DE2440639C2

DE2440639C2 - Fotografisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE2440639C2
Application number: DE2440639A
Authority: DE
Inventors: Warren William Highland Park N.J. Evans
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1973-08-27
Filing date: 1974-08-24
Publication date: 1982-03-11
Also published as: US3888676A; FR2242703A1; GB1471778A; FR2242703B1; DE2440639A1; BE819171A; IT1020198B; JPS5051724A; CA1032808A

Description

JO

Die Ei-findung betrifft ein fotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger, der mit zwei Silberhalogenidemulsionen, in Mischung miteinander oder getrennt beschichtet ist, die gleiche Korngrößenverteilung aufweisen, in gleicher Weise spektral sensibilisiert sind, aber unterschiedliche Empfindlichkeiten besitzen.

Die erste Stufe bei der Herstellung einer Druckplatte für vielfache Reproduktion farbiger Orginale besteht in -10 der fotografischen Aufnahme des Originals auf sogenannten Farbauszugsmaterialien. Dabei wird die Vorlage nacheinander dreimal oder noch häufiger jeweils durch ein unterschiedliches Farbfilter (rot, grün und blau) auf einem neuen Stück des Farbauszugsmaterials ■»> aufgenommen. Die Materialien werden dann entwickelt und aus ihnen gesonderte Druckplatten hergestellt. Die vom Rotfilterauszug hergestellte Platte wird zum Drucken mit Blaugrün(Cyan)·Druckfarbe, die Platte vom Gfünfilterauszug zum Drucken mit Purpur v> (Magenta)-Druckfarbe und die Druckplatte vom Blaufilterauszug zum Drucken mit gelber Druckfarbe verwendet. Wird ein Vierfarbendruck angefertigt so belichtet man ein viertes Mal mit einem Farbauszug für Schwarz, den man für die Herstellung einer Druckform .v> benutzt, die zum Drucken mit schwarzer Farbe dient.

jedoch sind die für den Druck mit den wie beschrieben hergestellten Druckformen angewandten Druckfarben normalerweise hinsichtlich ihrer Reflexions- und ihrer Absorptionseigenschaften mangelhaft, m> Die gelben Druckfarben reflektieren etwas Blaulicht, die Magenta-Druckfarben etwas Grünlicht und die Cyan-Druckfarben etwas Rotlicht. Im Idealfall sollten alle Druckfarben 100% des von ihrer entsprechenden Farbe reflektierten Lichtes absorbieren. Um diese den μ Druckfarben eigenen Unzulänglichkeiten zu verbessern, benutzt man während der Herstellung des Farbaiisziigsmaterials Masken. Diese stellen fotografische Silberha-Icgenidaufzeichnungsmaterialien dar, die gemeinsam mit dem infrage kommenden Farbfilter zur Herstellung der Farbauszugsnegative verwendet werden. Diese Masken setzen die optische Dichte der zur Herstellung der endgültigen Druckplatten verwendeten Negative herab, was sich in einer Erhöhung der optischen Dichte des gedruckten Bildes auswirkt Beispielsweise werden die Dichten für Cyan und Magenta erhöht, um Gelb zu korrigieren, wenn Gelb vorliegt, während man die Dichten für Cyan und Gelb erhöht, um vorliegendes Magenta zu korrigieren, und die Dichte für Gelb und Magenta erhöht, um für vorliegendes Cyan zu korrigieren. Dementsprechend sind gewöhnlich drei oder vier Masken erforderlich, und zwar eine für jedes Farbauszugsnegativ, um im endgültigen gedruckten Bild die richtige Färb- und Tonabstimmung zu erzielen.

Die mit Hilfe der maskierten Farbauszi^smaterialien hergestellten Platten verwendet man beispielsweise im Offsetdruck, wie bei Jaffe und Mitarbeitern in »Color Separation Photography«, Graphic Arts Technical Foundation, Ine, August 1953, besehrieben. Die Herstellung der maskierten fotografischen Kopie, die Umwandlung des Farbnegativs in die Farbdruckform und die zugehörigen Systeme sind dort ausführlich beschrieben. Andere unter Verwendung von Farbauszugsfilmen arbeitende Verfahren sind der Buchdruck mit der Druckpresse, der Schablonendruck und der Siebdruck (Vgl. Yule, »Principles of Color Reproduction«, John Whiley and Sons, 1967).

