DE3321905A1 - Anorganisches pulver mit verbesserter dispergierbarkeit - Google Patents

Anorganisches pulver mit verbesserter dispergierbarkeit

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Description

DE-112
TDK Corporation
13-1, Nihonbashi 1-chome, Chuo-ku, Tokyo, Japan
Anorganisches Pulver mit verbesserter Dispergierbarkeit
Die Erfindung betrifft ein anorganisches Pulver mit verbesserter Dispergierbarkeit insbesondere in organischen Bindemitteln .
Verschiedene industrielle Prozesse beinhalten Arbeitsvorgänge, bei denen anorganische Pulver in organischen Bindemitteln dispergiert werden müssen. Anorganische Pulver, beispielsweise aus keramischen Werkstoffen, Ferrit, Eisenoxid, mit Kobalt dotiertem Eisenoxid und Metallen, werden für elektronische Geräte, Wärmeisolatoren, Gummis, Magnete, Magnetbänder und -scheiben, Elektroden und für zahlreiche weitere Anwendungen benutzt. In einer Zwischenstufe der Prozesse müssen solche anorganische Pulver in einem ein organisches Lösungsmittel enthaltenden polymeren Material, d.h. in einem organischen Bindemittel, dispergiert werden. Die Güte des Endprodukts wird verbessert, wenn die Dispersion des Pulvers durchgreifend und gleichförmig ist. Anorganische Pulver werden auch als Verstärkungsmittel, Füllstoffe, leitfähige Zusätze oder für verschiedene andere Zwecke Aufschlämmungen zugesetzt, die organische Bindemittel als Hauptkomponenten enthalten.
Bei diesen Anwendungen ist das Ergebnis gleichfalls um so besser, je gleichförmiger die anorganischen Teilchen dispergiert werden.
Eine innige Dispersion von anorganischen Pulvern in organi~ sehen Bindemitteln bereitet jedoch häufig große Schwierigkeiten. Dies ist darauf zurückzuführen, daß die anorganischen Substanzen kaum eine Affinität für die organischen Stoffe haben, in denen sie dispergiert werden sollen. Die Schwierigkeit einer gleichförmigen Dispersion wächst bei feineren Teilchen.
Um die Dispergierbarkeit zu verbessern, hat man dem Bindemittel ein Dispersionsmittel, beispielsweise einen Fettsäureester, zugesetzt. Die Zugabe eines Dispersionsmittels läßt jedoch zu wünschen übrig} außerdem kann das Dispersionsmittel in nachteiliger Weise aus dem geformten Produkt entweichen, beispielsweise ausschwitzen. Eine mechanische Dispersion mittels Wälzmühlen, Dreiwalzen-Ringmühlen, Kugelmühlen, Sandmühlen oder dergleichen wird ebenfalls angewendet. Selbst dadurch läßt sich zuweilen keine hinreichende Dispersion gewährleisten. Ein wesentlicher Nachteil besteht darin, daß es bei einer lang dauernden Behandlung zwecks mechanischer Dispersion in einer derartigen Mühle zu einem Zertrümmern der kleinen anorganischen Teilchen kommen kann. Dies stellt ein wesentliches Problem bei Anwendungen dar, wo es auf eine bestimmte Gestalt der Teilchen, beispielsweise die Nadelform solcher Teilchen, ankommt.
Es besteht daher seit langem ein verbreiteter Bedarf an Verfahren, die es erlauben, die gleichförmige Dispergierbarkeit von anorganischen Pulvern in organischen Bindemitteln zu verbessern, ohne daß die Feinstruktur der Teilchen beeinträchtigt wird. In dem Bemühen, diesen Anforderungen gerecht zu werden, wurden bisher die folgenden Maßnahmen vorgeschlagen:
1. Überziehen der anorganischen Teilchen mit einem Dispersionsmittel .
2. Überziehen der anorganischen Teilchen mit einer hochmolekularen Verbindung auf die folgende Weise:
a) Überziehen mit einer wässrigen hochmolekularen Verbindung.
b) Überziehen mit einer hochmolekularen Verbindung nach Art eines organischen Lösungsmittels.
c) Überziehen durch Strahlungspolymerisation.
d) Überziehen durch Ultraviolettpolymerisation.
e) Überziehen durch mechanisch-chemische Maßnahmen.
