DE2251048C2 - Photopolymerisierbare Masse und deren Verwendung - Google Patents

Photopolymerisierbare Masse und deren Verwendung

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DE2251048C2
DE2251048C2 DE2251048A DE2251048A DE2251048C2 DE 2251048 C2 DE2251048 C2 DE 2251048C2 DE 2251048 A DE2251048 A DE 2251048A DE 2251048 A DE2251048 A DE 2251048A DE 2251048 C2 DE2251048 C2 DE 2251048C2
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Description

R—N —R
als Reduktionsmittel besteht, in der die Reste R gleich oder verschieden sein können und Wasserstoffatome, Kohlenwasserstoffreste oder substituierte Kohlenwasserstoffreste darstellen oder zwei Reste R zusammen mit dem Stickstoffatom ein cyclisches Ringsystem bilden können, wobei nicht mehr als zwei der Reste R Wasserstoff bedeuten und, wenn ein aromatischer Rest R direkt an das Stickstoffatom gebunden ist, zumindest einer der anderen Reste R eine an das Stickstoffatom gebundene Gruppe
aufweist.
2. Photopolymerisierbare Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kohlenwasserstoffreste R Alkyl, Cycloalkyl oder Alkaryl sind.
3. Photopolymerisierbare Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Amin frei von aromatischen Gruppen ist, die direkt an das Stickstoffatom gebunden sind.
4. Photopolymerisierbare Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Amin Dimcthylaminoäthylniethacrylat ist.
5. Photopoiymerisicibare Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Amin N.N-Dimethylanilin oder N-Mclhyldiphenylamin ist.
6. Photopolymerisierbare Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Champherchinon in einer Konzentration von 0,001 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die äthylenisch ungesättigte^) Verbindungen), vorhanden ist.
7. Verwendung der photopoiymcrisierbaren Masse nach einem der vorhergehenden Ansprüche, als Anstrichfarbe oder /ur I lerstcllung von I Jbeivi'igen.
Die Erfindung betrifft eine phoiopolvmcnsierbare Masse gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1 und die Verwendung der photopolymerisierbaren Masse als Anstrichfarbe oder zur Herstellung von Überzügen.
Es ist bekannt, daß äthylenisch ungesättigte Verbindüngen durch Bestrahlung mit sichtbarem Licht oder UV-Licht in Gegenwart eines zur Absorption der Lichtstrahlen fähigen Photosensibilisators polymerisiert werden können.
Es ist auch bekannt, daß äthylenisch ungesättigte Verln bindungen polymerisiert werden können, indem die Verbinaungen in Gegenwart eines lichtempfindlichen Farbstoffs wie Bengalrosa und eines zur Reduktion des im angeregten Zustand befindlichen Farbstoff? fähigen Reduktionsmittels bestrahlt werden. Die lichtempfindlichen Farbstoffe sind im allgemeinen stark gefärbt, was nicht immer erwünscht ist. Außerdem sind die photopolymerisierbaren Massen, die solche Farbstoffe enthalten, meistens sehr sauerstoffempfindlich, was dazu führt, daß die Polymerisationsgeschwindigkeit der Masse bei Bestrahlung mit durch den Farbstoff absorbierbarem Licht in Gegenwar! von Sauerstoff gegenüber einer in Abwesenheit von Sauerstoff durchgeführten Bestrahlung meistens wesentlich verringert ist. Beispielsweise verringert sich die bei Bestrahlung mit geeigneten Strahlen erzielbare Polymerisationsgeschwindigkeit bei Gegenwart von Sauerstoff wesentlich, wenn die polymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Verbindungen der photopolymerisierbaren Masse aus einem Gemisch eines äthylenisch ungesättigten Polyesters und eines äthylenisch ungesättigten Monomeren bestehen und wenn als lichtempfindliches Katalysalorsystem eine Mischung aus einem lichtempfindlichen Farbstoff wie Bengalrosa und einem Reduktionsmittel eingesetzt wird.
