DE2943673C2

DE2943673C2 - Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2943673C2
Application number: DE2943673A
Authority: DE
Inventors: Katsuo Isehara Kanagawa Mogaki; Shinichi Odawara Kanagawa Nakamura; Shinji Odawara Kanagawa Shimano; Kouji Hachioji Tokyo Tokitou; Tsuneo Sagamihara Kanagawa Wada
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1978-10-30
Filing date: 1979-10-29
Publication date: 1983-12-22
Also published as: JPS5751666B2; GB2032923A; JPS5559463A; GB2032923B; AU5222679A; US4264721A; FR2440567A1; FR2440567B1; DE2943673A1

Description

HS

il Ϊ

N — N worin bedeuten:

X einen -NHCOR₁-ReSt oder einen -NHSO₂R₂-Rest, worin R, und R₂ unabhängig voneinander eine Alkyl-, Aryl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Alkenyigruppe darstellen, die substituiert sein kann, und

Y ein Wasserstoffatom, eine Alkyl-, Aryl-, Cycloal kyl-, Alkenyl- oder Aralkylgruppe oder einen -COR₃- oder -SO₂R₄-ReSt, worin R₃ und R₄ unabhängig voneinander eine Alkyl-, Aryl-, Alkenyl- oder Cycloalkylgruppe darstellen, die substituiert sein kann.

2. Farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der 2-Äquivalent-flr-Acylacetamid-Gelbkuppler der allgemeinen Formel

R₁-C-CH-CON

entspricht, worin bedeuten:

4 \

R²

R₁ eine lineare oder cyclische Alkylgruppe, die an ihrem Ende ein tertiäres Kohlenstoffatom trägt, das direkt mit der Carbonylgruppe verbunden ist oder eine Arylgruppe,

R₂ eine Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe und

X einen Rest der Formel

worin A₁ eine Gruppe von Nichtmetallen darstellt, die zur Bildung eines 4- bis 6-gliedrigen, Stickstoff enthaltenden heterocyclischen Ringes erforderlich sind, der zusätzlich ein Stickstoff-, Sauerstoff- oder Schwefelatom als ein Heteroatom sowie einen Substituenten aufweisen kann.

Die Erfindung betrifft ein farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, das mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht mit mindestens einem 2-Äquivalent-tf-Acylacetamid-Gelbkuppler enthält, der in kup- pelnder Stellung mit dem Stickstoffatom eines bei der Farbentwicklung abspaltbaren heterocyclischen Restes verbunden ist, für die Hochtemperatur- und Hochgeschwindigkeitsentwicklung, insbesondere für die Entwicklung bei einer Temperatur oberhalb 30⁰C, das ein

ίο gelbes Farbstoffbild mit niedriger Schleierdichte und verbesserten Eigenschaften in bezug auf seine Echtheit und Schärfe liefert.

In den letzten Jahren besteht eine starke Nachfrage nach farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien, die innerhalb eines kurzen Zeitraumes, beispielsweise innerhalb von 6 Minuten, vorzugsweise innerhalb von 3 Minuten, schnellentwickelt werden können. Bei der Schnellentwicklung von farbphotographisc^n Aufzeichnungsmaterialien tritt jedoch häufig eine uner- wünschte Schleierbildung auf, insbesondere dann, wenn die Schnellentwicklung bei hohen Temperaturen oberhalb 30°C durchgeführt wird.

Cs wurden bereits verschiedene Versuche unternommen, diese unerwünschte Schleierbildung zu unter- drücken, beispielsweise durch Verwendung sogenannter DIR-Verbindungen, die bei der Umsetzung mit dem Oxidationsprodukt einer Farbentwicklerverbindung einen Verschleierungsinhibitor freisetzen, oder durch Verwendung von Phenolderivaten, insbesondere

w Hydrochinonderivaten, oder von Mercaptoverbindungen, wie 2-Mercaptobenzimidazol, 3-Mercapto-4-phenyl-l,2,4-triazol oder l-Phenyl-5-mercaptotetrazol (vgl. die US-Patentschrift 36 37 393). Diese Verbindungen haben jedoch den Nachteil, daß sie die Empfindlichkeit der farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien herabsetzen oder ihre Tonabstufung verschlechtem oder bei längerer Lagerung deren Empfindlichkeit beeinträchtigen. In dem Bestreben, diese Mangel zu beseitigen, wurde auch bereits versucht, einen spezifischen Kupplertyp in Kombination mit Mercaptoverbindungen mit einer wasserlöslichen Gruppe, wie z. B. einer SO₃H-, COOH- oder OH-Gruppe, zu verwenden (vgl. z. B. die offengelegte japanische Patentpublikation 51-27 935). Damit

■»5 ist es zwar gelungen, die obengenannten Mangel teilweise zu beseitigen, dabei tritt jedoch der neue Mangel auf, daß die in das photographische Aufzeichnungsmaterial eingearbeiteten Mercaptoverbindungen mit einer wasserlöslichen Gruppe beim Entwickeln in den Ent-

jo wickler, wenn auch nur in sehr gerisser Menge, ausgetragen werden. Dies führt dazu, daß die Entwicklunysgeschwindigkeit abnimmt oder, bei Verwendung von farbphotographischen Mehrschichtenmateriaüen, das Farbgleichgewicht verloren geht. Diese Mangel werden insbesondere dann relevant, wenn der Entwickler regeneriert und wiederverwendet wird, da sich in diesem Falle dann die beim Entwickeln in den Entwickler gelangenden Mercaptoverbindungen darin anreichern.

»ο Aus der deutschen Offenlegungsschrift 24 33 812 sind für die Hochtemperatur-Schnellentwicklung bestimmte photographische Aufzeichnungsmaterialien bekannt, die in der Silberhalogenidemulsionsschicht mindestens einen 2-Äquivalent-ar-Acylacetamid-Gelbkuppler ent-

"i halten, der in kuppelnder Stellung mit dem Stickstoffatom eines bei der Farbentwicklung abspaltbaren heterocyclischen Restes verbunden ist. Auch bei diesen photographischen Aufzeichnungsmaterialien treten die

obengenannten Mangel auf, insbesondere eine unerwünschte Schleierbildung bei der Hochtemperatur-Schnellentwicklung und eine unzureichende Lagerbeständigkeit.

Aufgabe der Erfindung ist es, das farbphotographische Aufzeichnungsmaterial des eingangs genannten Typs dahingehend weiterzuentwickeln, daß die bei der Hochtemperatur-Schnellentwicklung, insbesondere bei Temperaturen oberhalb 30⁰C, auftretende unerwünschte Schleierbildung unterdrückt wird, ohne daß dadurch die sensitometrischen Eigenschaften und insbesondere die Lagerbeständigkeit des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials beeinträchtigt werden.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß entsprechend dem Anspruch 1 gelöst.

Das erfindungsgemäße farbphotographische Aufzeichnungsmaterial zeichnet sich dadurch aus, daß bei seiner Hochtemperatur-Schnellentwicklung, insbesondere bei Temperaturen oberhalb 30⁰C, die bisher stets als unvermeidlich angesehene unerwünschte Schleierbildung weitgehend unterdrückt werden kann, ohne daß dadurch die sensitometrischen Eigenschaften und die Lagerbeständigkeit des farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials beeinträchtigt werden.

Die dem erfindungsgemäßen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterial zugesetzten tytercaptotriazole werden nahezu vollständig an dem in der Silberhalogenidemulsionsschicht enthaltenen Silberhalogenid adsorbiert und dadurch praktisch nicht-diffusionsfähig gemacht, so daß sie nicht in andere Silberhalogenidemulsionsschichten des Aufzeichnungsmaterials wandern und auch bei längerer Laperung ii^sselben dessen sensitometrische Eigenschaften nicht beeinträchtigen können. Außerdem ist die Menge der an lern Silberhalogenid absorbierten Verbindung, die bei der Farbentwicklung in die Entwicklerlösung gelangt, vernachlässigbar gering, so daß der Farbentwickler sein Entwicklungsvermögen beibehält, auch wenn er wiederholt für die Entwicklung von erfindungsgemäßen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien verwendet wird.

Bei dem in der Silberhalogenidemulsionsschichl des erfindungsgemäßen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials enthaltenen Mercaptotriazol handelt es sich um eine Verbindung der allgemeinen Formel «

HS

(I)

N — N worin bedeuten:

X einen -NHCOR,- oder -NHSO₂R₂-ReSt) worin R, und R₂ unabhängig voneinander darstellen (1) eine Alkylgruppe (z. B. eine solche mit vorzugsweise 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, wie eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Octylgruppe), die unsubstituiert oder substituiert ist durch ein Halogenatom (z. B. ein Fluor- oder Chloratorn), eine Alkoxygruppe (z. B. eine Methoxy-, Äthoxy-, Octyloxy- oder Decyloxygruppe), eine Aryloxygruppe (z. B. eine Phenoxy- oder Naphthoxygruppe), eine Alkylthiogruppe (z. B. eine Methylthio-, Äthylthio- oder Octylthiogruppe), eine Arylgruppe (z. B. eine Phenyl- oder Naphthylgruppe),