Wenn anorganische Teilchen entsprechend dem Verfahren (1) mit einem Dispersionsmittel überzogen werden, haftet einfach der überwiegende Teil des Dispersionsmittels an der Teilchenoberfläche an, statt von letzterer in wirkungsvoller Weise adsorbiert zu werden. Bei einem Abwaschen des Dispersionsmittels von der Oberfläche würde auch der kleinere adsorbierte Teil entfernt werden. Wenn die Teilchen in dem Bindemittel dispergiert werden, während das Dispersionsmittel nur an ihrer Oberfläche anhaftet, ist das Verhältnis von Dispersionsmittel zu Bindemittel so groß, daß dadurch die Qualität des Endpro-
dukts nachteilig beeinflußt wird. Außerdem fehlen dabei Stabilität und Kontinuität. Aus diesen Gründen ist das Verfahren (1) nicht zweckmäßig. Für das Überziehen mit einer hochmolekularen Verbindung (Verfahren (2)) wurden die verschiedenen Lösungswege (a) bis (e) vorgeschlagen. Mit keinem ist es jedoch gelungen, eine gleichförmige Beschichtung zu erreichen, ohne daß die Teilchen in der Polymerlösung ungleichförmig dispergiert werden. Normalerweise sind solche Behandlungen wegen der schlechten Dispergierbarkeit der Teilchen in organischen Bindemitteln notwendig; dessen ungeachtet hängen die Behandlungen hinsichtlich ihres Erfolges ihrerseits· von der guten Dispergierbarkeit der Teilchen ab. Dies stellt einen Widerspruch dar. Infolgedessen ist auch das zweite Verfahren in seinen verschiedenen Modifikationen unbrauchbar. Ein weiterer Faktor, der die kommerzielle Anwendung behindert, besteht darin, daß in solchen Dispersionssystemen die anorganischen Pulver und die hochmolekularen Verbindungen zum Aggregieren neigen, wodurch es zu einer nachteiligen Vergrößerung der Teilchen sowie zu unerwünschten Einflüssen auf die Dispersion der Teilchen kommt.
Die polymeren Überzugsfilme zum Verbessern der Pulverdispergierbarkeit sollten auf den Teilchen gleichmäßig und dünn ausgebildet werden. In dieser Hinsicht ist keines der oben erwähnten bekannten Verfahren zufriedenstellend.
Aus den genannten Gründen war es geboten, ein neuartiges Polymerbeschichtungsverfahren zu entwickeln. Nach intensiven Untersuchungen hinsichtlich der Beschichtung von anorganischen Teilchen mit einem gleichförmigen und dünnen Polymerfilm in einem stabilisierten Arbeitsvorgang wurde gefunden, daß eine Plasmapolymerisation am besten geeignet ist. Die vorliegende Erfindung beruht auf dieser Feststellung.
Gegenstand der Erfindung ist ein anorganisches Pulver, dessen einzelne Teilchen mit einem dünnen Film eines durch Plasmapolymeristation gebildeten organischen Polymers überzogen sind. Vorzugsweise hat der Film eine
Dicke von höchstens 100 A. Bei dem anorganischen Pulver kann es sich insbesondere um ein Magnetpulver handeln.
Die Erfindung ist im folgenden anhand von bevorzugten Ausführungsbeispielen näher erläutert. In den beiliegenden Zeichnungen zeigen:
Fig. 1 ein schematisches Schaubild einer
erfindungsgemäßen Vorrichtung zur Pulverbeschichtung mittels Hochfrequenz-Plasmapolymerisation und
Fig. 2 ein Schaubild ähnlich Fig. 1 einer
erfindungsgemäßen Vorrichtung zur Mi krowellen-Plasmapolymerisation.
Das Verfahren der Plasmapolymerisation besteht darin, daß ein Entladungsplasma eines Trägergases, z.B. Ar, He, H~ oder N„* mit einem plasmapolymerisierharen organischen Gas gemischt und das gemischte Gas mit anorganischen Teilchen in Kontakt gebracht wird, um auf diesen einen plasmapolymerisierten Film zu bilden.
Im Prinzip wird ein elektrisches Feld an das auf niedrigem Druck gehaltene Gas angelegt, und die in einem kleinen Anteil in dem Gas vorhandenen freien Elektronen erfahren in dem elektrischen Feld eine Beschleunigung wegen des im Vergleich zu normalem Druck wesentlich größeren intermolekularen Abstandes. Die freien Elektronen nehmen dabei eine kinetische Energie (Elektronentemperatur) von 5 bis 10 eV an. Wenn die Atome bei dieser Geschwindigkeit mit anderen Atomen oder Molekülen kollidieren, brechen sie die Atom- oder Molekülhülle auf und bewirken eine Dissoziation in normalerweise instabile chemische Komponenten, wie Elektronen, Ionen und neutrale Radikale. Die dissoziierten Elektronen erfahren wiederum eine Beschleunigung in dem elektrischen Feld und dissoziieren ihrerseits andere Atome und Moleküle. Aufgrund dieser Kettenwirkung gelangt das Gas rasch in einen hochionisierten Zustand oder die als Plasmagas bekannte Form. Bei wenigen Gelegenheiten zu Kollisionen mit Elektronen absorbieren die Gasmoleküle wenig Energie; sie werden auf einer Temperatur gehalten, die sich nahe dem gewöhnlichen Wert befindet. Das System, in welchem die kinetische Energie der Elektronen (Elektronentemperatur) und die Wärmebewegung der Moleküle (Gastemperatur) getrennt sind,
wird als Niedertemperaturplasma bezeichnet, wobei die chemischen Komponenten in vergleichsweise großem Umfang ihre ursprünglichen Formen bewahren und für eine zusätzliche chemische Reaktion, wie eine Polymerisation, bereit sind. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird von den oben erläuterten Bedingungen für die Ausbildung eines plasmapolymerisierten Filmes über Teilchen Gebrauch gemacht. Aufgrund der Verwendung des Niedertemperaturplasmas kommt es zu keinen ungünstigen thermischen Effekten auf das Pulver.
