DE1806652B2

DE1806652B2 - Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten mit faseriger und poriger Struktur

Info

Publication number: DE1806652B2
Application number: DE1806652A
Authority: DE
Inventors: C H Krauch; A Sanner
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1968-11-02
Filing date: 1968-11-02
Publication date: 1973-10-18
Also published as: US3640753A; DE1806652C3; FR2022438A1; GB1279812A; CA921659A; NL6916377A; CH539165A; DE1806652A1; SE344602B; AT290854B; BE741079A

Description

methacrylamid und Alkyläther derartiger Methylol- die Alkalisalze von Fettsäuren, Alkalisalze von sauren verbindungen, z. B. deren Methyl- und n-Butyläther, Fettalkoholschwefelsäureestern, wie besonders Nasowie Vinylsulfonsäure und deren Alkylester und triumsulfonate, Alkali- und Ammoniumsalze von Hydroxyalkylacrylate und -methacrylate, wie 1,4-Bu- Alkyl- und Alkylarylsulfonsäuren, Salze von Fetttandiolmonoacrylat, 2 - Hydroxyäthylacrylat und 5 Säurekondensationsprodukten mit Oxylalkylcarbon-3-Chlor-2-hydroxypropylacryIat, die insbesondere 2 säuren, Aminoalkylcarbonsäuren und besonders Albiso C-Atome enthaltende Hydroxyalkylenreste haben. kalisalze von sulfonierten Äthylenaddukten an Fett-Bei der Herstellung von Mischpolymerisaten aus den alkoholen oder Alkylphenolen, die z. B. 5 bis 30, ins-Monomeren mit nur einer polymerisierbaren Doppel- besondere 8 bis 20, Äthylenoxidreste enthalten sowie bindung und Monomeren mit mindestens zwei io kationische Emulgatoren, wie Salze aus Alkylaminen, olefinisch ungesättigten Doppelbindungen kann das Aryl-, Alkylaryl- oder Harzaminen und Salze quater-Verhältnis der beiden Monomerenarten in weiten närer Ammoniumverbindungen, wie N-Dodecyl-N-tri-Bereichen variiert werden, doch sollen im Gemisch im methylammoniumchlorid. Außerdem können nichtallgemeinen mindestens 0,01 Gewichtsprozent, ins- ionische Emulgiermittel verwendet werden, z. B. die besondere mindestens 0,5 Gewichtsprozent, bezogen 15 Umsetzungsprodukte von Alkylenoxiden, wie beauf die gesamten Monomeren, Monomere mit min- sonders Äthylenoxid, mit Fettalkoholen, Fettsäuren destens 2 Doppelbindungen eingesetzt werden. Der oder Alkylphenolen, deren Alkylgruppen vorzugsweise Anteil der Monomeren mit mindestens zwei polymeri- 8 bis 12 Kohlen stoff atome aufweisen. Bei dem Versierbaren Doppelbindungen liegt vorzugsweise zwi- fahren können auch Emulgatorgemische, beispielsschen 5 und 100 Gewichtsprozent, bezogen auf die 20 weise aus nichtionischen Emulgatoren und angesamten Monomeren. ionischen Emulgatoren, benutzt werden. Der Gehalt Für das neue Verfahren sind beispielsweise als an Emulgatoren der genannten Art liegt im allmehrfach olefinisch ungesättigte Carbonsäureester, gemeinen zwischen 0,1 und 10 Gewichtsprozent, bez. B. Diester aus aliphatischen oder cycloaliphatischen zogen auf die Gesamtmonomerenmenge, vorzugs-Diolen mit vorzugsweise 2 bis 10, insbesondere 2 bis 25 weise zwischen 0,1 und 5 Gewichtsprozent. In beson-6 C-Atomen, wie Äthyienglykol, Propylenglykol, Bu- deren Fällen kann auch ohne Emulgatorzusatz getandiol-(l,4), Hexandiol-(1,6) und Cyclohexandiol-(1,4) arbeitet werden.

und monoäthylenisch ungesättigten Monocarbon- Als hochpolymere Kunststoffe, die meist Moleku-

säuren, wie besonders Acryl- und Methacrylsäure, largewichte über 10 000 haben, kommen Homo- oder z. B. Äthylenglykoldiacrylat und -methacrylat, Butan- 30 Copolymerisate auf der Basis von Acrylsäureestern in diol-l,4-diacrylat, -methacrylat und crotonat, Hexan- Frage, soweit sie in den bei dem beanspruchten Verdiol-l,6-diacrylat und Cyclohexandiol-l^-diacrylat, fahren verwendeten Lösungsmitteln löslich oder geeignet. dispergierbar sowie gegebenenfalls — von der Her-

Ferner sind auch mehrfach äthylenisch ungesättigte stellung durch Emulsionspolymerisation her — disper-Kohlenwasserstoffe, die wie Butadien, Isopren, 2,3-Di- 35 giert sind.

