DE2202497A1 - Verfahren zur Herstellung von Bildern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Bildern

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DE2202497A1 DE19722202497 DE2202497A DE2202497A1 DE 2202497 A1 DE2202497 A1 DE 2202497A1 DE 19722202497 DE19722202497 DE 19722202497 DE 2202497 A DE2202497 A DE 2202497A DE 2202497 A1 DE2202497 A1 DE 2202497A1
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toner
resin
acid
indoline
chromene
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DE19722202497
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Satoru Honjo
Hisatake Ono
Chiaki Osada
Yasuo Tamai
Syu Watarai
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Fuji Photo Film Co Ltd
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Description

Verfahren zur Herstellung von Bildern
Die Erfindung "befaßt sich mit einem neuen Verfahren zur Herstellung von Bildern.
Substanzen, die Licht absorbieren und eine umkehrbare Farbänderung wiederholen, werden im allgemeinen als photochrome Verbindungen bezeichnet. Diese Verbindungen halten im allgemeinen einen stabilen farblosen Zustand ohne Einfluß eines erregenden Lichtes, wie Ultraviolettßtrahlen, bei. Bei der Einstrahlung von Ultraviolettstrahlen hierauf ändern sie sich zu einem gefärbten Zustand mit unterschiedlichem Absorptionsspektrum. Die Moleküle in diesem gefärbten Zustand kehren leicht in den ursprünglichen farblosen Zustand aufgrund ihrer !Instabilität zurück, wenn das erregende Licht entfernt wird. Wenn auch
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bereits zahlreiche Patentschriften hinsichtlich photofärbenden und -entfärbenden Materialien unter Anwendung dieser Umkehrbarkeit bekannt sind, können umgekehrt aufgrund der Eigenschaft dieser photofärbenden und -entfärbenden Materialien bei Anwendung der photochromen Verbindungen keine permanenten Bilder erhalten werden, obwohl sie sich zur zeitweiligen Kopierung von Bildern als geeignet erwiesen. Weiterhin ist die Farbschattierung monochrom und es war unmöglich, mehrfarbige Bilder auszubilden, obwohl schattierte Bilder erhalten werden konnten.
Es wurde nun ein neues Verfahren gefunden, das sowohl auf diese zeitweilige als auch auf eine permanente Bildaufzeichnung angewandt werden kann und bei dem die Farbschattierung variiert werden kann. Im einzelnen ist gemäß der Erfindung die photochrome Verbindung in einer elektrophotographlschen empfindlichen Schicht enthalten, wobei ein empfindliches Material erhalten wird, welches ein photofärbendes und -entfärbendes Material ist, und Eigenschaften als elektrophotographisches Material aufweist, wobei die photochrome Verbindung in einem harzartigen Binder in dem empfindlichen, die photochrome Verbindung enthaltenden Material dispergiert ist.
Das heißt, das empfindliche Material wird elektrisch im Dunkeln aufgeladen und dann bildweise unter Bildung eines permanenten Bildes belichtet, worauf es mittels Ultraviolettstrahlen in der gleichen Veise wie bei den bisherigen Verfahren gefärbt wird und mittels Wärme oder sichtbarer Strahlen entfärbt wird. Die Aussetzungszeit ist ausreichend kurz, da die elektrophotographische Empfindlichkeit weit höher ist als die Photoempfindlichkeit des Photochromismus. Es wird dann weiterhin nach einem elektrophotographi3chen Verfahren behandelt und es ergibt sich darauf ein Tonerbild. Falls eine Substanz, die eine spezielle Wechselwirkung si it den Bestandteilen
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in der empfindlichen Schicht zeigt, als Material zur Ausbildung des Tonerbildes verwendet wird, wird ein neues Kopierverfahren erhalten, das im einzelnen nachfolgend angegeben ist.
Je nach der Wahl läßt sich dieses in die folgenden vier Gruppen einteilen:
1) Palis ein farbloses Bild unter Anwendung eines Toners aus einem durchsichtigen Harz, welches beispielsweise ein Streckmittel enthalten "kann, jedoch frei von einem Parbpigment ist, gebildet wird, wobei die Pärbung der photochromen Verbindung gehindert wird, kann die photochrome "Verbindung in dem mit dem Toner belegten Bereich nicht gefärbt werden (farblos) und der nicht gefärbte Bereich wird durch die Pärbung der photochrome!! Verbindung bei der Bestrahlung der gesamten Oberfläche mit Ultraviolettetrahlen gefärbt, so daß sich ein negatives Bild insgesamt ergibt und Schwierigkeiten zur Unterscheidung des Bildes auftreten. Das Bild wird durch Aussetzung der gesamten Oberfläche an UltravioletuStrahlen reproduziert.
Als Beispiele für derartige Harztoner können Harze verwendet werden, die als Binder für die photochromen empfindlichen Materialien nicht bevorzugt werden, beispielsweise Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymere, Polyhydroxyäthylmethaerylat und Polyvinylpyrrolidon.
2) Palis das Bild mit einem derartigen Toner, daß die Parbe die photochrome Verbindung aufgrund der Polarität entwickelt, falls ein transparentes Harz, frei von Farbpigment, mit dieser Verbindung vermischt wird, entwickelt wird, wird die empfindliche Schicht mit der Tonerschicht vermischt und es ergibt sich ein gefärbtes positives Bild sogar im Dunkeln. In diesem Pail kann auch der Nichtbildbereich durch Ausoetzung der gesamten Oberfläche gefärbt werden. Als Beispiele für derartige Toner seien
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ζ. B. Celluloseacetat, Äthylcellulose, Celluloseacetatbutylat, Celluloseacetatphthalat und dergleichen angegeben.
3) Palis ein Toner verwendet wird, bei den das Gemisch aus transparentem Harz, frei von Farbpigment, und einer photochromen Verbindung nicht gefärbt ist, jedoch bei der Einstrahlung von Licht gefärbt wird, ist die Entwicklung in der mit dem Tonerauftrag versehenen Bereich völlig unterschiedlich von demjenigen in dem Nichtbildbereich und es wird ein Bild erhalten, das schwierig mit den Augen im Dunkeln zu unterscheiden ist, jedoch unterschiedliche Schattierungen von anderen Bereichen bei der Aussetzung der gesamten Oberfläche hat.
Als derartige Toner seien Gemische von Harzen wie Polystyrol, Polyvinylacetat und Polymethacrylat mit einer dritten Substanz erwähnt. Als Beispiele für derartige dritte Substanzen werden Verbindungen mit großer Polarität bevorzugt, die unterschiedlich von derjenigen der Harze mit vorzugsweise aromatischen Carbonsäuren und Phenolen ist, die jedoch nicht lediglich auf derartige Verbindungen beschränkt ist. Als Beispiele seien Phthalsäure, Benzoesäure, Nitrobenzoesäure, Chlorbenzoesäure, Oxybenzoesäure, Salicylsäure, Toluylsäure, Naphthoesäure, Anthranilsäure, Anisinsäure, Nitrophenol, Naphthol, Pikrinsäure, Chlorphenol, Oxyacetophenon, Resorcin, Hydrochinon, Oxybenzophenon und dergleichen erwähnt.
4) Palis ein Toner, der ein gefärbtes Pigment enthält, verwendet wird, kann die Farbe des Bildbreiches entsprechend der Bevorzugung variiert werden und in ein positives Bild überführt werden, wobei der Nichtbildbereich gefärbt ist, wenn die gesamte Oberfläche an Ultraviolettstrahlen ausgesetzt wird. Die hierfür einzusetzenden Toner sind nicht auf die Harze 1 bis 3 beschränkt und
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diese können als Toner nach Zusatz von gefärbten Pigmenten oder Färbungsmitteln zu diesen Harzen verwendet werden.
Beispielsweise können die folgenden Pigmente oder Färbungsmittel gewählt werden, um jeden gewünschten gefärbten Toner zu erhalten:
Schwarz: Ruß
Rot: Brilliant Carmine 6B, Chinacridone
Red, Oil red,
Gelb: Hansa-Gelb, Benzidin-Gelb, Öl-Gelb Blau: Phthalocyaninblau, Phthalocyaningrün
Kombinationen von photochromen Verbindungen und Tonerharzen können weiterhin jedes Bild in gewünschter Farbe ergeben und gelegentlich treten verschiedene variierende Schattierungen der getönten Bereiche auf.
Gemäß der Erfindung wird ein monochromatisches oder ein mehrfarbiges Bild erhalten, wenn die Funktion dieser vier Arten von Tonern ausgenützt wird} beispielsweise wird das empfindliche Material mit einem Toner der Gruppe 1 behandelt, dann wird das das erste Tonerbild tragende Material erneut im Dunkeln aufgeladen und bildweise belichtet, um ein zweites latentes Bild zu erhalten, welches dann mit einem Toner der Gruppe 2 erhalten wird, so daß sich ein Bild einstellt, welches aus drei Bereichen von unterschiedlichen Schattierungen, d. h. dem Niehtbildbereich, dem Bildbereich des ersten Toners (farblos) und dem JBildbereich des zweiten Toners (zweite Schattierung unterschiedlich von derjenigen des Nichtbildbereiches) besteht. In diesem Fall wird der Bildbereich des ersten Toners, falls der Toner hochisolierend ist, zu einer hohen Spannung aufgeladen und der lichtabfall wird ziemlich verzögert, so daß der zweite Toner stark an dem ersten Tonerbildberelch haften kann (bei der Positiv-Positiv-Entwickluixj)
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Dies ergibt keinen Einfluß auf die Schattierung des Bildes insgesamt, die kein Problem darstellt, falls der zweite Toner ebenfalls farblos ist.
In aehr vorteilhafter Weise zeigt die in der empfindlichen Schicht gemäß der Erfindung enthaltene photochrome Verbindung nicht nur die Eigenschaft der Lieferung eines Bildes von mehr als einer Farbe bei der Entwicklung, sondern sensibilisiert auch die Lichtempfindlichkeit des Photoleiters, wie Poly-N-vinylcarbazol, d. h. verhält sich als Sensibilisator. Als photochrome, im Rahmen der Erfindung einzusetzende Verbindungen seien als Beispiele diejenigen der allgemeinen Formel
angegeben, worin R1 einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, einen substituierten Alkylrest mit Substituenten wie Carboxyl-, Cyan- oder Estergruppen oder einen Phenylrest, R2 und R, einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einen Phenylrest oder zusammen eine Gruppe -(CH2)- bilden, η die Zahlen 4 oder 5, X ein Wasserstoffatom, eine Nitrogruppe, ein Halogenatom, eine Hydroxycarbonyl- oder Alkoxycarbonylgruppe, einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Alkoxygruppe und mindestens mehr als einer der Re3te Y ein Wasserstoffatom, eine Nitrogruppe, ein Halogenatom, eine Aldehydgruppe oder eine Alkoxygruppe bedeuten.
Als Beispiele für Verbindungen der vorstehenden allgemeinen Formel seien die folgenden Verbindungen aufgeführt :
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1,3,3-Trimethylspiro-(indolin-2,2'-2'H-ehromen), 1,3,3-Trimethyl-8»-formy!spiro-(indolin-2,2!-2'H-chromen), 1,3,3-Trimethy1-6·,8·-dichlorspiro-(indolin-2, 2' -2 Ή-chromen),
1,3,3-Trimethy1-8'-methoxyspiro-(indolin-2,2'-2'H-chromen), 1,3»3-Trimethy1-6'-nitrospiro-(indolin-2m2·-2'H-chromen), 1,3,3-Trimethy1-6', 8'-dibromspiro-(indolin-2,2'-2·H-chromen), 1,3,3-Trimethy1-5',7!-dichlor-6'-nitrospiro-(indolin)-2,2'-2'H-chromen),
1,3,3-Trimethy1-8'-formy1-6'-nitrospiro-(indolin-2,2»-2»H-chromen),
1,3,3-Trimethy1-8'-methoxy-6«-nitrospiro-(indolin-2,2'-2'H-chromen),
1-Äthy1-3,3-dimethyl-6'-nitrospiro-(indolin-2,2'-2'H-chromen), 1-Propyl-3,3-dimethy1-6'-nitrospiro-(indolin-2,2!-2'H-chromen), 1-Buty1-3,3-dimethy1-6'-nitrospiro-(indolin-2,2'-2'H-chromen), 1,3,3-Trimethy1-5-methy1-6'-nitrospiro-(indolin-2,2'-21H-chromen),
1,3,3-Trimethy1-5-methy1-8'-methoxy-6'-nitrospiro-(indolin-2,2'-2'H-chromen),
1,3,3rTrimethy1-5-methy1-5',7'-dichlor-6'-nitrospiro-(indolin-2,2'-2'H-chromen),
1,3,3-Trimethyl-5-methoxyspiro-(indolin-2,2'-2'H-chromen), 1,3,3-Trimethy1-5-methoxy-6'-nitrospiro-(indolin-2,2'-2'H-chromen),
1,3,3-Trimethyl-5-methoxy-8'-raethoxy-6'-nitrospiro-(indolin-2,2'-2'H-chromen),
1,3,3-Trimethyl-5-chlorapiro-(indolin-2,2'-2'H-chromen), 1,3,3-Trimethyl-5-chlor-6'-nitrospiro-(indolin-2,2'-2'H-chromen),
.1,3» 3-Trimethyl-5-chlor-8'-methoxy-6'-nitrospiro-(indolin-2,2'-2'H-chromen),
1,3,3-Trimethyl-5-chlor-6·,8'-dibromspiro-(indolin-2,2'-2'H-chron3en),
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1,3,3-Trimethyl-5-nitrospiro-(indolin-2,2' -2' H-chromen), 1,3,3-Trimethyl-5,6'-dinitrospiro-(indolin-2,2'-2·H-ehromen), 1,3,3-Trimethyl-5,6'-dinitro-8·-methoxyspiro-(indolin-2,2'-2'H-chromen),
1,3,3-Triinethyl-5~nitro~6', 8'-dibromspiro-(indolin-2, 2' 2 Ή-chromen),
1 ψ 3,3-Trimethyl-5-äthoxycarbonyl-6'-nitrospiro-(indolin-2,2'-2'H-chromen),
1,3,3-Trimethyl-5-äthoxycarbonyl-8·-metboxy-6·-nitrospiro-(indolin-2,2'-2»H-chromen),
1,3,3-Trimetbyl-5-ätboxycarbonyl-6',8'-dibromspiro-(indolin-2,2·-2'H-chromen),
1-Benzyl-3,3-dimetbyl-8'-metboxy-6'-nitrospiro-(indolin-2,2'-2'H-chromen),
1-Benzyl-3,3-dimethyl-8'-nitroapiro-(indolin-2,2'-2'H-chromen), 1-Carboxyäthyl-3,3-dimethyl-6«-nitrospiro-(indolin-2,2'-2·H-cbromen),
1-Carboxyäthyl-3,3-dimethyl-8·-methoxy-6'-nitrospiro-(indolin-2 , 2 ' -2 ' H-chromen) ,
1-Cyanäthyl-3,3-dimethylspiro-(indolin-2,2'-2'H-chromen), 1-Cyanäthyl-3,3-dimethyl-6'-nitrospiro-(indolin-2,2'-2·H-chromen),
1-Cyanäthyl-3,3-dimethyl-8'-methoxy-6'-nitrospiro-(indolin-2,2'-2Ή-chromen),
1-Carboxypropyl-3,3-dimethyl-6'-nitrospiro-(indolin-2,2'-2Ή-chromen),
1-Carboxypropyl-3,3-dimethyl-B *-methoxy-6'-nitrospiro-(indolin-2 ,2«-2·H-chromen),
1-Y-Carbäthoxypropyl-3,3-dimethylspiro-(indolin-2,2'-21H-chromen),
1-Y-Carbäthoxypropyl-3,3-dimethyl-6l-nitrospiro-(indolin-2,2'-2Ή-chromen),
1-Y-Carbäthoxypropyl-3,3-dimethyl-8'-methoxy-6'-nitroBpiro-(indolin-2,2·-2·H-chromen),
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1 -ti^Brombutyl-3,3-dimethylspiro-( in.aolin-2,2'-2·H-chromen), 1 -ö-Br ombu ty 1-3,3-dimethyl-6 · -nitrospiro-( indolin-2,2' -2»H-chromen),
1-6>-Br ombutyl-3,3-dimethyl-8·-methoxy-6'-nitrospiro-(indolin-2,2·-2·H-chromen),
3,3-Dimethyl-1-hydroxyäthyl3piro~(indolin-2,2'-2'H-chromen), 3,3-Dimethyl~1-hydroxyäthyl-6!-nitrospiro-(indolin-2,2'-2'H-chromen),
3,3-Dimethyl-1-"hydroxyäthyl-8'-mefchoxy-6!-nitrospiro-(indolin-2 ,2·-2'H-chromen),
3,3-Dimethyl-1-methoxyäthyl-6·-nitrospiro-(indolin-2,2'-21H-chromen),
3,3-Dimethyl-i-hydroxyäthyl-8'-methoxy-6'-nitrospiro-(indolin-2 ,2«-2'H-chromen),
3,3-Dimethy1-1-methoxyäthyl-6'-nitrospiro-(indolin-2,2'-21H-chromen),
3,3-Dimethy1-1-methoxyäthyl-8»-methoxy-6'-nitrospiro-(indolin-2 ,2'-2'H-chromen),
3,3-Diinethyl-1-phenyl-6'-nitrospiro-(indolin-2,2'-2'H-chromen),
3,3-Dimethyl-1-phenyl-8»-methoxy-6'-nitrospiro-(indolin-2,2»-2'H-chromen),
1,3-Dimethyl-3-äthylspiro-(indolin-2,2'-2'H-chromen), 1,3-Dimethyl-3-äthy1-6»-nitrospiro-(indolin-2,2·-2'H-chromen), 1,3-Dimethyl-3-äthy1-8'-methoxy-6·-nitrospiro-(indolin-2,2'-2'H-chromen),
1,3-Dimethy1-3-pheny1-6»-nitrospiro-(indolin-2,2'-21H-chromen),
1'-Methyl-6-nitro-2H-chromen-2-spiro-2·-indolin-3'-spiro-1"-cyclohexan,
1 '-Methyl-ö-nitro^H-chroffien^-spiro^1 -indolin-3 '-spiro-1"-cyclopentan.
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Als Harze mit Photoleitfähigkeit seien die folgenden zwei Gruppen von Verbindungen als Beispiele aufgeführt :
1) mehrkernige aromatische Yinylpolymere: Polymere von VinyInaphthalin, Vinylanthracen, Vinyldiphenyl, Vinylfluoren, Vinylacenaphthen, Vinylpyren, Vinylnaphthacen, Vinylperylen und dergleichen.
2) Vinylpolymere mit heterocyclischen Seitenketten: Polyvinylcarbazol, Polyvinylphenothiazin, Polyvinyl acridin, Polyacryloylcarbazol, Polyvinylbenzofuran, PoIyvinylpyrazolin, Polyvinyloxazol, Polyvinylfluoren und dergleichen.
Vorzugsweise beträgt die Menge der im Rahmen der Erfindung einzusetzenden photochromen Verbindung 0,1 bis 10 Gew.-jS, bezogen auf photoleitendes Harz, besonders bevorzugt 2 bis 5 %. '
Als Entwickler für die Ausbildung der Bilder nach dem elektrophotographischen Verfahren können diejenigen entweder von der Kaskadenentwicklung oder der Flussigkeitsentwicklung verwendet werden.
Beispielsweise kann ein farbloser Flüssigentwickler nach dem folgenden Verfahren hergestellt werden:
Polyvinylacetat 2 Gew.-Teile
mit leinöl modifiziertes \
Alkydharz , 5 Gew.-Teile
Butylacetat 30 Gew.-Teile
Toluol · 10 Gew.-Teile
5 Teile der Mischlösung der vorstehenden Bestandteile werden tropfenweise zu einem Gemisch aus
Kerosin 285 Teilen
Baumwollsamenöl 15 Teilen
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zugesetzt und mittels Ultraschallwellen dispergiert, so daß ein Entwickler mit positiver ladung erhalten wird. Anstelle von Kerosin kann auch ein Isoparaffin und dergleichen verwendet werden. *
Der Entwickler kann sowohl positiv als auch negativ durch die Wahl des Polymeren geladen sein. Als Beispiele seien Polyvinylacetat und Äthylcellulose, die sich positiv laden, und Nitrocellulose, Polyvinylchlorid, Vinylchlorid/Yinylacetat-Copolymere, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylidenfluorid und dergleichen, die eich negativ laden, genannt.
Die Ladung des Kaskadenentwicklers kann entweder positiv oder negativ entsprechend der Elektrifikationsreihe der Harze variiert werden, die zur Herstellung der positiven oder negativen Entwickler verwendet wurden.
Gefärbte Pigmente, Farbstoffe oder andere Zusätze können zu diesen Harzen zugegeben werden, um Toner entsprechend den jeweiligen Zwecken zu erhalten.
Zur Bildung der empfindlichen Schicht wird eine Lösung der photochromen Verbindung und des photoleitenden Harzes, gelöst in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, auf einen Träger, beispielsweise einen transparenten Film oder ein Papier und dergleichen, das einer Leitfähigkeitsbehandlung unterzogen wurde, aufgezogen und getrocknet. Das beim erfindungsgemäßen Verfahren erhaltene Produkt kann für mehrfarbige Kopien, Diapositive, Originale für Diapositive, Dekorationsfilme und dergleichen angewandt werden und ist besonders ausgezeichnet zur Fixierung des photochromen empfindlichen Materials.
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung.
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Beispiel 1
Eine Lösung aus 1 Teil 1, 3,:5-Trimethyl-5-äthoxycarbonyl-6 · -nitrospiro-( indolin-2,2'-2' H-chromen) und 50 Teilen einer 20 #-igen lösung von Poly-N-vinylcarbazol in Toluol wurde auf eine Polyäthylenterephthalatfolie, die mit einem durchsichtigen leitenden Unterüberzug überzogen war, so aufgezogen, daß die Trockenfilmstärke 10 Mikron betrug. Der Film war farblos und durchsichtig. Die empfindliche Schicht kann in den folgenden beiden Weisen verwendet werden:
1) ein transparenter Film mit negativem UiId wird mit der Schicht kontaktiert und während 30 Sekunden mit einer Ultraviolettlampe (Toshiba ShL-100 der Tokyo Shibaura Electric Co., Ltd.) aus einem Abstand von 15 cm zur Ausbildung eines positiven Bildes bestrahlt, welches lediglich in den Bereichen gefärbt ist, durch dio die Ultraviolettstrahlen hindurchgingen. Falls es im Dunkeln stehengelassen wird oder auf 800C erhitzt wird, entwickelt es sich zu einem farblosen transparenten Film zurück.
2) Der farblose Film wird im Dunkeln positiv aufgeladen, mit einem transparenten Film mit positivem Bild kontaktiert, während 2 Sekunden mit einer 20 W-Fluoressenzlampe (Toshiba Neoline FL-20S, der Tokyo Shibaura Electric Co., Ltd.) aus einem Abstand von 15 cm belichtet und mit einem flüssigen farblosen Tonerentwickler mit negativer Ladung, beispielsweise einem flüssigen Entwickler mit einem Gehalt von Polyvinylchlorid als Toner, unter Ausbildung eines Positivbildes entwickelt, indem die mit dem Toner ausgestatteten Bereiche opak sind. Wenn es in eine Dampfatmosphäre eines Lösungsmittels, das den Toner löst, gebracht wird, beispielsweise Trichloräthylen, wird es durchsichtig und fixiert. Das Bild ist schwierig mit den
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Augen zu unterscheiden. Wenn es insgesamt während 30 Sekunden mit einem Ultraviolettlampe bestrahlt wird, wird der llichtbildbereich blau gefärbt und ergibt ein negatives Bild, bei dem die mit dem Toner entwickelte Bildfläche transparent ist. Wenn man es im Dunkeln stehenläßt oder erhitzt, wird es entfärbt und durchsichtig. Beispiel 1 gehört zur vorstehend angegebenen Klassifizierung 1.
Beispiel 2
Eine Lösung aus 1 Teil 1,3,3-Trimethyl-6'-nitrospiro-(indolin-2,2l~2lH~chromen) und 50 Teilen einer 20 $-igen Lösung von Poly-N-vinylcarbazol in Toluol wird auf einen mit einem transparenten leitenden Unter-Überzug ausgestatteten Polyäthylenterephthalatfilm so aufgezogen, daß die Trockenfilmstärke 10 Mikron beträgt. Es zeigt den vorstehenden Photochromismus. Der PiIm wird weiterhin in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 entsprechend dem elektrophotographischen Verfahren geladen, bildweise ausgesetzt, mit einem Cellulosetriacetattoner entwickelt und in einer Atmosphäre aus Trichloräthylen fixiert, so daß sich ein Bild ergibt, worin der Bildbereich rot ist und der Hieb.tbildbereich farblos ist. Palis er insgesamt an'Ultraviolettstrahlen ausgesetzt wird, werden die Nichtbildbereiche dunkelblau und der Bildbereich wird rötlich-violett.
Dieses Beispiel gehört zur vorstehenden Klassifizierung 2.
In diesem Beispiel ergibt die Variierung der Tonerbeotandteile (Zusätze und Harz) die in der folgenden Tabelle zusammengefaßten Ergebnisse:
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-H-
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Zusatz Harz im Dunkeln Il Farbe der Gesamtaussetzung an Farbe der
Il Bildbe Ultraviolettstrahlen Bildbe
Farbe der η reiche Farbe der reiche
Nichtbild farblos Nichtbild rötlich-
bereiche Il bereiche purpur
PMMA1) farblos'' Il blau rosa
0 \ Il rot rötlich-
Il Il Il purpur
TAC 3) η Il farblos Il rosa
Il It tt
PMMA Il blaß-gelb ti bläulich-
p-Oxybenzoe- PVAc η ti purpur
säure TAC η farblos Il rosa
Il It
PS4) η Il Il It
PMMA η gelb Il bläulich-
Tinuvin PVAc η If purpur
3265) TAC η farblos Il tt
Il rosa
PS Il Il ti Il
PMMA Il blaß-gelb Il rötlich-
PVAc It It purpur
Uvinul TAC Il farblos It bläulich-
M-4O6) purpur
PS Il blaß-rot ti rosa
farblos rot
PMMA blaß-gelb Il rötlich-
p-Nitro- PVAc It purpur
phenol TAC rot It bläullch-
purpur
PS gelb Il purpur
tt orange
Kohlenstoff- PMMA. ti tt golb
tetrabromid PVAc Il It H
TAC ti
PS It
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1) PMMAi Polymethylmethaerylat
2) PYAc: ; Polyvinylacetat
3) TAC: Cellulosetriacetat 4 J PS: Polystyrol
5) Tinuvin 326: Ultraviolettabsorber der Geigy Co.
6) TJvinul M-40: Ultraviolettabsorber der GAE Co.
7) Der Ausdruck "farblos" bedeutet "farblos und transparent" .
Beispiel 3
Das nach Beispiel 1 erhaltene empfindliche. Material wurde mit einem Toner aus p-Oxybenzoesäure und PoIymethylmethacrylat entwickelt, fixiert und insgesamt an Ultraviolettstrahlen ausgesetzt, wodurch der ITichtbildbereich blau und der Bildbereich rosa gefärbt v/urde. Er änderte sich auf farblos und transparent beim Erhitzen auf 80PC.
Dieses Beispiel gehb'rt zur vorstehenden Klassifikation 3.
Beispiel 4
Eine lösung aus 1 Teil 1,3,3-Trimethyl-5-methoxy-61-nitrospiro-(indolin-2,21-2'H-chromen) und 50 Teile einer 20 5^-igen Iiösung von Polyacennaphthylen in Toluol wurde auf einen mit einem transparenten leitenden Unterüberzug ausgestatteten Polyäthylenterephthalatfilm so aufgezogen, daß die Trockenfilmstärke 10 Mikron betrug und zu einem transparenten PiIm getrocknet, der den vorstehenden Photochromismus zeigte. Der Film wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 geladen und belichtet, mit einem blauen Toner kaskadenentwickelt und fixiert und ein positives Bild erhalten.
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Wenn er insgesamt an Ultraviolettstrahlen ausgesetzt wurde, änderte sich die gesamte Oberfläche zu blau und es ergab sich eine schwierige Unterscheidung des Bildes. Beim Erhitzen wurde der Mchtbildbereich farblos und es ergab sich ein ausgeprägtes Bild.
Dieses Beispiel gehört zur vorstehenden Klassifizierung 4.
209832/107 5

Claims (12)

  1. Patentansprüche
    Iy Verfahren zur Herstellung eines Tonerbildes, wobei ein elektrostatisches latentes Bild auf einer elelctrophotographischen empfindlichen Schicht, die eine photochrome Verbindung enthält, nach dem elelctrophotographischen Verfahren gebildet wird und mit einem Toner unter Bildung eines Tonerbildes entwickelt wird, dadurch gekennzeichnet, daß ein Toner mit der Wirkung verwendet wird, daß er die Färbung oder Entfärbung oder die Farbschattierung der photochromen Verbindung in der empfindlichen Schicht steuert.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Harz, welches die Färbentwicklung der photochromen Verbindung hindert, als Harz des Toners verwendet wird.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Hars des Toners ein Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymeres, Polyhydroxyäthylmethacrylat oder Polyvinylpyrrolidon verwendet wird.
  4. it. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Harz, welches beim Vermischen mit der photochromen Verbindung farbentwickelt wird, als Harz des Toners verwendet wird.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß Celluloseacetat, Äthylcellulose, Gelluloseacetatbutylat oder Celluloseacetatphthalat als Harz des Toners verwendet werden.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Harz, dessen Polarität von derjenigen der photochroraen Verbindung unterschiedlich ist und das beim Vermischen mit der Verbindung von größerer Polarität und Aussetzung an Licht gefärbt wird, verwendet wird, wodurch die
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    Parbe des mit dem Toner versehenen Bereiches unterschiedlich von derjenigen des Untergrundes wird, als Harz des Toners verwendet wird.
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß Polystyrol, Polyvinylacetat oder Polymethacrylsäureester als Harz des Toners verwendet werden.
  8. 8. Verfahren nach Anspruch 6 oder 71 dadurch gekennzeichnet, daß Phthalsäure, Benzoesäure, Mtrobenzoesäure, Chlorbenzoesäure, Oxybenzoesäure, Salicylsäure, Toluylsäure, Uaphthoesäure, Anthranilsäure, Anisinsäure, Nitrophenol, Naphthol, Pikrinsäure, Chlorphenol, Oxyacetophenon, Resorcin, Hydrochinon oder Oxybenzophenon als Verbindungen, deren Polarität von derjenigen des Harzes im Toner unterschiedlich sind und die eine grössere Polarität besitzen, verwendet werden.
  9. 9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Harz, welches ein gefärbtes Pigment enthält, als Harz des Toners verwendet wird.
  10. 10. Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß Ruß als schwarzes Pigment.verwendet wird.
  11. 11. Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß Brillant Carmine 6B, Chinacridone Red oder ÖÜJRed als rotes Pigment verwendet werden.
  12. 12. Verfahren nach Anspruch 9t dadurch gekennzeichnet, daß Hansa-Yellow, Benzidin-Yellow oder Öl-Iellow als gelbes Pigment verwendet werden.
    13· Verfahren nach Anspruch 9» dadurch gekennzeichnet, daß Phthalocyaninblau oder Phthalocyaningrün als blaues Pigment verwendet werden.
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GB (1) GB1378572A (de)

Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0066955A2 (de) * 1981-05-22 1982-12-15 Appleton Papers Inc. Dielektrisches Aufzeichnungsmaterial
US5405726A (en) * 1991-11-11 1995-04-11 Bando Chemical Industries. Ltd. Method and apparatus for decolorization, and image forming apparatus
EP0649066A1 (de) * 1993-08-31 1995-04-19 Eastman Kodak Company Toner-Zusammensetzungen, die als negatives Ladungs-Steuerungsmittel eine Mischung aus ortho-Benzoesulfimid und para-Anisinsäure enthalten
WO1996019776A1 (en) * 1994-12-21 1996-06-27 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photo-erasable data processing forms
US5681380A (en) 1995-06-05 1997-10-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ink for ink jet printers
US5733693A (en) 1993-08-05 1998-03-31 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for improving the readability of data processing forms
US5782963A (en) 1996-03-29 1998-07-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
US5837429A (en) 1995-06-05 1998-11-17 Kimberly-Clark Worldwide Pre-dyes, pre-dye compositions, and methods of developing a color
US5855655A (en) 1996-03-29 1999-01-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
US5858586A (en) 1993-08-05 1999-01-12 Kimberly-Clark Corporation Digital information recording media and method of using same
US5885337A (en) 1995-11-28 1999-03-23 Nohr; Ronald Sinclair Colorant stabilizers
US5891229A (en) 1996-03-29 1999-04-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
US6017661A (en) 1994-11-09 2000-01-25 Kimberly-Clark Corporation Temporary marking using photoerasable colorants
US6033465A (en) 1995-06-28 2000-03-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorants and colorant modifiers
US6099628A (en) 1996-03-29 2000-08-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
US6211383B1 (en) 1993-08-05 2001-04-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nohr-McDonald elimination reaction
US6228157B1 (en) 1998-07-20 2001-05-08 Ronald S. Nohr Ink jet ink compositions
US6265458B1 (en) 1998-09-28 2001-07-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoinitiators and applications therefor
US6277897B1 (en) 1998-06-03 2001-08-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoinitiators and applications therefor
US6294698B1 (en) 1999-04-16 2001-09-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoinitiators and applications therefor
US6331056B1 (en) 1999-02-25 2001-12-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Printing apparatus and applications therefor
US6368396B1 (en) 1999-01-19 2002-04-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorants, colorant stabilizers, ink compositions, and improved methods of making the same
US6368395B1 (en) 1999-05-24 2002-04-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Subphthalocyanine colorants, ink compositions, and method of making the same
US6503559B1 (en) 1998-06-03 2003-01-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Neonanoplasts and microemulsion technology for inks and ink jet printing
US6524379B2 (en) 1997-08-15 2003-02-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorants, colorant stabilizers, ink compositions, and improved methods of making the same

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4913354B1 (de) * 1970-12-19 1974-03-30
GB1539442A (en) * 1975-06-04 1979-01-31 Canon Kk Toner for developing electrostatic latent images
DE3531098A1 (de) * 1984-08-30 1986-03-13 Konishiroku Photo Industry Co. Ltd., Tokio/Tokyo Bilderzeugungsverfahren
EP0486235B1 (de) * 1990-11-14 1996-05-15 Konica Corporation Farbbilderzeugungsverfahren
JPH09502031A (ja) * 1993-08-05 1997-02-25 キンバリー−クラーク コーポレイション 可変性組成物およびその使用方法
US5721287A (en) 1993-08-05 1998-02-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of mutating a colorant by irradiation
CA2120838A1 (en) 1993-08-05 1995-02-06 Ronald Sinclair Nohr Solid colored composition mutable by ultraviolet radiation
US6017471A (en) 1993-08-05 2000-01-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorants and colorant modifiers
US5773182A (en) 1993-08-05 1998-06-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of light stabilizing a colorant
US5643356A (en) 1993-08-05 1997-07-01 Kimberly-Clark Corporation Ink for ink jet printers
US5685754A (en) 1994-06-30 1997-11-11 Kimberly-Clark Corporation Method of generating a reactive species and polymer coating applications therefor
US5739175A (en) 1995-06-05 1998-04-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoreactor composition containing an arylketoalkene wavelength-specific sensitizer
US6242057B1 (en) 1994-06-30 2001-06-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoreactor composition and applications therefor
US6071979A (en) 1994-06-30 2000-06-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoreactor composition method of generating a reactive species and applications therefor
US6008268A (en) 1994-10-21 1999-12-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoreactor composition, method of generating a reactive species, and applications therefor
US5798015A (en) 1995-06-05 1998-08-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of laminating a structure with adhesive containing a photoreactor composition
US5786132A (en) 1995-06-05 1998-07-28 Kimberly-Clark Corporation Pre-dyes, mutable dye compositions, and methods of developing a color
