DE2308806B2 - Vernetzen von organosiloxanhaltigen gemischkomponenten - Google Patents

Vernetzen von organosiloxanhaltigen gemischkomponenten

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Description

Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von 2 s 20 Gewichtsteilen eines Silans der allgemeinen ormcl
R' O
R(CH1)Si
N-CCH3
nrin R einen Methyl·. Vinyl- oder Phenylrest und R' einen Methyl-, Äthyl- oder Phenylrest bedeutet, als Vernetzer in organosiloxanhaltigen Gemischkomponenten aus
(A) 100 Gewichtsteilen eines Polydiorganosiloxans mit Hydroxylendgruppen und einer Viskosität bei 25° C von 70 bis 50 000 cSt, worin die organischen Reste Methyl-, Äthyl-, Vinyl-, Phenyl- oder 3,3,3-Trifluorpropylreste sind, nicht mehr als 50% der organischen Reste Phenyl- oder 3,3,3-Trifluorpropylreste sind und nicht mehr als 10% der organischen Reste Vinylreste sind,
(B) 0 bis 150 Gewichtsteilen eines nichtsauren, nichtverstärkenden Füllstoffes und
(C) 0,25 bis 7 Gewichtsteilen einer Aminoxysiliciumverbindung mit 1 bis 100 Siliciumatomen pro Molekül und 3 bis 10 Aminoxygruppen pro Molekül, wobei die Aminoxygruppen die allgemeine Formel -OX haben, in der X einen einwertigen Aminrest der Formel -NR2", in der R" einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest bezeichnet, oder einen heterocyclischen Aminrest bedeutet, die Gruppe -OX über eine Si-O-Bindung an das Siliciumatom gebunden ist, die übrigen Valenzen der Siliciumatome in der Aminoxysiliciumverbindung durch zweiwertige Sauerstoffatome, welche die Siliciumatome der Aminoxysiliciumverbindungen mit 2 oder mehr Siliciumatomen pro Molekül über Silicium-Sauerstoff-Silicium-Bindungen verbinden, und durch einwertige Kohlenwasserstoffreste oder halogenierte einwertige Kohlenwasserstoffreste, welche über Silicium-Kohlenstoff-Bindungen an die Siliciumatome gebunden sind, abgesättigt sind, und durchschnittlich wenigstens ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest oder halogenierter einwertiger„ Kohlenwasserstoffrest pro Siliciumatom vorliegt, wobei die Menge der Amiiioxysiliciumverbindung in der Masse 3 Gewichtsteile nicht überschreitet, wenn die Viskosität des Polydiorganosiloxans bei 2^° C 8000 cSt oder weniger beträgt,
wobei die Menge an Silanvernetzer gleich oder größer ist als die Menge an Aminoxysiliciumverbindung (C).
Aminoxysiliciumverbindungen sind bereits bekannt, wie die US-PS 34 41 583 zeigt, in der Aminoxysiliciumverbindungen und eine Methode zu ihrer Herstellung beschrieben sind. Diese Aminoxysiliciumverbindungen können als Vernetzungsmittel in Siliconmassen verwendet werden, wie aus den US-PS 33 59 237 und 34 29 847 bekannt ist. Die Aminoxysiliciumverbindungen sind ferner für die Erzeugung von Organopolysiloxanelastomeren mit niedrigem Modulus bekannt, wie es in der US-PS 3J41 486 beschrieben ist. Wie aus der US-PS 41 486 zu ersehen ist, bestehen die dort beschriebenen Massen aus einer Mischung eines Polydiorganosiloxans mit Silanolendgruppen mit einer Mischung einer difunktionellen Aminoxysiliciumverbindung und einer polyfunktionellen Aminoxysiliciumverbindung. Diese Organopolysiloxanelastomeren mit niederem Modulus haben zwar viele nützliche Eigenschaften, die Massen sind aber hauptsächlich in Zweikomponentenpackungen brauchbar. Außerdem sind die Aminoxyorganopolysiloxanmassen infolge Spaltung der Polydiorganosiloxankettc nicht besonders lagerfähig. Eine Maßnahme zur Verminderung des Problems der Kettenspaltung ist in der US-PS 35 92 795 durch Abschluß von organischen Polymeren mit Aminoxysilylendgruppen beschrieben. Wenn aber das Polymergrundgerüst aus Organosiloxaneinheiten durch ein solches aus organischen Einheiten
irsetzt wird, ist das erhaltene Produkt kein Siliconelaitomeres mehr, sondern im Grunde ein organisches Elastomeres.
Zu als Vernetzer geeigneten Silanen.die im folgenden als Silane (D) bezeichnet werden, gehören beispielsweise
Methylvinyldi(N-methylacetamido)silan, Dimethyldi(N-methylacetamido)silan, Methylphenyldi(N-methylacetamido)silan, Methylvinyldi(N-äthylacetamido)silan, Dimethyldi(N-äthylacetamido)silan, Methylphenyldi(N-äthylacetamido)silan, Methylvinyldi(N-phenylacetamido)silan, Dimethyldi(N-phenylacetamido)silanoder Methylphenyldi(N-phenylacetamido)silan.
Diese Amidosilane können durch Umsetzung eines Chlorsilans mit einem Alkalimetallsalz eines entsprechenden N-Organoacetamids hergestellt werden. Diese Methode ist ausführlicher in DT-OS 23 07 232 beschrieben.
Die Amidosilane können nach folgender Methode hergestellt werden: Vermischen von N-Methylacetamidnatriumsalz mit Methylvinyldichlorsilan in einem inerten organischen Lösungsmittel, zum Beispiel Toluol, Abfiltrieren des als Nebenprodukt entstandenen Natriumchlorids von der Toluol-Produkt-Lösung und anschließende Entfernung des Toluols durch Vakuumdestillation zur Gewinnung des Produkts Mcthylvinyldi(N-methylacetamido)siian.
