DE2405758B2 - Verfahren zur herstellung von schwefel enthaltenden organosiliciumverbindungen und silatranschwefelderivate - Google Patents

Description

/^oclH\

-Si-OC₂H₄-N J₅

OC₂H₄

steht, in denen R¹ eine Alkylgruppc mil gerader oder verzweigter Kette von 1 bis 4 Kohlenstoff- ^o atomen, ein Cycloalkylrest mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, der Phenylrest oder eine Aminogruppe der Formeln -NH₂, -NHR¹ oder — NR'R⁴, worin R³ und R⁴ die Bedeutungen Alkylgruppen mit gerader oder verzweigter Kette von 1 bis \ kohlenstoffatomen, Cycloalkylreste mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen oder der Phenylrest haben, und R² eine Alkoxygruppe mit gerader oder verzweigter Kohlenstoffkette mit einem bis acht Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkoxygruppc mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen oder die Phenoxygruppe bedeuten, Alk einen zweiwertigen Kohlcnwasscrstoffrest mit gerader oder verzweigter Kohlcnstoffkette, die gegebenenfalls ein- oder zweimal durch —O—, ■—S— oder —NH unterbrochen ist, mit einem bis zehn Kohlenstoffatomen bedeutet und ν eine Zahl von 2,0 bis 6.0 ist, dadurch gekennzeichnet, dall man eine Verbindung der allgemeinen Formel

do

/. Alk SH (III

mit Schwefel umsetzt.

2. Verfahren nach Anspruch I. dadurch gekenn- (15 zeichnet, daß man die Umsetzung im Molverhältnis / Alk SH zu Schwefel von I zu 0.5 bis I zu 2.5 bei erhöhter Tempera tür durchführt.

3. Schwefel enthaltende Organosiliciumverbindungen der Formel

N-C₂H₄O-Si-C₃H₆-

S_x (III)

C₂H₄O
in der χ eine Zahl von 2,0 bis 6,0 bedeutet.

Die Erfindung bezieht sich auf ein neues Verfahren zur Herstellung von zum Teil bekannten Organosiliciumverbindungen, welches auf einfache, sichere Weise aus leicht verfügbaren Ausgangsstoffen und bei praktisch quantitativem Ablauf der Reaktion ausführbar ist. Das erfindungsgemäße Verfahren zum Herstellen von Schwefel enthaltenden Organosiliciumverbindungen der allgemeinen Formel

Z-AIk-S_x-AIk-Z (I)

in der Z für die Gruppierungen

R¹
/
— Si—R¹

R²

R"

/
-Si-R²

R²

R²
/
Si-R²

R²

OC₂H₄
/ \

-Si-OC₂H₄- N \

OC₂H₄

steht, in denen R¹ eine Alkylgruppe mit gerader oder verzweigter Kette von I bis 4 Kohlenstoffatomen, ein Cycloalkylrest mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, der Phenylrest oder eine Aminogruppe der Formeln - NH₂, "NHR¹ oder -NR¹R⁴ (R¹ und R⁴ haben die Bedeutungen Alkylgruppen mit gerader oder verzweigter Kette von I bis 4 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylreste mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen oder der Phenylresl) und R² eine Alkoxygruppc mit gerader oder verzweigter Kohlcnstoffkctte mit einem bis acht Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkoxygruppc mil 5 bis 8 Kohlenstoffatomen oder die Phcnoxygruppc bedeuten. Alk einen zweiwertigen Kohlenwassersloffresl mit gerader oder verzweigter Kohlenstoffkette.

die gegebenenfalls ein- oder zweimal durch — O —, — S — oder — NH — unterbrochen ist, mit einem bis zehn Kohlenstoffatomen bedeutet und χ eine Zahl von 2,0 bis 6,0 ist, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel

Z —Alk —SH

(H)

mit elementarem Schwefel umsetzt.

Der elementare Schwefel wird zweck mäßiger weise in feinverteilter Form eingesetzt, z. B. als Schwefelpulver. Die Reaktion setzt im allgemeinen schon bei Normaltemperatur ein. Zur Verkürzung der Reaktionszeit wird bei erhöhter bzw. bei steigender Temperatur gearbeitet. Die Temperatur kann experimentell leicht festgesetzt bzw. optimiert werden. Der Temperaturbereich kann mit etwa 10 bis 250"C, insbesondere 20 bis 200⁰C angegeben werden. Es kann von Vorteil sein, die erfindungsgemäße Reaktion in einem organischen Lösungsmittel oder Lösungsmitteigemisch auszuführen. Vorzugsweise werden polare Lösungsmittel eingesetzt wie Alkohole, ferner Dimethylformamid und Äther, insbesondere cyclische Äther. Weiterhin verwendbar sind Aceton und aromatische Kohlenwasserstoffe sowie halogenierte Kohlenwasserstoffe.