methylbutadien und Divinylbenzol vorzugsweise 4 bis Die Menge der Polymerisate in den Monomeren-

10 C-Atome haben, geeignet. Lösungen bzw. -Emulsionen bzw. -Dispersionen kann

Bei der praktischen Durchführung des beanspruchten in weiten Grenzen variiert werden. Sie liegt im all-Verfahrens werden zunächst Lösungen oder Emul- gemeinen zwischen 0,1 und 0,50, vorzugsweise zwisionen bzw. Dispersionen der Monomeren in solchen 40 sehen 1 und 30 Gewichtsprozent, bezogen auf die Flüssigkeiten bzw. Lösungsmitteln hergestellt, die Monomeren. Dabei können die Polymerisat-Lösungen beim Abkühlen kristallin erstarren. Der Gehalt dieser bzw. -Dispersionen den Monomeren-Lösungen bzw. Lösungen und Emulsionen bzw. Dispersionen an den -Emulsionen bzw. -Dispersionen im allgemeinen als Monomeren kann in weitem Bereich variiert werden. 0,1- bis 20%ige Lösungen bzw. als 30- bis 60%ige Er liegt im allgemeinen, wenn Monomeren-Lösungen +5 Dispersionen (Angaben in Gewichtsprozent, bezogen verwendet werden, zwischen 1 und 30, vorzugsweise auf die Lösungen bzw. Dispersionen) zugesetzt werden, zwischen 2 und 15 Gewichtsprozent, bezogen auf die Soweit Polymere in gelöster oder dispergierter Form Lösung. mitverwendet werden, beziehen sich die Angaben über

Verwendet man die Monomeren in emulgierter bzw. Monomerenkonzentrationen in den Gemischen auf dispergierter Form, so liegt ihre Menge im allgemeinen 50 die Gesamtmengen der Gemische,
zwischen 1 und 30, vorzugsweise zwischen 3 und 15 Ge- Als Redoxkatalysatoren können solche verwendet

wichtsprozent, bezogen auf die Monomerenemulsion werden, wie sie bei der Polymerisation olefinisch bzw. -dispersion. Als Flüssigkeiten bzw. Lösungsmittel ungesättigter Monomerer üblich sind. Sie setzen sich kommen vor allem solche in Frage, die im Bereich von im allgemeinen aus einem oxydierend und einem redu- + 100 bis—100° C, vorzugsweise von+25 bis—25° C, 55 zierend wirkenden Stoff zusammen. Beispiele für gekristallin erstarren. Beispiele hierfür sind Essigsäure, eignete Redoxkatalysator-Systeme sind z. B. in dem Dioxan, Trioxan, Benzol und mit besonderem Vorteil Buch von Houben — Weyl, »Methoden der Wasser. organischen Chemie«, Bd. XIV/1, Makromolekulare

Setzt man die Monomeren in Form ihrer z. B. wäß- Stoffe, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1961, besonrigen Emulsionen bzw. Dispersionen ein, so können 60 ders S. 263 bis 297, ausführlich beschrieben. Geeignet zum Emulgieren bzw. Dispergieren die üblichen als oxydierend wirkende Komponente sind beispiels-Emulgiermittel und gegebenenfalls Schutzkolloide weise molekularer Sauerstoff, Wasserstoffperoxid, orverwendet werden. Derartige Emulgstoren sind z. B. ganische Peroxide, wie Cumolhydroperoxid, t-Butylin dem Buch von Houben — Weyl, »Methoden hydroperoxid, Tetralinhydroperoxid und Dibenzoylder organischen Chemie«, Bd. XIV/1, Makromoleku- 65 peroxid, Kaliumperoxyddisulfat und Ammoniumlare Stoffe, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1961, peroxydisulfat, ferner Chlor, unterchlorige Säure und besonders S. 192 bis 208, ausführlich beschrieben. Ge- deren Salze, sowie Salze der Chlor-, Brom- und Jodeignet sind beispielsweise anionische Emulgstoren, wie säure und Cer(IV)-sulfat, Kaliumpermanganat und

Salze der Chromsäure. Als reduzierend wirkende Kornponente kommen z. B. reduzierend wirkende Schwefelverbindungen, wie Schwefeldioxid, Sulfite, Hydrogensulfit, Disulfite, Dithionite, Thiosulfate, Sulfoxylate, sowie Schwefelwasserstoff und seine Salze, reduzierend wirkende Stickstoffverbindungtu, wie Hydroxylamin, Hydrazin und seine Derivate, Amine, wie Dimethylanilin, Trimethylamin und Triethanolamin, Natriumhypophosphit, sowie reduzierend wirkende organische Verbindungen, wie Glucose, und Reduktone, wie Ascorbinsäure und Dihydroxymaleinsäure, ferner organische Sulfinsäuren, Hydrogensulfitadditionsprodukte, langkettige aiiphatische Mercaptane und außerdem Verbindungen mehrwertiger Metalle in ihren niederen Wertigkeitsstufen, z. B. solche des Eisen(II) und des Cobalt(II) in Betracht.