60

65 eine Arylthiogmppe (z. B. eine Phenylthio- oder Naphthylthiogruppe) oder eine Cyanogruppe oder (2) eine Arylgruppe (z. B. eine Phenyl- oder Naphthylgruppe), eine Cydoalkylgruppe (z, B. eine Cydohexylgruppe), eine Aralkylgruppe (z. B. eine Benzyl- oder Phenäthylgruppe) oder eine Alkenylgruppe (z. B. eine Allylgruppe), voü denen jede unsubstituiert oder substituiert ist durch ein Halogenatom (2. B. ein Fluor- oder Chloratom}, eine Alkoxygruppe (z. B. eine Methoxy-, Äthox,-, Octyloxy- oder Decyloxygruppe), eine Aryloxygruppe (z. B. eine Phenoxy- oder Naphthoxygruppe), eine Alkylthiogruppe (z. B. eine Methylthio-, Äthylthio- od«r Octylthiogruppe), eine Cyanogruppe, eine Alkylgruppe (z. B. Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Octylgruppe) oder eine durch ein Halogenatom substituierte Alkyigruppe und (1) ein Wasserstoffatom, (2) eine Alkylgruppe (mit vorzugsweise 1 Jjis 8 Kohlenstoffatomen, wie ζ Β. eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Octylgruppe), die unsubstituiert oder substituiert ist durch ein Halogenatom (z. B. ein Fluor- oder Chloratom), eine Alkoxygruppe (z. B. eine Methoxy-, Äthoxy-, Octyloxy- oder Decyloxygruppe), eine Aryloxygruppe (z. B. eine Phenoxy- oder Naphthoxygruppe), eine Alkylthiogruppe (z. B. eine Methylthio-, Äthylthio- oder Octylthiogruppe), eine Arylthiogruppe (z. B. eree Phenylthio- oder Naphthylthiogruppe) oder eine Cyanogruppe, (3) eine Arylgruppe (z. B. eine Phenyl- oder Naphthylgruppe), eine Cydoalkylgruppe (z. B. eine Cyclohexylgruppe), eine Alkenylgruppe (z. B. eine Allylgruppe) oder Aralkylgruppe (z. B. eine Benzyl- oder Phenäthylgruppe), von denen jede unsubstituiert oder substituiert ist durch ein Halogenatom (z. B. ein Fluor- oder Chloratom), eine Alkoxygruppe (z. B. eine Methoxy-, Äthoxy-, Octyloxy- oder Decyloxygruppe), eine Aryloxygruppe (z. B. eine Phenoxy- oder Naphthoxygruppe), eine Alkylthiogruppe (z. B. eine Mettylthio-, Äthylthio- oder Octylthiogruppe), eine Arylthiogruppe (z. B. eine Phenylthio- oder Naphthylthiogruppe), eine Cyanogruppe, eine Alkylgruppe (z. B. eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Octylgruppe), oder eine halogensubstituierte Alkylgruppe oder (4) eine -COR3- oder -SO₂R₄-GrUPPe, worin R₃ und R₄ unabhängig voneinander darstellen (1) eine Alkylgruppe (z. B. eine Methyi-, Äthyl-, Propyl oder Octylgruppe), die unsubstituiert oder substituiert ist durch ein Halogenatom (z. B. ein Fluoroder Chloratom), eine Alkoxygruppe (z. B. eine Methoxy-, Äthoxy-, Octyloxy- oder Decyloxyguippe), eine Aryloxygruppe (z. B. eine Phenoxy- oder Naphthoxygruppe), eine Alkylthiogruppe (z. B. eine Methylthio-, Äthylthio- oder Octylthiogruppe), eine Arylthiogruppe (z. B. eine Phenylthio- oder Naphthylthiogruppe) oder eine Cyanogruppe oder (2) eine Arylgruppe (z. B. eine Phenyl- oder Naphthylgruppe), eine Alkenylgruppe (z. B. eine Allylgruppe), eine Aralkylgruppe (z. B. eine Benzyl- oder Phenäthylgruppe) oder eine Cydoalkylgruppe (z. B. eine Cyclohexylgruppe), von denen jede unsubstituiert oder substituiert ist durch ein Halogenatom (z. B. ein Fluor- oder Chloratom), eine Alkoxygruppe (z. B. eine Methoxy-, Äthoxy-, Octyloxy- oder Decyloxygruppe), eine Aryloxygruppe (z. B. eine Phenoxy- oder Naphthoxygruppe), eine Alkylthio-

gruppe (ζ. B. eine Methylthio-, Äthylthio-oder Octylthiogruppe), eine Arylthiogruppe (z. B. eine Phenylthio- oder Naphthylthiogruppe), eine Cyanogruppe, eine Alkylgruppe (z. B. eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Octylgruppe) oder eine halogensubstituierte Alkylgruppe.

Das 3-MercaptG-l^,4-triazol der allgemeinen Formel (I) verhält sich in bezug auf seine Tautomerie wie folgt

HS

N _y

Ii T

N—N

s I

Vr

HN-N

R₁-C-CH-CON

O X

worin bedeuten:

OD

Der obengenannte Rest Rj repräsentiert vorzugsweise eine lineare oder cyclische Alkylgruppe mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine substituierte oderunsubstituicrte Phenylgruppe, besonders bevorzugt eine lineare Alkylgruppe (insbesondere eine tertiäre Alkylgruppe) mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen oder eine cyclische Alkylgruppe oder eine Phenylgruppe, die

10

15

2-Äquivalent-ff-Acylacetamid-Gelbkuppler, die erfindungsgemäß bevorzugt werden, sind solche der allgemeinen Formel

R₁ eine lineare oder cyclische Alkylgruppe, die an ihrem Ende ein tertiäres Kohlenstoffatom trägt, das sie direkt verbindet mit der Carbonylgruppe (z. B. eine tert-Butyl-, tert.-Amyl-, 1,1-Dimethyihexyl-, 1,1-Dimethyldecyl-, 1,1-Dimethyltetradecyl-, 1,1-Dimethylhexadecyl-, l-Bicycloß^.lJoctyl-, S-Norbornen^-yl-, 5-Pinanyl-, 1-P-Menthen-8-yl- oder Bicyclo-ß^.lJoct-S-ylgruppe) oder eine Arylgruppe (z. B. eine Phenyl- oder Naphthylgruppe),

R2 eine Arylgruppe (z. B. eine Phenyl- oder Naphthylt,."uppe) oder eine heterocyclische Gruppe (z. B. eine Thienyl-, Benzothienyl-, Furyl-, Pyranyl-, Pyrrolyl-, lmidazolyl-, Pyrazolyl-, Pyridyl-, Pyrimidyl-, Pyridazyl-, Indolyl-, Indazolyl-, Chinolyl-, Oxazolyl-, Pyrrolidyl-, Benzoimidazolyl-, Naphthoimidazolyl-, Benzooxazolyl-, Naphthooxazo-IyI-, Thiazolyl-, Benzothiazolyl-, Naphthothiazo-IyI-, Selenazolyl- oder Benzoselenazolylgruppe) und

X einen Rest der Formel so

worin A₁ eine Gruppe von Nichtmetallen darstellt, die erforderlich sind zur Bildung eines 4- bis 6-gliedrigen, Stickstoff enthaltenden heterocyclischen Ringes, der ferner ein Stickstoff-, Sauerstoffoder Schwefelatom als ein Heteroatom sowie einen Substituenten aufweisen kann. m>

jeweils 6 bis 18 Kohlenstoffatome enthält (die substituiert sein kann durch eine Alkylgruppe oder eine Alkoxygruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, ein Halogeiiatom und/oder eine Carbamoylgruppe).

R₂ repräsentiert vorzugsweise eine substituierte Phenylgruppe und besonders bevorzugt eine Phenylgruppe, die in der ortho-Position substituiert ist durch ein Halogenatom, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen oder eine Phenoxygruppe (wobei die Phenylgruppe weiter substituiert sein kann). Außerdem handelt es sich bei dem Substituenten vorzugsweise um ein Halogenatom, eine Acylgruppe, eine Sulfonylgruppe, eine Imidogruppe, eine Alkoxycarbonylgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine Acylaminogruppe, eine Sulfamoylgruppe oder eine Sulfonamidgruppe.

X repräsentiert vorzugsweise eine substituierte oder unsubstituierte Pyrrolgruppe, eine Gruppe von Atomen, die erforderlich sind zur Bildung eines 5- oder 6gliedrigen Diazolringes oder eine Gruppe von Atomen, die erforderlich sind zur Bildung eines 4- bis 6gliedrigen Imidoringes (diese Gruppen können, abgesehen von den Kohlenstoffatomen, ein Sauerstoff-, Schwefel-, Selen- oder Stickstoffatom enthalten und bevorzugte Beispiele für X enthalten oder umfassen eine Succinimidoring-, Maloimidoring-, Phtbüimidoring-, Maleimidoring-, Glutarimidoriug-, 1,2,3,6-Tetrahydio-pyridin-2,6-dion-l-yl-, 3-Isothiazolidinon-l,ldioxid-2-yl-, 3,5-Dioxo-triazolidin-3-yl(Urazol)-, 2,4-Dioxooxazolidin-3-yl-, S.S-Dioxomorpholin^-yl-, 2,4-Dioxothiazolidin-2-yl-, 2,4-Dioxo-imidazolidin-3-yl-(Hydantoin)-, S-Oxo-succinimidoring-, 2,3,5-Trioxoimidazolidin-4-yl(Parabansäure)-, 1,3-Benzoxazin-2,4(3 H)-dion-3-yl-, 2,4-Acetidindion-l-yl-, 2H-Pyridazin-3-on-2-yl-, 2-Pyridon-l-yl-, 1 H-Pyrazin-2-on-, 3H-Pyrimidin^-onO-yl-, 2-Pyrazolin-5-on-l-yl-, 1H-Pyrimidin-2-on-l-yl-, 2-Chinxolon-l-yl-, 1,2,4-as-Triazin-5(4H)-on-yl-, ^'-l,2,4-Triazin-3-on-4-yl-, 2l⁵-l,2,3-Triazin-4-on-3-yl-, ^'-l,2,3-Triazolin-4-on-3-yl-, 1,3,4-Oxadiazolin-2-on-3-yl-, l^^-Thiadiazolin^-on-S-yl-, ^l⁴-l,2,4-Triazolin-3-on-2-yl-, l,2,3,4-Tetrazolin-5-on-1-yl-, Thiazolin^-on-S-yl-, Isothiazolin-S-on^-yl-, Oxazolin-2-on-3-yl-, l,3,5-s-Triazin-2-(lH)-on-l-yl-, 5-Imidazolin-4-on-3-yl-, 1,2,4-s-Tria^in-3-(2H)-on-2-yl-, 4-Imidazolin-2-on-ί-yl-, S-Pyrrolin^-on-l-yl-, Isooxazolin-3-on-2-yl-Gruppe oder dgl.). Zu bevc>rzugten Beispielen für den Substituenten für X gehören ein Halogenatom, eine Carboxylgruppe, eine Aminogruppe, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe, eine heterocyclische Gruppe, eine Alkoxygruppe, eine Acylaminogruppe und eine Carbamoylgruppe. Diese Substituenten können durch beliebige Gruppe weiter substituiert sein.

Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) und die Gelbkuppler der allgemeinen Formel (II), die beide für die praktische Durchführung der Erfindung geeignet sind, werden nachfolgend anhand von bevorzugten Beispielen näher erläutert.

Beispiele für Verbindungen der allgemeinen Formel (I)

HS

li ί

Ν —Ν

NHCOCH₃

COCH₃ HS I NHCOCH,

χ IN /

Ν—Ν

CH, HS jlj NHCOCH₃

Ύ Y

Ν —N

CH₂CH₂OCH, HS I NHCOCHjCH₂CI

χ IN y

Ν —N

CH₂CH = CH₂ HS ^ NHCOCH₃

ΊΥ

Ν —N Cl

H
HS j, NHCOCH₂CH₂CN

Ν —N

CH₂CH;

HS I NHCOCH₂Ch₂SCH,

ν IN *

Ν —N

CN

HS I NHCOCHjCH₃

IN /

Ν —N

HS _w NHCOCHjCHjOCH₃

ΊΥ Ν—N HS

(10)

(11)

Ν —N

CO-^ ^

V ν

Il ί

Ν —N

CH, HS J₁ NHCO-

HS

NHC0

(13)

Ν —N

CH₂CH = CH₂ HS J, NHCO-^

ιί ιϊ

Ν —N

CH₂CH₂SCH₂CH,

HS

NHCO

(14)

Ύ Y

Ν—N

HS I NHCO-

.- (15) Il

N-N

CH₂CH₂O-

HS

NHCOCH₂

(16)

(17)

(18)

V V

Ν —N

CH₃ HS i NHCO-

Vy

Ν—N

CH₂H₅ HS I NHCO-^ "^

Ii ϊ

N-N

CH₂CH

OCH₃

Ν—Ν

HS

Ί Y

N-N

NHSO₃CH₃

NHSO₂CH₃

CH₂CH = CH₂

HS

Ν —N

CH₃

HS _N NHSO₂-

N-N

NHSOj

<f

Ν —Ν

Diese Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können nach einem bekannten Verfahren hergestellt werden, bei dem 3-Amino-5-mercapto-l,2,4-triazol, das Wasserstoff trägt oder in der 4-Position substituiert ist. in Gegenwart eines geeigneten Chlorwasserstoffsäure-Entfernungsmittels mit einem Säurechlorid oder Sulfonylchlorid oder mit einem Säureanhydrid umgesetzt wird. Nachfolgend werden Synthesebeispiele für einige der oben genannten beispielhaften Verbindungen beschrieben.

Synthesebeispiel 1
Synthese der Verbindung (3)

10 g 3-Amino-4-methyl-5-mercapto-l,2,4-triazol wurden in 50 ml Essigsäureanhydrid und 50 ml Essigsäure dispergiert und 6 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt. Mit fortschreitender Reaktion wurde das Triazol allmählich gelöst. Nach dem Abkühlen wurde die Reak-

IO

tionslösung unter vermindertem Druck eingeengt zur Entfernung der Essigsäure und der Rückstand wurde aus Wasser umkristallisiert, Ausbeute 10 g, F. 216 bis 218°C.

Synthesebeispiel 2
Synthese der Verbindung (5)

Die Umsetzung wurde auf ähnliche Weise wie in dem Synthesebeispiel 1 durchgeführt, danach wurde aus Wasser umkristallisiert, wobei man ein Reaktionsprodukt mit einem Schmelzpunkt (F.) von 153 bis 154°C erhielt.

!„_„„. .,,..„„ !„«.„.

ber.: C: 42,42
»ef.: C: 42,40

H: 5,05
H: 5,10

N: 28.28
N: 28,25

S: 16,16%
S: 16,09%

Synthesebeispiel 3

Synthese der Verbindungen (10) und (11)

10 g 3-Amino-5-mercapto-l,2,4-triazol wurden in 50 ml Chloroform dispergiert, dann wurden 18 ml Triäthylamin zugegeben, anschließend wurde das System auf unter 5°C abgekühlt. Zu dem System wurden unter Rühren langsam 15 ml Benzoylchlorid zugegeben, dann wurde weitere 4 Stunden lang gerührt. Die Reaktionsmischung wurde filtriert und der feste Rückstand wurde mit 100 ml Äthylalkohol gewaschen. Die erhaltenen farblosen Kristalle wurden isoliert und durch Säulenchromatographie gereinigt, wobei man die Verbindung

(10) mit einem F. von 220 bis 221°C und die Verbindung

(11) mit einem F. von !78 bis 180⁰C erhielt.

Elementaranalyse für die Verbindung (10):

ber.: C: 49,09
gef.: C: 49,10

11:3,64 N: 25,45 S: 14,54%
H: 3,58 N: 25.41 S: 14,50%

Elementaranalyse für die Verbindung (11)

ber.: C: 59,26
gef.: C: 59,30

H: 3,70
H: 3,58

N: 17.28
N: 17.25

S: 9,88%
S: 9.80%

Obgleich vorstehend die Struktur der Verbindung (11) angegeben worden ist, kann auch in Erwägung gezogen werden, daß die an die 4-Position gebundene Benzoylgruppe sich in der 1- oder 2-Position befindet, was sich aus den Tautomeren des Ausgangs-3-amino-5-mercspto-l,2,4-triazol ergibt. Da die Position, an welche die Benzoylgruppe gebunden ist, nicht eindeutig bekannt ist, auch wenn sie nach irgendeiner der existierenden Analysen bestimmt wird, wird die oben angegebene Strukturformel angenommen.

Synthesebeispiel 4
Synthese der Verbindung (13)

10 g S-AmincHJ-allyl-S-mercapto-l^-triazol wurden in 50 ml Aceton dispergiert, dazu wurden 10 ml Pyridin zugegeben, anschließend wurden langsam 8 ml Benzoylchlorid unter Rühren bei Raumtemperatur zugetropft. Nach Beendigung des Zutropfens wurde die

Elementaranalyse:	4,65	N:	32,56	S:	18,60%	i
ber.: C: 34,88 H:	4,60	N:	32,60	S:	18,65%	i
gef.: C: 34,91 H:

Il

ber.: C: 55,38
get: C: 55,40

H: 4,61
H: 4,50

N: 21,54
N: 21,50

S: 12,30%
S: 12,35%

Mischung 2 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde die Reaktionslösung in 200 ml Äthylalkohol eingerührt und die zurückbleibenden Feststoffe wurden durch Filtrieren abgetrennt und aus einer großen Menge Äthylalkohol umkristallisiert, wobei man 5 g der gewünschten Verbindung (13) erhielt, F. 147 bis 149°C.

Elementaranalyse:

auf 5°C abgekühlt, dann wurden 10 g Methansulfonylchlorid langsam eingetropft. Nach dem Eintropfen wurde die Mischung langsam auf Raumtemperatur gebracht, dann weitere 2 Stunden lang gerührt. Die Reaktionsmischung wurde in 500 ml Äthylalkohol gegossen und stehen gelassen. Die erhaltenen Kristalle wurden durch Filtrieren abgetrennt und aus Dimethylformamid umkristallisiert, wobei man 3 g der gewünschten Verbindung (20) mit einem F. von 153 bis 154°C

ίο erhielt.

Elementaranalyse:

Synthesebeispiel 5
Synthese der Verbindung (20)

10 g 3-Amino-4-phenyl-5-mercapto-l,2,4-triazol wurden in 50 ml Dimethylformamid gelöst, dann wurden 15 ml Triäthylamin zugegeben. Die Mischung wurde ber.: C: 18,56
get: C: 18,50

H: 3,09
H: 3,00

N: 28,87
N: 28,59

S: 32,90%
S: 32.58%

Nachfolgend werden einige Beispiele Tür den Gelbkuppler der allgemeinen Formel (II) angegeben, auf die die Erfindung jedoch nicht beschränkt ist.

Y-I

CH₃- C — COCHCONH—<f

C₅H₁₁(I)

NHCO(CH,)₃O

C₅H₁₁(D

CH₃

Y-2 CH₃-C-COCHCONh^'

I I

CH, N

O = C

I
H,C-

C = O
CH

Y-3

CH₃ I	C = O I	Cl Γ	C ι	_sH„(t)
	I PH	O		"V-C₅H_n(O
	CH₂ CH₂	NHCO(CI
I Ch₃-C-COCHCONH- I '
CH₃
O = C
Hf

H₂C H₂ ^-C-
I N ' \

CH, CH,

I A Sk /

CH,-C —COCHCONH-^f >—S0,N 1 I \=/ \

CH, N

/ \ O=C C=O

HC CH

HC CH₂ CH

CH₂ CH₂

CH₃
Y-5 CH₃—C — COCHCONH

I I

I I

CH₃ N

/ \ O=C C=O

CH,

Cl

C₅H₁₁(O

NHCO(CH₂J₃O-

CH₃
CHj—C — COCHCONH

CH₃ N

O = C C = O

Cl

COOCHCOOc₁₂H₂₅ CH₃

C3H7 C3H7

CH₃
CHj — C — COCHCONH

CH₃ N

/ \ O = C C = O

C₅H₁₁(I)

OCH₃ NHCOCHO C₂H₅

OCH₃

UH₃

CHj—C — COCHCONH-^

^CH3 N_n NHCOCHO^ X

C₅H_n(I)

C₅H₁₁(O

-C₅H₁₁(O

O = C C = O

C₂H₅

Cl

CH₃

OCH₃

CH₃

SO₇N

Y-9 CH₃-C —COCHCONH

I !