Es ist sehr erwünscht, daß die zur Herstellung der vorstehend beschriebenen Masken brauchbaren fotografischen Materialien einen breiten Belichtungsspielraum aufweisen. Das bedeutet, daß der geradlinige Teil der Schwärzungskurve sich ohne Schulter über einen langen Belichtungsbereich erstreckt Die Gradation dieser Materialien soll auch ziemlich niedrig liegen und eine Verstärkung der Belichtung sollte nur eine geringe zusätzliche Dichteerhöhung hervorrufen. Umgekehrt sind aus der Schwarzweiß-Fotogfafie Fotomaterialien bekannt, weiche zu kontrastreichen Aufnahmen führen sollen. So wird in der DE-AS 1046491 ein fotografisches Material beschrieben, das Tonwertfehler von Schwarzweiß- bzw. einfarbigen Aufnahmen korrigiert, die durch mangelhafte Zeichnung von Licht und Schatten verursacht werden, in denen also die Kontraste unzureichend sind.

Die Schwärzungskurve ist eine grafische Darstellung, in der der Logarithmus der Belichtung gegen die Dichte des entwickelten Bildes aufgetragcr. ist. Ist die Neigung der Kurve gering (niedrige Gradation) und der geradlinige Anteil der Kurve umfaßt einen breiten Belichtungsbereich ohne Schulterbildung (breiter Belichtungsspielraum), so wird kein übermäßiger Gradationsunterschied über einen weiten Belichtungsbereich vorliegen und die zum Entwickeln erforderliche Zeit braucht nicht abgestimmt zu werden. Den meisten für die Herstellung von Masken für Farbwerkkorrekturen angewandten Materialien sind diese die Belichtungsbreite und die Gradation betreffenden Merkmale nicht eigen und der Bedienungsmann muß diese Nachteile durch gleichzeitige Variation der Belichtungs- und Entwicklungsbedingungen ausgleichen, d. h. die Belichtungszeit des belichteten fotografischen Materials herabsetzen. Erfolgt die Bedienung von Hand in Schalen, so stellt die Herabsetzung der Entwicklungszeit kein ernstes Problem dar. In der Fotoindustrie ist es aber üblich, Maschinen zur Verarbeitung des fotografischen Materials zu verwenden. Die Herabsetzung der

Umlaufzeit für das Entwickeln in einer automatischen Entwicklungsvorrichtung stellt einen schwierigen, nur schwer reproduzierbaren und zeitraubenden Verfahrensschritt dar. Dementsprechend ist es erwünscht, die Verarbeitung der Maskenmaterialien unter etwa den gleichen Bedingungen durchführen zu können, wie sie für irgendein anderes Material angewandt werden, das im System ohne Korrektur benutzt wird.