Die Menge an Amidosilan (D) für eine Einkomponentcn-Siliconmassc beträgt 5 bis 20 Gewichtsteile und diese Menge muß ausreichen, um wenigstens ein Amidosilanmolekül pro silieiumgebundene Hydroxylgruppe des Polydiorganosiloxans mit Hydroxylendgruppen zu ergeben. Wenn die Menge an Aimdosilan 2 bis 5 Gewichtsteile beträgt, ist die Siliconmasse eine Zweipackungs- oder Zweikomponentenmasse, bei der eine Packung das Polydiorganosiloxan oder aber das Polydiorganosiloxan und das Amidosilan und die zweite Packung die Aminoxysiliciumverbindung oder aber die Aminoxysiliciumverbindung und das Amidosilan enthalt. Massen, die ein Polydiorganosiloxan mit einer Viskosität bei 25°C von über 27OcSt und 2 bis 5 Gewichtsteile Aminosilan pro 100 Gewichtsteile Polydiorganosiloxan enthalten, sind Zweikomponentenmassen. Bei Massen, die ein Polydiorganosiloxan mit einer Viskosität bei 25°C von 270 cSt oder weniger enthalten, kann die Menge an Amidosilan 2 bis 20 Gewichuteilc pro 100 Gewichtsteile Polydiorganosiloxan betragen, wenn das Amidosilan in solcher Menge vorliegt, die weniger als 1 Molekül Amidosilan pro Hydroxylgruppe in dem Polydiorganosiloxan ergibt, und solche Massen sind Zweikomponentenmassen.
Besonders bevorzugte Massen enthalten 6 bis 9 Gewichtsteile des Aminosila.is (D) pro lOOGewichtstei-Ie des Polydiorganosiloxans mit Hydroxylendgruppen. Wenn die Menge an Amidosilan weniger als 2 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile von (A) beträgt, härtet die erhaltene Masse zu einem Siliconelastomer mit so viel höhcrem Modulus, daß es nicht mehr als Siliconelastomer mit niederem Modulus eingestuft wird, und außerdem ist die Masse selbst als Zweikomponentenpackung schwer zu handhaben und führt bei der Härtung zu klebrigen Oberflächen. Massen, die weniger als 5 Gewichtsteile Amidosilan pro 100 Gewichisteile (A) enthalten, müssen als Zweikomponentenmassen abgepackt werden, da Massen, die sämtliche reaktiven Bestandteile enthalten, bei Abfüllung in eine Packung
über längere Zeit unbeständig sind. Die Massen, die 5 bis 20 Gewichtsteile Amidosilan pro 1ü0 Gewichtsteile (A) enthalten, können mit sämtlichen reaktiven Bestandteilen in einer Packung abgefüllt und längere Zeit unter wasserfreien Bedingungen, zum Beispiel ein Jahr lang oder mehr, gelagert werden. Diese Einkomponentenmassen müssen ferner wenigstens ein Molekül Amidosilan pro Hydroxylgruppe von (A) aufweisen. Bei Überschreitung von 20 Gewichtsteilen Amidosilan pro 100 Teile von (A) zeigen sich keine Vorteile, und es werden langsamere Härtungen und weniger vorteilhafte physikalische Eigenschaften festgestellt.
Das Polydiorganosiloxan mit Hydroxylendgruppen (A) hat vorzugsweise eine Viskosität bei 25° C von 1000 bis 15 00OcSt. In dem Polysiorganosiloxan können weitere einwertige Kohlenwasserstoffreste und haloge- nierte einwertige Kohlenwasserstoffreste in kleinen Mengen vorhanden sein. Die Diorganosiloxaneinheiten des Polydiorganosiloxans mit Hydroxylendgruppen können beispielsweise Dimethylsiloxan-, Diäthylsiloxan-, Äthylmethylsiloxan-, Diphenylsiloxan-, Mcihylphenylsiioxan-, Methylvinylsiloxan- oder 3.3,3-Trifluorpropylmethylsiloxaneinheiten sein. Die Bezeichnung Polydiorganosiloxan, wie sie hierin und üblicherweise verwendet wird, schließt kleine Mengen anderer Siloxaneinheitcn. zum Beispiel Monoorganosiloxaneinheiten, nicht aus. Die Polydiorganosiloxane mit Hydroxylendgruppen sind bekannt und können nach bekannten technischen Methoden hergestellt werden. Das bevorzugte Polydiorganosiloxan mit Hydroxylendgruppen ist Polydimethylsiloxan mit Hydroxylendgruppen.
Die für die erfindungsgemäßen Formmassen verwendeten Füllstoffe (B) liegen vorzugsweise in Mengen von lObis 125 Gewichtsteilcn Füllstoff pro lOOGcwichtstei-Ic von (A) vor. Geeignete Füllstoffe sind beispielsweise Calciumcarbonat, Ferrioxid, nichtsaurer Ruß. Diatomeenerde. Aluminiumoxid, hydratisiertes Aluminiumoxid. Titandioxid, Glasmikrokügclchcn. organische Füllstoffe, Harze, zum Beispiel Siliconharze, gemahlener Quarz oder Calciumsulfat. Ferner können weitere übliche Additive verwendet werden, sofern sie neutral oder basisch sind, beispielsweise Pigmente. Farbstoffe. Antioxydantien oder Wärmestabilisatoren.
Die Aminoxysiliciumverbindungen 'C) können nach der Methode hergestellt werden, die in der L)S-PS 34 41 583 beschrieben ist, in der auch viele Aminoxysiliciumverbindungen als Beispiele genannt sind. Die Aminoxysiliciumverbindungen umfassen Silane und Siloxane. Weitere Beispiele finden sich in der US-PS 34 41 583.
Die Menge an Aminoxysiliciumverbindung (C") hängt in gewissem Ausmaß von der Viskosität des Polydiorganosiloxans mit Hydroxylendgruppen ab. Wenn die Viskosität des Polydiorganosiloxans (A) bei 25 (' 8000 cSt oder weniger beträgt, soll die Menge an Aminoxysiliciumverbindung nicht mehr als 3 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile von (A) betragen. Wenn die Menge an Aminoxysiliciumverbindung 3 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile von (A) in Massen, die Polydiorganosiloxane (A) mit einer Viskosität von 800(1 cSt oder weniger bei 25 C enthalten, ist das erhaltene gehärtete Produkt ein Material mit hohem Modul. Wenn dagegen die Viskosität von (A) bei 25 C über 800OcSt liegt, kann die Menge an Aminoxysiliciumverbindung von 0.25 bis 7 Gewiehtsieile pro 100 Gewichtsteile von (A) reichen. Wenn die Menge an Aminoxysiliciumverbindung 7 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile von (A) überschreitet, sind die erhaltenen
gehärteten Produkte Siliconelastomere mit hohem Modul, also nicht mehr aus erfindungsgemäßen Formmassen erhalten. Die bevorzugte Menge an Aminoxysiliciumverbindung beträgt 1 bis 2 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile von (A). Die Menge der S Aminoxysiliciumverbindung soll jedoch unabhängig von der Viskosität das Gewicht des Amidosilais (D) nicht überschreiten. Mengen an Aminoxysiliciumverbindung, die du* Gewicht von Silan (D) übertreffen, führen zu gehärteten Produkten mit hohem Modul und entspre- ι ο chen ebenfalls nicht der Erfindung.