CH₃ N

O = C C=O

CH₃ Y-IO CH C — COCHCONH^f>— SO₂N

I I

CH₃ N
O = C C = O

NHCOC₁H₁₇

Y-Il

CH₃
CHj—C — COCHCONH

CH₃ N

/ \ O = C C = O

I I

HC CH

CH₃
Y-12 CHj—C — COCHCONH

I I

CH₃ N

O = C C = O

I I

H₂C CH

OC₂Hs

A,

CH₂

sf

CH₃

Y-13 CHj—C —COCHCONH CH, N

C = O

Cl

C₅H₁₁(I)

NHCOCH₂O-

C₅H₁₁(I)

17

CH₂ CH₂

CH₃

Y-14 HC — C —C—COCHCONH CH₃

CH₂ CH₂ N

O = C C =

18

Y-15 CH₃-C — COCHCONH

Cl C₄H,

NHCOCHjCHjN

COC_UH₃₁

CH₃ Y-16 CH₃-C —COCHCONH

I I

CH₃ N

O = C C =

H₂C CH₂

Cl

C₅H₁₁(O

S0jNH(CHj)j0

C₅H₁₁(I)

CH₃

Cl

Y-17	CH₃	—C—COCHCONH- I	N / \	C = O - C	1 NHCOCH₂O-<
		I CHj /		CH
		O = C c
		O
	O
	C₁₅H₃₁(H)

CH₃

Y-I8 CH₃-C —COCHCONH-

I - I

^CH> ^N SO₂N

CH₃

O = C

C =

PH CM₃

^C1

¹-

Y-19 CH₃—C — COCHCONII

I I

^{CH N}

O = C C = O

CONH(CHJ₄O

H₂C CH

C C₃H,(n)

CH₃ ^C1

Y-20 CH₃-C —COCHCONH-

I I

^CH} /^N\ NHCOC₁₅H₃₁

O = C C = O

O = C C = O

CH₃ N

I I

CH₃—C — COCHCONH CH₃

Cl

NHCOC₁₅H₃₁

CH₃

C₃H₁₁O)

Y-21 CH₃-C —COCHCONH

22

CH₃

Cl

Y-22 CH₃—C—COCHCONH

I I

CH₃ N
O=C C=O

NHCOCH

SO₃H

H₂C N-CH₂CHC₄H,

C₂H₅

CH₃
Υ-23 CH₃—C — COCHCONH

Cl

C_sH_u(t)

NHCCXCHj)₃O

CH₃-C

CH₃

V,< Ch₁-J-COCHCONH CH₃ N

O = C C = O

HC N

C₄H,

NHCOCH₂CH₂N

COC₁₅H₃₁

OC₂H₅

CH₃
V,₅ CH.-A-COCHCONH

Cl

CH₃ N

o=c^/

H₂C

Cl

C = O

HC

O = C

CH₃ N

NH

C =

Cl

CH.— C — COCHCONH — CH₃

Cl

23

CH₃

Cl

Y-26 CHj — C —COCHCONH

I I

CH₃ N O = C C =

I I

CH₃-C NH

CH₂CH₂OC₂H₅

CH₃
Y-27 CH,-C — COCHCONH

CHj N

O = C C =

I I

CH₃-C NH

CH₃

CjH₁₁(O

NHCOCHO—<Q^>— C₅H₁₁(O C₂H₅

Cl

C₅H₁₁(O NHCO(CH₂)JO—^ s/—C₅ri|i(i)

Cl

Y-28 CHj — C — COCHCONH—/ >

I I >f

/ \ O=C C=O

I
CH₃-C

I NH

CH₃

Cl

Y-29 CHj — C — COCHCONH-^ \ C₅H₁₁(O

NHCO(CH₂)SO-^ x,

C =

I I

HC NH

C H

CH₃
Y-30 CHj—C — COCHCONH

I I

CH₃ N O = C C =

I I

HC NH

C H

OCH₃

C₅H₁₁(O

NHCOCHO
C₂H₅

C₅H₁₁(O

CHj — C — COCHCONH

C₂H₅

HN NH

CH₃

Cl

Y-32 CH,-C —COCHCONH—<f > C₅H₁₁(O NHCOi Γ.ΗΛΟ—ά \—C.H,,(i

CH, N

O = C C = O

I I

N N

CH₁-^ V

CH, ^CI

Y-33 CH,— C — COCHCONH CH, N O = C C = O

I !

N N-COCH₃

COCH, C₅H₁₁(I)

CO₂NH(CHi)₁O

C₅H₁₁(I)

CH₃ Y-34 CHj—C — COCHCONH

I I

CH₃ N O = C C = O

1 I

— N

Cl

COOCHjCOOCoH^n)

= C-

CH, C

Υ-35 CHj-C-COCHCONH

Cl

I I

CH, N

o=c^/

i.

C=O -CH CH₃ C₅H₁₁(O

2/

CH₃

Jk

Y-36 CHj—C — COCHCONH—^ ,> C₅H₁₁(I)

^CMl /x NHCO(CHz)₃O-^V-C₅H₁₁O)

O ^=C C = O

-CH

; CH₃

Π Υ-37 CHj—C — COCHCONH

^U A

O = C C = O

^Cl

C₅H₁₁(O N H C CKC ΗΛΟ —\/— C₅H₁₁(O

-CH

CH₃

ϊ] Υ-38 CH₃-C —COCHCONH

CH₃ N

/ \ O₂S C = O

C₅H₁₁(O

NHCO(CH^₃O

C₅H₁₁(O

Cl

CH₃

Υ-39 CHj—C — COCHCONH CH₃ N

C₅H₁₁(O

NHCO(CH^₃O

O₂S C = O

H₂C CH₃

C₅H_n(O

CH₃
Υ-40 CHj—C — COCHCONH

NHCO(CHj)₃O

(O¹¹H⁵D

OVHD)ODHN

N ^EHD HNODHDOD —D—^CHD ^CHD

^CHD
^EHD—1 N

O)¹¹H⁵D

N ^EHD

ID

(J)¹¹H⁵D

HNODHDOD —D —^CHD ^EHD

N ^CHD

ID HNODHDOD —D — ^EH D ^CHD

(J)¹¹H⁵D-^ S-OVHD)ODHN
(J)¹¹H⁵D

ID N ^EHD HNODHDOD —D — ^CHD £V'K ^EHD

HNODHDOD — D-¹HD

HNODHDOD —D—^EHD

£19

CH,

Cl

Y-47 CH₃-C —COCHCONH

CH₃ N

CH₃
Y-48 CHj—C — COCHCONH

Cl

CH₃

CH₃
Y-49 CHj—C — COCHCONH

I I

CH₃ N O

Ρ'

Cl Cl

Cl

CH₃

Y-50 CH₃-C-COCHCONh-^' J>

i N ° \

^ ^N J Cl

N N

NHCOCH₃

CH₃

Cl

Υ-51 CH₃-C-COCHCONh

I I

CH₃ N O

ν' V

NHCOCH₃

CH₃

Cl

Y-52 CH₃ — C — COCHCONH CH₃ ^VT °

C₃H₁₁(I)

C₅H₁₁(O N H C CKC H^O —/~\— C₅H₁₁(O

CH₃

Y-53

33

-COCHCONH

A ο

Cl

Η,Ν

N CH₃

CH₃

Cl

Υ-54 CH₃-C-COCHCONh CH₃

Oc

CH₃ Y-55 CH₃—C — COCHCONH

I I ο

CH₃ "

Cl

OC₁H_nCn)

CH₃

Y-56 CHj—C —COCHCONH

I I ο

CH₃ N y

N=N

CH₃

Y-57 CH₃- C — COCHCONH CH₃ N

hn'

N =

C₅H₁₁(I)

NHCO(CHj)₃O

CH₃

Y-58 CH₃—C — C0CHC0NH CH₃ N

N J-CH₃

CH₃

NHCOCHO C₂H₅

C₁₅H₃₁(H)

CH₃

Y-59 CH₃-C- COCHCONH

:i

C₅H₁₁(O NHCO(CHi)₃O-< >—C₅H₁₁(O

CH₃

Ci

Υ-60 CH₃-C-C0CHCONH—^ \ ^h ^Ν ° NH

C₅H₁₁(O

CH₃

l/

€1

CHj

Υ-61 CH₃-C-COCHCONh

^ A

Cl

C₅H₁₁(O

C ON H(C HJ₄

C₅H₁₁(O

Cl

CH₃
Υ-62 CH₃-C-COCHCONh

I I

CHj N

O = C C =

N CH₂

Cl CONHCH₂CHC₄H^n) C₂H₅

CH₂

37

CH₃

Cl

Y-63 CH₃—C—COCHC0NH

I I

CH₃ N

o=c' c=o

N N

OC^Hndi)

CH₃ Y-64 CH₃—C — COCHCONH-

I I

CH₃ N

O = C C =

N N

CONHC₁₆H₃₃(P)

CH₂

CH₃ Υ-65 CHj—C — COCHCONH—h^

Cl

CH₃ 0 N

CON

N N

CH₃

Cl

Y-66 CH₃-C —CQCHCQNH-<~\

i ^T

_{0 N} C ONHCH — C_I7H_3s(n)

CH₃

39

CH₅

Cl

Y-67 CH₃-C — COCHCONH

CH₃ N ^₀₁

O = C C =

Cl

C₁H₁Xn)