US5811199A (en) 1995-06-05 1998-09-22 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Adhesive compositions containing a photoreactor composition
US5747550A (en) 1995-06-05 1998-05-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method of generating a reactive species and polymerizing an unsaturated polymerizable material
US5849411A (en) 1995-06-05 1998-12-15 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Polymer film, nonwoven web and fibers containing a photoreactor composition
WO2016199173A1 (en) * 2015-06-10 2016-12-15 Council Of Scientific & Industrial Research Novel spiropyran based composition and application thereof as security tag

Cited By (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0066955A3 (en) * 1981-05-22 1983-09-21 Appleton Papers Inc. Dielectric record material
EP0066955A2 (de) * 1981-05-22 1982-12-15 Appleton Papers Inc. Dielektrisches Aufzeichnungsmaterial
US5572311A (en) * 1991-11-11 1996-11-05 Bando Chemical Industries, Ltd. Apparatus for decolorizing toner images and an image forming apparatus
US5405726A (en) * 1991-11-11 1995-04-11 Bando Chemical Industries. Ltd. Method and apparatus for decolorization, and image forming apparatus
US5865471A (en) 1993-08-05 1999-02-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photo-erasable data processing forms
US5858586A (en) 1993-08-05 1999-01-12 Kimberly-Clark Corporation Digital information recording media and method of using same
US6060200A (en) 1993-08-05 2000-05-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photo-erasable data processing forms and methods
US5733693A (en) 1993-08-05 1998-03-31 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for improving the readability of data processing forms
US6211383B1 (en) 1993-08-05 2001-04-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nohr-McDonald elimination reaction
US6127073A (en) 1993-08-05 2000-10-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method for concealing information and document for securely communicating concealed information
US6120949A (en) 1993-08-05 2000-09-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoerasable paint and method for using photoerasable paint
US5908495A (en) 1993-08-05 1999-06-01 Nohr; Ronald Sinclair Ink for ink jet printers
US6054256A (en) 1993-08-05 2000-04-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Method and apparatus for indicating ultraviolet light exposure
US6066439A (en) 1993-08-05 2000-05-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Instrument for photoerasable marking
US6060223A (en) 1993-08-05 2000-05-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Plastic article for colored printing and method for printing on a colored plastic article
EP0649066A1 (de) * 1993-08-31 1995-04-19 Eastman Kodak Company Toner-Zusammensetzungen, die als negatives Ladungs-Steuerungsmittel eine Mischung aus ortho-Benzoesulfimid und para-Anisinsäure enthalten
US6342305B1 (en) 1993-09-10 2002-01-29 Kimberly-Clark Corporation Colorants and colorant modifiers
US6017661A (en) 1994-11-09 2000-01-25 Kimberly-Clark Corporation Temporary marking using photoerasable colorants
US6235095B1 (en) 1994-12-20 2001-05-22 Ronald Sinclair Nohr Ink for inkjet printers
WO1996019776A1 (en) * 1994-12-21 1996-06-27 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photo-erasable data processing forms
US5837429A (en) 1995-06-05 1998-11-17 Kimberly-Clark Worldwide Pre-dyes, pre-dye compositions, and methods of developing a color
US5681380A (en) 1995-06-05 1997-10-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ink for ink jet printers
US6063551A (en) 1995-06-05 2000-05-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Mutable dye composition and method of developing a color
US6033465A (en) 1995-06-28 2000-03-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorants and colorant modifiers
US5885337A (en) 1995-11-28 1999-03-23 Nohr; Ronald Sinclair Colorant stabilizers
US6168655B1 (en) 1995-11-28 2001-01-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
US5855655A (en) 1996-03-29 1999-01-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
US6168654B1 (en) 1996-03-29 2001-01-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
US5782963A (en) 1996-03-29 1998-07-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
US6099628A (en) 1996-03-29 2000-08-08 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
US5891229A (en) 1996-03-29 1999-04-06 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorant stabilizers
US6524379B2 (en) 1997-08-15 2003-02-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorants, colorant stabilizers, ink compositions, and improved methods of making the same
US6277897B1 (en) 1998-06-03 2001-08-21 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoinitiators and applications therefor
US6503559B1 (en) 1998-06-03 2003-01-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Neonanoplasts and microemulsion technology for inks and ink jet printing
US6228157B1 (en) 1998-07-20 2001-05-08 Ronald S. Nohr Ink jet ink compositions
US6265458B1 (en) 1998-09-28 2001-07-24 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoinitiators and applications therefor
US6368396B1 (en) 1999-01-19 2002-04-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Colorants, colorant stabilizers, ink compositions, and improved methods of making the same
US6331056B1 (en) 1999-02-25 2001-12-18 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Printing apparatus and applications therefor
US6294698B1 (en) 1999-04-16 2001-09-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Photoinitiators and applications therefor
US6368395B1 (en) 1999-05-24 2002-04-09 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Subphthalocyanine colorants, ink compositions, and method of making the same

Also Published As

Publication number Publication date
CA964093A (en) 1975-03-11
GB1378572A (en) 1974-12-27
JPS5121345B1 (de) 1976-07-01
FR2122913A5 (de) 1972-09-01
US3799773A (en) 1974-03-26

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