Aus den GB-PS 4 28 305 und 7 32 691 ist es bekannt, daß man die physikalischen Kennzeichen einer durch in stufenweise Bildbelichtung eines fotografischen Materials erzeugten, sensitometrischen Kurve einstellen kann, indem man das Material aus einer Mischung von zwei oder mehr Silberhalogenidemulsionen herstellt Normalerweise erhält man derartige Emulsionen durch is Silberhalogenidkörner mit unterschiedlichen Teiichengrößen, wie man sie beispielsweise herstellt, indem man unterschiedliche Bedingungen bei der Ostwaldschen Reifung, aber auch schon während des als Silberhalogenidfällung bezeichneten Verfahrensschritts anwandte. Eine feinkörnige Emulsion führt normalerweise zu einem fotografischen Material mit geringerer Empfindlichkeit aber mit höheren Kontrasten im Vergleich zu einer Emulsion mit gröberen Silberhalogenidkörnern. Wenn Emulsionen mit feinen Körnern mit Emulsionen mit größeren Körnern vermischt werden, wie dies in den vorstehend beiden Patentschriften beschrieben ist, so ist es manchmal möglich, die Menge einer jeden einzelnen der so vermischten Emulsionen so einzustellen, daß die auf der Basis einer stufenweisen Bildbelichtung 'ines solchen Produktes erhaltene sensitometrische Kurve Empfindlichkeits- und Kontrastwerte charakterisiert, die in der Mitte zwischen jenen Werten liegen, die aus den Empfindlichkeitskurven der einzelnen Emulsionen abzulesen sind. Jedoch neigen derartige Mischungen ausnahmslos dazu, in der senditometrischen Kurve Schultern zu bilden, die den Belichtungsspielraum einengen. Es kommt hinzu, daß diese Emulsionen auf die Sensibilisierungsparameter, insbesondere auf spektrale Sensibilisierungsmittel, unterschiedlich ansprechen. Diese Erscheinung ist darauf zurückzuführen, daß diese Emulsionen ihre Korngrößenverteilung der Wirkung der Ostwaldschen Reifung oder bereits den Fällungsbedingungen bei der Silberhalogenidbildung verdanken. Da die maskierenden Mate- 4-, rialien normalerweise über den gesamten Spektralbereich des sichtbaren Lichts, d. h. panchromatisch sensibilisiert werden, würde es sehr schwierig sein, ein in der gewünschten Weise ein sowohl sensitometrisch als auch spektral ansprechendes fotografisches Materia! zu erhalten, das auf ein Gemisch zweier unterschiedlich ausgefällter Silberhalogenidemulsionen zurückgeht.

Ein anderer Nachteil des Mischens von Emulsionen mit unterschiedlicher Korngrößenverteilung liegt in der Schwierigkeit, jeden Anteil derart richtig zu sensibilisieren, daß die erhaltene Mischung die angestrebten sensitometrischen Werte auch wirklich zeigt. Die als Masken für die Herstellung von Farbauszügen zu verwendenden Materialien müssen eine ausreichende Lichtempfindlichkeit haben, wobei aber die maximale so Dichte dennoch niedrig liegen muH Außerdert· mnsien diese Filme ^inen breiten Belichtiings^ii; ;·>-m \ύ\\: niedrigen Kontrast aufweisen. F.s is; abc; <iui.icrs; schwierig, Emulsionen mi? unterschiedlicher Korngrößenverteilung derart 711 vermischen, daß dieses kritische *■-. Gleichgewicht erreicht wird.

Der Erfindung lieg! daher die Aufgabe zugrunde, ei fotografisches Aufzeichnungsmaterial Hii/.u>;ebun, das eine niedrige Gradation und einen breiten Belichtungsspielraum aufweist, so daß es für eine maschinelle Entwicklung unter den üblichen Bedingungen zur Erzeugung von Masken für die Herstellung von Farbauszügen angewandt werden kann,

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, daß die unempfindlichere Silberhalogenidemulsion infolge geringerer oder fehlender chemischer Sensibilisierung nur eine Empfindlichkeit aufweist, die weniger als 12% der Empfindlichkeit der empfindlicheren Silberhalogenidemulsion ausmacht

Durch die Erfindung wird es möglich, den richtigen Ausgleich der beiden Emulsionen zwecks Einstellung einer ausreichenden Empfindlichkeit, eines breiten -Uelichtungsspielraums und einer niedrigen Gradation zu erreichen. Auch wird durch die Erfindung ein Maskierungssystem für Farbkorrekturen zugänglich, das nur zwei unter gleichen Entwicklungsbedingungen hergestellte Masken erfordert, um einwandfreie Färb- und Tonkorrekturen zu erzielen. Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmateria! läßt sich z. B. auf einfache Weise durch Aufteilung einer einzigen zunächst noch unsensibilisierten Emulsion in zwei Anteile herstellen, von denen der eine Anteil chemisch und spektrisch, der andere Anteil nur spektral sensibilisiert wird, wonach man die beiden Anteile vereinigt und sie als eine einzige Schicht aufbringt oder ohne sie zu vereinigen, in Form von zwei gesonderten und vorzugsweise aneinanderliegenden Schichten.