CH₃ Υ-68 CHj — C — COCHCONH

I I

CH₃ N

I N

l N

C₁

CH₃ CH₃ Y-69 CHj — C — COCHCONH

CH₃

O N

Cl SO₂N H C₁₆H₃₃(P)

N N

CH₃

Υ-70 CHj—C — COCHCONH

Cl

CH₃

Υ-71 CHj—C — COCHCONH

I I

CH₃ N

O = C C =

Cl

O₂NHC₁₆H₃₃

H₃C-

-CH

C IiH₃₃

CHj

C₅H₁₁

Y-72 CHj—C —COCHCONH-

CH₃ N

/ \ O = C C =

CH₃-C 0

CH₃

CH₃
Y-73 CH₃ — C — COCHCONH

CH₃ N

/ \ O = C C =

H₂C S

-SO₃N

CH₃-^ X

Cl

\— COCHCONH-<f>

N O

SO₂NHC₁₄H^n)

CH₃

Cl

Υ-75 CH₃- C- C0CHC0NH

CH₃

O N

^/ ^ΧΝ

COOC₁₂H₂₅(n)

N N

CH₃

Cl

Υ-76 CH₃- C — C0CHC0NH—/Λ

ι ι \=f

CH₃ N '

O = C C =

I I

N N

I I

H₂C C =

H CH₃

OC₁₆H₃₃(Ii)

43

CH₃

Cl

Y-77 CH₃- C — COCHCONH —f~\ C₅H₁₁(I)

SO₂NH(CHJ₄O-CfV-C₅H₁₁(O

CH₃ N

/ \ O = C C =

O = C-

-N

fX I,¹

CH

Τ-/8

Ln₃ ι

CH₃ — C — COCHCONH—<r COOCH₂COOC₁₆HjJ

CH₃ Y-79 CHj—C —COCHCONH

COOCHCOOC₁₂HjJ

CHj

N N

CHj

Y-80 CH₃-C — COCHCONH

I I

CHj N

O = C C =

I I

N N —CHj

CH₃ Y-81 CH₃- C — CO — CH- CO—NH C₅H₁₁(O

NHCO(CH₂)JO

SOjNHCH₃

45

CH₃

SO₂NHCH₃

γ.%2 CH₃-C —CO —CH-CO —NH

CH₃ N

NO₂-/ ^X

1 ^|

Il

CH₃

Y-83 CH₁-C-CO-CH-CONH

OC₁₆H₃₃

CH₃

CH₃ HNOCC = CH₂

N-CH₃ C =

CH₃

CH₃ Y-84 CH₃-C-CO-CH-CO-NH

I I

SO₂NHCH₃

CH₃ CH₃OOC

OC₁₆H₃₃

CH₃ Y-85 CH₃-C —CO —CH-CONH-CH₃O

CH₃

N-CH₃

OCH₃

CH₃

C₁₆H

16«33

CH₃

CH

Y-86 CH₃-C-CO-CH-CONH

CH₃ NHOOC = CH₂

Y-87 C_nH₂₅O-<f ^—COCHCONH—"

COONa

H₂C CH

OCH₃ C₅H_n(O

Y-88 (OC₅H_n-^ ^>— OCHCONH

C₂H₃ OCH₃

Y-89

N N — CH₂—<f >—C₄H,(t)

C₅H₁₁(I)

Y-90 C₁₂H₂₅O-^

Y-91

COOK

₁₁-Ci ) OCH,

J-χ

_Ja— COCHCONH—<f >

O = C C = O

O = C N-

-CH₃

49

C₁₅H₃₁CONH

O = C COOK

OCH₃

C₅H₁₁(I)

Υ-93 (\)C_SH_U—C ^—OCHCONH

C₂H₅

OCH₃

COCHCONH

N
= C C =

CH

COOK

OCH,

C₂H₅O

51

CjHuft)

Y-96 (t)C,H_u

OCH₃

>—COCHCONH / ι	N	\	C=O

/	\
O₂S	S C₂H₅
\
/
C₂H,

OCH,

Y-97

COCHCONH

IkI

O₃S C = O

COOCH₂COOC₁₂H₂₅

γ.₉₈ / ^—COCHCONH

N O

Br

COOCHCOOCuHjjin)

CHj

Br

OCH₃

Υ-99

C₅H_n(I)

NHCOCHO

C₂H₅

C₅H₁₁(I)

OCH₃

Y=IOO < J)-NHCOCHCO

C₅H₁₁(I)

C₃H₅ NHCOCHO

C₂H₅

C₃H_n(I)

Cl

Y-IOl < ^-COCHCONH—^.

_/ ^N _Ny COOCHCOOCuHzsCn)

-COCHCONH

CH₃

COOCHCOOC₁₂H₂₅Ci) CH₃

^-COCHCONH-^

N CH₃

COOCHCOOC.jH^n) CH₃

CI Y-104 <^ ^COCHCONH—^S

N

N N

Cl

COCHCONH

N

COOCHCOOC.jHjjin)

j
I
CH₃

CH₃

Y-106 ^ V-COCHCONH

Cl

CHj

Y-108	C₁,	H₃₇O-


Υ-109	<	>
-<ί >— COCHCONH
N i ^%
*Λ '* ei ^Ν
-COCHCONH— J. O
/
)
Cl Ö

COOK

Cl

Y-IlO <Γ V— COCHCONH-^f

OC₁₆H₃₃
_Y._ul y^r~\^cO — CH- CO— OCH₃

γ._1Ο7 / V-COCHCONH-<f

57
— CH- CO — NH-

/vV°

γ.113 C\—(f %—CO —CH-CONH—<f %— COOCH₃

Y 114 C₁₆H₁₃O-<f '^—CO —CH-CONH—(T 1

— CH- CO — NH^f

NO

OC₁₄H₂,

Y-116 \/— CO — CH- CO — NH CH₃OOC N

CH

CH₃OOC

OCH₃

59

Λ Y-IΠ

OC₁₄H₂, OCH₃

>— CO — CH- CO — NH-

Y-118

— CH- CO — NH-<f

Y-119

CO — CH- CO—NH

X r"

Cl

Y-120 <f>-CO — CH- CO — NH-<7

'/ CH

Y-121 <fV- CO — CH- CO — NH-<fS

NO,

Y-122

CH

CO — CH- CO — NH

OP

NO₂

CH

Y-123

V-CO-CH-CO—NH HOOC N

CH

HOOC

61

Υ-124

Y-125

- CH- CO —

OCH₃ CH₃OOC

CH₃OOC

CH

Il

■Ν

2O, —NH-CH₃ OC₁₆H₃₃

Y-126

CH₃O

CO — CH — CONH

SO,N

N-

N C

N-CH,

C =

CH₃

CH,

C 1(,H₃₃

OC₁₆H₃₃

CH₃O

Y-127 <fV-CO-CH-C0NH-/~\

SO₂CH₃

N C

N-CH₃

N-

C =

N CH₃

	-CONH-	29 43 673	₆H₃₃O
63	O Il	c	"V
	C / \ N — I	*_J~*	T SO₂(CHj)₂
	U- N I
CO —CH-	I CH₃	CHj
	O
(
I is


N / \

Υ-129 CH₃C^f V-CO-CH-CONH

COOC₁₆H₃₃

Υ-ΠΟ C₁₆H₃₃O

SO₂N(CHj)₂

Diese Gelbkuppler können leicht nach irgendeinem der Verfahren hergestellt werden, wie sie beispielsweise in den deutschen Offenlegungsschriften 20 57 941 und 21 63 812 und in den offengelegten japanischen Patentanmeldungen Nr. 47-26 133, 48-66 834, 50-28 834, 30-104 026, 50-15T329, 51-3 631. 50-34 232 und 51-53 825 beschrieben sind.

Diese Kuppler werden auf irgendeine bekannte Weise, wie sie beispielsweise in den US-Patentschriften 23 04 939,23 22 027,2801 171 und 29 49 360 und in der deutschen Patentschrift 11 43 707 beschrieben ist, in ein farbphotographisches Material eingearbeitet.

Außerdem kann auch ein Verfahren angewendet werden, bei dem Kuppler in synthetischen Polymeren, beispielsweise einem Butylacrylat/Hydroxyäthylmeth-

ni> acrylat-Copolymeren unter Verwendung eines organischen Hilfslösungsmittels gelöst werden.

Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) !können verwendet werden, indem man sie nach dem Auflösen in organischen

r.> Lösungsmitteln, wie Methanol, Äthanol, Methylcellosolve. Dimethylformamid und dgl., oder nach dem Sobubilisieren mit anionischen oberflächenaktiven Mitteln einer Emulsion zusetzt oder indem man sie

einer Emulsion zusetzt, nachdem man sie zusammen mit Kupplern in öligen Lösungsmitteln gelöst hat, und dann unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln in eine wäßrige Dispersion überführt.

Obgleich die einzuarbeitende Menge variiert in Abhängigkeit von dem Typ der verwendeten Emulsion und der Art der Zugabe, liegt sie im allgemeinen zweckmäßig innerhalb des Bereiches von 1 bis 100 mg pro Mol Silberhalogenid, wenn sie zum Zeitpunkt der physikalischen Reifung zugegeben wird, oder sie liegt innerhalb des Bereiches von 2 bis 500 mg, wenn sie während der chemischen Reifung oder während eines Zeitpunkts nach Beendigung der chemischen Reifung vor dem Aufbringen in Form einer Schicht zugegeben wird.