Aus den US-PS 34 95 987, 35 51 246 und 35 58 387 sind pholopolymerisierbare Massen bekannt, die durch Einsatz eines Photosensibilisalors in Form eines Monoketons wie Benzophenon und dessen Derivaten und eines Cokatalysators gehärtet werden, wobei als Cokatalysator ein Kettenübertragungsmittel wie t-Butyldiüihanolamin genannt wird. Monoketone führen beim Einsat/, als Photosensibilisator für photopolymerisierbare Massen nachieiligerweisc zu relativ langen Gelzeiten.
Aus der DE-OS 20 03 132 sind photopolymerisierbarc Massen bekannt, die polymerisierbar ungesättigte Verbindungen und einen oder mehrere Photosensibilisator(en) wie Benzil oder Fluorcnon zusammen mit Tn äihanolamin als Radikaliniliator enthalten. Auch Ben'il führt beim Einsatz als Phoioinitintor zu relativ langen Gcl/.citen, wenn es zusammen mit Triäthanolamin vor wendet wird.
Aus der DE-OS 20 10 867 ist ein Polymerisationsverfahren zur Herstellung eines Kunststoffüberzugs auf u nein Träger bekannt, bei dem der Träger in einem Dampf aus polymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Verbindungen mit aktinischcm Licht bestrahlt wird, wobei sich auf dem Träger ein lichtempfindlicher Polymerisationskatalysator befindet, der ein Metallsalz, einen Farbstoff, eine Azoverbindung, eine organische Carbo-W) nylverbindung, ein organisches Peroxid, eine organische Schwefelverbindung oder eine Diazoverbindung und ggf. oine stickstoffhaltige Verbindung aufweist. Durch dieses Verfahren soll auf dem Träger ein besonders gleichmäßiger Überzug gebildet werden. h-, Aus der DK-OS 21 04 958 ist ein Verfahren /ur 1 lerstellung von [Oriiikorpeni. Imprägnierungen oder Überzügen unter Verwendung von photopolymerisiei baren Massen bekannt, die als wesentliche Bestandteile
Benzoinäther und phosphorhahige Verbindungen enthalten. Diese photopolymerisierbaren Massen haben nachteiligerweise keine besonders guten Geliereigenschaften.
Aus der AT-PS 2 91 586 und der US-PS 25 48 6b5 sind Photosensibilisatoren wie Benzoinäther bekannt.
Aus der CA-PS 8 28 150 ist ein Verfahren zur Herstellung von Photopolymeren bekannt, bei dem eine polymerisierbare Vinylverbindung in Gegenwart eines Katalysatorsystems bestrahlt wird, das aus einem lichtempfindlichen Farbstoff und einer organischen Verbindung wie einer organischen Sulfinverbindung, einem triorganosubstituierten Phosphin oder einem triorganosubstituierten Arsin besteht
Aus der japanischen Offenlegungsschrift 45-25 829 ist die Polymerisation eines ungesättigten Systems unter Einsatz von Photosensibilisatoren wie Benzil zusammen mit Härtungsinhibitoren in Form von Phenylendtaminen wie N-Alkyl-p-phenylendiamin bekannt
Es ist Aufgabe der Erfindung, eine photopolymerisierbare Masse gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruchs 1 zur Verfugung zu stellen, die keinen stark gefärbten Photosensibilisator enthält, eine gute Sauerstoffbeständigkeit hat und beim Bestrahlen mit Sonnenlicht oder UV-Licht schneller polymerisiert, d. h. eine kürzere Gelzeit hat als photopolymerisierbare Massen, die bekannte Photosensibilisatoren enthalten.
Diese Aufgabe wird durch die im Patentanspruch 1 gekennzeichnete photopolymerisierbare Masse gelöst.
Der in den erfindungsgemäßen photopolymerisierbaren Massen eingesetzte Photosensibilisator ist nur schwach gefärbt. Die erfindungsgemäßen Massen können im allgemeinen schneller und oft wesentlich schneller polymerisiert werden als photcpolymerisierbare Massen, die den Photosensibilisator, jedoch kein Reduktionsmittel, enthalten. Das lichtempfindliche Katalysatorsystem der erfindungsgemäßen Massen ist im allgemeinen weniger empfindlich gegenüber Sauerstoff als viele bisher bekannten lichtempfindlichen Farbstoffe und Reduktionsmittel, so daß sich die Polymerisationsgeschwindigkeit in Gegenwart von Sauerstoff im allgemeinen höchstens in geringem Maße verringert.