Durch Einstellung der Menge eines jeden angewandten Anteils läßt sich die gewünschte Gradation durch die Belichtungsbreite bei solchen Verarbeitongsbedingungen erreichen, wie sie für übliches maschinelles Arbeiten angewandt werden. Da in beiden Emulsionsanteilen dieselbe Korngrößenverteilung vorliegt, kann eine frühere Schulterbüdung der Schwärzungskurve vermieden werden, wenn die ausgewählte Emulsion ihrerseits nicht eine frühe Schulterbüdung hervorruft Auf diese Weise läßt sich ein breiler Bd'ditungsspielraum erzielen. Da man einen Anteil ohne oder mit nur niedriger chemischer Sensibilisierung hat, kann eine niedrige Gradation erreicht und diese sowie der Belichtungsspielraum können über einen weiten Ber<*^:~b in einfacher Weise über den Sensibilisierungs^ . und/oder die Menge der in eine Mischung einzuarb
tenden beiden Emulsionsteile geregelt werden. Obgleich für das fotografische Aufzeichnungsmaterial der Erfindung nur zwei Emulsionen beansprucht wurden, kann dieses natürlich zusätzliche Emulsionen bzw. Emulsionsschichten enthalten. Je mehr Einzelemulsionen bzw. Einzelschichten angewandt werden, umso kostspieliger wird aber die Herstellung der Aufzeichnungsmaterialien.

Emulsionen, die sich zur Herstellung des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterials eignen, die sich dann als Maskierungssysteme anwenden lassen, sind gewöhnlich Silberbromidjodidemulsionen, obgleich bei der praktischen Durchführung der Erfindung alle üblichen Silberhalogenide (Bromid, Jodid, Chlorid) oder deren Mischungen angewandt werden können.

F?e> einer Ausgestaltung der Erfindung wird in der Silberhalogenidemulsion als Bindemittel Gelatine verwenden und ihr Silberhalogenid besteht aus Silberbro midjodid mit etwa 4 Mol-% Silberjodid. Die Bedingungen für Fällung und Ostwaldreifung werden so ausgewählt, daß in der anfallenden Emulsion Silberhalogenidkörner mit einer durchschnittlichen Korngrölie von vorzugsweise etwa 1 Mikron vorliegen. Nach

weiterer Gelatinezugabe zur Emulsion wird diese in zwei Teile aufgeteilt Teil A wird vorzugsweise auf seine beste Empfindlichkeit gebracht mit chemischen Sensibilisatoren, wie Gold- und Schwefelverbindungen sowie mit einem panchromatischen Sensibilisator, während Teil B vorzugsweise nur mit demselben panchromatischen Sensibilisator behandelt wird. Ist die Nachreifstufe abgeschlossen, so werden beide Teile abgekühlt und die üblichen Beschichtungshilfsmittel, Antischleiermittel und Härtungsmittel zugefügt. Die Emulsionen werden dann in solchen Anteilen miteinander abgemischt, die zu den gewünschten sensitometrischen Eigenschaften führen, wobei das Gewichtsverhältnis der einen zur anderen Emulsion gewöhnlich · im Bereich zwischen 1 :10 und 10:1 liegt. Beispielsweise ergibt eine Mischung aus 4 Teilen A und 6 Teilen B (Verhältnis B/A=3/2) ein ausgezeichnetes panchromatischen Maskierungsmaterial, das sich insbesondere zur Herstellung von Farbauszugsnegativen für das Druckverfahren eignet Die wie vorstehend hergestellte Emulsion kann dann als einzige Schicht auf einen geeigneten Schichtträger aufgebracht werden und wird zweckmäßig mit einer dünnen Schutzschicht aus Gelatine überschichtet

Bei einer anderen Ausführungsform der Erfindung kann man Teil B zwar mit chemischen Sensibilisatoren sensibiüsieren, jedoch muß dessen Empfindlichkeit immer noch weniger als 12% der Empfindlichkeit des vollständig sensibilisierten Teils A ausmachen.