Bei den in der erfindungsgemäßen Silberhalogenidemulsionsschicht enthaltenen Silberhalogeniden kann es sich um Silbeijodidbromid, Silberchloridbromid, SiI-berbromid, Silberchloridjodidbromid und Silberchlorid handeln. Diese Silberhalogenide werden in der Regel in Bindemitteln, wie Gelatine, dispergiert. Die photographische Emulsion der in einem geeigneten Bindemittel dispergierten Silberhalogenide kann mit chemischen Sensibilisatoren, wie z. B. Edelmetallsensibilisatoren, Schwefelsensibilisatoren, Selensensibilisatoren und Reduktionssensibilisatoren, chemisch sensibilisiert werden. Außerdem kann ein spektrales Sensibilisierungsverfahren, das üblicherweise für lichtempfindliche farbphotographische Materialien angewendet wird, angewendet werden. Außerdem dient die Einarbeitung von Stabilisatoren, wie z. B. Triazolen, Azaindenen oder ähnlichen Verbindungen, zusammen mit den erfindungsgemäßen Verschleierungsinhibitoren der allgemeinen Formel (1) der Unterdrückung einer Änderung der Empfindlichkeit oder einer Zunahme der Schleierbildung (Verschleierung), wie sie bei der Aufbewahrung von lichtempfindlichen farbphotographischen Materialien auftritt.

Das erfindungsgemäße lichtempfindliche farbphotographische Material wird nach der Belichtung entwickelt zur Herstellung eines Farbbildes. Die Entwicklungsbehandlung umfaßt im Prinzip die Farbentwicklungs-. Bleich- und Fixierstufen. Die Behandlungstemperatur wird auf einen bevorzugten Bereich festgelegt, der von dem Typ des lichtempfindlichen Materials und der Art der Behandlung abhängt. In der Regel liegt die Temperatur innerhalb des Bereiches von 20 bis 60⁰C. Die erfindungsgemäßen lichtempfindlichen Materialien eignen sich insbesondere für die Behandlung (Entwicklung) oberhalb 30⁰C.

In den folgenden Beispielen werden zu Vergleichszwecken Verbindungen der nachfolgend angegebenen Formeln verwendet, die den erfindungsgemäßen Antischleiermitteln der allgemeinen Formel (I) ähneln.

Vergleichsverbindungen

y \

N N

I Il

1-Λ HS-C N

l-c

66
CH₂CH=CH₂

Beispiel 1 .

Eine 15 Mol-% Silberchlorid enthaltende Silberchloridbromidemulsion (enthaltend 0,25 Mol des Silberhalogenids mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,6 um und 100 kg Gelatine jeweils pro kg Emulsion) wurde auf übliche Weise schwefelsensibilisiert, dann wurde 4-Hydroxy-6-methyI-l,3,3ff,7-tetrazainden zugegeben und anschließend wurde sie in mehrere Portionen aufgeteilt Danach wurden jeweil- die erfindungsgemäßen Schleierinhibitoren und Vergleichsverbindungen jeder Portion wie in der nachfolgenden Tabelle I angegeben zugesetzt zur Herstellung von Emulsionen, welche die jeweiligen Schieierinhibitoren enthielten.

Anschließend wurde ein erfindungsgemäß zu verwendender 2-Äquivalent-ff-Acylacetamid-GelbkuppIer (beispielhafter Kuppler Y-21) in Ditutylphthalat und Äthylacetat gelöst und unter Verwendung von Natriumalkylbenzolsulfonat in einer Gelatinelösung emulgiert und dispergiert. Die dabei erhaltene Dispersion wurde den jeweiligen Emulsionen in der Weise zugesetzt, daß sie den Kuppler in einer Menge von 0,3 Mol pro Mol des Silberhalogenids enthielten, dann wurde ein Härter zugesetzt zur Herstellung einer Auftragslösung. Diese Auftragslösungen wurden jeweils in der Weise auf einen mit einem Polyäthylenfilm überzogenen photographisehen Papierträger aufgebracht, daß die Mengen an metallischem Silber und Gelatine 0,35 g/m² bzw. 1,3 g/m² betrugen.

Danach wurde eine wäßrige Gelatinelösung, die einen Härter enthielt, als Schutzschicht in einer Menge von 1,0 g/m⁵ Gelatine aufgebracht zur Herstellung von Proben für die Versuche Nr. 1 bis 14. Diese Proben wurden jeweils 3 Tage lang unter Normaltemperatur und normalen Feuchtigkeitsbedingungen sowie bei 50⁰C und 80% RH gelagert und dann einer Stufenkeil-Belichtung in einem handelsüblichen Sensitometer einer Farbentwicklung unter Anwendung der nachfolgend beschriebenen Behandlungsverfahren unterworfen.

Behandlungsverfahren

Temperatur Behandlungsdauer

Farbentwickeln
Bleichfixieren
ί· Waschen
Trocknen

33⁰C
33°C
33⁰C
30-120⁰C

3 Min. und 30 Sek.
1 Min. und 30 Sek.
3 min.

1-B HS-/ V-SCHXOOH

Il H

N N

Farbentwicklerlösung

Benzylalkohol 15 ml

Äthylenglykol 15 ml
Handelsüblicher Aufheller 2 ml

Hydroxylaminsulfat 3 g

3-Methyl-4-amino-N-äthyl- 4,5 g

N-08-methansulfonamidoäthyl)anilin-

sulfat

p-Toluolsulfonsäure 10,0 g

Fortsetzung

' Bleichfixierlösung

Behandlungsverfahren

Temperatur Behandlungsdauer Farbentwicklerlösung Kaliumcarbonat 30 g Kaliumsulfit 2 g Kaliumbromid 0,5 g

Kaliumchlorid 0,5 g l-Hydroxyäthyliden-l.l-diphosphon- 2 ml säure (60%tge wäßrige Lösung)

Zum Aufrollen auf 11 wurde Wasser zugegeben und der pH-Wert der Lösung wurde mittels einer Schwefelsäurelösung oder einer Kaliumhydroxidlösung auf 10,2 eingestellt.

Bleichfixierlosung Äthylendiamintetraessigsäure 40 g Ammoniumsulfit (40%ige Lösung) 35 ml Ammoniumthiosulfat 135 ml

(70%ige Lösung)

ίο

ts

20

l etsenfllTjkompUx

Ammoniakwasser (28%ig)

70 g 35 ml

Zum Auftauen auf 11 wurde Wreer zeben uad zur Einstellung des pH-Wertes auf 7 wurde Ammoniakwasser oder Eisessig verwendet

Die Reflexkmsdichte jedes «uf des jeweiiigea Proben erzeugten gelben Bildes wurde mittels eines htedetsüblichen Farbdeasitotneters, unter Verwendung eines Blaufilters gemessen zur Bestimmung der spezifischen Empfindlichkeit, der maximalen Dichte und des Grades der Verschleierung {ScbJeierbüdung). Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der foigeeden Tabelle I angegeben. In der Spalte A dieser Tabelle ist die spezifische Enpfmdlichkeit ausgedrückt als relative Empfindlichkeit, wobei die Rnbe Nr. 14, die frei von jedem Schleieriafeibitor war, unter Nonnaltemperatur und unter aonaafen FeucfatigJctiUbcdiacuagea gehalten wurde und ihre Empfindlichkeit auf den Wert 100 festgesetzt wurde, während in der Spalte B die spezifische Empfindlichkeit ausgedrückt ist durch einen Relativwert, wobei die Empfindlichkeit (die Empfindlichkeit in der Spalte A) jeder Probe, die unter Normal temperatur und unter normalen Feuchtigkelübedingungen gehalten wurde, auf den Wert 100 festgesetzt wurde.

Tabelle 1

Probe	Zugegebene Verbindung	10	A) 3 tätige	Lagerung unter	maximale	Schleier	B) 3tätige	Lagerung unter einer	maximale	und
Nr.		50	NormaltempenUur um	Dichte		Temperatur von 50"C ι	Dichte
	Menge der Verbindung	100	I normalen			«0%RH		Schleier
	(mg/Mol Silberhalogenid)	10	Feuchtigkeittbedinguogen			spezi
		50	spezi	2,42	0,05	fische	2,38
		100	fische	2,42	0,03	Empfind	2,41
		10	Empfind	2,3«	0,02	lichkeit	2,36	0,07
1.	beispielhafte Verbindung 3	50	lichkeit	2,43	0,06	99	2^9	0,05
2.		100	98	2,42	0,04	100	2,40	0,03
3.		10	92	2,40	0,02	100	239	0,07
4.	beispielhafte Verbindung 11	100	85	2,41	0,05	100	237	0,05
5.		10	100	2,41	0,03	98	2,38	0,04
6.		100	96	2,37	0,03	100	2,37	0,07
7.	beispielhafte Verbindung		91	2,38	0,09	99	2,36	0,04
8.		98	2,35	0,16	100	2,24	0,04
9.		94	2,41	0,08	100	2,38	0,16
10.	Vergleichsverbindung 1-A	87	2,39	0,06	98	2,33	032
11.		90	2,43	0,10	100	2,35	0,16
12.	Vergleichsverbindung 1-B	73	99	0,15
13.		97	98	0,19
14.	-	89	98
	100

Aus der obigen Tabelle ist zu ersehen, daß die Proben det wurde, und daß sie die Empfindlichkeit und die Nr. 1 bis 9, in denen die erfindungsgemäßen Schleierin- 65 Dichte weniger herabsetzen und einen ausgeprägteren

hibitoren verwendet wurden, die Schleierbildung in Schleierinhibierungseffekt aufweisen als die Proben Nr.

einem viel stärkeren Ausmaß unterdrücken können als 10 bis 13, in denen die Vergleichsverbindungen verwen-

die Probe Nr. 14. in der kein Schleierinhibitor verwen- det wurden.

Beispiel 2

Die Probe Nr. 6 (die den Schleierinhibitor und den erfindungsgemäßen 2-Äquivalent-a-Acylacetamid-Gelbkuppler in Mengen von 100 mg bzw. 0,3 Mol pro Mol Silberhalogenid enthielt), die Probe Nr. 13 (welche die Vergleichsverbindufig 1-B in einer Menge von 100 mg pro Mol Silberhalogenid enthielt) und die Probe Nr. 14 (die frei von einem Schleierinhibitor) war, die jeweils in Beispiel 1 verwendet worden waren, wurden bildmäßig belichtet, danach wurden 2 m⁵ jeder der Proben mit 1 1 eines Farbentwicklers behandelt, ohne daß irgendeine Auffüllösung zugegeben wurde.