Die Gründe dafür, daß eine Plasmapolymerisation als am besten geeignet für die Polymerbeschichtung von anorganischen Teilchen erachtet wird, lassen sich wie folgt zusammenfassen :
(1) Die Plasmapolymerisation, die mit einem gasförmigen System arbeitet, entwickelt eine größere Eindringkraft, als sie bei einem flüssigen System gegeben ist.
(2) Das Verfahren ist in der Lage, einen gleichförmigen, dünnen Film auf der Oberfläche von Teilchen beliebiger Gestalt auszubilden, gleichgültig ob diese eben, kugelig, regelmäßig oder unregelmäßig ist.
(3) Weil die Konzentrationen der aktiven Komponenten (Kationen, Anionen und Radikale) je Volumeneinheit des Materials bei der Plasmapolymerisation wesentlich höher als bei gewöhnlicher Polymerisation sind, wird ein hinreichend gleichförmiger Film auf Teilchen mit großer spezifischer Oberfläche, insbesondere feinen Teilchen, ausgebildet.
(4) Da der Filmbildungsprozeß ein Trockenprozeß ist, erfordert die Plasmapolymerisation kein Lösungsmittel; sie gestattet vielmehr eine unmittelbare Behandlung. Infolgedessen können das Auswählen, Austauschen und Dispergieren des Lösungsmittels entfallen.
(5) Der plasmapolymerisierte Film ist gleichförmig und
hat eine Dicke im Bereich von 0,1 .bis 10000 A, wäh-
rend gleichförmige Filme, die dünner als 100 A sind, auf konventionelle Weise nicht ausgebildet werden können.
(6) Das Verfahren beeinträchtigt nicht die physikalischen Eigenschaften und die morphologischen Merkmale von anorganischen Teilchen.
Bei dem zur Bildung eines plasmapolymerisierten Films verwendeten Monomergas kann es sich um jedes beliebige gewöhnliche organische Gas von organischen Verbindungen (z.B. C-H, C-H-O, Kohlenstoff-Halogen-, Kohlenstoff-Sauerstoff-Halogen- und Kohlenstoff-Wasserstoff-Halogen-Systeme) handeln, zu denen plasmapolymerisierbare Kohlenwasserstoffe, wie Äthylen, Propylen, Acetylen, Styrol, Methylmethacrylat, Vinylacetat, Tetrafluoräthylen, Methan, Äthan und Propan, gehören. In jedem Fall sollte das Monomergas mit dem organischen Bindemittel, in welchem die betreffenden anorganischen Teilchen dispergiert werden sollen, übereinstimmen, oder vom gleichen Typ wie dieses sein oder eine Affinität für dieses haben.
Die Dicke des auszubildenden Films hängt von der beabsichtigten Verwendung des Endprodukts ab. Für gewöhnlich
ist eine Dicke von weniger als 100 A ausreichend effektiv bei minimalem nachteiligem Einfluß der Filmabscheidung auf das Produkt.
In den Fign. 1 und 2 sind zwei Arten von Plasmapolymerisationsvorrichtungen zum Überziehen von anorganischen Teilchen mit einem plasmapolymerisierten Film veranschaulicht. Fig. 1 zeigt schematisch eine Plasmapolymerisationseinrichtung, die Mit einer Hochfrequenzentladung arbeitet, während in Fig. 2 eine Plasmapolymerisationseinrichtung dargestellt ist, bei der eine Mikrowellenentladung benutzt wird.