Zusätzlich zu einem breiten Belichtungsspielraum und einer niedrigen Gradation besitzt das Aufzeichnungsmaterial gemäß der Erfindung ausgezeichnete sensitometrische Eigenschaften, wie gute Empfindlichkeit und geringen Schleier, vorausgesetzt es wird bei den Herstellungsschriften fachgemäß verfahren. Wird das Material der Erfindung in einer bevorzugten Art als maskierendes Material angewandt so kann dieses erzeugt werden mit gleicher Rot- und Grüngradation, wodurch es möglich wird, ein Zwei-Masken-System für die Herstellung von Farbauszügen anzuwenden.

Die erfindungsgemäß angewandten Silberhalogenidemulsionen enthalten vorzugsweise ein kolloidales Bindemittel, wie Gelatine, jedoch können auch andere Bindemittel angewandt werden. Beipsiele sind hierfür Albumin, Agar-Agar, Gummiarabikum, Alginsäure, Polyviiiylakohol, Polyvinylpyrrolidon, Celluloseäther, teilweise hydrolysiertes Celluloseacetat Alkylacrylatpolymerisat oder auch Mischungen der aufgeführten Bindemittel.

Die angewandten Emulsionen werden vorteilhaft chemisch nach bekannten Verfahren sensibilisiert, beispielsweise durch Digerieren mit natürlichen, aktiven Gelatinen oder durch Zugabe der Schwefelverbindungen entsprechend den US-PS 15 74 944 oder 16 23 499. Die Emulsion kann auch mit den Salzen oder Metallen behandelt werden, die in den US-PS 23 99 083, 24 48 060, 25 97 856 öder 25 97 915 beschrieben sind. Desgleichen kommt eine Behandlung mit. den Reduktionsmitteln (beispielsweise ZinnllSalzen) der US-PS 24 87 850 infrage. Andere chemische Sensibilisierungsmittel sind der Fachwelt bekannt Und können hier auch vorteilhaft angewandt werden.

Die Emulsionen enthalten bekannte spektrale Sensibilisatoren. Derartige Substanzen sind bei Mees, The Theory of the Photographic Process, 3. Auflage, 1967, Kapitel 11 und 12, beschrieben; auch kommen andere der Fachwelt bekannte spektrale Sensibilisatoren infrage. Besonders bevorzugt sind panchromatosche Sensibilisierungsfarbstoffe.

Ihr Einsatz ist besonders vorteilhaft für fotografische Materialien, die für die Maskierung während des Farbauszugsverfahrens angewandt werden.
Die Emulsionen werden auf einen geeigneten

ί Schichtträger, beispieslweise aus Polyäthylenterephthalat, aufgebracht der, wie in der US-PS 27 79 68-,, Beispiel 4, beschrieben, hergestellt und mit einer Haftschicht ausgestattet worden war. Sie lassen sich auf allen in der fotografischen Technik üblichen Wegen und

tu mit allen üblichen Mitteln aufbringen, z. B. durch Antragen mit der Luftbürste oder mit der Rakel. Für die Beschichtung kommen ferner als Schichtträger infrage solche aus Glas, Celluloseacetat Cellulosenitrat und anderen filmbildenden Kunstharzen oder Polymerisaten, wie Polyestern, Polyamiden und Polystyrol. Die Aufzeichnungsmaterialien können auch mit Rückschichten versehen sein, in denen andere Hilfsstoffe, wie antistatische Mittel, enthalten sein können.
In den nachstehenden Beispielen liegen mit Ammoniak gereifte Emulsionen vor. Es versteht sich, daß die auch als Digestion bezeichnete Sensibilisierung eine Behandlung der Emulsion in Gegenwart von Gold- und Silberverbindungen über einen bestimmten Zeitraum und bei einer Temperatur umfaßt die erforderlich sind, um die gewünschte fotografische Empfindlichkeit bei noch annehmbarem Schleier zu erzielen¹. Die für die sensibilisierenden Behandlungen erforderlichen Zeiten und Temperaturen variieren mit dem Emulsionstyp und liegen im allgemeinen im Bereich von 30 bis 60 Minuten

jo und 54°C bis 71°C. Nach Beendigung der Sensibilisierungsstufe wird die Emulsion auf eine Temperatur abgekühlt die sich für die Zugabe anderer Bestandteile eignet, beispielsweise von Beschichtungshilfsmitteln, Härtungsmitteln und Antischleiermitteln. Die Emulsion

