DE2440329A1 - Katalysatorzubereitung und ihre verwendung in oxydationsverfahren - Google Patents

Katalysatorzubereitung und ihre verwendung in oxydationsverfahren

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Description

Anmelder: The Standard Oil Company, Midland Building, Cleveland, Ohio 44115/USA
Krtalysatorzubereitung und ihre Verwendung in Oxydation sverfahren
Die Erfindung betrifft eine neue Katalysatorzubereitung, insbesondere neue Chrom enthaltende Katalysatoren, und deren Verwendung in OxydationsreAktionen.
Die Arnrnoxydation von Olefinen, die oxydative Dehydrierung von Olefinen und die Oxydation von Olefinen mit Katalysatoren sind bekannt (vgl. z.B. die US-Patentschriften 3 642 930, 3 414 631 und 3 576 764 sowie die US-Patentanmeldung Nr. 85 722).
Es wurde nun gefunden, daß Katalysatoren, die mindestens Nickel oder Kobalt, Chrom, Wismut und Molybdän enthalten, sich besonders gut eignen für die Ammoxydation von Olefinen, die Oxyda tion von Olefinen und die oxydative Dehydrierung von Olefinen,
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da sie sehr selektive Katalysatoren selbst bei hohen Temperaturen darstellen.
Gegenstand der Erfindung ist eine Katalysatorzubereitunp, die gekennzeichnet ist durch die Summenformel
A D, Ni Co, Cr Bi. Mo10 0 abcd ef 12 χ
worin bedeuten:
A ein Alkalimetall, Tl, In, Ag, Cu, ein Element der Selteuca Erden oder eine Mischimg davon;
D P, As, Sb, Sn, Ge, B, W, Th, V, Ti, Si oder eine Mischung davon;
a und b jeweils 0 bis 4; c und d jeweils 0 bis 20, wobei c + d > 0,1; e 0,1 bis etwa 10;
f etwa 0,01 bis etwa 6; und
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x die zur Absättigung der Valenzen der vorhandenen anderen Elemente erforderliche Anzahl von Sauerstoffatomen.
Diese Katalysatoren eignen sich besonders gut für die Ammoxydation, die Oxydation und die oxydative Dehydrierung von Olefinen.
Der Hauptaspekt: der vorliegenden Erfindung ist der vorstehend angegebene neue Katalysator. Bei diesem Katalysator kann es sich um irgendeinen der durch die vorstehend angegebene allgemeine Formel abgegrenzten Katalysatoren handeln. Bevorzugt sind solche Katalysatoren, die ein Alkalimetall enthalten, und solche Katalysatoren, die sowohl Nickel als auch Kobalt enthalten.
Die erfindungsgemäßen Katalysatoren können zweckmäßig nach irgendeinem der Verfahren, wie sie für ähnliche bekannte Oxydationskatalysatoren angewendet werden, hergestellt werden. Zu den Verfahren der Vereinigung der Elemente der Katalysatoren gehören die gemeinsame Ausfällung von löslichen Salzen aus einer Lösung und das Mischen der Salze oder Oxyde der verschiedenen Verbindungen. Nachdem die Elemente des Katalysators miteinander vereinigt worden sind, wird die Herstellung des Kata-
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lysators durch Calcinieren desselben bei erhöhter Temperatur vervollständigt. Am besten geeignet sind Temperaturen zwischen etwa 200 und etwa 7000C.
Spezifische Präparate der erfindungsgemäßen Katalysatoren sind in den nachfolgend beschriebenen spezifischen Ausführungsforrncn angegeben. Diese Präparate stellen bevorzugte erfindungsgemäßs Katalysatoren dar.
Die erfindungsgemäßen Katalysatoren können als reines katalytisches Material verwendet werden oder sie können in einer auf einen Träger aufgebrachten Form verwendet werden. Beispiele für geeignete Trägermaterialien sind Siliciumdioxyd, Aluminiumoxyd, Titandioxyd, Zirkoniumdioxyd, Borphosphat und dergleichen. Die Verwendung von auf Siliciumdioxyd als Träger aufgebrachten Katalysatoren ist bevorzugt.
Die erfindungsgemäßen Katalysatoren eignen sich für einen breiten Bereich von Oxydations-, Ammoxydations- und oxydativen Dehydrierungsreaktionen. Bevorzugt sind die Airmoxydation von Propylen oder Isobutylen, die Oxydation von Propylen oder Isobutylen und die oxydative Dehydrierung von etwa 4 bis etwa 10 Kohlenstoffatome enthaltenden Olefinen.