In Fig. 1 ist mit R ein rotierendes Polymerisationsreaktionsgefä'ß aus Glas, Quartz oder dergleichen bezeichnet. Das waagrecht angeordnete Gefäß ist an seinen an gegenüberliegenden Enden liegenden Öffnungen mit Rotationsabschlüssen 14, 15 versehen, und es kann mittels eines Motors 16 mit vorbestimmter Drehzahl angetrieben werden. Die Rotationsabschlüsse sind abnehmbar. Nach Abnahme der Abschlüsse wird ein anorganisches Pulver in das Reaktionsgefäß R eingebracht. Ein Monomergas und ein Trägergas werden von Quellen 1, 2 über Massenstromregler 3, 4 und einen Mischer 5 dem Reaktionsgefäß am Rotationsabschluß 15 zugeführt. Die Zuleitungen sind mit dem Rotationsabschluß 15 über Magnetfluiddichtungen verbunden. Bei dem Monomergas handelt es sich um ein plasmapolymerisierbares organisches Gas mit Affinität für das im Einzelfall zu verwendende organische Bindemittel. Als Trägergas wird zweckmäßig Ar, He, Hy, N~ oder dergleichen benutzt. Zwei Elektroden 7, 7' sind
parallel angeordnet, wobei das Reaktionsgefäß R zwischen den Elektroden liegt. Die eine Elektrode 7 ist an eine Hochfrequenzenergiequelle 6 angeschlossen, während die andere Elektrode 7' bei 8 mit Masse verbunden ist. Das Gefäß R ist mit einem Vakuumsystem ausgestattet, um das Gefäß zu evakuieren. Zu diesem System gehören eine Flüssigstickstoffalle 11, eine ölgedichtete Rotationspumpe 12 und ein Vakuumregler 13. Das Vakuumsystem ist mit dem Rotationsabschluß 14 über eine Magnetfluiddichtung verbunden.
Im Betrieb werden die Rotationsabschlüsse von dem Reaktionsgefäß R abgenommen; es wird ein zu behandelndes anorganisches Pulver eingebracht. Das Gefäß wird dann mittels der Rotationspumpe 12 langsam auf ein Vakuum
_2
von mindestens 10 Torr evakuiert. Daraufhin werden die Monomer- und Trägergase in gemischter Form und in vorbestimmter Durchflußmenge in das Gefäß eingeleitet. Das Vakuum in dem Gefäß wird mittels des Vakuumreglers 13 auf einem Wert im Bereich von 0,01 bis 10 Torr gehalten. Nachdem die Gaszufuhr und das Vakuumsystem einen stetigen Betriebszustand erreicht haben, läßt man das Reaktionsgefäß beispielsweise mit 20 bis 70 UImin rotieren } dann wird von der Energiequelle 6 kommende elektrische Hochfrequenzenergie angelegt. Die Zulaufmengen der Monomer- und Trägergase werden in Abhängigkeit von der Menge des in das Gefäß eingebrachten Pulvers und der gewünschten Filmdicke vorbestimmt, und der Zeitpunkt, zu dem die für das Monomer charakteristische Plasmafarbe aufgrund des Verbrauchs des Monomers verschwindet, wird auf den Endpunkt der Reaktion festgelegt. Während sich das Reaktionsgefäß dreht, breitet
sich das Plasmagasgemisch durch die innerhalb des Gefäßes dispers verteilten und suspendierten Teilchen hindurch aus, um auf den einzelnen Teilchen einen hochgradig anhaftenden plasmapolymerisierten Film auszubilden.
Bei der in Fig. 2 veranschaulichten, mit Mikrowellenentladung arbeitenden Plasmapolymerisationseinrichtung ist das Reaktionsgefäß R mit einer Plasmakammer 17 versehen, die einen von der einen Seite des Gefäßes ausgehenden, z.B. über den Rotationsabschluß 15 hinausreichenden waagrechten Ansatz bildet, dem das von der Quelle 2 kommende Trägergas am äußeren Ende zugeführt wird. Das in die Kammer 17 eingespeiste Trägergas wird durch die Schwingungen eines Magnetrons 6 zu einem Plasma ionisiert und als solches stabilisiert. Das Monomergas wird in die Plasmakammer an einer am anderen Ende ausgebildeten Verengung 18 eingespeist. Die übrigen Baugruppen entsprechen denjenigen der Einrichtung nach Fig. 1.
Für die Plasmaquelle kann ebenso wie die vorstehend erläuterte Hochfrequenz- oder Mikrowellenentladung eine Gleichstrom-, eine Wechselstrom- oder eine andere Entladung verwendet werden. Bei der Gleichstrom- und Wechselstromentladung kann die Plasmapolymerisation in einem Prozeß mit Innenelektroden durchgeführt werden.