Die erfindungsgemäßen Massen sind im Dunklen beständig, so daß wenig oder keine Polymerisation stattfindet, wenn die Masse wochen- oder sogar monatelang im Dunklen gelagert wird. Die Polymerisation der äthylenisch ungesättigten Verbindungen) wird erst bei Einwirkung von Strahlen geeigneter Wellenlänge eingeleitet.
Das im Patentanspruch 1 als Photosensibilisator angegebene Champherchinon führt in Kombination mit den dort definierten Reduktionsmitteln zu merklich kürzeren Gelzeiten als verwandte Monoketone wie Benzoin oder Benzophenon sowie übliche Diketone.
Eine besondere Ausgestaltung der Erfindung besteht in der Verwendung der erfindungsgemäßen photopolymerisierbaren Masse als Anstrichfarbe oder zur Herstellung von Überzügen.
Erfindungsgemäße photopolymerisierbare Massen sind auch als Dentalmassen geeignet.
Als Strahlung kann sichtbares Licht oder UV-Licht oder eine Strahlung, die in ihrem Spektrum sowohl sichtbares als auch UV-Licht aufweist, angewandt werden. Die Strahlung weist geeigneterweise Licht mil einer Wellenlänge im Bereich von 230 bis 600 nm auf. Als Strahlungsquelle kann das Sonnenlicht dienen. Die Wellenlänge der anwendbaren Strahlung hängt jedoch von dem in der Masse enthaltenen Photosensibilisuior ab, denn die Strahlung soli eine solche Wellenlänge haben, die die Absorption der Strahlen durch den Photosensibilisator und damit dessen Anregung gewährleistet. Eine geeignete Weilenlänge kann durch einfache Versuche ermittelt werden, z. B. durch Messung des Elektronenabsorptiopsspektrums des Pholosensibilisators.
Der Photosensibilisator ist in der photopolymerisierbaren Masse in einer Konzentralion von 0,001 bis 10Gew.-%, bezogen auf die äthylenisch ungesättigte^)
ίο Verbindungen vorhanden.
Der Photosensibilisator ist zweckmäßig vorhanden in einer Menge von 0,1 bis 7 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die äthylenisch ungesättigte^) Verbindungen.
Das in der photopolymerisierbaren Masse enthaltene Reduktionsmittel muß zur Reduktion des Photosensibilisators fähig sein, wenn sich der Photosensibilisator im angeregten Zustand befindet, wobei das Reduktionsmittel jedoch keine reduzierende Wirkung auf den Photosensibilisator haben darf, wenn der Photosensibilisator nicht durch Strahlung angeregt wird. Weiterhin wird vermutet, daß das Reduktionsmittel bei seiner Oxidation durch den angeregten Photosensibilisator dazu fähig sein soll, die Polymerisation der äthylenisch ungesättigten Verbindungen) einzuleiten. Das Reduktionsmittel sollte bei der Konzentration, mit der es in der photopolymerisierbaren Masse vorliegt die Polymerisation wenig oder nicht inhibieren. Ob ein Reduktionsmittel eine Inhibierung hervorruft oder nichl, kann durch einfache Versuche festgestellt werden, z. B. durch Polymerisation der äthylenisch ungesättigten Verbindungen) mittels eines thermischen Initiators in Abwesenheit des Reduktionsmittels und in Gegenwart des Reduktionsmittels in der gewünschten Konzentration und Vergleich der Polymerisationsgeschwindigkeiten bei Abwesenheit bzw. Vorhandensein des Reduktionsmittels.
Vorzugsweise ist das Reduktionsmittel der allgemeinen Formel I
R R—N —R
frei von aromatischen Resten, die direkt an das Stick-Stoffatom gebunden sind.