Das erfindungsgemäße Verfahren läuft ohne Einsatz eines Katalysators praktisch vollständig und auch relativ rasch ab.

Es wird vorzugsweise unter Luft- und bzw. oder Feuchtigkeitsausschluß durchgeführt, um Nebenreakiionen zu vermeiden. Man kann unter trockenem Inertgas arbeilen. Es kann aber auch zweckmäßig sein, unter vermindertem Druck zu arbeiten; leicht erhöhter Druck wird nicht ausgeschlossen. Als Ausgangsverbindungen für das erfindungsgemäße Verfahren werden aus den Verbindungen gemäß der allgemeinen Formel (II) vorzugsweise solche eingesetzt, in denen Alk eine gesättigte Kchlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 8. vorzugsweise 2 bis 4, Kohlenstoffatomen mit zwei freien, einfachen Valenzen an zwei getrennten Kohlenstoffatomen ist und Z für die Gruppierung

⁴⁵

Si ' R² R²

steht, worin R² eine Alkoxygruppe mit einem bis vier Kohlenstoffatomen bedeutet.

In der Silan- bzw. Silatrangruppierung Z der allgemeinen Formeln I und Il kann R¹ ein- oder zweimal vorhanden sein; R¹ hat als Alkylgruppc z. B. die Bedeutungen Methyl, Äthyl, i-Propyl (i = iso), n-Propyl, ss i-Bulyl, η-Butyl. Cyclopenlyl, Cyclohexyl. Cycloheplyl, Cyclooclyl, Mcthyl-cyclopentyl, Dimethylcyclopcntyl, Methyl-cyclol.cxyl oder Dimcthyl-cyelohexyl, feiner Amino, Methylamino,Äthylamino, i-Propylamino. n-Propylamino, i-Butylamino. η-Butylamino. Dimcthylumino, Diäthylamino. Di-i-propylamino. I)i-n-propylamino, Di-i-bulylamino. Di-11 -hut ν la mi no. Mcthylüthylamino, Mcthylpropyliimino. Mclhylbulylamino, Äthylpropylaniino, Älliylhutvlamino. Propylbutylamino und Phenyl. R² muß <>s dagegen ein-, zwei- oder dreimal vorhanden sein und hai die Bedeutung einer über Sauerstoff an Silicium uebiuulenen Alkylgruppc, also vorzugsweise MeIhoxy oder Äthoxy, weiterhin i-Propoxy, n-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, n-Pentyloxy, n-Hexyloxy, 2-Methyl-pentyloxy, 3-Methyl-pentyloxy, 2,2-Dimethyl-butoxy, 2,3-Dimethyl-butoxy, n-Heptyloxy, 2-Methyl-hexyloxy, 3-Methylhexy!oxy, 2,2-DimeihyI-pentyloxy, 3,3-Dimethyl-pentyloxy, 2,3,3-Tiimethyl-butoxy usw., n-Octyloxy, i-Octyloxy (2,4,4-Trimethylpentyloxy), Q'clopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cycloheptyloxy, Cyclooctyloxy, 2- oder 3-Methyl-cyclopentyloxy, 2-, 3- oder 4-Methyl-cyclohexyloxy, 3,4-Dimethyl-cyclopentyloxy, 2,4-Dimethyl-cyclohexyloxy oder Phenoxy.

Alk in den allgemeinen Formeln 1 und II bedeutet Methylen sowie vorzugsweise Äthylen, i-Propylenn-Propylen, i-Butylen oder n-Butylen, ferner n-Pentylen, 2-Methyl-butylen, 3-Methyl-butylen, n-Hexylen, 2-Methyl-pentylen, 3-MethyI-pentyIen, 2,2-Dimethyl-butylen, 2,5-Dimethyl-butylen, ferner n- und i-Heptylen, Octylen, Nonylen oder Decylen. Alk kann auch die folgenden Bedeutungen haben:

-CH₂-S-CH₂-

-CH₂-O-CH₂-

-CH₂-NH-CH₂-

-CH₂-S-CH₂CH₂-

-CH₂-O-CH₂CH₂-

-CH₂-NH-CH₂CH₂-

-CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-

-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-

-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂
-CH₂-S-CH₂-S-CH₂-
-CH₂-O-CH₂-O-CH₂-
-CH₂-NH-CH₂-NH-CH₂-
-CH₂ -S-CH₂CH₂-S-CH₂-
-CH₂-O-CH₂CH₂-O-CH₂-

-CH₂-NH-CH₂Ch₂-NH-CH₂-

CH2C-H2 S CHj o CH2CH2

CH2C H2 ~~ O CH2 O CH2CH2
-CH₂CH₂-NH-CH₂-NH-CH₂Ch₂-

C HiCH-) S CH2C-H2 S CH2CH2
-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-O-CH₂Ch₂-
--CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂ NH-CH₂CH₂-

(CH₂), S-(CH₂)., S--(CH₂)j—

(CH₂)., — O (CII₂)j - O -(CH₂)j-

(CH₂), - NH (CH₂), NH (CH₂).,-CH₂CH(CH₃) C) CH₂CH(CH.,) O CH₂CH(CH,) (CH₂I₄ NH (CHj)₄

(CHj)₄ C)(CHj)₄

(Cl Ij (,Cl KCM₁) S (CH₁)CII(CH₂)J -

(CH₂), 0(CHj)₅

(CH₂I₅--S (CM₂),

|CHj)_s Nil (CHj),

Die neue Reaktion läuft nach folgender Gleichung

2Z-AIk-SH + S,
-AIk-S₃₁-H-AIk-Z + H₂S

und zwar bei entsprechender, im allgemeinen molarer Dosierung des Schwefels in praktisch quantitativer Ausbeute. Vorgezogen wird ein Molverhältnis

Z— Alk — SH

zu Schwefel von 1 zu 0,5 bis 1 zu 2,5. Der entstehende Schwefelwasserstoff entweicht in der Regel zum überwiegenden Teil; die eventuell im flüssigen Reaktionsprodukt verbleibende Restmenge an Schwefelwasserstoff kann -durch Anlegen eines Vakuums entfernt werden, wie auch die Restmenge an Lösungsmittel, das an sich destillativ entfernt wird.

Die polysulfidischen Silane gemäß der allgemeinen Formel J sind größtenteils aus der DT-OS 21 41 160 bekannt. Sie werden dort aber nach anderen Reaktionen hergestellt. Eine weitere Herstellungsweise ist in der DT-OS 21 41 159 beschrieben. Diesen Reaktionen gegenüber ist das erfindungsgemäße Verfahren überraschend einfach, sowohl in seiner Durchführung als auch in seinem praktisch quantitativen Ablauf. Möglicherweise entstehen hinsichtlich der Zahl der Schwefelatome Mischungen von Silancn. also gegebenenfalls Di-, Tri-, Tetra-, Penta- und bzw. oder Hexasulfide.

Der apparative Aufwand zur Ausführung des neuen Verfahrens ist gering. Das Verfahren ist aus den genannten Gründen auch sehr wirtschaftlich durchzuführen.

Ein Teil der erfindungsgemäß herstellbaren Verbindungen ist neu. Beansprucht werden Schwefel cnthalter.de Organosiliciumverbindungcn der Formel

N-OC₂H₄ Si C ,Yl,,

OC₂H₄

(iii)

in der ν cine Zahl von 2,0 bis 6,0 ist.

Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen sind bei Zimmertemperatur größtenteils flüssig, sie können nicht ohne Zersetzung destilliert werden. Ihre Reinigung ist für die Anwendung der Reaktionsprodukte im allgemeinen nicht erforderlich.

Bekannt ist schon die Oxydation von in Lösungsmitteln gelösten Alkyl- und Cycioalkylmercaptancn mit Schwefel unter Verwendung von basischen Katalysatoren wie Aminen, z. B. n-Propylamin, oder Alkalimetallhydroxide!! (J. Org. Chcm. 31 [2], 601 bis 602 Γ1966], .1. Org. Chcm. 32 [ ί 2], 3833 bis 3836 [1967], und US-PS 33 40 324). Dabei entstehen Alkyldi-, -tri- und -telrasulfidc und deren Gemische.