Beispiel 1
Unter Verwendung der Einrichtung nach Fig. 1 wurde Äthylen plasmapolymerisiert, um auf Magnetteilchen aus V-Fe~O~ einen Film abzulagern. Die Bedingungen für die Plasmapoly-
merisation waren die folgenden:
Monomergas
Durchflußmenge des Monomergases Trägergas
Durchflußmenge des Trägergases Höhe des Vakuums
Menge des eingespeisten f-Fe„O„ Drehzahl des Reaktionsgefäßes Hochfrequenzenergiezufuhr
Äthylengas 1 ml/min Argon
5 ml/min 0,5 Torr 50 g
50 Ulmin 13,56 MHz, 50 W
Die Monomer- und Trägergase wurden 10 min lang zugeführt. Der Zeitpunkt, zu dem das in dem Gefäß befindliche Monomer vollständig aufgebraucht war und die für das Monomer charakteristische Plasmafarbe verschwand, wurde als Endpunkt der Reaktion betrachtet. Die Ergebnisse von T-FeJD„-Analysen mittels eines CHN-Bestimmungsgerätes sind nachstehend zusammengestellt.
C % H % N %
Unbehandeltes V-Fe~0„
Mit Polymer überzogenes V-Fe00„
Danach war auf den Teilchen ein C und H enthaltendes Polymer abgeschieden worden. Eine Überprüfung mittels eines Elektronenmikroskops und eine Tiefenanalyse mittels ESCA (Electron Spectroscopy for Chemical Analysis) ergab,, daß die einzelnen
Teilchen mit einem gleichförmigen, 25 A dicken Film überzogen waren.
O, 10 O, 05 O, OO
0, 30 O, 07 O, OO
Beispiel 2
Unter Verwendung der Einrichtung der Fig. 2 wurde Äthylen mittels einer mit Mikrowellenentladung arbeitenden Plasmapolymerisation polymerisiert, um einen Film auf 50 g Teilchen aus Aluminiumoxid als Beispiel für einen keramischen Werkstoff auszubilden. Die vorgesehenen Bedingungen waren die gleichen wie beim Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß eine Mikrowellenenergie von 100 W und einer Frequenz von 2450 MHz mittels des schwingenden Magnetrons zugeführt wurde. Nach der Stabilisierung des erhaltenen Plasmas wurde Äthylengas in einer Durchflußmenge von 1 ml/min zugeführt. Die mittels einer CHN-Bestimmungseinrichtung erhaltenen analytischen Ergebnisse waren wie folgt:
C % H % NZ
Unbehandeltes keramisches Material 0,05 0,05 0,00
Mit Polymer beschichtetes keramisches Material 0,35 0,08 0,00
Es wurde die Ablagerung eines gleichförmigen Polymerfilms vergleichbar mit demjenigen im Beispiel 1 beobachtet. Die
Filmdicke betrug 30 A.
Dispergierbarkeitstests
Um die Verbesserungen zu überprüfen, die hinsichtlich der Dispergierbarkeit der plasmapolymerisierten Teilchen der Beispiele 1 und 2 erreicht wurden, wurden die Werte der Benetzungswärme der Versuchsteilchen bestimmt, die mit 5 unterschiedlichen Lösungsmitteln entwickelt wurde.
Je höher die Benetzungswärme ist, desto größer ist die Affinität der Teilchen für das Lösungsmittel, und dies stellt ein Maß für die Verbesserung der Dispergierbarkeit der betreffenden Teilchen dar.
Die nachstehende Tabelle zeigt die Ergebnisse;
Benetzungswärme (cal/g)
Lösungsmittel Unbehandeltes Beisp.l Unbehandelter Beisp.2
y-Fe^O^ keramischer
Werkstoff
Me thyläthy!keton 3,0 5,6 2,3
Toluol 2,5 4,9 1,9
Benzol 2,2 3,7 1,5
Aceton 4,0 6,8 2,5
Äthanol 5,0 8,1 3,0
Beispiel 3
Das Verfahren des Beispiels 1 wurde unter den gleichen Bedingungen wiederholt, mit der Ausnahme, daß Äthylen als Monomer durch Acetylen ersetzt wurde. Der gebildete Film hatte eine
Dicke, von 90 A.
Beispiel 4
Das Vorgehen des Beispiels 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß als Monomer Styrol verwendet wurde. Die Filmdicke
betrug 60 A.
Beispiel 5
Die Polymerisation unter den gleichen Bedingungen wie im Beispiel 1, mit der Ausnahme der Verwendung von Methan als Monomer, führte zu einem 20 A dicken Film.
Beispiel 6
Es wurde entsprechend dem Vorgehen des Beispiels 1 mit der Ausnahme gearbeitet, daß die Monomer- und Trägergase 1 h
lang zugeführt wurden. Der gebildete Film war 100 A dick.
Beispiel 7
Bei einem Vorgehen entsprechend dem Beispiel 1 wurden die Monomer- und Trägergase für eine weiter verlängerte Zeit-
spanne von 5 h zugeleitet. Der Film war 480 A dick.