Die erfindungsgemäßen Formmassen sind lagerbeständig. Während sich bei den in der US-PS 33 41 486 beschriebenen aminoxyhaltigen Massen Probleme durch Kettenspaltung ergeben, wie in der US-PS is 35 92 795 erörtert wird, bestehen bei den erfindungsgemäßen Formmassen keine derartigen Lagerungsprobleme.
Die erfindungsgemäßen Formmassen werden unter »wasserfreien Bedingungen gelagert, da die Amidosilane -o Und Aminoxysiliciumverbindungen bei Kontakt mit Feuchtigkeit hydrolysierbar sind. Auch saure Stoffe wirken sich nachteilig auf die erfindungsgemäßen Formmassen aus. und daher sollen die für die Zubereitung der erfindungsgemäßen Formmassen ver- 2s wendeten Bestandteile gegen Lakmuspapier neutral oder alkalisch reagieren, wenn eine kleine Menge des betreffenden Bestandteils in Wasser gegeben wird.
Die crfindungsgemäßen bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Formmassen mit niederem Modul der daraus erhaltenen F.lastomcrcn können durch Vermischen der vorher definierten Bestandteile bereuet herden.
Zur Erzeugung der erfindungsgemäßen Formmassen, werden vorzugsweise das Polydiorganosiloxan mit Hydroxylendgruppen und Füllstoff, falls ein solcher verwendet wird, zu einer Mischung, in der der Füllstoff put dispergiert ist. vermischt. Eine geeignete Mischung kann gewöhnlich in einer Stunde mit technischen Mischern erhalten werden. Die entstandene Mischung wird vorzugsweise entlüftet, und dann wird eine Mischung des Amidosilans und der Aminoxysiliciumverbindung zugesetzt und mit der Mischung aus Polymere m und Füllstoff vermischt. Dieses Mischen erfolgt unter praktisch wasserfreien Bedingungen, und dann wird die entstandene Formmasse in Behälter zur Lagerung unter praktisch wasserfreien Bedingungen abgefüllt. Sobald diese Einkomponentenmasscn zubereitet sind, sind sie für eine so lange Zeit wie ein Jahr beständig, wenn Feuchtigkeit praktisch ausgeschlossen bleibt, härten aber zu Elastomeren mit niederem Modulus, wenn sie der Einwirkung von Feuchtigkeit bei Raumtemperatur ausgesetzt werden. Die vorher genannten Methoden für die Zubereitung der Formmassen werden zwar bevorzugt, die Zubereitung ist aber nicht sehr kritisch. Das wichtigste Merkmal sind die praktisch wasserfreien Bedingungen, die beim Mischen und bei der Lagerung erforderlich sind, wenn entweder die Amidosilane oder die Aminoxysiliciumvcrbindungc" oder beide beteiligt sind. Fs wurde ferner beobachtet. <«j daß die besten Ergebnisse erzielt werden, wenn die A111 inoxysiIiciumverbindung dem Polydiorganosiloxan mit llydroxylendgruppcn (allein oder in Mischung mit dem Füllstoff und/oder anderen Additiven) entweder vor der Zugabe des Aminosilans oder zusammen mit ''5 dem Amidosilan als Mischung zugesetzt wird.
Nach der Härtung ergeben die erfindungsgemäßen Formmassen Elastomere mit hoher Dehnung, zum Beispiel von über 600%, und Werte von 1000 bis 1800% sind mit einem Modulus bei 150% Dehnung von weniger als 7 kg/cm2 nicht ungewöhnlich. Diese Polysiloxanelastomeren mit niederem Modul sind zur Anwendung in der Bauindustrie geeignet, zum Beispiel zum Dichten von Fugen, wobei sich die mit diesen Massen gedichteten Bauwerkstoffe ausdehnen und zusammenziehen können, ohne daß die Dichtung reißt. Ein weiteres besonderes Merkmai der Elastomeren mit niederem Modul ist, daß sie ein »Knotenreißverhalten« aufweisen. Der Begriff Knotenreißverhalten bezeichnet den Typ der Rißfortpflanzung. Die Ausbreitung in Stoffen mit einem Knotenreißverhalten erfolgt in scharfen Winkeln, und daher findet ein weiteres Reißen nicht längs einer abgedichteten Verbindung, sondern quer zur Dichtungsfuge statt. Die Elastomeren mit niederem Modul weisen ferner ohne Grundierung Haftung auf zahlreichen Bauwerkstoffen auf. Außerdem zeigen die erfindungsgcm.ißen Formmassen eine rasche Hautbildungszeit, die dazu beträgt, die Dichtungsmasse sauber zu halten, da sie rasch eine Haut bildet, und daher wird Sehmutz vermieden, der sich gewöhnlich mit einer klebritren Oberfläche verbindet, wenn mehrere Stunden bis zur Hautbildung verstreichen.
Bei den erfindungsgemäßen Formmassen zeigt sich ferner nicht das Problem der Kettenspaltung des Poiydiorganosiloxans. wie es bei bekannten Aminoxysiliconsyslemen auftritt, und die Massen sind daher wesentlich langer lagerfähig. Die erfindungsgemäßen Formmassen können aus Behältern direkt auf das Anwendungsgebiet aufgepreßt werden.
Die erfindungsgemäßen Formmassen benötigen zur Härtung keinen Katalysator, und es wurde festgestellt, daß viele der üblichen Härtungskalalysatoren, die in bei Raumtemperatur vulkanisierbaren Massen verwendet werden, für die Härtung der erfindungsgetnäßen Formmassen nachteilig sind.
Durch die folgenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert. Zunächst wird die Herstellung einiger Ausgangsstoffe besehrieben.