Beispiele

1. In einen Drcihalskolbcn mit Rührer. Innenthermometer und Stickstofflauchfrittc zum Austreiben von Schwefelwasserstoff werden zwei Mol 3-Mcrcaplopropyl-trimcthoxysilan der Formel

HS

Si(OCHj₁

Analyse:

Gefunden . C 36,7, H 8,25, Si 14,28. S 16.30%;
berechnet ... C 36,74, H 8,20, Si 14,24. S 16,37%.

und zwei Mol Schwefel eingebracht und unter Rühren erhitzt. Die erste H₂S-Entwickiung ist bei leicht erhöhter Temperatur zu beobachten, jedoch findet die Hauptreaktion bei ungefähr 120⁰C statt. Nach einer Stunde sind 150⁰C erreicht und die Reaktion ist beendet. Die Verbindung wird durch Unterdruck von restlichem gelösten Schwefelwasserstoff befreit. Man erhält gemäß der Verbrennungsanalyse in praktisch quantitativer Ausbeute Bis-(3-trimethoxysilylpropyl)-trisulfid.

Analyse:

Gerunden ... C 34,07, H 7,10. Si 13,37, S 23,43%; berechnet ... C 34,12, H 7.11, Si 13,29, S 22,76%.

2. Es wird wie in Beispiel I verfahren, nur werden pro Mol des genannten Mercaptosilans 1,5 Mol Schwefel eingesetzt. Man erhält Bis-(3-trimethoxysilylpropylj-tetrasulfid.

Analyse:

Gefunden ... C 30,78. H 6,51. Si 12,30, S 28.2%;
*^? berechnet ... C 31,7. H 6,60. Si 12,34, S 28.21 %.

3. Man arbeitet ebenfalls wie im Beispiel 1, nur werden pro Mol Mercaptosilan 0.5 Mol Schwefel eingesetzt. Man erhält Bis-(3-trimcthoxysilylpropyl)-disulfid.

Analyse:

Gefunden ... C 36,23, H 7,70, Si 14.35. S 16.28%: berechnet ... C 36,89, H 7,74, Si 14,38. S 16.41%.

4. In die im Beispiel 1 beschriebene Apparatur werden zwei Mol 3-Mercaptopropyl-lriäthoxysilan der Formel

HS-(CH₂), -Si(O₂H₅).,

Analyse:

Gerunden . . . C 44,97, H 8,71, Si 11.80, S 13,29%; berechnet . . . C 45.53, H 8.91, Si 11.83. S 13,50%.

und drei Mol Schwefel gegeben. Beginnt man zu rühren, so setzt sofort l^S-Entwicklung ein. die zwischen 30 und 70 C ihr Maximum erreicht. Nach einer Stunde und einer Temperatur von etwa KK) C ist die Reaktion beendet und man erhält praktisch quantitativ Bis - ( 3 - triäthoxysilylpropyl) - tetrasullid.

Analyse:

^W (icfundcn ... C 40,01, H 7,80, Si 10,28. S 25,81 %; berechnet . . . C 40.11, H 7,84, Si 10.42. S 23,79%.

5. Im Kolben der im Beispiel 1 beschriebenen Apparatur löst man in 500 ml Äthylalkohol 2 Mol

ss 3-Mcrcaptopropyl-triäthoxysilan und fügt 3 MnI Schwefel hinzu. Man erhitzt, und bereits bei 50 C ist die erste bedeutendere Gascniwicklung zu beobachten. Die Hauptreaktion läuft zwischen 60 und 70 C ab. Nach 1,5 Stunden Erhitzen unter Rückfluß ist die

(κι Reaktion beendet, und man erhält nach destillativcr Entfernung des Äthylalkohols im Vakuum in praktisch quantitativer Ausbeute wiederum Bis-(3-triäthoxysilylpropyl)-tetrasulfid, bestätigt durch die Analyse.

ds 6. In die im Beispiel I beschriebene Apparatur werden 2 Mol .VMercaptopropyl-tri-n-biitoxysilan iler Formel

HS (CHj)₁Si(OC₄H., n),

7 8

Analyse: K). In einer Apparatur, wie sie im Beispiel I bc-Gcfunden ... C 54,21, H 9.91. Si 8.04. S9.79%; schrieben ist und nach der dort angegebenen Arbeitsberechnet ... C 55,85. H 10.62. Si 8.70. S 9.93%. ^vv<-'i^st; werden zu zwei Mol 3-Mercaptopropyl-lri-

.,..,,,, _r , , , ι ·. . η · . mcthoxysilan 4 Mol Schwefel unter Rühren hinzu-

und 3 Mo Scliwefe gegeben und erhitzt. Bei etwa ■ , .·, . .. ..... , _n- ,-, , ■ .

,,,. r, η ι τ- .Ii UUi ^ gegeben und erhitzt. Man crha t das Bis-(3-trimcth-

160 C is der Beginn der Gasen wick ung zu beobach- ■■ ■ ■. , i_rJ j α ι γ ι j

tv η ι .· · u . <.·. ι ι oxysilylpropyl -pcntasu fid. dessen Analyse fo gendc

ten. Die Rcak ion ist nach etwa zwei Stunden und ,,/ , L

-τ· nc /--L ι κι u-i Werte ergab:

einer Temperatur von 175 C beendet. Man erhalt ^e

fast quantitativ Bis-f.Vtri-n-biitoxysilyD-tctrasulfid. Gefunden ... C 29.03, H 6,18, Si 11,47, S 33,27%:

_Ana, ' _|o berechnet ... C 29,61. H 6,21, Si 11,53, S 32,95%.

Gefunden ... C 50,74. H 9.21. Si 7.82, S 17.94%; H- !n Anlehnung an das Beispiel 2 wurden pro Mol

berechnet ... C 51,31. H 9,42. Si 7,90, S IX. 12%. des Mercaptosilans

7. In der im Beispiel 1 beschriebenen Apparatur (C₂H₅O)₃Si-(CH₂)J-S-(CH₂J₂SH

werden 2 Mol des (gemischten) Mercaplosilans . , _K/I , _c , _r , . , , , , _r . , „..

^ 15 1,5 Mol Schwefel eingesetzt und das folgende Silan

(C₂H₅O)₁S (CnHnO)₁, Si (CH₂), SH in praktisch quantitativer Ausbeute erhalten

^Analysc: _o [(C₂H₅O)₃Si-(CH₂I₃- S-(CH₂), -S₂ —]₂

Ge um cn ... -····'■·'·°· Das als Ausgangssubstanz eingesetzte Mercapto-

bcrcchnct ... C 59.33. H 11.06. S. ,,70. S 8.79 /0. _{2o si)an war nach fo)ge} ^fc _nder Reaktion hergestellt worden:

und 3 Mol Schwefel getan. Unter Rühren beginnt die si-iCH 1 - Π + N.SCH CU SH

Reaktion deutlich bei einer Temperatur von etwa (C₂H₅O)₂Si (CH₂I₃ Ll + NdSCH₂CH₂SH

100 C. Nach einer Erhitzungsdauer von etwa 2 Slun- --♦ (C₂H₅O)₃Si - (CH₂J₃-S-CH₂CH₂SH + NaCI

den endet die Reaktion bei einer Temperatur von . .

etwa 130 C. Man erhält in fast quantitativer Aus- „ »^as f^chf Schwefelatome enthaltende Silan ist im

beute das in bezug auf die Alkoxygruppen entspre- " i°^"^Sla _K ^{nd e}'"^e ™^™™- ohne Zersetzung nicht

chcnde gemischte Bis-(3-alkox_ysilvlpropyl)-tetrasulfid. dest.llierbare Flüssigkeit mit nachfolgenden Analysen-

^& ·'-''- daten und einem NMR-Spektrum, welches die oben

Analyse: angegebene Strukturformel belegt.

Gefunden ... C 53.72. H 9.81. Si 6.91. S 15.92%: Analyse (Summenformel C₂₂H₅₀OASi₂):

berechnet ... C 54.81. H 9.92. Si 7.04. S 16.20 /0. Berechnet ... C 40.08, H 7,65, Si 8,52, S 29,19;

8. Man arbeitet wie im Beispiel 1. geht jedoch vom gefunden .... C 40,05, H 7,45, Si 8,75, S 27.2.

3-Mercaniopropvltriälhoxysilan aus. Pro Mol dieses ,-, c· ·. c-i j ■ * 1 ■ _n ■

1 "..«ι V^ υ j „;„„„c„.,i 12. Em weiteres Silan wurde in Analogie zum Bei-

Mcrcaplosilans werden 0.5 Mol achwelel eingesetzt. . . _{Λ Γ} . .. , ■ .· ,

Nach Beginn des Rührens setzt sogleich die Ent- „ ^" ^aus folgendem Mercaptosilan durch direkte

wicklung von Schwefelwasserstoff ein. Die Haupt- Umsetzung mit Schwefelpulver hergestellt:

menge an Schwefelwasserstoff entwickell sich zwischen 2 (C₂H₅O)₃Si - (CH₂J₃ - NH - CH - CH₂ - SH + 3S

etwa 30 und 70 C. Nach einer Stunde ist die Reaktion j

bei einer Temperatur von etwa 100 C beendet. Man CH₃

erhält in praktisch quantitativer Ausbeute Bis-(3-tri- 40 ,

äthoxysilylpropylj-disulfid. I

^Analyse: (C₂H₅OJ₃Si-(CH₂J₃-NH-CH - CH₂ - S₂-

Gefunden .. C 45.60. H 8.9u. Si 11.62, S 12,97%: berechnet ... C 45.63. H 8,90. Si 11.78. S 13.40%.

CH₃

9 Bringt man unter den Bedingungen des Beispiels 1 zwei Mol 3-Mercapto-i-butyl-triäthoxysilan Die Reaktion läuft praktisch quantitativ ab. Das der Formel Mercaptosilan war gemäß nachfolgender Reaktions-_HS __ _CH - (CH₂J₂ — Si(OC₂Hj)₃ gleichung hergestellt worden

I ⁵° (C₂H₅O)₃Si - (CH₂J₃- NH₂ + CH₃- CH - CH₂

Analyse: S

Gefunden .. C 47,38, H 9,94. Si 11.07. S 12,65%: I

berechnet ... C 47.36. H 9,97. Si 11.0, S 1Z68%. ₅₅ {

und drei Mol Schwefel zur Reaktion, so erhält man

Bis-O-triäthoxysilyl-i-butyl-tetrasulfid. (C₂H₅O)₃Si - (CH₂J₃ - NH - CH - CH₂- SH

Analyse: CH₃

Gefunden ... C 41.87, H 8,03, Si 9.84. S 21,98%; ^ _{Das erfindungsgemäße Silan} ^itzi zwei -NH-

berechnet ..^42,40^8,1X519.90.5 22,62/0. Brückenglieder und ein polysulfidisches Brücken

Die erfindungsgemäßen Verfahrensprodukte sind glied in der Alkylkette und ist eine ohne Zersetzun

nützliche Zwischenprodukte und lassen sich mit be- nicht destillierbare, rötlichbraune Flüssigkeit mi

sonderem Vorteil als Kautschukadditive verwenden, einem NMR-Speklrum, das die angegebene Struktu

beispielsweise in Kautschukmischungen, die kiesel- 65 belegt.

säureartige Pigmente oder Füllstoffe, z. B. Silikate, Verbindungen ähnlicher Struktur sind aus dt

Kieselsäuren selbst oder Silikatglaserzeugntsse ent- DT-AS 12 91 447 bekannt (Spalten 3 und 4. Zeilen 2 " ' bis 32). Die als Ausgangsverbindungen eingesetzte

Mercaptosilane werden jedoch auf bekannte Weise durch Oxydation unter milden Bedingungen zu disullidischen Silanen umgesetzt. Bei dieser Reaktion können mir Disulfide erhalten weiden, während erlindungsgemüß auch Tri-, Tetra-, Penta- und llcxa- sulfidc erhältlich sind. Die genannten Disulfide werden /um Behandeln von (!lasobciflächen eingesetzt

13. Man bringt, wie in Beispiel I beschrieben. 2 Mol lies Mercaptosilalraiis

(\H₄O
N (',H₄O Si ((HjK SH

C ,H₄O
mit 3 Mol Schwefelpulver /ur Reaktion um) erhält

das teti.isuHidische Silatran in so gut wie quantitativer Ausbeute:

(C

S,

Diese wcil.ie kristalline Substanz zeigt keinen Schmelzpunkt, sondern zersetzt sich bei einer Temperatur von -210 C.

i" Das obenerwähnte Mercaplosilatran war durch eine l'mesterungsreaklion aus dem 3-Mercaplopropyl-trimethoxysilan und Triäthanolamin in Xylol bei Siedetemperatur erhalten worden. Hs hatte einen Ip. von 90 C. Die Mitverwendung des Umesterungs-

is katalysator Titan-letra-isopropylester verbesserte die Ausbeute deutlich.

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Schwefel enthaltenden Organosiliciumverbindungen der allgemeinen Formel

Z-AIk-S_x-AIk-Z

in der Z für die Gruppierungen

R¹

/
—Si—R¹

R¹

Si-R-'

\²

R²

Si—R²

\
R²

(I)