DE2941215B1 - Sowohl farblose als gelbe,alkalifreie thermisch hochbelastbare Einschmelzglaeser im System SiO2-Al2O3-Erdalkalioxide fuer Molybdaen - Google Patents

Sowohl farblose als gelbe,alkalifreie thermisch hochbelastbare Einschmelzglaeser im System SiO2-Al2O3-Erdalkalioxide fuer Molybdaen

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Description

Die Erfindung beinhaltet alkalifreie, silikatische Einschmelzgläser, die aufgrund ihrer Wärmedehnungskoeffizienten (kleines Alpha) von 4, 6 bis 5,1 x 10[hoch]-6/°C und Transformationstemperaturen (Tg) von 775-810°C zum Verschmelzen mit Molybdän und damit z. B. zur Herstellung der thermisch hoch belasteten, sogenannten Halogenlampen bzw. der halogenhaltigen Glühlampen mit Regenerierzyklus geeignet sind.
Als weitere charakteristische Eigenschaften haben diese Gläser Erweichungstemperaturen (Ew) von 936 bis 969°C, Verarbeitungstemperaturen (V[tief]A) von 1232 bis 1273°C, Dichten von 2,638 bis 2,767 g/ccm und T[tief]K100-Werte um 600°C.
Aus der Differenz V[tief]A - Ew resultiert für die Gläser eine verarbeitstechnische Länge >300°C. Hierdurch sind sie für die maschinelle Rohrfertigung (z. B. Dannerzug) besser geeignet als ähnliche bekannte, jedoch meistens kürzere Gläser (V[tief]A - Ew < 300°C).
Für die Produktion ist schließlich noch von Vorteil die geringe Entglasungsneigung der Gläser. Diese besteht in einer schwachen Oberflächenentglasung im Temperaturbereich von 1020 bis 1300°C mit dem Maximum zwischen 1150 und 1250°C und Kristalwachstumsgeschwindigkeiten von 0,05 bis 0,40 ?m/min (bestimmt nach der Gradientenmethode bei einer Temperzeit von 60 min; beschrieben in Glastechn. Ber 41 [1968], Heft 4, S. 138-145).
Der erfindungsgemäße Zusammensetzungsbereich erlaubt es sowohl klare, d.h. im technischen Sinn farblose, als auch gelb eingefärbte Gläser herzustellen. Diese Gelbgläser ermöglichen somit in vorteilhafter Weise die unmittelbare Herstellung von Halogenlampen mit gelbem Licht ohne Verwendung eines zusätzlichen gelben Filterglases.
Die Verschmelzspannungen der erfindungsgemäßen Gläser gegen Molybdän (Spannungsdoppelbrechung, dargestellt als optischer Gangunterschied in nm/cm) reichen von schwachen Zugspannungen (negatives Vorzeichen) bis in den Druckspannungsbereich (positives Vorzeichen), d.h. von -12 bis +300 nm/cm. Das sind Werte, die eine einwandfreie mechanische Festigkeit einer solchen Molybdän-Glasverbindung im Dauergebrauch garantieren.
Aus der DE-OS 27 33 169 sind bereits Glaszusammensetzungen im System SiO[tief]2-Al[tief]2O[tief]3-Erdalkalioxid für Dichtungen mit Molybdän beschrieben; diese bekannten Gläser eignen sich jedoch schlecht für die maschinelle Rohrfertigung.
Es wäre wünschenswert, die bekannte zähigkeitserhöhende Wirkung des ZrO[tief]2 auszunutzen, jedoch ist ZrO[tief]2 zugleich für seine außerordentlich schlechte Löslichkeit bekannt.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß durch gleichzeitige Einführung erheblicher Mengen an CaO die Löslichkeit des ZrO[tief]2 in Gläsern dieses Systems stark gefördert werden kann.
Die löslichkeitsfördernde Wirkung des CaO auf das ZrO[tief]2 ist somit ein wesentliches Merkmal der erfindungsgemäßen Gläser. Es gelingt damit, die schlechte Löslichkeit des ZrO[tief]2 zu beseitigen und gleichzeitig die andere, stark zähigkeitserhöhende Wirkung des ZrO[tief]2 zugunsten einer Tg-Erhöhung zu
nutzen.
Der gelbe Farbton der erfindungsgemäßen Gläser wird durch die gleichzeitige Einführung von CeO[tief]2 in Form des Hydrats und von Titanoxid (TiO[tief]2) erreicht mit einer Summe CeO[tief]2 + TiO[tief]2 von 7,67 bis 12,26 Gew.-% und einem Verhältnis CeO[tief]2/TiO[tief]2 von 1,56 bis 2,29 Gew.-%. Die Transmissionswerte dieser Gläser im sichtbaren Bereich für eine Schichtdicke von 0,5 mm liegen zwischen 60 und 85%.
Gelbgläser dieser Art sind bisher nicht bekannt.
Die erfindungsgemäßen Gläser sind durch folgende Zusammensetzungsbereiche in Gew.-% charakterisiert:
Bereich für klare (farblose) und gelbe Gläser:
SiO[tief]2 57,00 - 64,00 Gew.-%
Al[tief]2O[tief]3 12,50 - 16,00 Gew.-%
ZrO[tief]2 1,00 - 5,50 Gew.-%
Al[tief]2O[tief]3 + ZrO[tief]2 15,00 - 19,00 Gew.-%
CaO 11,50 - 19,20 Gew.-%
BaO 0 - 6,50 Gew.-%
CeO[tief]2 0 - 8,00 Gew.-%
TiO[tief]2 0 - 4,50 Gew.-%
CaO + BaO + CeO[tief]2 + TiO2 18,60 - 25,70 Gew.-%
As[tief]2O[tief]3 0 - 0,30 Gew.-%
als Läutermittel eingeführt
Bereich für klare Gläser:
SiO[tief]2 59,00 - 64,00 Gew.-%
Al[tief]2O[tief]3 12,50 - 16,50 Gew.-%
ZrO[tief]2 1,00 - 5,50 Gew.-%
Al[tief]2O[tief]3 + ZrO[tief]2 15,00 - 19,00 Gew.-%
CaO 15,50 - 19,20 Gew.-%
BaO 1,00 - 6,50 Gew.-%
CaO + BaO 18,60 - 22,70 Gew.-%
As[tief]2O[tief]3 0 - 0,30 Gew.-%
als Läutermittel eingeführt
CeO[tief]2 0 - 0,20 Gew.-%
Bereich für gelbe Gläser:
SiO[tief]2 57,00 - 60,00 Gew.-%
Al[tief]2O[tief]3 14,50 - 15,00 Gew.-%
ZrO[tief]2 2,00 - 2,80 Gew.-%
AI[tief]2O[tief]3 + ZrO[tief]2 16,50 - 17,80 Gew.-%
CaO 11,50 - 15,30 Gew.-% 55
CeO[tief]2 5,00 - 8,00 Gew.-%
TiO[tief]2 2,70 - 4,50 Gew.-%
CaO+CeO[tief]2 + TiO[tief]2 23,00 - 25,70 Gew.-%
CeO[tief]2 + TiO[tief]2 7,70 - 12,30 Gew.-%
CeO[tief]2/TiO[tief]2 1,56 - 2,29 Gew.-% 60
Die folgenden beiden Tabellen 1 und 2 enthalten 15 Zusammensetzungsbeispiele im erfindungsgemäßen Zusammensetzungsbereich in Gew.-% und charakteristische Eigenschaften dieser Gläser.
Tabelle 1
Zusammensetzungsbeispiele in Gew.-%
Tabelle 2
Eigenschaftswerte der Gläser 1-15 von Tabelle 1