Das Reduktionsmittel der allgemeinen Formel I ist ein primäres, sekundäres oder tertiäres Amin. Das heißt, daß nicht mehr als zwei der Reste R in der allgemeinen Formel I
_
R_N — R
Wasserstoff bedeuten.
Einer oder mehrere der Reste R können Kohlenwasserstoffreste sein. Als Kohlenwasserstoffreste kommen z. B. Alkyl-, Cycloalkyl- oder Alkarylreste in Frage. Der Rest R ist vorzugsweise ein Alkylrest mit 1 bis 10 Koh-
ho lenstoffatomen.
Als Beispiele für geeignete Reduktionsmittel, bei denen einer oder mehrere der Reste R Kohlenwasserstoffreste sind, können Propylamin, n-Butylamin, Pentylamin, Hexylamin, Dimethylamin, Diethylamin, Dipropy-
b5 lamin, Di-n-butylamin, Dipentylamin, Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tri-n-butylamin, Tripentylamin, Dimeihylaminoäthylmethacrylat und langkettigc Fettamine, z.B. Ci8H^N(CHOj erwähnt werden. Bei-
spiele für Reduktionsmittel mit aromatischen Resten sind N, N'-Di-methylanilin und N-Methyldiphenylamin. Einer oder mehrere der Reste R können substituierte Kohlenwasserstoffreste sein. Insbesondere kann der Kohlenwasserstoffrest R einen Substituenten der Formel
R2
_R._M
tragen, worin M ein Element aus der 5. Hauptgruppe des Periodensystems ist, der Rest Ri z. B. eine Alkylenkette ist und die Reste R:, die gleich oder verschieden sein können, z. B. Wasserstoffatome oder Kohlenwasserstoffreste sind.
Beispiele für Reduktionsmittel der Formel
R —N —R
worin mindestens ein Rest Fi ein substituierter Kohlenwasserstoffrest ist, sind Diamine der allgemeinen Formel
2 \
R2
N-(CHj)n-N
R1
R2
worin η eine ganze Zahl von mindestens 2 ist und die Reste R2, die gleich oder verschieden sein können, Wasserstoffatome oder Kohlenwasserstoffreste, insbesondere Alkylreste, sind. Beispielsweise kann das Reduktionsmittel Äthylcndiamin, Trimelhyldiamin, Tetramcthylendiamin, Pentamethylendiamin oder Hexamethyldiamin oder ein N-Kohlenwasserstoffderivat, insbesondere ein N-Alkylderivat, davon sein. Als Reduktionsmittel kommen außerdem Derivate der Formel
R2 R2
N-(CHj)n-N
R2 R2
in Frage, worin eines oder mehrere der Wasserstoffatome in der Einheit -CH2- eine Gruppe der Formel
— N
insbesondere eine NH:-Gruppe, tragen können.
Beispiele für Reduktionsmittel, bei denen das Siickstoffatom einen Teil eines cyclischen Ringsystems bildet, sind Piperidin und N-Kohlcnwasserstoff-, insbesondere N-Alkylderivate,des Piperidine.
Beispiele für weitere Reduktionsmittel sind Triallylamin.
(AlIyI)2-N-CH2-(^S-CH2-N-(AlIyI)2,
Allylthioharnstoff, o-Tolylthioharnstoff und lösliche SaI-ze aromatischer Sulfinsäuren wie S-Benzylisothiuronium-p-toluolsulfinat
Das Reduktionsmittel wird vofzugsweise in einer Menge von 1 bis 5 Gew.-°/o, bezogen auf die in der photopolymerisierbaren Masse enthaltene(n) äthylenisch ungesättigte^) Verbindungen), eingesetzt.
Wenn einer oder mehrere der Reste R in der Formel I aromatische Reste sind, beträgt die Konzentration des Reduktionsmittels in der photopolymerisierbaren Masse vorzugsweise 0,01 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die äthylenisch ungesättigte^) Verbindung(en), weil höhere Polymerisationsgeschwindigkeiten erreicht werden können, wenn ein solches Reduktionsmittel in diesem Kon/entrationsbereich vorliegt.