J5 wird gerührt und dann bis zum Auftrag bei oder unterhalb der Zugabetemperatur gehalten. Wo ein Anteil lediglich mit dem spektralen Sensibilisator (d. h. einem Farbstoff) behandelt worden ist wird die Emulsion gewöhnlich mit dem Farbstoff bei erhöhter Temperatur digeriert, und zwar über einen Zeitraum, der für eine angemessene Farbstoffverteilung und Farbstoffadsorption am Silberhalogenidkorn nötig ist Das Anwendungssystem für die in den Beispielen

beschriebenen Materialien erfordert eine Probe, die mit grünem Licht belichtet werden soll für die Verwendung als Gelb-, und eine die mit Rotlicht belichtet werden soll, als Magenta- und Cyanmaske. Diese Proben werden dann bei gleichen Entwicklungszeiten weiterverarbeitet und erreichen gleiche Gradation. Die auf diese Weise hergestellten Masken werden dann in Kombination mit dem ursprünglichen Gegenstand angewandt, um daraus die Auszugsnegative herzustellen.

Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beispiele veranschaulicht In diesen wird eine relative Empfindlichkeit in bezug zu jeder Belichtung berechnet, die für eine Silberdichte von 03 erforderlich ist Die Gradation wird gemessen an der Neigung einer Linie zwischen den Gesamtdichten von 03 und 05, die neben der Silberdichte auch die optische Dichte des Schichten trägers nebst eventuellen Hilfsschichten berücksichtigt.

Beispiel )

Eine 96 Mol.-% Bromid und 4 Mol-% Silberjodid enthaltende Sil^erbromidjodidemulsion wurde ausgeflockt, gewaschen und in Gelatinelösung redispergiert, wobei 220 g Gelatine je 1,5 Mol Silberhalogenid angewandt wurde. Die erhaltene Dispersion wurde in zwei Teile aufgeteilt. Der eine (chemisch unsensibtlisier-

te) Teil wurde mit einem panchromatischen sensibilisierenden Farbstoff 45 bis 50 Minuten lang bei etwa 55°C digeriert. Die Zugabe des Farbstoffs 3,3'Disulfopropyl-9-methylthiacarbocyanin erfolgte in Form einer Lösung von 1 g Farbstoff je Liter Methanol, wobei 170 ml der Farbstofflösung je 1,5 Mol Silberhalogenid angewandt wurden. Die Emulsion wurde dann abgekühlt und die üblichen Beschichtungshilfsmittel, Härtungsmittel und Antischleiermittel wurden eingearbeitet. Der andere Teil (chemisch sensibilisiert) wurde in gleicher Weise behandelt mit der Ausnahme, daß Gold- und Schwefel-Sensibilisierungsmittel (für die vollständige Sensibilisierung der Emuls^:on bestimmt) zugefügt wurden, und zwar zusätzlich zu denselben panchromatisch sensibilisierenden Farbstoffen noch während der Digestion. Als Goldverbindung wurden zugegeben 34 ml K[Au(SCN),]-Lösung je 1.5 Mole Silberhalogenid, wobei die K[Au(SCN)₂]-Lösung hergestellt worden war

Tabelle I

Heh;inillungs/eit
im Entwickler

Gradation /wischen
I) - (U und ().'»