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Die Reaktionen, in denen die erfindungsgemäßen Katalysatoren vervre.ndet werden, sind bekannt. Das wesentliche Merkmal der vorliegenden Erfindung in bezug auf diese Verfahren ist die Verwendung dos erfindungsgemäßen neuen Katalysators innerhalb der Parameter des bekannten Verfahrens. In sämtlichen Verfahren wird allgemein molekularer Sauerstoff, vorzugsweise Luft, in der ReaktantenbeSchickung verwendet und die Reaktionen werden normalerweise innerhalb des Bereiches von etwa 200 bis etwa 600 C durchgeführt, wobei Temperaturen von etwa 300 bis etwa 500 C bevorzugt sind. Die Reaktantenverhältnisse können variieren, wenn die verschiedenen Reaktionen durchgeführt werden, sie lxegen jedoch im allgemeinen innerhalb des Bereiches von etwa 5 bis etwa 15 Mol Luft pro Mol Olefin.
Die Reaktionen können bei Atmosphärendruck, bei Überdruck oder bei Unterdruck unter Anwendung von Kontaktzeiten von einem Bruchteil einer Sekunde bis 20 Sekunden oder mehr durchgeführt werden. Die Reaktionen können in einem Fixbett- oder ir. einem Fließbett- bzw. Wirbelschichtreaktor durchgeführt werden. In einem Fließbett- bzw. Wirbelschichtreaktor wird der Katalysator normalerweise in Form von Pellets, Tabletten oder Kugeln und dergleichen verwendet. In einem Fließbett- bzw. Wirbelschicht-
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reaktor besteht der Katalysator aus kleinen Teilchen, wie 2,B. Mikrokügelchen, die bei der Reaktion aufgewirbelt werden.
Wie oben angegeben, sind die erfindungsgeraäßen Ka:alysatoren selbst bei hohen Temperaturen sehr selektiv. Daher können Lei der Uir ätzung hohe Temperaturen angewendet werden, ohne· daß ein wesentlicher nachteiliger Effekt auf die gewünschte Ausbeute der Reaktion ausgeübt wird. Die Katalysatoren v/eisen hohe Umwandlungen in brauchbare Produkte pro Durchgang bei einem.hohen Reaktantendurchsatz auf.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele, in denen spezifische Ausführungsfprmen beschrieben sind, näher erläutert, ohne jedoch darauf beschränkt zu sein.
Beispiele 1 bis 15 - Ammoxydation von Propylen
Es wurde ein Reaktor verwendet, der aus einem Rohr aus rostfreiem Stahl mit einem !innendurchmesser von 0,8 cm bestand und einen Einlaß für die Reaktanten und einen Auslaß für die Produkte aufwies. Der Reaktor wies eine katalyfische Reaktions-
3
zone mit einem Volumen von 5 cm auf und wurde von außen beheizt.
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ORIGINAL INSPECTED
Es wurden verschiedene Katalysatorzubereitungen auf die nachfolgend angegebene Weise hergestellt, die 80 % katalytisch aktive Bestandteile und 20 % SiO2 enthielten:
Beispiel 1 bis 3
Kn ..Ni0 .Co, ,.Cr-BiPn ,-Mo10O Oj,l 2^5 h^5 3 0^5 12 χ
3
In 30 cm warmem V/asser wurden 31,8 g Ammoniumheptamolybdat
(( NH, ),Mo-,02, ♦ 4H20)gelöst und es wurden 26,8 g eines
40 %igen Silicasols zugegeben. Unter konstantem Rühren wurde die Mischung langsam etwa 5 Minuten lang erhitzt und es wurden nacheinander 0,9 g 85 %ige Phosphorsäure, 10,9 g Nickelnitrat (Ni(NO3)2 · 6H2O)und 19,7 g Kobaltnitrat (Co(N03)2 · 6H2O)zugegeben. Das Erhitzen und Rühren wurde einige Minuten lang
fortgesetzt.
Getrennt davon wurde eine wäßrige Mischung hergestellt, die 18,0 g Chromnitrat (Cr(NO-). · 9H9O), 7,2 g Wismutnitrat (Bi(NO3)3 . 5H2O)und 0,19 g einer 45 %igen Kaliumhydroxydlösung enthielt. Diese zweite Mischung wurde langsam zu der ersten Aufschlämmung auf einer heißen Platte zugegeben. Nach Beendigung der Zugabe wurde die Wärmezufuhr erhöht bis die Mi-
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schung begann, dick zu werden. Die dabei erhaltene dicke
Paste wurde in einem Trocknungsofen unter gelegentlichem
Rühren bei 120 C getrocknet. Der getrocknete Katalysator wurde dann 20 Stunden lang bei 550 C wärmebehandelt.