Beispiel 8
Bei einem Vorgehen entsprechend Beispiel 1 wurden die Monomer- und Trägergase nur 1 min lang zugeführt. Die (geschätz·
te) Filmdicke betrug 2 A.
Die Beträge der Benetzungswärme, welche die beschichteten Teilchen der Beispiele 3 bis 8 beim Eintauchen in Methyläthylketon entwickelten, wurden bestimmt. Die Werte sind in der unten stehenden Tabelle zusammengestellt.
Beispiel Benetzungswärme
(cal/g)
3 5,0
4 5,1
5 4,2
6 5,5
7 5,7
8 5,2
In Anbetracht der hervorragenden Beschichtung kann der plasmapolymerisierte Film selbst bei einer Filmdicke von
weniger als 100 A die Dispergierbarkeit der Teilchen auf befriedigende Weise verbessern.
Mit den erläuterten Maßnahmen wird also ein dünner, gleichförmiger Film aus einem organischen Polymer durch Plasmpolymerisation auf den Teilchen, insbesondere feinen Teilchen, eines anorganischen Stoffes abgeschieden, beispielsweise einem Pulver aus keramischem oder magnetischem Werkstoff, Graphit'oder dergleichen. Mit der Erfindung wird die Dispergierbarkeit solcher anorganischer Pulver in orga~ nischen Bindemitteln erheblich verbessert. Dies trägt wesentlich zu einer Qualitätsverbesserung und Stabilisierung der Endprodukte, wie verschiedenen keramischen elektronischen Formkörpern, Magneten, Elektroden und magnetischen Aufzeichnungsträgern, bei.

Claims (3)

PATENTANWALT DIPL.-ING* GERHARD SCHWAN ELFENSTRASSE 32 · D-8000 MÜNCHEN 83 DE-112 TDK Corporation 13-1, Nihonbas.hi 1-chome, Chuo-ku, Tokyo, Japan Ansprüche
1. Anorganisches Pulver, dessen einzelne Teilchen mit einem dünnen Film eines durch Plasmapolymerisation gebildeten organischen Polymers überzogen sind.
2. Pulver nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die einzelnen Teilchen einen Film mit einer Dicke von höch-
stens 100 A aufweisen.
3. Pulver nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das anorganische Pulver ein Magnetpulver ist.
FERNSPRECHER; 089/6012039 · TELEX: 52 2589 dpa d · KABEL: ELECTR1CPATENT MÜNCHEN
DE19833321905 1982-06-18 1983-06-16 Anorganisches pulver mit verbesserter dispergierbarkeit Granted DE3321905A1 (de)

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DE (1) DE3321905A1 (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0248665A2 (de) * 1986-06-06 1987-12-09 Seiko Instruments Inc. Seltene Erden-Eisenmagnet und Herstellungsverfahren
EP0399749A1 (de) * 1989-05-22 1990-11-28 Nippon Paint Co., Ltd. Mit Farbstoff dispergierte Paste und diese Paste enthaltende Anstrichfarbe
EP0665274A2 (de) * 1994-01-26 1995-08-02 Central Glass Company, Limited Wasserabweisende Komposit-Körner, Verfahren zur Herstellung derselben und wasserabweisender Gegenstand, welcher diese benutzt
WO2003064557A1 (de) * 2002-01-31 2003-08-07 Forschungszentrum Karlsruhe Gmbh Fluoreszierende nanoteilchen und deren herstellung

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5121706A (en) * 1987-10-16 1992-06-16 The Curators Of The University Of Missouri Apparatus for applying a composite insulative coating to a substrate
JPH0745346B2 (ja) * 1989-02-20 1995-05-17 日本碍子株式会社 セラミックの泥漿鋳込成形法
US5296523A (en) * 1989-05-22 1994-03-22 Nippon Paint Co., Ltd. Inorganic colorant, colorant-dispersed paste, and paint containing the same
GB9102768D0 (en) * 1991-02-09 1991-03-27 Tioxide Group Services Ltd Coating process
JP3283889B2 (ja) * 1991-07-24 2002-05-20 株式会社きもと 防錆処理方法
US5286502A (en) * 1992-04-21 1994-02-15 Wm. Wrigley Jr. Company Use of edible film to prolong chewing gum shelf life
US5355832A (en) * 1992-12-15 1994-10-18 Advanced Surface Technology, Inc. Polymerization reactor
DE4307237C1 (de) * 1993-03-08 1994-04-07 Buck Chem Tech Werke Verfahren zur Herstellung von Metallpulver enthaltenden pyrotechnischen Wirkmassen auf wäßriger Basis, beschichtete Metallpulver sowie deren Verwendung
EP0655516B1 (de) * 1993-11-27 1996-11-27 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Beschichtung oder Oberflächenbehandlung von Feststoffteilchen mittels einer Plasma-Wirbelschicht