Der Photosensibilisator und das Reduktionsmittel sollen in der (den) äthylenisch ungesättigten Verbindungen) mindestens so weit löslich sein, daß die gewünschten Konzentrationen erreicht werden können. Die Polymerisation geht zwar auch vonstatten, wenn der Photosensibilisalor sowie das Reduktionsmittel nicht restlos gelöst sind, doch ist es wesentlich günstiger, wenn der Photosensibilisator und das Reduktionsmittel in den gewünschten Mengen vollkommen aufgelöst sind.
Für die Erzielung der gewünschten Konzentration des Photoscnsibilisators und des Reduktionsmittels kann es wesentlich sein, auf welche Weise der Photosensibilisator und das Reduktionsmitlei mit der (den) äthylenisch ungesättigten Verbindung(en) vermischt werden.
Wenn beispielsweise der Photosensibilisator oder das Reduktionsmittel in der (den) äthylenisch ungesättigten Verbindung(en) nicht genügend löslich oder nur schwer löslich ist, kann die Auflösung des Pholosensibilisators und/oder des Reduktionsmittels dadurch erleichtert werden, daß zu der (den) äthylenisch ungesättigten Verbindungen) eine kleine Menge eines Verdünnungsmittels hinzugegeben wird, das mit der (den) äthylenisch ungesättigten Verbindung(en) mischbar ist und in dem der Pholosensibilisator oder das Reduktionsmittel löslieh ist. Geeigneterweisc wird der Photosensibilisator oder das Reduktionsmittel m Form einer Lösung in einem solchen Verdünnungsmittel in die äthylenisch ungcsättigtc(n) Vcrbindung(en) eingemischt.
Man kann so verfahren, daß man den Photosensibilisator und das Reduktionsmittel in einem geeigneten Verdünnungsmittel im gleichen Ansatz auflöst und die erhaltene Lösung dann zu der (den) äthylenisch ungesättigten Vcrbindung(en) hinzugibt. Es ist aber auch möglich, daß man den Photosensibilisator und das Reduktionsmittel in verschiedenen Ansätzen in dem gleichen oder in verschiedenen Verdünnungsmitteln löst und die erhaltenen Lösungen dann zu der (den) äthylenisch un gesättigten Verbindung(en) hinzugibt. Die Art der Zugabe und die Art und Menge der Verdünnungsmittel für
M> die Erzielung der besten Ergebnisse können leicht crmitteli werden.
Im allgemeinen erfolgt die Polymerisation der äihylenisch ungesättigten Verbind'.ing(en) leicht bei Raumtemperatur, wenn die Masse mit einer Strahlung behan-
iv'i dell wird, deren Wellenlänge den Übergang des Pholosensibilisiitors in den angeregten Zustand ermöglicht. Die Polymcrisationsgeschwindigkcii kann aber im allgemeinen erhöht werden, wenn die Polymerisation bei
einer Temperatur über Raumtemperatur durchgeführt wird.
AK polymerisierbiirc äthylenisch ungesättigte Verbindungen), die unter Beteiligung von Radikalen polymerisierbar sein soll(en), wird geeigneterweisc mindestens ein Monomeres eingesetzt, das eine äthylenisch ungesättigte Endgruppe aufweist. Beispielsweise kann (können) die äthylenisch ungesättigte^) Verbindungen) aus einem oder mehreren Monomeren bestehen, die Vinylmonomere, Allylmonomere und/oder Vinylidenmonomere sein können.
Geeignete Vinylmonomere sind beispielsweise Vinylester, aromatische Vinylverbindungen und Vinylnitrile.
Beispiele für als äthylenisch ungesättigte Verbindungen geeignete Vinylester sind Vinylacetat und Ester der Acrylsäure mit der Formel
CH2 = CH-COOR1
worin R3 ein Alkyl-, Aryl-, Alkaryl-, Aralkyl- oder Cycloalkylrest ist. Beispielsweise kann Rj ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatomen sein. Im einzelnen können als Vinylester z. B. Methylacrylat, Äthylacrylai, n- und iso-Propylacrylat und n-, iso- und t-Butylacrylat erwähnt werden.