Beispiele 4 und 5
Kn TNi0Co.Cr^BiMo10O 0^1 2 4 3 12
In 60 cm warmem Wasser wurden 63,56 g Ammoniumheptamolybdat gelöst und es wurden 50,90 g 40 %iges Silicasol zugegeben unter Bildung einer Aufschlämmung.
Getrennt davon wurden 9,00 g Chromoxyd (CrO_), 14,55 g Wismutnitrat, 34,93 g Kobaltnitrat, 17,45 g Nickelnitrat und 3,03 g einer 10 %igen Kaliumnitratlösung in einer wäßrigen Mischung miteinander vereinigt. Die wäßrige Mischung wurde langsam zu der Aufschlämmung zugegeben und die dabei erhaltene Mischung wurde auf einer Heizplatte erhitzt, bis sie dick zu werden
begann. Die Paste wurde bei 120 C getrocknet und dann 16 Stunden lang bei 55O°C calciniert.
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Beispiele 6 und 7
K_ Ί Ni .,Cr .BiPn .Mo10O 0^1 7 3 0^5 12 χ
Durch Auflösen von 63,56 g Ammoniumheptamolybdat in 60 cnT warmem Wasser und Zugabe von 52,95 g eines 40 %igen Silicasols und 3,46 g einer 42,5 %igen Phosphorsäurelösung wurde eine Aufschlämiaung hergestellt.
Getrennt davon wurden in einer geringen Menge Wasser auf einer Heizplatte 9,00 g Chromoxyd, 61,07 g Nickelnitrat, 3,03 g einer 10 %i'gen Kaliumnitratlösung und 14,55 g Wismutnitrat gelöst. Die dabei erhaltene Lösung wurde langsam unter Erwärmen zu der Aufschlämmung zugegeben. Nachdem die Mischung begonnen hatte, dick zu werden, wurde sie von der Heizplatte heruntergenommen unc in einen Ofen von 120 C gebracht. Das getrocknete Material wurde 3 Stunden lang auf 29O°C, 3 Stunden lang auf 425°C und 16 Stunden lang auf 550 C erhitzt.
Beispiele 8 und 9
-,Cr0BiP. rMolo0 7 3 0Α5 12 χ
Der Katalysator wurde auf genau die gleiche Weise wie die Bei·
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spiele 6 und 7 hergestellt, wobei diesmal jedoch 61,12 g Kobaltnitrat anstelle des Nicke In i »-.rats verwendet wurden.
Beispiel 10
Gen ,.Kn ,Ni0 Xo. ,.Cr0BiMo10O 0^5 0^1 2^5 4^5 3 12 χ
Unter Verwendung von 63,56 g Ammoniumheptamolybdat, 53,28 g 40 %igem Silicasol und 1,57 g Germaniumoxyd (GaO2) wurde :>ine wäßrige Aufschlämmung hergestellt.
Unter Verwendung von 9,00 g Chromoxyd, 14,55 * Wismutnitrat, 39,29 g Kobaltnitrat, 21,80 g Nickelnitrat und 3,03 g einer 10 %igen Kaliumnitratlösung wurde eine wäßrige Lösung hergestellt. Die Vereinigung der Mischungen, das Trocknen und das Calcinieren wurden wie in den Beispielen 6 und 7 angegeben durchgeführt.
Beispiel 11
Snn -Kn ΊΝίο .Co. ,.Cr0BiMo10O
Der Katalysator wurde wie in Beispiel 10 angegeben hergestellt,
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wobei das Germaniumoxyd durch 1,75 cm Zinn(IV)chlorid (SnCl.) ersetzt wurde.
Beispiel 12
B ,K Ni Co, .Cr BiMo17O ·
Der Katalysator wurde wie in Beispiel 10 angegeben hergestellt, wobei das Germaniumoxyd durch 0,93 g Borsäure ersetzt wurde.
Beispiel 13
Wn ςΚη ..Ni0 .Co. ,.Cr-BiMo10O 0^5 0^1 2^5 4^5 3 12 χ
Der Katalysator wurde wie in Beispiel 10 angegeben hergestellt, wobei diesmal das Germaniumoxyd durch 4,05 g (NH,^W7O0, · 6HO ersetzt wurde.