WO1996013337A1 (en) * 1994-11-01 1996-05-09 Polar Materials Incorporated Closure coating
GB2319253A (en) * 1996-11-16 1998-05-20 Eric Leigh Mayes Composition, for use in a device, comprising a magnetic layer of domain-separated magnetic particles
JPH10157024A (ja) * 1996-11-29 1998-06-16 Teijin Ltd 積層フイルム
BR9912551A (pt) * 1998-07-29 2001-11-20 Procter & Gamble Composições particuladas tendo um revestimentohidrossolúvel, induzido por plasma e processopara preparar as mesmas
BR9912568A (pt) 1998-07-29 2001-11-20 Procter & Gamble Composição de detergente tendo uma camadahidrossolúvel, induzida por plasma e processopara preparar a mesma
BR9912444A (pt) * 1998-07-29 2001-04-17 Procter & Gamble Composições particuladas tendo uma camada hidrossolúvel, polimerizada de enxerto, induzida por plasma e processo para preparar as mesmas
US7018405B2 (en) 2000-12-22 2006-03-28 Avantec Vascular Corporation Intravascular delivery of methylprednisolone
US7077859B2 (en) * 2000-12-22 2006-07-18 Avantec Vascular Corporation Apparatus and methods for variably controlled substance delivery from implanted prostheses
US7083642B2 (en) * 2000-12-22 2006-08-01 Avantec Vascular Corporation Delivery of therapeutic capable agents
US6471980B2 (en) 2000-12-22 2002-10-29 Avantec Vascular Corporation Intravascular delivery of mycophenolic acid
US6939375B2 (en) 2000-12-22 2005-09-06 Avantac Vascular Corporation Apparatus and methods for controlled substance delivery from implanted prostheses
US20030050692A1 (en) * 2000-12-22 2003-03-13 Avantec Vascular Corporation Delivery of therapeutic capable agents
US20020082678A1 (en) * 2000-12-22 2002-06-27 Motasim Sirhan Intravascular delivery of mizoribine
US20030033007A1 (en) * 2000-12-22 2003-02-13 Avantec Vascular Corporation Methods and devices for delivery of therapeutic capable agents with variable release profile
US20050203612A1 (en) * 2000-12-22 2005-09-15 Avantec Vascular Corporation Devices delivering therapeutic agents and methods regarding the same
WO2003009777A2 (en) * 2001-07-26 2003-02-06 Avantec Vascular Corporation Delivery of therapeutic capable agents
US6777085B1 (en) 2002-04-19 2004-08-17 Optical Coating Laboratory, Inc. Article and method of preparing pigments using multiple deposition sources
KR20030083330A (ko) * 2002-04-20 2003-10-30 (주) 나노텍 고분자 복합체 보강제용 실리카의 분산성을 향상시키기위한 플라즈마 고분자 중합 코팅방법
DE10227836B4 (de) * 2002-06-21 2006-02-09 Mikrowellen-Systeme Mws Gmbh Verfahren, Verwendung des Verfahrens sowie Verwendung eines Mikrowellenheizgeräts zum Mischen und zur Auslösung von chemischen Reaktionen von Feststoffgemischen oder Suspensionen in einem Mikrowellenfeld
WO2005051229A2 (en) * 2003-11-24 2005-06-09 Avantec Vascular Corporation Devices delivering therapeutic agents and methods regarding the same
WO2007145657A2 (en) * 2005-11-01 2007-12-21 Massachusetts Institute Of Technology Initiated chemical vapor deposition of vinyl polymers for the encapsulation of particles
CA2570965A1 (en) * 2005-12-15 2007-06-15 Jds Uniphase Corporation Security device with metameric features using diffractive pigment flakes
WO2007130613A2 (en) * 2006-05-04 2007-11-15 Sri International Multiarc discharge moving bed reactor system
US9951419B2 (en) * 2011-09-03 2018-04-24 Ying-Bing JIANG Apparatus and method for making atomic layer deposition on fine powders
JP2015067741A (ja) * 2013-09-30 2015-04-13 Dic株式会社 着色剤及びその製造方法
WO2015132443A1 (en) * 2014-03-03 2015-09-11 Picosun Oy Protecting an interior of a gas container with an ald coating
CN105713126B (zh) * 2016-01-29 2018-03-30 河北科技大学 一种聚苯乙烯荧光微球的等离子体制备方法及其反应设备
US20170275814A1 (en) * 2016-03-24 2017-09-28 Apjet, Inc. Method for coloring a substrate using atmospheric pressure plasma polymerization
TWI729945B (zh) * 2020-10-06 2021-06-01 天虹科技股份有限公司 在粉末上形成薄膜的原子層沉積裝置