Weitere geeignete Vinylester sind z. B. Ester der Formel
CH2 = C(R4)COOR3
worin R* ein Methylrest ist. In dieser Formel können Rj und R4 gleich oder verschieden sein. Beispiele für solche Vinylester sind Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, n- und iso-Propyl-methacrylat und n-, iso- und t-Butylmethacrylat
Beispiele für aromatische Vinylverbindungen sind Styrol und dessen Derivate, z. B. Λ-Alkylderivate des Styrols wie A-Methylstyrol, und Vinyltoluol.
Beispiele für Vinyinitrile sind Acrylnitril und dessen Derivate, z. B. Methacrylnitril.
Weitere geeignete Vinylmonomere sind z. B. Vinylpyrrolidon und Hydroxyalkylacrylate und -methacrylate, ζ. B. Hydroxyäthylacrylat. Hydroxypropyiacrylat, Hydroxyäthylmethacryiat und Hydroxypropylmethacrylat.
Die äthylenisch ungesättigte^) Verbindung(en) kann (können) aus mindestens einem äthylenisch ungesättigten Polymeren, geeigneterweise in Kombination mit mindestens einem äthylenisch ungesättigten Monomeren bestehen. Das äthylenisch ungesättigte Polymere kann z. B. ein äthylenisch ungesättigter Polyester sein, der durch Kondensation mindestens einer äthylenisch ungesättigten Polycarbonsäure bzw. mindestens eines äthylenisch ungesättigten Polycarbonsäureanhydrids, gegebenenfalls in Kombination mit mindestens einer gesättigten Polycarbonsäure bzw. einem gesättigten Polycarbonsäureanhydrid, mit mindestens einem Polyol erhalten wurde.
Wenn die photopolymerisierbare Masse ein Gemisch aus einem äthylenisch ungesättigten Polyester und einem äthylenisch ungesättigten Monomeren enthält, beträgt das Gewichtsverhältnis des Polyesters zum Monomeren in der Masse geeigneterweise 99 :1 bis 1 :99, vorzugsweise 90 :10 bis 10 :90.
Wenn die äthylenisch ungesättigten Verbindungen der photopolymerisierbaren Masse aus einem Gemisch eines äthylenisch ungesättigten Polyesters und eines äthylenisch ungesättigten Monomeren bestehen, so ist die erreichbare Beschleunigung der Polymerisationsgeschwindigkeit der äthylenisch ungesättigten Verbindungen, die durch Zugabe einer bestimmten Menge an Reduktionsmittel zu der Masse bewirkt wird, um so grö-13er, je niedriger die Säurezahl des äthylenisch ungesättigten Polyesters in der Masse ist.
Das äthylenisch ungesättigte Monomere kann ein polyfunktionellcs Monomeres. dessen Polymerisation zu vernetzten Produkten führt sein oder ein solches Monomeres enthalten. Beispiele für geeignete polyfunktionel-Ie athylenisch ungesättigte Monomere sind Divinylben-/ol, Glykoldimcthaerylat und ein Reaktionsprodukt eines Hydroxyalkylacrylais oder -methacrylats mit einem isocyanatendgruppenhaltigen Addukt eines Diols an ein Diisocyanat, z. B. ein Reaktionsprodukt von Hydroxyäthylmethacryiat mit einem isocyanatendgruppenhaltigen Addukt von 4,4'-Diphenyimethandiisocyanat an oxypropyliertes Bisphenol A.
Wenn als äthylenisch ungesättigte Verbindungen Feststoffe eingesetzt werden, kann es zweckmäßig sein, wenn man zur Bildung einer flüssigen Masse zusätzlich eine ausreichende Menge eines geeigneten Verdünnungsmittels einsetzt.
Selbstverständlich darf das Verdünnungsmittel die Polymerisation der äthylenisch ungesättigten Verbindungen) kaum oder nicht beeinträchtigen.