Claims (3)

1. Gläser im System SiO[tief]2-Al[tief]2O[tief]3-Erdalkalioxide, für thermisch hoch belastbare Glas-/Molybdäneinschmelzungen, mit Wärmedehnungskoeffizienten im Temperaturbereich von 20 bis 300°C von 4,6 bis 5,1 x 10[hoch]-6/°C, dadurch gekennzeichnet, daß zur Erzielung von Transformationstemperaturen (Tg) dieser Gläser zwischen 775 und 810°C, Erweichungstemperaturen (Ew) >930°C, Verarbeitstemperaturen (V[tief]A) zwischen 1232 und 1273°C und einer verarbeitstechnischen Länge V[tief]A-Ew>300°C diese Gläser im Ansatz, berechnet als Oxid-Gew.-%, enthalten:
SiO[tief]2 57,00 - 64,00 Gew.-%
Al[tief]2O[tief]3 12,50 - 16,50 Gew.-%
ZrO[tief]2 1,00 - 5,50 Gew.-%
Al[tief]2O[tief]3 + ZrO[tief]2 15,00 - 19,00 Gew.-%
CaO 11,50 - 19,20 Gew.-%
BaO 0 - 6,50 Gew.-%
CeO[tief]2 0 - 8,00 Gew.-%
TiO[tief]2 0 - 4,50 Gew.-%
CaO + BaO + CeO[tief]2 + TiO[tief]2 18,60 - 25,70 Gew.-%
As[tief]2O[tief]3 0 - 0,30 Gew.-%
2. Farblose Molybdäneinschmelzgläser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie im Ansatz, berechnet als Oxid-Gew.-%, enthalten:
SiO[tief]2 59,00 - 64,00 Gew.-%
Al[tief]2O[tief]3 12,50 - 16,50 Gew.-%
ZrO[tief]2 1,00 - 5,50 Gew.-%
Al[tief]2O[tief]3 + ZrO[tief]2 15,00 - 19,00 Gew.-%
CaO 15,50 - 19,20 Gew.-%
BaO 1,00 - 6,50 Gew.-%
CaO+ BaO 18,60 - 22,70 Gew.-%
As[tief]2O[tief]3 0 - 0,30 Gew.-%
CeO[tief]2 0 - 0,20 Gew.-%
3. Gelbe Molybdäneinschmelzgläser nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie im Ansatz, berechnet als Oxid-Gew.-%, enthalten:
SiO[tief]2 57,00 - 60,00 Gew.-%
Al[tief]2O[tief]3 14,50 - 15,00 Gew.-%
ZrO[tief]2 2,00 - 2,80 Gew.-%
Al[tief]2O[tief]3 + ZrO[tief]2 16,50 - 17,00 Gew.-%
CaO 11,50 - 15,30 Gew.-%
CeO[tief]2 5,00 - 8,00 Gew.-%
TiO[tief]2 2,70 - 4,50 Gew.-%
CaO + CeO[tief]2 + TiO[tief]2 23,00 - 25,70 Gew.-%
CeO[tief]2 + TiO[tief]2 7,70 - 12,30 Gew.-%
CeO[tief]2/TiO[tief]2 1,56 - 2,29 Gew.-%
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