Danach wurde ein handelsübliches Farbpapier einer Belichtung durch einen Stufenkeil unterworfen unter Verwendung eines geeigneten Farbkorrekturfilters, woran sich die Entwicklung unter Anwendung des gleichen Behandlungsverfahrens wie in Beispiel 1 anschloß unter Verwendung jedes der Farbentwickler, die zur Behandlung der Proben Nr. 6,13 und 14 verwendetworden waren, und einer Bleicnfixjerlösung der gleichen Zusammensetzung wie in Beispiel 1.

Die Reflexionsdichten eines gelben Bildes, eines purpurroten Bildes und eines blaugrünen Bildes, das auf dem Farbpapier erzeugt worden war, das mit jedem der zum Behandeln der Proben Nr. 6,13 und 14 verwendeten Farbentwickler behandelt worden war, wurden unter Verwendung eines handelsüblichen Farbdensitometers bestimmt unter Verwendung eines daran befe-

stigten Blaufilters, Grünfilters und Rotfilters, wobei bezüglich der spezifischen Empfindlichkeiten und des Schleiers die in der folgenden Tabelle II angegebenen Ergebnisse erhalten wurden.

Farbentwickleriosung	20 ml
Benzylalkohol	15 ml
Äthylenglykol	2ml
Whitex BB* (50%ige Lösung)
(Handelsname für ein Produkt
der Firma Sumitomo Chem. Co.,
Ltd.*)	4g
Hydroxylaminsulfat	7g
S-MethyM-amino-N-äthyl-
N-(/J-methansulfonamidoäthyl)-
anilinsulfat	10 g
p-Toluolsulfonsäure	30 g
Kaliumcarbonat	*■y a* *- σ
Kaliumsulfit	2 ml
1 -Hydroxyäthyliden-1,1-diphosphon-
säure (60%ige wäßrige Lösung)

Zum Auffüllen auf 1 1 wurde Wasser zugegeben und zur Einstellung ihres pH-Wertes wurde eine Schwefelsäure- oder Kaliumhydroxidlösung verwendet.

Tabelle II Probe getestete Probe Spezifische Empfindlichkeit*) Schleier Pan Ortho Regulär Pan Ortho

Regulär

15 Handelsübliches Farbpapier, behandelt mit 98 98 100 einem Farbentwickler, wie er für die Behandlung der Probe Nr. 6 (enthaltend den erfindungsgemäßen Schleierinhibitor) verwendet

worden war

16 Farbpapier wie oben, behandelt mit einem 87 93 97 Farbentwickler, wie er für die Behandlung der

Probe Nr. 13 (enthaltend die Vergleichsverbindung) verwendet worden war

17 Farbpapier wie oben, behandelt mit einem 100 100 100 Farbentwickler wie er für die Behandlung der

Probe Nr. 14 (keinen Schleierinhibitor enthaltend) verweiset worden war 0,04 0,05 0,08

0,03 0,05 0,08

0,04 0,05 0,08

·) Spezifische Empfindlichkeiten für den Fall, daß die Empfindlichkeiten der Probe Nr. 17 als Pan-, Ortho- und reguläre Empfindlichkeit auf den Wert 100 festgesetzt wurden.

Aus der obigen Tabelle ist zu ersehen, daß dann, wenn die Behandlung unter Verwendung des Entwicklers durchgeführt wird, der für die Behandlung einer großen Menge der Probe Nr. 16 oder der Probe, in der als Schleierinhibitor die eine wasserlösliche Gruppe tragende Mercaptoverbindupg verwendet worden war, die Empfindlichkeit für die rotempfindliche Emulsion stärker herabgesetzt war als im Falle der übrigen Schichten, was zu unausgewogenen Empfindlichkeiten führte. In diesem Zusammenhang sei jedoch bemerkt, daß t;otz der Verwendung des Entwicklers, der für die Behandlung einer großen Aiizahl der Probe Nr. 15, d. h. der den erfindungsgemäßen Schleierinhibitor enthaltenden Probe, verwendet worden war, fast keine Änderung der Empfindlichkeit auftrat unter Erzielung von guten Ergebnissen.

Beispiel 3

Eine 7 Mol-% Silberjodid enthaltende Silberjodidbromidemulsion (mit einer durchschnittlichen Teilchenf« größe von 1,2 μΓη, die 0,25 Mol Silberhalogenid und 60% Gelatine, beides pro kg der Emulsion enthielt) wurde auf übliche Weise hergestellt. 1 kg der Emulsion wurde mit Gold- und Schwefelsensibilisatoren chemisch sensi-

bilisiert, es wurden 0,25 g 4-Hydroxy-o-methyl-1,3,3e,7-tetrazainden zugegeben und danach wurde sie in mehrere Portionen aufgeteilt. Anschließend wurden erfindungsgemäße Schleierinhibitoren und Vergleichsverbindungen den jeweiligen Portionen zugesetzt unter Bildung von mehreren Emulsionen, die verschiedene Typen der Schleierinhibitoren enthielten.

Danach wurden mehrere Typen von Gelbkupplern, die in ihrem aktiven Zentrum durch Stickstoff substituiert waren, jeweils in Dibutylphthalat und Äthylacetat gelöst und dann unter Verwendung von Natriumalkylbenzolsulfonat in einer Gelatinelösung emulgiert und dispergiert. Diese Dispersionen und Emulsionen wurden miteinander vereinigt unter Bildung der in der folgenden Tabelle III angegebenen Schleicrinhibitoren und Kuppler, wobei man Auftragslösungen erhielt, die jeweils 0,3 Mol des Kupplers pro Mol Silberhalogenid enthielten. Diese Auftragslösungen wurden jeweils auf einen Acetylcelluloseträger in der Weise aufgebracht, /4oR jj.A Subcfnfien^e 0,6 °/!ϊϊ² urui di? Oci2t!n?nicn^o^ 1,2 g/m² betrugen.

Dann wurde eine einen Härter enthaltende wäßrige Gelatinelösung als Schutzschicht in einer Menge von 1,0 g/m² Gelatine aufgebracht zur Herstellung der Proben Nr. 18 bis 24. Diese Proben wurden jeweils durch einen Licht-Stufenkeil mit weißem Licht belichtet und dann unter Anwendung der nachfolgend beschriebenen Behandlungsverfahren einer Farbentwicklung unterworfen.

Behandlungsstufe (38^aC)	Behandlungsdauer
Farbentwickeln	3 Min. und 15 Sek.
Bleichen	6 Min. und 30 Sek.
Waschen mit Wasser	3 Min. und 15 Sek.
Fixieren	6 Min. und 30 Sek.
Waschen mit Wasser	3 Min. und 15 Sek.
Stabilisieren	1 Min. und 30 Sek.

Die Zusammensetzungen der in den jeweiligen Behandlungsstufen verwendeten Behandlungslösungen waren folgende:

Farbentwicklerzusammensetzung

4-Amino-3-methyl-N-äthyl- 4,8 g N-08-hydroxyäthyl)anilinsulfat

Wasserfreies Natriumsulfit 0,14 g Hydroxylamin x '/2 Sulfat 1,98 g Schwefelsäure 0,74 g Wasserfreies Kaliumcarbonat 28,85 g Wasserfreies Kaliumbicarbonat 3,46 g

Farbenlwicklerzusammensetzung	5,JOg
Wasserfreies Kaliumsulfit	1.16g
Kaliumbromid	1.14g
Natriumchlorid	1,20 g
Trinatriumnitriiotriacelat (Mono- hydrat)	1,48 g
Kaliumhydroxid	ad I I
Wasser
Zusammensetzung der Bleichlösung	100,0 g
Ammonium(äthylendiamintetra- acetat)-eisenkomplex	10,0 g
Diammoniumäthylendiamintetra- acetal	150,0 g
Ammoniumbromid	10.0 ml
Eisessig

zum Auffüllen auf 1 I wurde Wasser zugegeben und zur Einstellung ihres pH-Wertes auf 6,0 wurde Ammoniakwasser verwendet.

Zusammensetzung der Fixierlösung Ammoniumthiosulfat 175,0 g Wasserfreies Natriumsulfit 8,6 g Natriurnmetasulfit 2,3 g

zum Auffüllen auf 1 1 wurde Wasser zugegeben und zur Einstellung ihres pH-Wertes auf 6,0 wurde Essigsäure verwendet.

Zusammensetzung der Stabilisierungslösung Formalin (37%ige wäßrige Lösung) 1,5 ml

ad 1 I

Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.) Wasser

Die Reflsxionsdichten der auf den jeweiligen Proben erzeugten gelben Bilder wurden mittels eines handelsüblichen Farbdensitometers bestimmt unter Verwendung eines daran befestigten blauen Filters, wobei die in der folgenden Tabelle III angegebenen Ergebnisse in bezug auf die spezifische Empfindlichkeit und den Schleier erhalten wurden.

in der folgenden Tabelle ist die spezifische Empfindlichkeit ausgedrückt als Relativwert, wobei die Empfindlichkeit der Probe Nr. 24, in der kein Schleierinhit.-tor verwendet wurde, auf den Wert 100 festgesetzt wurde.