Schleier

rot

grun

bl.ui

0,37	0,37	0,2')	0,07
0,51	0,51	0,37	O.Ofi
0,57	0,56	0.43	0,05

45 Sekunden

2 Minuten

3 Minuten

Wie aus den Ergebnissen ersichtlich, liegt die Gradation äußerst niedrig und doch zeigen sämtliche Proben eine ausreichende Empfindlichkeit. Wird für sie eine sensitometrische H- und D-Kurve aufgezeichnet, so zeigt diese einen breiten Belichtungsspielraum, d. h. im Bereich der angewandten Belichtung wurde keine Schulterbildung hervorgerufen. Wurden diese Materialien als Masken angewandt, um Farbauszugsnegative

ans P.inPr wäftriijpn I -ηςιιησ von Ä ! a kf ^C¹NJZI itor unA hpr7iictpl|pn crt lipRpn ctrh ancoP7pirhnptp Fnitprcrphnic-

se erhalten. Ein gleiches Material, das eine panchromatisch sensibilisierte Emulsion mit vollständiger chemischer Sensibilisierung aufwies, der aber kein unsensibilisierter Teil beigemischt worden war, erforderte demgegenüber eine Herabsetzung der Behandlungszeit auf 30 Sekunden, um eine niedrige Gradation zu erzielen, und hatte außerdem nicht den breiten Belichtungsspielraum, wie die Materialien der Erfindung. Die¹: kam darin zum Ausdruck, daß die sensitometrische Kurve Zeichen einer Schulterbildung in den höheren Belichtungsbereichen erkennen ließ. Dementsprechend konnten mit den Materialien entsprechend dem Stand der Technik ksine befriedigenden Masken hergestellt werden.

92 mg AuCIj Liter. Die Schwefelverbindung war zugegeben worden als eine 17 ml Natriumthicmilfat enthaltende wäßrige Lösung je 1.5 Mol Silberhalogenid und enthielt 500 mg Natriumthiosulfat je Liter. Am Ende dieses Abschnitts wurden 6 Teile des unsensibilisierten Anteils gründlich mit 4 Teilen des vollständig sensibilisierten Anteils vermischt und das erhaltene Gemisch in üblicher Weise auf einen Schichtträger aus Polyäthylenterephthalat aufgebracht, wobei ein Schichtgewicht von 80 bis 85 mg Silberhalogenid/dm² eingestellt wurde. Auf diese Schicht wurde eine dünne Gelatineschutzschicht und ein Härtungsmittel aufgebracht. Zuletzt wurde eine Gelatinesrhicht auf die Rückseite des Schichtträgers aufgetragen, um einem Aufrollen oder Kräuseln des Materials vorzubeugen. Nach dem Trocknen wurden die Probestreifen durch einen v/2-Stufenkeil 15 Sekunden lang mit einer Wolfram-Lichtquelle belichtet, die im Abstand von 1,83 m gehalten wurde. Drei Proben jedes Teils wurden durch ein Filter »WRATTEN 47 B« bzw. »WRATTEN 58« bzw. »WRATTEN 25« hindurch belichtet und dann in einer automatischen Entwicklungsvorrichtung weiterbehandelt, die einen gemischten Entwickler für Aufnahmen mit kontinuierlich verlaufenden Tonwerten N-Methyl-p-aminophenolsulfat und Hydrochinon) enthielt. Die Behandlungszeit in der Entwicklervorrichtung wurde bei etwa 27°C zwischen 45 Sekunden und 3 Minuten variiert. Die Arbeitsstufen des Fixierens, Waschens und Trocknens wurden gleichfalls variiert um eine Anpassung an die für die Entwicklungsstufe gewählte Zeit vorzunehmen, d. h_ daß bei einer Entwicklungszeit von 45 Sekunden diese Probe so fixiert, gewaschen und getrocknet wurde, daß eine gesamte Verarbeitungszeit von 3 Minuten in der Vorrichtung erreicht wurde.

Folgende Ergebnisse wurden erhalten:

Beispiel 2

Entsprechend Beispiel I wurde eine Ausgangsemulsion hergestellt, redispergiert und in zwei Teile aufgeteilt. Der eine Teil (unsensibilisierter Teil) wurde nur mit einem panchromatisch sensibilisierenden Farbstoff behandelt, während der zweite Teil (sensibilisierter Teil) mit Gold- und Schwefelverbindungen bei zusätzlicher Behandlung mit demselben panchromatisch sensibilisierenden Farbstoff vorher auf seine Höchstempfindlichkeit gebracht worden war. Es wurden zwei Proben hergestellt, wobei Schicht A aus einer Mischung von 6 Teilen des unsensibilisierten Anteils + 4 Teilen des sensibilisierten Anteils zubereitet wurde, während Schicht B in ihrer Gesamtheit aus dem sensibilisierten Anteil bestand. Die beiden Schichten besaßen etwa dasselbe Beschichtungsgewicht, beispielsweise etwa 74 mg Silberhalogenid/dm². Sie wurden, wie im Beisf'il 1 beschrieben, überschichtet, mit einer rückseitigen Schicht ausgestattet und getrocknet Die einzelnen Proben wurden, wie gleichfalls beschrieben, weiterbehandelt, wonach folgende Ergebnisse anfielen:

Tabelle II	Behandlungszeit	Empfindlichkeit	grün	blau	Gradation	grün	blau	Schleier
Probe	im Entwickler		67	61		0,39	0,31
		rot	76	71	rot	0,53	0.42
	45 Sekunden	66	81	77	0.39	0,61	0,42	0,04
Schicht A	2 Minuten	75	86	86	0,55	0 65	0,49	0.06
(gemischte Emulsionen)	3 Minuten	78	96	97	0,62	0J9	0.61	0,06
	ΛΖ CaI 1.... ~r~< ~Ji_fvuiiui-ii	87	100	100	0,64	0.83	0,68	0.06
Schicht B	2 Minuten	97			0.79			0.8
(Einzeiemuisionen)	3 Minuten	100			0.84		0,09

Zusätzlich zur Erreichung des gewünschten niedrigen Gradienten wiesen die mit Schicht A beschichteten Probe einen breiteren Belichtungsspielraum auf als jene Probe, bei denen die Schicht B aufgebracht worden war. und lieferten ausgezeichnete Masken für Farbauszüge..

Diese Beispiele wurden wiederholt mit einer Anzahl fanchromatischer Sensibilisatoren, verschiedenen Emulsionen und Sensibilisierungsbedingungen. In jedem Fall ließen sich niedere Gradationen und ein breiter Belichtungsspielraum erreichen.

Alle vorstehend beschriebenen Auf/eichniingsmaterialien der Erfindung ließen sich bei angemessenen Zeiten in denselben Maschinen weiterverarbeiten, die in der fotografischen Technik angewandt werden, und

lieferten ausgezeichnete Ergebnisse, wenn sie so weiterbehandelt und als maskierende Materialien angewandt wurden. Die Materialien benötigen nur zwei Masken zur Herstellung ausgezeichneter Auszüge, wie durch eine visuelle Beurteilung von Farbe und Ton einer mit ihrer Hilfe endgültig gedruckten Kopie ergab. Farbe und Ton waren mindestens gleich, in vielen Fällen sogar besser als Vergleichsdrucke, die unter Verwendung von drei oder vier Masken oder anderweitig hergestellt worden waren, die Schiiltcrbildurig rfer Schwär/ungskurve /igten und die unter Variation der Belichttings- und Verarbeitungsbedingungen erzeugt werden mußten.

Claims

Patentansprüche:

1. Fotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger, der mit zwei Silberhalogenid- ϊ emulsionen, in Mischung miteinander oder getrennt beschichtet ist, die gleiche Korngrößenverteilung aufweisen, in gleicher Weise spektral sensibilisiert sind, aber unterschiedliche Empfindlichkeiten besitzen, dadurch gekennzeichnet, daß die unempfindlichere Silberhalogenidemulsion infolge geringerer oder fehlender chemischer Sensibilisierung nur eine Empfindlichkeit aufweist, die weniger als 12% der Empfindlichkeit der empfindlicheren Silberhalogenidemulsion ausmacht ι >

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß beide Silberhalogenidemulsionen panchromatisch sensibilisiert sind.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidemulsionen als Bindemittel Gelatine enthalten und das Silberhalogenid aus Silberbromidjodid mit etwa 4 MoI-% Silberjodid besteht

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet daß das Gewichtsverhältnis der unempfindlicheren zur empfindlicheren Silberhalogenidemulsion etwa 3 :2 beträgt