CN111925145B (zh) * 2020-10-16 2021-02-02 北京艾科美特新材料开发有限公司 一种改性无机粉体材料、制备方法及包含其的铝塑板芯材

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD91826A (de) *
DE2435513A1 (de) * 1974-07-24 1976-02-05 Bayer Ag Herstellung von mit polymeren gepfropften anorganischen pigmenten oder fuellstoffen und deren verwendung
EP0025772A1 (de) * 1979-09-04 1981-03-25 Battelle Development Corporation Verfahren zur Herstellung polymerer filmähnlicher Überzüge

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3252842A (en) * 1960-03-01 1966-05-24 Griffith E Williams High energy metal fuel and process for producing same
US3725521A (en) * 1970-10-29 1973-04-03 Smith Corp A Method of making steel powder particles of select electrical resistivity
JPS4940791A (de) * 1972-08-22 1974-04-16
JPS5146552B2 (de) * 1972-12-04 1976-12-09
US3892610A (en) * 1973-01-08 1975-07-01 Hercules Inc Freeze drying process of making ultra-fine ammonium perchlorate and product
JPS573137B2 (de) * 1974-03-13 1982-01-20
JPS5424000A (en) * 1977-07-22 1979-02-22 Fuji Photo Film Co Ltd High density magnetograph substance
JPS5428211A (en) * 1977-08-05 1979-03-02 Komatsu Mfg Co Ltd Method of producing powder metal sintered body
US4268568A (en) * 1979-05-14 1981-05-19 Bell Telephone Laboratories, Incorporated Lubricated electrical contacts
US4373004A (en) * 1979-08-14 1983-02-08 Nippon Telegraph & Telephone Public Corporation Laser beam-recording media and method for manufacturing the same
US4490505A (en) * 1980-04-17 1984-12-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyfunctional aziridine crosslinking agents for aqueous magnetic recording media binder
JPS57135442A (en) * 1981-02-16 1982-08-21 Fuji Photo Film Co Ltd Magnetic recording medium and its manufacture
JPS57164432A (en) * 1981-04-02 1982-10-09 Fuji Photo Film Co Ltd Magnetic recording medium
US4495242A (en) * 1981-04-02 1985-01-22 Fuji Photo Film Co., Ltd. Magnetic recording medium
US4333961A (en) * 1981-04-30 1982-06-08 International Business Machines Corporation Preparation of thin, aligned magnetic coatings
JPS5829119A (ja) * 1981-08-14 1983-02-21 Shin Etsu Chem Co Ltd 帯電防止性磁気テ−プ
US4419382A (en) * 1981-12-14 1983-12-06 Battelle Development Corporation Plasma polymerized color coatings
DE3321906A1 (de) * 1982-06-18 1983-12-22 TDK Corporation, Tokyo Magnetisches pulver mit verbesserter dispergierbarkeit

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD91826A (de) *
DE2435513A1 (de) * 1974-07-24 1976-02-05 Bayer Ag Herstellung von mit polymeren gepfropften anorganischen pigmenten oder fuellstoffen und deren verwendung
EP0025772A1 (de) * 1979-09-04 1981-03-25 Battelle Development Corporation Verfahren zur Herstellung polymerer filmähnlicher Überzüge

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0248665A2 (de) * 1986-06-06 1987-12-09 Seiko Instruments Inc. Seltene Erden-Eisenmagnet und Herstellungsverfahren
EP0248665A3 (en) * 1986-06-06 1988-12-07 Seiko Instruments Inc. Rare earth-iron magnet and method of making same
US5026518A (en) * 1986-06-06 1991-06-25 Seiko Instruments Inc. Rare earth-iron magnet
EP0399749A1 (de) * 1989-05-22 1990-11-28 Nippon Paint Co., Ltd. Mit Farbstoff dispergierte Paste und diese Paste enthaltende Anstrichfarbe
EP0665274A2 (de) * 1994-01-26 1995-08-02 Central Glass Company, Limited Wasserabweisende Komposit-Körner, Verfahren zur Herstellung derselben und wasserabweisender Gegenstand, welcher diese benutzt
EP0665274A3 (de) * 1994-01-26 1996-08-14 Central Glass Co Ltd Wasserabweisende Komposit-Körner, Verfahren zur Herstellung derselben und wasserabweisender Gegenstand, welcher diese benutzt.
WO2003064557A1 (de) * 2002-01-31 2003-08-07 Forschungszentrum Karlsruhe Gmbh Fluoreszierende nanoteilchen und deren herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
DE3321905C2 (de) 1993-05-19
US4810524A (en) 1989-03-07
JPS58223437A (ja) 1983-12-26

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