Herstellung von
Dinicthyldi(N-mcthylacctamido)silan
Zu 1500 ml trockenem Toluol in einem 5-Liier-Kolben, der mit einem Rührer, Stickstoffspülleitungen, einem Kühler und einem Zugabctrichter versehen ist. werden 50 g (2,1 g-Atom) Natriummctal! gegeben. Diese Mischung wird zur Erzeugung von Natriumgrieß zum Rückflußsieden erwärmt, und gleichzeitig wird mit der Zugabe von N-Mcthylacctamid (174 g, 2,2 Mol) begonnen. Die Zugabe des N-Methylacetamids ist in 40 Minuten beendet. Während dieser Zeit wird eine geringe Farbänderung von gelb nach hellgraugelb beobachtet. Es wird keine exotherme Reaktion, jedoch eine Gasentwicklung festgestellt. Nach der Zugabe von N-Mcthylacetamid wird die Reaktionsmischung mehrere Stunden unter Rückfluß gehalten, bis das Natriummctall verschwunden ist und keine Gasentwicklung mehr festzustellen ist. Dann wird die Mischung abgekühlt. Das erhaltene Produkt ist eine Toluolsuspcnsion des Natriumsalzes von N-Mcthylacctamid.
CH1 (3
Na' N CCH,
Dann werden der Toluolsuspcnsion des Natriumsalzes von N-Mcihvlacctamid während einer Zeit von 15
A.
Minuten 129g Dimcthyldichlorsilan zugesetzt. Wahrend dieser Zugabe wird die Mischung von außen mit einem Eiswasserbad gekühlt. Die Mischung wird über Nacht stehengelassen, und das als Nebenprodukt erzeugte Natriumchlorid wird durch Durehlciten der Mischung durch ein Filter, das eine Filterhilfe enthält, entfernt. Dann wird das Toluol durch Vakuumdestillation entfernt und das Silanprodukt destilliert, wobei die Höchsttemperatur im Kolben 140''C beträgt. Als Destillat werden 135 g (68% Ausbeute) Dimethyldi(N-methylacetamido)silan.
(CH, 1,Si(N- CCH,
'" I Il '
CH, O
erhalten. Das Dimethyldi(N-meihylacetamido)silan siedet bei einer Temperatur von 87 bis 92°C bei 1 mm Hg.
Herstellung von
Methylvinyldi(N-methylacetamido)silan
Ein Kolben, der mit einem Rührer, Stickstoffspülleitungen, einem Kühler und einem Zugabetrichter 2ς versehen ist. wird mit 300 g trockenem Toluol und 250 g einer Toluolaufschlämmung mit 41 Gewichtsprozent N-Methylacetamidnatriumsalz beschickt. Die Aufschlämmung wird in 5 bis 10 Minuten unter Kühlen mit einem Eiswasserbad mit 70 g Methylvinyldichlorsilan versetzt. Nach beendeter Zugabe wird die Mischung B. eine Stunde unter Rückfluß gehalten. Die erhaltene Reaktionsmischung wird auf Raumtemperatur abgekühlt und zur Entfernung von als Nebenproduki gebildetem Natriumchlorid aus der Lösungsmittelmis.-'hung durch ein Filter geleitet, das eine Filterhilfe enthält. Der Filterkuchen aus Salz wird einmal mit Toluol gewaschen, und die Waschlösung wird mit dem Fiitrat vereinigt. Das Toluol wird aus dem Filtrat mittels eines Verdampfers entfernt, wodurch 99.5 g (93% Ausbeute) Meth\lvinyldi(N-methylacelamido)silan er- C. halten werden. Die Analyse durch Gas-Flüssigkeits-Chromatographie zeigt, daß das Produkt aus über 98% Methylvinyldi(N-methyU:cetamido)silan besteht. Der D. Siedebereich beträgt 85 bis 88 C bei 1 mm Hg. _ts
Herstellung von aminoxyfunktionellen Verbindungen
Die aminoxyfunktionellen Verbindungen werden durch langsame Zugabe von N,N-Diäthylhydroxylamin zu einer Siliciumvorläuferverbindung mit siliciumgebundenen Wasserstoffatomen, wie 1.3,5.7-Tetramethyl-1-octyl-3.5.7-trihydrogencyclotetrasiloxan. ein Copolymeres mit durchschnittlich zwei Trimethylsüoxaneinheiten. E. fünf Methylhydrogensiloxaneinheiten und drei Dimethylsiloxaneinheiten pro Molekül und ein Copolymeres mit durchschnittlich zwei Dimethylhydrogensiloxaneinheiien. drei Methylhydrogensiloxaneinheiten und fünf Dimethylsiloxaneinheiten pro Molekül, hergestellt. Die Zugabe des N.N-Diäthylhydroxylamins wird so lange fortgesetzt, his die Wasserstoffentwicklung vorüber ist.
Bedingungen durchgeführt. Die Aminoxyprodukte werden unter praktisch wasserfreien Bedingungen gewonnen und bis zum Gebrauch aufbewahrt. Methyltri(N.N-diäthylaminoxy)silan wird durch Vermischen \on b Mol N.N-Diäthylhydroxylamin und 1 Mol Methylinehlorsilan hergestellt. Ein Hydrochloridsalz fällt aus. und das Aminoxvsilan wird abdekantiert.
Beispiel I
Die folgenden Formmassen werden durch Vermischen des angegebenen Polydimcihylsiloxans mit Hydroxylendgruppen mit dem Calciumcarbonatfüllstoff. anschließende Zugabc einer Mischung der angegebenen Aminoverbindung und Aminoxyverbindung und Mischen der gesamten Massen unter praktisch wasserfreien Bedingungen hergestellt. Die erhaltenen Formmassen werden dann in Behälter zur Lagerung unter praktisch wasserfreien Bedingungen abgefüllt.
F.
60 G. 100 Gewichtsteile eines Polydimethylsiloxans mit Hydroxylendgruppen und einer Viskosität von
4000cStbei25uC,
100 Gewichtsteile eines handelsüblichen Calciumcarbonatfüllstoffs, der so, wie er geliefert wird.
verwendet wird,
8 Gewichtsteile Methylvinyldi(N-melhylacetami-
do)silan und
1 Gewichtsteil eines Aminoxycyclosiloxans der Formel
I CH,
CH3 j j
I I !
— SiO \—s
j ON(CH2CH3);'.,
100 Gewichtsteile des unter A angegebenen Polydimethylsiloxans.
100 Gewichtsteile des gleichen Calciumcarbonatfüllstoffs wie unter A. der jedoch vor der Zubereitung dieser Formmasse 48 Stunden bei 150r C getrocknet wurde.
b Gewichtsteiie Methyl vinyldi(N -met hy lace tarn ido)silan und
1 Gewichtsteil des unter A angegebenen Aminoxycyclosiloxans.
Wie B mit der Ausnahme, daß 8 Gewichtsteile MethylvinylditN-methylacetamidoJsilan anstelle der 6 Gewichtsteile in B verwendet werden. 100 Gewichtsteile des unter A angegebenen Polydimethylsiloxans.
