, Tokyo/JapanHalbieitereinrichtung zur Umwandlung von Licht in elektrische EnergiePriorität: 08. Mai 1985, Japan, Nr. Sho. 60-97031 (P)PatentanspruchHalbleitereinrichtung zur Umwandlung von Licht in elektrisehe Energie, gekennzeichnet durch- einen Halbleiterbereich (10) aus einer III-V Verbindung mit einem Gallium und Arsen enthaltenden pn-übergang,- einen Siliciumbereich (9) mit einem pn-übergang,- eine Zink-Selen-Schicht (3A) zwischen den beiden Bereichen (9, 10) und- eine Vielzahl von Elektroden (7, 8) zur Entnahme eines durch Licht erzeugten Stroms von den beiden Bereichen (9, 10).
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