Beispiel 14
Vn .Kn -Ni0 ,Co. ,.CrJBiMo10O ..9.Z-^z-'- 2^5 4j,5 3 12 χ
Der Katalysator wurde wie in Beispiel 10 beschrieben hergestellt unter Ersatz des Germaniumoxyds durch 1,75 g NH V0_ und des
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Chromoxyds durch 22,24 g Chromacetat (Cr(C2H302)o
Beispiel 15
Cu_ ,K_ .,Nin t-Co. ,-Cr0BiPn ,-Mo10O Q1I 0,1 2,5 4,5 3 0,5 12 χ
HB HB HB HB HB HB HV HV HV HB HV HB HB HV H) HI HB HV HP HB HV BV HV BB HV HV HV HB HV HV HV 9Λ HV HV
Der Katalysator wurde wie in Beispiel 10 angegeben hergestellt, wobei diesmal wie in Beispiel 14 Chromacetat zugegeben wurde und anstelle des Germaniumoxyds wurden 3,46 g einer 42,5 %igen Phosphorsäurelösung und 0,72 Cu(N0_)o · 3Ho0 zu der zweiten Lösung zugegeben.
Zur Vorbereitung für die Verwendung wurden die Katalysatoren gemahlen und gesiebt unter Bildung einer 0,84 bis 0,50 mm (20 bis 35 mesh)-Fraktion. 5 cm dieses Katalysators wurden in den katalytischen Reaktor eingeführt und die Ammoxydation von Propylen wurde unter Verwendung einer Beschickung aus Propylen/Ammoniak/Luft/Wasserdampf (1/1,1/10/4) und bei einer scheinbaren Kontaktzeit von 6 Sekunden durchgeführt. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der weiter unten folgenden Tabelle I angegeben. Daraus ist zu ersehen, daß bei Erhöhung der Temperatur die Selektivität bemerkenswert stabil blieb. Es war nämlich zu erwarten, daß bei diesen hohen Temperaturen
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die Selektivität schnell abnehmen würde.
Die in der folgenden Tabelle angegebenen Ergebnisse sind wie folgt definiert:
7 π Ji _ Menge des umgesetzten Olefins x ο- wa ung - ^enge ^g3 ZUgeführten Olefins „. _ , , ' . .,_... Menge des erhaltenen Produktes χ
%-Selektivitat =* ———j rr ^;—T?
Menge des umgesetzten Olefins
Ausbeute in % bei einem .r , , u t>ji^ ίλλ
^ . Menge des erhaltenen Produktes χ 100
einzigen Durchgang β rz—ö—-5 : -— rri—
6 & & Menge des eingesetzten Olefins
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Tabelle I Ammoxydation von Propylen Beispiel Katalysator
Nr.
2 3 4
5 6
10 H 12 13 14 15
>,lNi2,5Co4,5Cr3BiP0,5Mo12°x
Il Il
K^1Ni2Co4Cr3BiMo12Ox
It
K0,lNi7Cr3BiP0,5Mo12°x
•
K0,lCo7Cr3BiP0,5Mo120x
Il
aOl5("0,lltt215^15Ct3Bi*!20«'
Sn0,5(
B0,5( W0,5(
Il
ti tt
It • I
Temperatur 420 Ergebnis t-e Selek
tivität		 in % I INJ
0C 440 Umwand
lung		 89 Ausbeute
nach einem
Durchgang		 H-*
-P-
I 		-C-
460 62,4 83 55,7 CD
CjO
440 88,7 81 73,9 K)
CD
460 95,9 75 77,8
440 85,5 71 63,9
460 95,7 79 68,3
440 93,9 78 74,2
460 98,2 82 76,7
460 61,3 80 50,4
460 74,7 77 59,19
460 88,3 71 68,2
460 90,3 76 64,4
460
460		 89,9 76 68,4
96,4 76
80		 73,4
100
99,1		 75,8
78,8
Beispiele 16 bis 24 - oxydative Dehydrierung von Buten
Der für die Beispiele 1 bis 3 hergestellte Katalysator wurde weitere 3 Stunden lang bei 650 C warraebehande.lt. In den oben
beschriebenen Reaktor wurden 2,5 cm des Katalysators eingeführt. Eine Beschickung aus Buten-i/Luft/Wasserdampf wurde für eine scheinbare Kontaktzeit von 1 Sekunde über den Katalysator geleitet.
Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II angegeben. Die angegebenen Umwandlungs- und Selektivitätswerte berücksichtigen nicht die Isomerisierung von Buten-1 zu Buten-2 durch Berechnen von Buten-2 als nicht-umgesetzten Reaktanten.
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Tabelle II
oxidative Dehydrierung von Buten-1
Bei Temperatur, Ergebnisse, J0 Selektivität Ausbeute nach
einem Durch
gang
spiel
Nr.		 0C Umwandlung 99 48,1
16 350 48,4 99 69,3
17 400 70,1 98 76,4
18 420 77,3 94 79,0
19 440 83,8 93 82,7
20 460 89,0 91 84,6
21 480 92,6 87 83.1
22 500 95,5 98 76,8
231# 400 78,6 93 85,5
242· 440 92,4
1. Beschickung: 1 Buten-1/27 Luft/4 Wasserdampf, Kontaktzeit
1,5 Sekunden
2. Es wurde kein Wasserdampf zugegeben.
Beispiele 25 bis 29
oxydative Dehydrierung von Bu~.en-1 mit verschiedenen Katalysatoren
50981 1/1180
Die in den Beispielen 1 bis 15 hergestellten Katalysatoren wurden zur oxydativen Dehydrierung von Buten-1 unter Verwendung einer Buten-1/Luft/Wasserdarapf-BeSchickung von 1/11/4 und einer scheinbaren Kontaktzeit von 1 Sekunde verwendet. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle III angegeben.
5 0 9 811/118 0
Tabelle III
oxidative Dehydrierung_von_Buten-l
Beispiel Katalysator Nr.
50981 ' 26
27
"V.
_»		 28
180 29
30
31
32
33
34
35
36
37
K0,lNi2Co4Cr3BiM°12°x
It
K0,lNi7Cr3BiP0,5Mo12°x
• I
K0,lCO7Cr3BiP0(5Mo12°,
Il
• I
Gen ,(Κ. .Ni0 .Co. .Cr,,BiMo10O ) 0.5 0,1 2,5 4,5 j 12 χ
Sn0,5( B0,5< W0,5( V0,5(
Il Il
Tempe Umwandlung Ergebnisse, % Ausbeute
nach einem
Durchgang
ratur , C 77,7 Selektivität 72,4
420 85,8 93 79,0 ,
440 82,7 92 78,1 £
420 87,6 94 80,0
440 77,3 91 63,9
420 79,8 83 64,5
440 78,6 81 75,7
420 86,0 96 81,5
440 79,2 95 74,3
Il 81,5 94 73,8 £
Il 80,3
83,8
87,3		 91 76>3 £
79,8 £
67,6 <°
Il
Il
• 1		 95
95
77
Fortsetzung der Tabelle III
38 CuO,lP0,5(K0,lNi2,5Co4,5Cr3BiMo12°x> 440 9O'° 96 86'3 39+ " " 92,4 93 85,5
Der Beschickung wurde kein Wasserdampf zugegeben.
CD CO K) CD
Beispiel 40 - Katalysator ohne Alkalimetall
Nach dem in den Beispielen 1 bis 3 angegebenen Katalysatorherstellungsverfahren wurde ein Katalysator hergestellt, wobei diesmal jedoch das Kalium weggelassen wurde. Der Katalysator hatte die Formel: 80 % Ni0 ,-Co. ^Cr BiP ςΜο,00 + 20 % SiO0.
Auf die gleiche Weise wie oben angegeben wurde Buten-1 oxydativ dehydriert unter Verwendung einer Beschickung aus 1 Buten-1/11 Luft/4 Wasserdampf bei 420 C und unter Anwendung einer scheinbaren Kontaktzeit von 1 Sekunde. Die Umwandlung des Buten-1 betrug 84,1 %, die Selektivität für Butadien betrug 87 % und die Ausbeute nach einem Durchgang betrug 73,2 %.
Beispiel 41 - Zinn enthaltender Katalysator
Auf praktisch die gleiche Weise wie der Katalysator in Beispiel 11 wurde ein Katalysator der Formel 80 % Snn ΚΚΛ ,Ni0 JZo1 (.Cr0 c-
0,5 0,1 2,5 4,5 2,5
BiPn rMolo0 + 20 % SiO0 hergestellt, wobei diesmal jedoch die υ,j iz χ ζ
Chrommenge herabgesetzt und zu der Lösung Phosphorsäure zugegeben wurde.