45 Gewichtsteile handelsüblicher Caiciumcarbonatfüllstol'f. der so. wie er geliefert wird. verw endet wird.
b Gewichtsteile Meihylvinyldi(N-methylaceiami-
do)silan und
1 Gewichtsteil des unter A definierten Aminooxycyclosiloxans.
Wie D mit der Ausnahme, daß 8 Gewichtsteile Methylvinyldi(N-methy!acetamido)silan anstelle der 6 Gewichtsteile bei D verwendet werden. Wie D mit der Ausnahme, daß der Calciumcarbonatfüllstoff vor der Zubereitung der Formmasse durch 48 Stunden langes Erwärmen auf 150cC getrocknet wird.
Wie E mit der Ausnahme, daß der Calciumcarbo-
durch 48 Stunden
getrocknet wird.
iangcs Ei η armen
150 C
jede dieser Formmassen hat eine Lagerfähigkeit vor mehr als einem Monat. Im folgenden wird die Bestimmung der Eigenschaften dieser Formmasser beschrieben. Dabei wurden die Eigenschaften det
gehärteten Elastomeren an Proben ermittelt, die sieben Tage lang unter I Jmgebungsbedingungen gehäriet wurden. Jedes der gehärteten Elastomeren war ein Elastomeres mit niederem Modul. Die Extrudierrate wurde nach der Military Specification Mil-S-7502 in Gramm pro Minute (g/min) ermittelt. Der Durometerwert wurde nach der Prüfvorschrift ASTM-D-2240-64T auf der Shore-A-Skala ermittelt. Die Zugfestigkeit bei Sruch, die Dehnung bei Bruch und der Modul 150% Wurden nach der Testvorschrift ASTM-D-412 in kg/cmt)ehnung in Prozent bzw. kg/cm: gemessen. Die Reißfestigkeit, Prüfkörper »B«. wurde nach der prüfvorschrift ASTM-D-624 in kg/cm ermitteil. Die f-lautbildtingszeit wurde durch Feststellung der Zeit bestimmt, die zwischen dem Beginn der Einwirkung von tJmgebungsfeuchtigkeit beim Aufbringen der Formmasse und dem Zeitpunkt verstrich, bei dem die Oberfläche bei leichter Berührung mit einem Finger trocken war. Die ermittelten Eigenschaften zeigt Tabelle I am Ende der Beschreibung.
Beispiel 2
Die nachstehend angegebenen Formmassen wurden hergestellt, und ihre Eigenschaften wurden wie in Beispiel 1 beschrieben, ermittelt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 11 am Ende der Beschreibung aufgeführt:
A. 100 Gewichtsteile eines Polydimethylsiloxans mit
Hydroxylendgruppen und einer Viskosität von 4000 cSt,
100 Gewichtsteile eines handelsüblichen Calciumcarbonats, das 48 Stunden bei 1500C getrocknet wurde,
6 Gewichtsteile Methylvinyldi(N-methylace".amido)silan und
!.5 Gew ichtsteile eines Aminoxysiloxancopolymeren mit durchschnittlich zwei Trimethylsiloxaneinheiten. fünf Methyl(N.N-diäthylaminoxy)-siloxaneinheiten und drei Dimethylsiloxaneinheiien pro Molekül.
B. 100 Gewichtsteile des unter A definierien Polydimethylsiloxans.
110 Gewichtsteile des gleichen Calciumcarbonats wie unter A. das jedoch so. wie es geliefert wurde, verwendet wurde.
b Gcwiehtsieile Meth\lvin\ldi(N-methylacetamidojsilan und
3 Gewichtsteile des unter A definierten Aminoxysiloxancopolymeren.
C. 100 Gewichtsteile eines Polydimethylsiloxans mit
Hydroxylendgruppen und einer Viskosität bei 25° C von 220OcSt.
125 Gewichtsteile des gleichen Calciumcarbonats wie unter B.
6 Gewichtsteile Methylvinyldi(N-methylacetamido)silan und
3 Gewichtsteile des unter A definierten Aminoxysiloxancopolymeren.
D. 100 Gewichtsteile eines Polydimethylsiloxans mit
HvdroxvlendgRippen und einer Viskosität bei 25 C von 12 300 cSi,
90 Gewichtsteile des gleichen Calciumcarbonats
wie unter B,
6 Gewich'steile Methylvinyldi(N-methylacetamido)silanund
3 Gewichtsteile des unter A definierten Aminoxysiloxancopolymeren.
E. Wie D mit der Ausnahme, dall 4 Gew ichtsteile Aminoxysiloxancopolymeres anstatt i Gewichisteile verwendet werden.
E. Wie D mit der Ausnahme, dall 5 Gewichtsteile Aminoxysiloxancopolymeres statt 3 Gew ichtsieile verwendet werden.
G. Wie D mit der Ausnahme, dall b Gew ichtsieile Aminoxysiloxancopolymeres statt 3 Gew ichtsieile verwendet werden.
H. 100 Gewichtsteile des unter A definierten Polydimethylsiloxans.
110 Gewichtsteile des gleichen Calciumcarbonate füllstoffs wie unter A. der 24 Stunden bei 1 30 C getrocknet wurde,
5 Gewichtsieile Methylvinyldi(N-mcihylaceianiido)silan und
1 Gew ichtsteil des unter A definierten Aminoxysiloxancopolymeren.
I. 100 Gewichtsteile des unter A definierten Poluli-
methylsiloxans.
110 Gewichisteile des unter H definierten Caleium-
carbonatfüllstoffs.
7 Gewichtsteile Methylvinyldi(N-mcthylacetamido)silan und
0,6 Gewichtsteile des unter A definierten Aminoxysiloxancopolymeren.
). Wie I mit der Ausnahme, daß 125 Gewichtsteile des Calciumcarbonatfüllstoffs so, wie er geliefert wird, statt 110 Gewichtsteile des getrockneten Füllstoffs verwendet werden.
K. 100 Gewichtsteile des unter A definierten Polydimethylsiloxans,
110 Gewichtsteile des gleichen Calciumcarbonatfüllstoffs wie unter A. der vor Zubereitung dieser Masse 72 Stunden bei 150" C getrocknet wurde.
7 Gewicht st ei le Methylviny!di(N-methyUic(-taniido)silan und
1 Gewichtsteil des unter A definierten Aminoxysiloxancopolymeren.
L. Wie K mit der Ausnahme, daß 1.5 Gewichtsteile des Aminoxysiloxancopolymeren statt 1 Gewichtstei! verwendet werden.
M. Wie L mit der Ausnahme, daß 2,0 Gewichisieile des Ammoxysiloxans statt 1.5 Gewichisieile verwende! werden.
N. Wie K mit der Ausnahme, daß 8 Gewichtsteile MethylvinyIdi(N-methylaceiamido)silan statt 7 Gew ichtsteile verwendet werden.
O. Wie N mit der Ausnahme, daß 1,5 Gewichtsteile de; Aminoxysiloxancopolymeren statt 1,0 Gewichtstei verwendet werden.
P. Wie O mit der Ausnahme, daß 2.0 Gewichtsteile de; Aminoxysiloxancopolymeren statt 1.0 Gewichtstei verwendet werden.
Q 100 Gewichtsteile eines Polydimethylsiloxans mi Hydroxylendgruppen und einer Viskosiiät be 25C C von 80 cSt,
100 Gewichtsteile eines handelsüblichen Calcium carbonatfüllstoffs. der so, wie er geliefert wird verwendet wird.
i4 GewiJusictie ivicinyfvinyidivN-meifijlin.ciam:
do)silan und
1 Gewichtsteil des unter A definierten Aminoxy siloxancopolymeren.
Die Eigenschaften wurden ferner nach vier Monat« langet- Lagerung dor Massen K. L. M. N. O und P be
Raiimtempcraiur in verschlossenen Behältern linier priiktisch wasserfreien Bedingungen ermilieli. Die so ermittelten Eigenschaften sind in Tabelle IV iim l'nde iW\- Beschreibung angegeben.
Beispiel 3
linie Formmasse mit nietlerem Modul winde wie in Beispiel I beschrieben hergestellt und hatte: die gleiche Zusammensetzung wie Masse 1. von Beispiel 2 mit der Ausnahme, daß l)imethyldi(N-meth\laeetamido)silan anstelle des Methylvinyldi(N-niethylacelamido)silans verwendet wurde. Die Eigenschaften wurden wie in Beispiel I beschrieben ermittelt. Die Ergebnisse zeigt die folgende Tabelle V:
Tabelle V
Ohne
!..igcruiif;
\or
Messung
der Eigenschaften
Vor Messung der Eigenschaften
b Wochen in geschlossenen Behältern hei 70"C «elaeen
Hautbildungszeit.
Minuten
Furudierrate, g/Min.
Durometer, Shore A
Zugfestigkeit, kg/cm2
Dehnung. %
150% Modulus, kg/cn^
Reißfestigkeit. Prüfkörper »B«. kg/cm
b5
7 50
4.55
900
2,45
28.5b
b0
7 50
13
4,90
1000
2.10
30.35
Beispiel 4
Durch Mischen in einem handelsüblichen Mischer wird eine gleichmäßige Mischung aus 100 Gewichtsteilen eines Polydimethylsiloxans mit Hydroxylendgruppen und einer Viskosität bei 25 C von etwa 4000 cSt und 110 Gewichtsteilen eines getrockneten im Handel erhältlichen Calciumcarbonatfüllsiolfs hergestellt. Dieser Mischung wird unter praktisch wasserfreien Bedingungen eine Mischung aus 8 Gewichtsteilen Methylvinyldi(N-methylacetamido)silan und 0,6 Gewichtsteilen Methyltri(N,N-diäthylaminoxy)silan zugesetzt und in einem handelsüblichen Mischer eingemischt. Nach der Herstellung wird die Mischung in feuchtigkeitsdichte Behälter abgefüllt. Wenn die Mischung der Einwirkung von umgebender Luft ausgesetzt wird, härtet sie zu einem Siliconelastomeren mit niedrigem Modul, das einen Durometerwert von 18 auf der Shore-A-Skala aufweist. Die Formmasse bildet in 30" Minuten eine Haut Nach 6 Monate langer Lagerung in den feuchtigkeitsdichten Behältern ist die Formmasse die gleiche wie vorher.
Beispiel 5
Die nachstehend angegebenen Formmassen werden wie in Beispiel 4 beschrieben hergestellt, und ihre Eigenschaften werden wie in Beispiel 1 angegeben bc%!in":rni. Γϊ::; Ergebnisse sind unten in Tabelle Vl aufgeführt. Beide Formmassen sind 2 Wut heu bi.i 70" C lagerbeständig:
A. 100 Gewichtsteile eines Polydimethylsiloxans mit Hydroxylendgruppen und einer Viskosität bei 25° C von 400OcSl.
110 Gewichisteile eines im Handel erhältlichen C aleiumcarbonailüllsioHs. der so, wie er geliefert wird, verwendet wird.
7 Gewichtsteile MethylvinyItIi(N-methylaceiamido)silan und
1,5 Gewichtsteile eines Aminoxysiloxancopoly nieren mit durchschnittlich zwei Dimethyl(N.N-diäthylaminoxy)siloxaneinheiten. fünf Diineihylsiloxaneinheiten und drei Methyl(N.N-tliiuhylaminoxy)siloxaneinheitcn pro Molekül.
Wie A mit der Ausnahme, daß 5 Gewichisieile Methylvinyldi(N-meihylaceiamido)silan statt 7 Gcwichtsteile verwendet werden.
Tabelle Vl
Eigenschaft
Masse Λ
Müsse H
Extrudicrrate. g/Min. kg/cm-' 750 b 700
I laulbildungszeil, Min. 14 17
Durometer, Shore A 1-1 17
Zugfestigkeit bei Bruch, spiel 5.60 7.70
Dehnung bei Bruch, 0Zo 17 50 Ih(M)
150% Modulus, kg/cm- 1.40 2.'M) (50)
Bei
Wenn nichts anderes angegeben ist. werden die nachstehend angegebenen Massen durch Vermischen des Polydimeihylsiloxans mit llydroxylendgrupper. mn dem Füllstoff zu einer Mischung und durch Vermischen des Amidosilans und der Aminoxysiliciunuerbindiing /u einer zweiten Mischung hergestellt. Diese beiden Mischungen werden in getrennten Behältern gelagert. und erst wenn eine Härtung gewünscht wird, unter Umgebungsbedingungen gemischt. Die Massen härten zu Siliconelastomercn mit niedrigem Modulus.
A. Komponente 1
100 Gewichtsteile eines Pohdimeth\lsilo\ans mit
Hydroxylendgruppen und einer Viskosität bei
25 C vor. 400OcSt und
110 Gewichtsteile eines im Handel erhältlichen
Calciumcarbonats, das so. wie es geliefert wird
verwendet wird.