Tabelle III

Probe Schleierinhibitor ^Nr- Verbindung

Kuppler

Menge (mg/Mol Silberhalogenid)

Spezifische	Schleier
Empfindlich
keit
96	0,06
94	0,05
95	0,06
95	0,05

18 beispielhafte Verbindung 18 50 mg

19 beispielhafte Verbindung 18 50 mg

20 beispielhafte Verbindung 2 50 mg

21 beispielhafte Verbindung 2 50 mg

beispielhafter Kuppler Y-32 beispielhafter Kuppler Y-21 beispielhafter Kuppler Y-5 beispielhafter Kuppler Y-21

rnrlselMing	Schleierinhibitor Verbindung	Menge (mg/Mol Silberhalogenid)	Kuppler	Spezifische Empfindlich keit	Schleier	r. Ϊ i
Probe Nr.	beispielhafte Verbindung 2 Vergleichsverbindung 1-C	50 mg 50 mg	beispielhafter Kuppler Y-32 beispielhafter Kuppler Y-32 beispielhafter Kuppler Y-32	96 89 100	0,06 0,13 0,10	i
22 *'li* 24

Aus den Ergebnissen der vorstehenden Tabelle geht hervor, daß die Proben 18 und 22, in denen Kombinationen aus den erfindungsgemäßen Schleierinhibitoren und Y-Kupplern verwendet wurden, wesentlich wirksamer waren in bezug auf die Unterdrückung des Verschleierungsphänomens als die Probe 24, in der in der Kombination kein Schleierinhibitor verwendet wurde, und daß die Abnahme der Empfindlichkeit gering war, während in der Probe 23, in der die Vergleichsverbindung und der Y-Kuppler in Kombination verwendet wurden, nicht nur ein geringer Schleierunterdrückungseffekt auftrat, sondern auch die Desensibilisierung stark war.

Beispiel 4

Ein photographischer Papierträger, der mit einem Titanoxid vom Aphthase-Typ enthaltenden Polyäthylenfilm überzogen war, wurde einer Coronaentladung unterworfen, um die Oberfläche des Polyäthylenfilms ν jrzubehandeln, auf die dann die nachfolgend angegebenen Schichten in der genannten Reihenfolge von der Seite des Trägers aus betrachtet aufgebracht wurden zur Herstellung einer Probe Nr. 25:

Schicht 1 Blauempfindliche Silberhalogenidemuisionsschicht

Eine 90 Mol-% Silberhalogenid enthaltende Silberchloridbromidemulsion (enthaltend 0,25 Mol Silberhalogenid mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,6 um und 100 g Gelatine pro kg Dispersion) wurde auf übliche Weise hergestellt.

1 kg der Emulsion wurden mit einem Schwefelsensibilisator sensibilisiert, dem als blauempfindlicher Farbstoffsensibilisator 6,3 X 10~⁵ Mol Anhydro-5-methoxy-S'-methyl-S^'-diQ-sulfopropyO-selenacyaninhydroxidnatriumsalz und außerdem 0,2 g 4-Hydroxy-6-methyll,3,3ff,7-tetrazainden und 11,6 mg der beispielhaften Verbindung zugegeben wurden. Außerdem wurde eine Dispersion von 0,25 Mol des beispielhaften Gelbkupplers Y-21 pro Mol des Silberhalogenids und 0,15 Mol 2,6-Di-t-octylhydrochinon (als Antiverfärbungsmittel) pro MoI des Kupplers in Dibutylphthalat zugegeben. Die dabei erhaltene Dispersion wurde so aufgebracht, daß die Silbermenge nach dem Trocknen 0,4 g/m², berechnet als metallisches Silber, die Gelatinemenge 1,5 g/m² und die Filmdicke 24 um betrugen. Schicht 3 Grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht

Eine 20 Mol-% Silberchlorid enthaltende Silberchloridbromiddispersion (enthaltend 0,25 Mol Silberhalogenid mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,3 μπη und 125 g Gelatine pro kg Dispersion) wurde auf

^u UUIiCiIC TTCI3C iicigcaiciii.

Die Emulsion wurde schwefelsensibilisiert, als grünempfindlicher Farbstoffsensibilisator wurde Anhydro-5,5'-diphenyl-9-äthyl-3,3'-(di->'-sulfopropyl)oxa-carbocyaninhydroxid zugegeben. Außerdem wurde 4-Hydro-

2i xy-6-methyl-l,3,3ff,7-tetrazainden zugegeben, um die Emulsion grünempfindlich zu machen, dann wurde ferner der Purpurrotkuppler l-(2,4,6-Trichlorphenyl)-3-(2-chlor-5-octadecenylsuccinimidoanilino)-5-pyrazolon in einem 2 : 1-Lösungsmittelgemisch aus Butylphthalat

ίο und Trikresylphosphat in einer Menge von 0,2 MoI pro Mol Silberhalogenid zugegeben. Zu der Dispersion wurden das Antiverfärbungsmittel 2,5-Di-t-octylhydrochinon, dispergiert in dem gleichen Lösungsmittelgemisch wie oben, in einer Menge von 0,3 MoI pro

r. Mol des Kupplers sowie das Antioxydationsmittel 2,2,4-Trimethyl-ö-lauroxy-T-octylchroman in einer Menge von 0,5 Mol pro MoI des Kupplers zugegeben. Die dabei erhaltene Dispersion wurde in einer solchen Menge aufgebracht, daß nach dem Trocknen die Silbermenge 0,3 g/m², berechnet als metallisches Silber, die Gelatinemenge 1,4 g/m² und die Filmdicke 2,4 μΐη betrug»n.

Schicht 2 Zwischenschicht

Eine wäßrige Gelatinelösung wurde aufgebracht zur Erzielung einer Gelatinemenge von 1,0 g/m² und einer Trockenfilmdicke von 1,0 um.

Schicht 4 Zwischenschicht

Eine wäßrige Gelatinelösung wurde aufgebracht zur Erzielung einer Gelatinemenge von 2,0 g/m² und einer Trockenfilmdicke von 2,0 μΐη.

Schicht 5 Rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht

Eine 20 Mol-% Silberchlorid enthaltende Silberchloridbromidemulsion (enthaltend 0,25 Mol Silberchlorid- bromid mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,2 μηι und 125 g Gelatine pro kg Dispersion) wurde auf übliche Weise hergestellt. Die Emulsion wurde schwefelsensibiüsiert, als rotempfindlicher Farbstoffsensibilisator wurden S-Äthyl-l'-carbamoylmethyW.S-benzo- thia^'-carbocyaninchlorid und danach 4-Hydroxy-6-methyl-l,3,3ff,7-tetrazainden zugegeben, um die Emulsion rotempfindlich zu machen, danach wurden gemeinsam der Blaugrünkuppler 2,4-Dichlor-3-methyl-6-{ff-(2,4-di-t-amylpheno3cy)butylamido]phenol und das

es Antiverfärbungsmittel 2,5-Di-t-octylhydrochinon in einer Menge von 0,1 Mol pro Mol Kuppler, wobei der Kuppler in einer Menge von 0,2 Mol pro Mol Silberhalogenid zugegeben wurde, in Dibutylphthalat dispergiert.

Die Emulsion wurde in einer solchen Menge aufgebracht, daß nach dem Trocknen die Silbermenge 0,25 g/m², berechnet als metallisches Silber, die Gelatinemenge 1,2 g/m² und die Filmdicke 1,5 μπι betrugen.

Schicht 6 Schutzschicht

Eine wäßrige Gelatinelösung wurde in einer solchen Menge aufgebracht, daß die Gelatinemenge 2,0 g/m³ und die Trockenfilmdicke 2,0 μΐη betrugen.

In die Schichten 1 bis 6 wurden jeweils, abgesehen von den oben genannten Komponenten, Bis(vinylsulfonylmethyl)äther als Härter und Saponin als Beschichtungshilfsmittel eingearbeitet.

Die in der ersten Schicht der Probe Nr. 25 verwendete beispielhafte Verbindung 11 wurde durch die in der folgenden Tabeiie IV angegebenen Verbindungen ersetzt zur Herstellung der Proben Nr. 26 bis 28.

Die vier Typen der Proben wurden jeweils durch einen Licht-Stufenkeil mit blauem, grünem und rotem Licht belichtet unter Verwendung eines handelsüblichen Sensitometers und dann unter Anwendung der Verfahren des Beispiels 1 einer Farbentwicklung unterworfen. Danach wurden die Reflexionsdichten der auf den jeweiligen Proben erzeugten Farbstoffbilder der blauempfindlichen Emulsionen bestimmt mittels eines handelsüblichen Farbdensitometers unter Verwendung eines daran befestigten Blaufilters, wobei die in der folgenden Tabelle IV angegebenen Ergebnisse erhalten wurden. In der folgenden Tabelle ist die spezifische Empfindlichkeit ausgedrückt als Relativwert, wobei die Empfindlichkeit der Probe Nr. 28, die frei von einem Schleierinhibitor war, auf den Wert 100 festgesetzt wurde.

Tabelle K)	IV	Spezifische Empfindlich keit	Schleier
Probe Nr.	Verbindung	98	0,05
I) 25	beispielhafte Verbindung 11	96	0,04
26	beispielhafte Verbindung 3	99	0,06
-" 27	beispielhafte Verbindung 13	100	0,10
28	_

Aus der obigen Tabelle ist zu ersehen, daß bei den Proben Nr. 25 bis 27 die Empfindlichkeit kaum abnahm, verglichen mit der Vergleichsprobe Nr. 28, und daß sie daher einen ausgezeichneten Schleierinhibierungseffekt aufwiesen.

Claims

Patentansprüche:

1. Farbphotographisches Auszeichnungsmaterial, das mindestens eine Silberhalogenidemulsionsschicht mit mindestens einem 2-Äquivalent-a-Acylacetamid-Gelbkuppler enthält, der in kuppelnder Stellung mit dem Stickstoffatom eines bei der Farbentwicklung abspaltbaren heterocyclischen Restes verbunden ist, dadurch gekennzeichnet, daß diese Silberhalogenidemulsionsschicht zusätzlich ein Mercaptotriazol der allgemeinen Formel (I) bzw. ihr Tautomeres enthält: