DE1807299A1

DE1807299A1 - Austauscherharze enthaltende Zahnputzmittel,zahnaerztliche Behelfe,Zahnfuellmassen,Zahnlacke und andere mit dem lebenden Zahn in Beruehrung kommende Produkte

Info

Publication number: DE1807299A1
Application number: DE19681807299
Authority: DE
Inventors: Dr Guenther Naumann; Dr Gustav Pieper; Dr Hans Rehberg
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1968-11-06
Filing date: 1968-11-06
Publication date: 1970-06-04
Also published as: US3978206A

Description

Austauscherharze enthaltende Zahnputzmittel, zahnärztliche Behelfe, ZahnfUllmassen, Zahnlacke und andere mit dem lebenden Zahn in Berührung kommende Produkte

Die Entstehung der Karies wird nach einer weitverbreiteten Lehrmeinung darauf zurückgeführt, daß bestimmte Mikroorganismen im Mund aus Kohlehydraten Milchsäure bilden, von der die Calciumphosphate der Zahnsubstanz aufgelöst werden. Man hat daher bereits versucht, diese Milchsäure durch Calciumcarbonat oder andere zur Neutralisation von Säuren geeignete Substanzen unschädlich zu machen, ohne allerdings den gewünschten Erfolg zu erzielen.

Es ist ferner bekannt, daß die Bildung von Karies durch Erhöhung der Konzentration bestimmter Ionen, insbesondere von Fluor-, Phosphat- oder Calciumionen, verhindert oder eingeschränkt werden kann. Man hat daher beispielsweise das zu wenig Fluorionen enthaltende Trinkwasser einiger Versorgungsgebiete künstlich mit Fluoriden angereichert oder auch Zahnputzmitteln Fluorverbindungen zugesetzt, um

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entweder auf Internem Wege oder lokal die Calciumphosphate (Hydroxylapatit) der Zahnsubstanz mehr oder weniger vollständig In die am schwersten löslichen Fluorverbindungen umzuwandeln. Andererseits hat man auch von der Möglichkeit Gebrauch gemacht, durch Erhöhung der Konzentration an Calcium- oder Phosphationen In der SpelchelflUsslgkelt die Löslichkeit des Hydroxylapatits und der übrigen Calciumphosphate herabzusetzen. Bei der Herstellung von fluoridhaltigen Zahnpasten können die als Putzkörper Üblichen Calciumverbindungen, wie Calciumoarbonat oder -phosphat, jedoch nicht eingesetzt werden, da diese mit Fluorionen in unlösliches Calciumfluorid übergehen, so daß für den Schutz der Zähne keine Fluorionen zur Verfügung stehen. Man hat daher in solchen Fällen andere Schleifmittel, z. B. Kunststoffpulver, verwendet.

Es wurde nun gefunden, daß Zahnputzmittel, zahnärztliche Behelfe, wie z. B. Prothesen und kieferorthopädische Apparate, ZahnfUllmassen, Zahnlacke und andere im Mund mit dem lebenden Zahn in Berührung kommende Produkte, die Kariesanfälligkeit verhindern können, wenn sie Austauscherharze enthalten, die mit Karies verhindernden Ionen beladen sind.

Als Austauscherharze kommen dabei die an sich bekannten Produkte, also z. B. vernetzte, mit basischen oder sauren

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Gruppen substituierte Copolymerisate aus Styrol und Divinylbenzol lnfrage. Die gesamte nach der Beladung zur Verfügung stehende Menge an Karies verhindernden Ionen hängt dabei von der Kapazität des Harzes und der Geschwindigkeit der Abgabe von Dissoziationsgrad des polymeren Salzes ab. Dabei kann man in einigen Fällen« z. B. bei Verwendung der Calciumsalze von stark sauren Kationenaustauschern, eine Depotwirkung unter allmählicher Abgabe des Calciums erreichen. Man verwendet zweckmäßig ein Harz, das in beladenen Zustand an destilliertes Wasser möglichst wenig Ionen abgibt« so daß erst in der MundflUssigkeit durch Austauschvorgänge die Karies verhindernden Ionen frei werden.

Einen örtlich eng begrenzten, aber sehr lang dauernden Schutz vor Karies kann man erreichen, wenn man die beladenen Austauscherharze in die Üblichen zahnärztlichen Kunststoffe bei der Herstellung von Füllungen, Prothesen, kieferorthopädischen Apparaten, Lacken usw. als Füllstoffe einarbeitet. Die schützenden Ionen werden dann wegen des langsamen Wasseraustausches durch den Kunststoff hindurch nur sehr allmählich abgegeben, kommen aber an Stellen zur Wirkung, die erfahrungsgemäß besonders anfällig für ein neues Auftreten der Karies sind. Dies gilt z. B. für die Kavitätenwände von Füllungen oder für Zahnflächen, an denen eine Prothese oder ein kieferorthopädischer Apparat anliegt.