Komponente 2
4 Gewichtsteile Methylviny ldi(N-methylaceiamr
do)silan und
1 Gewichtsteil des in Beispiel 2 unter A
definierten Aminoxysiloxancopolymeren.
Komponente 1 und Komponente 2 werden zu eine Masse mit einem Verhältnis von 210 Teilen Komponen te 1 zu 5 Teilen Komponente 2 vermischt.
B. Komponente 1
Wie unter A.
Komponente 2
Wie unter A mit der Ausnahme, daß 0 ί scwschfuciis: "Es A?"inc-XY5":!ox2ncop^lymer£ statt 1 Gewichtsteil verwendet werden.
Komponente 1 und Komponente 2 werden zu eint Masse in einem Verhältnis von 210 Teilen Komponen 1 zu 4,5 Teilen Komponente 2 vermischt.
C Komponente 1
Wie unter A.
Komponente 2
Wie unter A mit der Ausnahme, daß 0,3 Gewichtsteile des Aininoxysiloxancopolymeren sum I Gewichisteil verwendet werden.
Komponente i und Komponente 2 werden /ti einer m !»lasse mit einem Verhältnis von 210 Teilen Komponente 1 /u 4,3 Teilen Komponente 2 vermischt.
D. Komponente I
Wie inner Λ. 1s
Komponente 2
3 Gewiehtsteile Methyls in\ ldi(N-meihvlacetamidojsilan und
I Gewichtsteil des in Beispiel 2 unter A :< > definierten Λ minowsiloxancopoly nieren.
Komponente 1 und Komponente 2 werden /n einer Masse mit einem Verhältnis von 210 Teilen Komponente I /u 4 Teilen Komponente 2 \ ermischt. :>
fc. Komponente 1
100 Gew ichiMcile eines Polydimethylsiloxans mit Hvdrowlendgruppen und einer Viskosität bei 25 C von 4000 cSt. ν
40 Gewiehtsteile eines getrockneten im Mandel erhalt liehen Calciunicarbonatfüilstol'fs und
4 Gewiehtsteile Mcthylvinyldi(N-methvkicetamido)silan.
Komponente 2
Das in Beispiel 1 unter A definierte Aminowcvclosilovan.
Komponente 1 und Komponente 2 werden /u einer Masse mit einem Verhältnis von 144 Teilen Komponente 1 und 0.4 "Feilen Komponente 2 vermischt.
l·. Komponente I
Gc- ichtsieile eines l'olydimethylsiloxans mi I lydroxylendgruppen und einer Viskosität he 25 C von 400OeSt und
Gewiehtsteile eines im Handel erhültlichei Calciumcarbonats. das so, wie es geliefen wird verwendet wird.
Komponente 2
Gewichtsteile Mclhylvinyldi(N-methylaceiami
do)silan und
0,6 Gewiehtsteile des in Beispiel 2 tinier Λ
definierten Aminoxysiloxancopolymeren. Die Komponenten 1 und 2 werden zu einer Masse mi einem Verhältnis von 140 Teilen Komponente 1 und 2,f Teilen Komponente 2 vermischt.
G. Komponente 1
Gewiehtsteile eines Polydimcthylsil'>\ans mi Hydroxylendgruppen und einer Viskosität Ix 25 C von etwa 80 cSt und
Gewiehtsteile eines im Handel erhalilichei Calciumcarbonatlüllstoffs. der so. wie er gelieren wird, verwendet wird.
Komponente 2
Gewichtsteile Meihylvinyldi(N-mcih>lacetam; do)silan und
Gewichisieil des in Beispiel 2 tintei delinierten Aminoxysiloxaneopolymeren.
Die Komponenten 1 und 2 werden zu einer Masse rni einem Verhältnis von 140 Teilen Komponente 1 und 1 Teilen Komponente 2 vermischt.
Die Eigenschaften werden an den gehiineic: .Siliconelastomeren mit niedrigem Modulus nach 7 Iul1 langer Härtung unter Umgebungsbedingungen uie ii Beispiel 1 beschrieben ermittelt. Die Ergebnisse /i'is Tabelle VlI.
Tabelle I iAtni iher- II Duro- Duromcter. Zugfestig Zugfestigkeit Dehnung 150% Haut Reißfestig Ihr.:: Hautbil
M 11SSC rule Extrudier- meter. Shore A keit bei b. Bruch" b. Bruch bildungs keit. Prüf bikini l:> dungszeit
rate Shore A Bruch zeit körper »B« /L-H (Minuten)
(g/Min.) (kg/cm-') (0/0) Modulus (kg/cm) 30
600 15 5.88 1050 3.39 50 —
A 280 15 (kg/cm2) 6,65 1080 (Minuten) 4.11 60
B 522 (g/Min.) 18 14 5,95 4,90 1100 (kg/cm-7) 30 3,57 60 _
C 308 400 15 14 — 7.00 1020 4.83 — 3,93 60
D 360 18 14 — 7,56 1215 3.01 — 4,11 60
E 276 12 18 9,03 1100 4,27 5,00
F 522 16 8,40 1165 4,27 3,75 -
G 3,36
Tabelle Dehnung 150% 4,55 Beschleunigter Lager
Masse Modulus 3,92 fähigkeitstest nach
2 Wochen bei 70=C
Reißfestig Extrudier-
keit, Prüf rate
(%) (kg/cm2) körper »B« (g/Min.)
1050 2,80 400
A 800 — —
B 600 — (kg/cm) —
C 1200 2,68
η —
—
Fortsetzung
15
16
Masse Extrudier- Duroratc meter.
Shore A
(g/Min.)
Zugfestigkeit bei
Bruch
Dehnung
150%
Modulus
(kg/cm-1) (%)
E 13
F 14
G 15
H 250 13
1 540 8
1 400 15
K 500 14
L 650 15
M 650 15
N 575 13
O 600 15
P 620 14
Q _ 14
7,70
7,56
5,60
6,65
6.51
6,65
6,30
9,94
8,05
5,25
1200 900 900 1700 1750 1450 1800 1550 1600 1840 1620 1575 1200
ReiBfestig- Hautkeit. Prüf- bildungskörper »B« zeit
Beschleunigter Lagerfähigkeitstest nach 2 Wochen bei 700C
Extrudier- Hautbilrate dungszeit
(kg/cm2) (kg/cm) (Minuten) (g/Min.) (Minuten)
0,60 2,45 1,82 2,38 2,10 1.82 1,82 1,96 2,87
3,75
4.11
3,39
3,12
2,86
25 25 25 25 25 25 25 25 25
150') 15
540 20
400 20
500 25
650 25
650 25
575 25
600 25
620 25
') In einem beschleunigten Lagerfähigkeitstest nach 2 Wochen bei 70°C betrug die Extrudierrate 250g/Min, und die Hautbildungszeit 20 Minuten. ·
Tabelle 111
Haftung auf ungrundierten Unterlagen, % Bruch in der Beschichtung, nach 2 Wochen gemessen.