Bei einer oxydativen Dehydrierung von Buten-1 unter Verwendung von
509811/1180
11 Mol Luft pro Mol Buten-1- und ohne Wasserdampf bei 440 C sowie einer Kontaktzeit von 1 Sekunde betrug die Umwandlung 90,8 7o, die Selektivität 91 % und die Umwandlung pro Durchgang betrug 82,7 %.
Beispiel 42 - Herstellung von Acrolein und Acrylsäure
Ein nach Beispiel 15 hergestellter Katalysator wurde für die Oxydation von Propylen unter Verwendung einer Beschickung aus Propylen/Luft/Wasserdampf (1/11/4) verwendet. Bei einer Temperatur von 400 C und einer Kontaktzeit von 6 Sekunden betrug die Umwandlung 82,8 %, die Selektivität für Acrolein und Acrylsäure betrug 85 %, die Ausbeute an Acrolein nach einem Durchgang betrug 66,7 % und die Ausbeute an Acrylsäure nach einem Durchgang betrug 3,5 %.
Beispiel 43 - Herstellung von Methacrylnitril
Auf die gleiche Weise wie für die Ammoxydation von Propylen beschrieben wurde Isobutylen umgesetzt unter Bildung von Methacrylnitril. Bei Verwendung einer ReaktantenbeSchickung aus Isobutylen/Ammoniak/Luft/Wasserdampf (1/1,5/10/4) bei einer Temperatur von 400 C und einer scheinbaren Kontaktzeit von
509811/1180
6 Sekunden betrug die Ausbeute an Methacrylnitril nach einem Durchgang 56,9 %.
Auf die gleiche wie in den obigen Beispielen beschrieben, v/urden Buten-2 oder Isoamylen in entsprechender Weise oxydativ dehydriert. Auch bei diesem Verfahren wurde Isobutylen unter Verwendung der erfindungsgemäßen Katalysatoren zu Methacrolein oxydiert.
5 0 9811/1180

Claims (9)

Patentansprüche
1. Katalysatorzubereitung, gekennzeichnet durch die Summenformel
A D, Ni . Co , Cr Bi., Mo10 0 abcdefl2x
worin bedeuten:
A ein Alkalimetall, Tl, In, Ag, Cu, ein Element der Seltenen Erden oder eine Mischung davon;
D P, As, Sb, Sn, Ge, B, W, Th, V, Ti, Si oder eine Mischung davon;
a und b jeweils 0 bis 4; .
c und d jeweils 0 bis 20, wobei c + d ^ 0,1; e 0,1 bis etwa 10;
f etv/a 0,01 bis etwa 6 und
509811/1180
x die zur Absättigung der Valenzen c<er vorhandenen anderen Elemente erforderliche Anzahl von Sauerstoffatomen.
2. Katalysatorzubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Alkalimetall enthält.
3. Katalysatorzubereitung nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie Kalium enthält.
4. Katalysatorzubereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie Nickel und Kobalt enthält.
5. Katalysatorzübereitung nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, gekennzeichnet durch die Formel Kn 1Ni0 -Co. cCr,-
BiP- ,-Mo100 . 0,5 12 χ
-zubereitung
6. Katalysator/nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie Kupfer als Promotor enthält.
7. Verwendung des Katalysators nach mindestens einem der An-Sprüche 1 bis 6 in einem Verfahren zur Ammoxydation von Propylen oder Isobutylen durch Kontaktieren des Propylene oder
50981 1/1180
Isobutylens mit Ammoniak und molekularem Sauerstoff ii. Gegenwart des Katalysators bei ein^r Temperatur von etwa 200 bis etwa 600°C.
8. Verwendung des Katalysators nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6 in einem Verfahren zum Jxydieren von Propylen oder Isobutylen zu dem entsprechenden ungesättigten Aldehyd oder der entsprechenden ungesättigten Säure durch Kontaktieren des Propylens oder Isobutylens und von molekularem Sauerstoff mit dem Katalysator bei einer Temperatur von etwa 200 bis etwa 600°C. '
9. Verwendung des Katalysators nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6 in einem Verfahren zur oxydativen Dehydrierung eines 4 bis etwa 10 Kohlenstoffatome enthaltenden Olefins durch Kontaktieren des Olefins mit molekularem Sauerstoff bei einer Temperatur von etwa 200 bis etwa 600 C in Gegenwart des Katalysators.
509811/1180
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