Die erfindungsgemäßen Massen eignen sich für die Herstellung von polymeren Formteilen wie Folien und ganz besonders für die Herstellung von polymeren Stof-
fen in Form von Filmen, die insbesondere als Überzüge geeignet sind. Da die erfindungsgemäßen Massen im wesentlichen stabil sind, so daß in Abwesenheit von Strahlung wenig oder keine Polymerisation der äthylenisch ungesättigten Verbindung(en) stattfindet, stellen
J5 sie Massen dar, die in Behältern iagerbeständig sind. Die Massen können zu einem Film, z. B. einem Überzug, verarbeitet werden, der dann durch Bestrahlung polymerisiert wird, indem man den Film bzw. Überzug beispielsweise dem natürlichen Licht, z. B. Sonnenlicht, aussetzt. Nach der Verarbeitung zu einem Film und der Bestrahlung mit Licht polymerisieren die Massen rasch.
Die erfindungsgemäßen Massen, insbesondere die für
die Herstellung von vernetzten Produkten, vor allem Überzügen, bestimmten Massen, können organische oder anorganische Pigmente enthalten.
Die phoiopolymerisierbaren Massen können auch andere Zusätze, z. B. Pigmente Antioxidantien und UV-Stabilisatoren, enthalten.
Beispiel
In einer Versuchreihe wurden je 100 Teile eines Gemisches aus 38 Gew.-% Styrol und 62 Gew.-% des ungesättigten Polyesters gelöst. Der ungesättigte Polyester hatte eine Säurezahl von 41 mg KOH g-' und war durch Kondensation von Propylenglykol mit Fumarsäure und Isophthalsäure (Molverhältnis Fumarsäure zu Isophthalsäure 3:1) hergestellt worden. Die erhaltene Lösung wurde dann in eine Flasche aus Pyrex-Glas eingefüllt. Die Flasche wurde verschlossen, und die Lösung wurde mit einer Mischung aus sichtbarem und UV-Licht aus acht blauen 20-Watt-Leuchtröhren bestrahlt. Die maximale Emission lag bei 425 nm. Die Leuchtröhren
b5 waren in einem Kreis angeordnet, wobei die Flasche etwa 76 mm von jeder Leuchtröhre entfernt war.
Nach einer Bestrahlungsdauer bis zu 20 min hatte der Flascheninhalt so weit geliert, daß er nicht mehr gießfä-
higwar.
Es wurden verschiedene Photosensibilisaioren eingesetzt. Zum Vergleich wurden diese Photosensibilisatoren einmal allein und einmal in Verbindung mit einem Reduktionsmittel verwendet. Die Ergebnisse sind der Tabelle zu entnehmen.
Tabelle
Photosensibilisaioi-(Gewichtsteile)
Dimethylamine- Gel/eil
athylnicthacrylat (min)
(Reduktionsmittel) (Gewichtsteile)
Campherchinon 2.0
Campherchinon 2,0
Biacetyl 2,0
Biacetyl 2,0
4 0,33
0 >20
Vergieichsversuche
4 2
0 >IO
ι»

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Photopolymerisierbare Masse, bestehend aus polymerisierbaren äthylenisch ungesättigten Verbindungen und ein τη lichtempfindlichen Katalysatorsystem, das ein Keton als Photosensibilisator und ein stickstoffhaltiges Reduktionsmittel für den Photosensibilisator umfaßt, sowie gegebenenfalls übliche Zusätze, dadurch gekennzeichnet, daß das lichtempfindliche Katalysatorsystem aus 0,001 bis 10Gew.-%, bezogen auf die äthylenisch ungesättigte^) Verbindungen), Camphcrchinon als Photosensibilisator und
0,001 bis 10Gew.-%, bezogen auf die äthylenisch ungesättigte^) Verbindung(en), eines primären, sekundären oder tertiären Amins der allgemeinen Formel
DE2251048A 1971-10-18 1972-10-18 Photopolymerisierbare Masse und deren Verwendung Expired - Lifetime DE2251048C2 (de)

Applications Claiming Priority (2)

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GB4836571 1971-10-18
GB980772*[A GB1408265A (en) 1971-10-18 1972-03-02 Photopolymerisable composition

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DE2251048A1 DE2251048A1 (de) 1973-05-10
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