Aluminium
Glas
Marmor
Beton
Holz
Eloxiertes Aluminium
A 100 100 100 100 — —
H') 100 100 O2) 100 02) 100
1') 100 100 02) 100 O2) 100
J1) 50 50 02) 100 02) 50
K 100 100 50 100 50 _
L 100 100 50 100 50 —
M 100 100 50 100 50
N 100 100 50 100 50 —
O 100 100 50 100 50
P 100 100 50 100 50 —
M 1 Woche statt 2 Wochen.
2) Ablösung von der Unterlage, die Haftbindung war jedoch stark. Tabelle IV
Durometer,
Shore A
Zugfestigkeit
b. Bruch
(kg/cm*)
Dehnung b. Bruch
150% Modulus (kg/cm*)
Reißfestigkeit, Prüfkörper »B« (kg/cm)
Hautbildungszeit (Minuten)
K. 13 5,81 1750 1,54 4,46 20
L 14 5,04 1500 1,33 3,93 20
M 17 7.35 1375 1,82 3,75 20
N 13 5,46 1750 1,33 4.11 20
O 11 7,00 1725 1,33 4.11 20
P 16 8,54 1675 1.68 3.75 20
Tabelle VlI
Masse Durometer, Zugfestigkeit Dehnung 150% Modulus Reißfestigkeit.
Shore A Skala b. Bruch b. Bruch Prüfkörper »ß«
(kg/cm2) (%) (kg/cm2) (kg/cm-)
A 16 1400 _ _
B 13 _ 1800 —
C 11 — 1800
D 16 — 1200
E 20 5.74 1270 3.01 4.46
F 18 10,15 1400 2,66 4.11
r. 15 6,02 1190 2.38 2.68

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verwendung von 2 bis 20 Gewichtsteilen eines Silans der allgemeinen Formel
    R' O
    R(CH3)Si N-C-CH3 2
    worin R einen Methyl-, Vinyl- oder Phenylrest und R' einen Methyl-, Äthyl- oder Phenylrest bedeutet, als Vernetzer in organosiloxanhaltigen Gemischkomponenten aus
    (A) 100 Gewichtsteilen eines Polydiorganosiloxans mit Hydroxylendgruppen und einer Viskosität bei 25°C von 70 bis 50 00OcSt, worin die organischen Reste Methyl-, Äthyl-, Vinyl-, Phenyl- oder 3,3,3-Trifluorpropylreste sind, nicht mehr als 50% der organischen Reste Phenyl- oder 3,3,3-Trifluorpropylreste sind und nicht mehr als 10% der organischen Reste Vinylreste sind,
    (B) 0 bis 150 Gewichtsteilen eines nichtsauren, nichtverstärkenden Füllstoffes und
    (C) 0,25 bis 7 Gewichtsteilen einer Aminoxysiliciumverbindung mit I bis 100 Siliciumatomen pro Molekül und 3 bis 10 Aminoxygruppen pro Molekül, wobei die Aminoxygruppen die allgemeine Formel -OX haben, in der X einen einwertigen Aminrest der Formel -NR2", in der R" einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest bezeichnet, oder einen heterocyclischen Aminrest bedeutet, die Gruppe -OX über eine Si-O-Bindung an das Siliciumaiom gebunden ist, die übrigen Valenzen der S'Jiciumatome in der Aminoxysiliciumverbindung durch zweiwertige Sauerstoffatome, welche die SiIiciumatome der Aminoxysiliciumverbindungen mit 2 oder mehr Siliciumatomen pro Molekül über Silicium-Sauerstoff-Silicium-Bindungen verbinden, und durch einwertige Kohlenwasserstoffreste oder halogeniertc einwertige Kohlenwasserstoffreste, welche über Silicium-Kohlenstoff-Bindungen an die Siliciumatomc gebunden sind, abgesältigt sind, und durchschnittlich wenigstens ein einwertiger Kohlenwasserstoffrest oder halogenierter einwertiger Kohlenwasserstoffrest pro Siliciumaiom vorliegt, wobei die Menge der Aminoxysiliciumverbindung in der Masse 3 Gewichtsteile nicht überschreitet, wenn die Viskosität des PoIydiorganosiloxans bei 25CC 800OcSt oder weniger beträgt.
    wobei die Menge an Silanvcrnctzer gleich oder größer ist als die Menge an Aminoxysiliciumverbindung(C).
DE19732308806 1972-09-29 1973-02-22 Vernetzen von organosiloxanhaltigen Gemischkomponenten Expired DE2308806C3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

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US00293609A US3817909A (en) 1972-09-29 1972-09-29 Low modulus room temperature vulcanizable silicone elastomer
US29360972 1972-09-29

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2308806A1 DE2308806A1 (de) 1974-04-11
DE2308806B2 true DE2308806B2 (de) 1976-10-07
DE2308806C3 DE2308806C3 (de) 1977-05-26

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ID=

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0251270A2 (de) * 1986-06-30 1988-01-07 Union Carbide Corporation Polyorganosiloxan-Vernetzer für RTV-Abdichtungsmittel

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EP0251270A3 (en) * 1986-06-30 1990-05-23 Union Carbide Corporation Polyorganosiloxane cross-linkers for rtv sealants

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Publication number Publication date
JPS5230020B2 (de) 1977-08-05
BE795952A (fr) 1973-08-27
GB1385460A (en) 1975-02-26
JPS4972351A (de) 1974-07-12
FR2201325A1 (de) 1974-04-26
US3817909A (en) 1974-06-18
DE2308806A1 (de) 1974-04-11
AT331030B (de) 1976-07-26
FR2201325B1 (de) 1976-11-05
ATA167173A (de) 1975-10-15
AU5065773A (en) 1974-07-04
AU472191B2 (en) 1976-05-20
NL150837B (nl) 1976-09-15
NL7313389A (de) 1974-04-02
IT978101B (it) 1974-09-20
CA990429A (en) 1976-06-01

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