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SAD ORIGINAL

Die Harze sollen in zerkleinerter Form angewendet werden. Eine Teilchengröße von <1OO /U wird im allgemeinen günstig sein, weil dann die mechanische Reinigungswirkung bei Zahnpasten am größten ist und auch bei der Einarbeitung in Kunststoffmassen keine wesentliche Beeinträchtigung der mechanischen Eigenschaften zu erwarten ist. Die Menge des Zusatzes an Austauscherharz zur Zahnpaste oder zu den Kunststoffmassen kann in weiten Grenzen schwanken. Im allgemeinen werden etwa 10 % Zusatz bei Zahnpasten, bei den Kunststoffmassen 5 % erforderlich sein.

Die Wirkungsweise der verfahrensgemäß angewendeten Ionenaustauscher kann im Modellversuch durch einen Vergleich ihres Verhaltens gegen destilliertes und salzhaltiges Wasser gezeigt werden. Als Modell der Speichelflüssigkeit wird dabei eine Lösung von 30 mg Natriumchlorid und 100 g Kaliumchlorid auf 100 ecm Wasser verwendet, die in ihrer Mineralstoffzusammensetzung annähernd dem menschlichen Speichel entspricht. Für die Versuche A bis C der Tabelle wurden je 10 g der Austauscherharze in 1 Liter destilliertem Wasser bzw. dem "Modellspeichel" auf der Rollbank gemischt und nach 1 Stunde die Flüssigkeit abgetrennt (1. Extrakt). Durch Wiederholung des Verfahrens erhält man den 2. und J5· Extrakt. In den abgetrennten Flüssigkeiten wurden die freigesetzten Ionen nach den üblichen Verfahren bestimmt.

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Tabelle

Austauscher	beladen mit	Abgabe an 1 . Extr.	destill. ι 2. Extr.	Masser 3. Extr.	Abgabe an 1. Extr.	"Modellsp< 2. Extr.	sichel" 3. ESctr.
A	610 mg F	180 mg 29,5 %	20 mg 3,3 %	14 mg 2,3 %	400 mg 65 %	-	-
B	730 g PO₄	153 mg 21 %	37 mg 5 %	37 mg 5%	730 mg 100 %	-	-
C	880 mg Ca	0	0	0	90 mg 10 %	48 mg 5,5 %	40 mg 4,5 %

O O (O

Austauscher A

Der mit Fluorionen geladene Anionenaustauscher wurde durch Umsetzung eines stark basischen Austauscherharzes in der Hydroxylform mit wäßriger Natriumfluoridlösung hergestellt und enthielt nach dem Auswaschen mit Wasser 6,1 % Fluor in der Trockenmasse.

Austauscher B

Analog wurde der mit Fhosphationen beladene Anionenaustauscher durch Behandlung mit o-Phosphorsäure erhalten. Er enthielt nach dem Auswaschen 7*3 % POk in der Trockenmasse.

Austauscher C

Aus einem stark sauren Kationenaustauscher, der als freie Säure vorlag, wurde durch Behandlung mit wäßriger Caleiumchloridlösung die mit Calciumionen beladene Form mit 8,8 % Calcium in der Trockenmasse erhalten.

In eine handelsübliche, aus monomerem und polymerem Methacrylsäuremethylester bestehende Mischung zur Herstellung von Zahnprothesenmaterial wurden unter Zusatz der üblichen Polymerisationskatalysatoren 5 % des mit Fluorionen beladenen Anionenaustauschers A eingearbeitet und die Mischung zu einer 6,57 g schweren Platte verformt. Diese enthielt dann

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20 rag Fluorionen. Sie wir de bei 40°C in 500 ecm "Modellspeichel¹' eingeengt. Nach 24 Stunden waren 2,7 mg Fluor = 13*5 % der Gesamtmenge In die Lösung übergegangen. Die Fluorkonzentration in der Lösung blieb dann über 14 Tage konstant. Wurde die Lösung nach dem ersten Tag erneuert, so gingen unter sonst gleichen Bedingungen weitere 1,7 Fluor (8,5 % der Gesamtmenge) in die Lösung über.

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Claims

Patentansprüche

1. Zahnputzmittel, zahnärztliche Behelfe, Zahnfüllmassen, Zahnlacke und andere mit dem lebenden Zahn in Berührung kommende Produkte, dadurch gekennzeichnet, daß diese Austauscherharze enthalten, die mit Karies verhindernden Ionen beladen sind.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß diese mit Fluor- oder Phosphationen beladene Anionenaustauscher enthalten.

3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß diese mit Calciumionen beladene Kationenaustauscher enthalten.

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