Die Mengen an oxydierender Komponente liegen im allgemeinen zwischen 0,01 und 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 0,1 und 2⁰I₀, bezogen auf die Monomeren. Das Reduktionsmittel wird im allgemeinen in Substanz oder Lösung, in besonderen Fällen in emulgierter oder dispergierter Form zugegeben. Die Menge an reduzierender Komponente liegt im allgemeinen zwischen 0,01 und 20, Vorzugsweise zwischen 0,1 und 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Monomeren.

Die Reduktionskomponente des Katalysators wird zusammen mit Monomeren gelöst, emulgiert oder dispergiert, und die ganz oder teilweise zum kristallinen Erstarren gebrachten Lösungen, Emulsionen bzw. Dispersionen werden dann mit den Oxydationskomponenten behandelt.

Mit den Lösungen bzw. Emulsionen bzw. Dispersionen der Monomeren, die gegebenenfalls zusätzlich Polymerisate enthalten, werden flächige Fasergebilde getränkt, beispielsweise durch Hindurchführen der flächigen Fasergebilde durch die die Monomeren enthaltenden Flüssigkeiten oder durch Einlegen der flächigen Fasergebilde in Wannen, die die Monomeren enthaltenden Flüssigkeiten enthalten oder durch Besprühen oder Berieseln der flächigen Fasergebilde. Als flächige Fasergebilde kommen vor allem Faservliese aus natürlichen oder synthetischen Fasern in Frage, die auch in üblicher Weise genadelt sein können. Geeignet sind ferner Gewebe oder Gewirke aus natürliehen oder synthetischen Fasern, die vorzugsweise stark aufgerauht sind. Bei den Fasern kann es si^h z. B. am übliche WoIl-, Cellulose-, Celluloseacetat-, Viskose-, Polypropylen-, Polyamid-, Polyacrylnitril- und/oder Polyäthylenterephthalat-Fasern handeln.

Bei dem Tränken der flächigen Fasergebilde wird vorzugsweise so gearbeitet, daß auf i00 Gewichtsteile flächiges Fasergebilde 50 bis 500 Gewichtsteile an Monomeren (und gegebenenfalls Polymeren) kommen.

Die mit den Lösungen bzw. Emulsionen getränkten Fasergebilde werden Bedingungen ausgesetzt, unter denen die Lösungsmittel vollständig oder teilweise kristallin erstarren (Einfrieren der getränkten Fasergebilde), was im allgemeinen durch Kühlen erreicht wird. Dabei ist unter »teilweise kristallinem Erstarren« zu verstellen, daß die Lösungsmittel teilweise kristallin erstarren, nicht aber daß sich lediglich Monomere kristallin aus der Lösung bzw. aus der Emulsion ausscheiden ohne gleichzeitige Ausscheidung von Lösungsmittel-Kristallen. Das Einfrieren kann z. B. auf einer kalten Unterlage, wie einem gekühlten endlosen Band oder einer Kühlwalze, erfolgen. Es wird im allgemeinen derart gekühlt, daß über 50, vorzugsweise über 60 Gewichtsprozent der Monomeren-Lösungen, -Emulsionen und/oder -Dispersionen kristallin erstarren.

Bei einer besonderen Ausführungsform des Vcrfahrens kann das Kühlen zwischen zwei gekühlten endlosen Metallbändem oder zwei Kühlwalzen oder mit besonderem Vorteil in einem gekühlten Spalt vorgenommen werden. Datei soll der Abstand der Kühlflächen, beispielsweise der Abstand der Kühlbänder

oder Kühlwalzen bzw. der Abstand der Kühlflächen im Kühlspalt, im allgemeinen unter 5 cm liegen. Meist arbeitet man bei einem Abstand der Kühlflächen von 0,5 bis 10 mm, insbesondere zwischen 1 und 5 mm. Die Kühlflächen weisen vorzugsweise schlecht benetz-

J5 bare Oberflächen auf, insbesondere bei Verwendung von zwei oder mehr Kühlwalzen oder Kühlspalten.

Soweit Kühlspalte verwendet werden, kann deren Länge in weitem Bereich variiert werden.

Beim Kühlen liegen die Lösung bzw. Emulsion bzw.

ao die mit diesen getränkten Gebilde in Form flächiger Gebilde vor, meist als breite Bänder, deren Breite im allgemeinen zwischen 0,1 und 3 m und deren Dicke im allgemeinen zwischen 0,5 und 20 mm, insbesondere zwischen 1 und 10 mm liegt.

Die Gebilde mit den kristallin erstarrten bzw. teilweise erstarrten Lösungen bzw. Emulsionen bzw. Dispersionen werden dann mit den Redoxkatalysatoren, oder, soweit sie schon eine Komponente des Redoxkatalysators enthalten, mit der anderen Kom-

ponente des Redoxkatalysators behandelt. Dies kann z. B. durch Aufsprühen, Begasen, Aufbrennen, Tauchen oder Aufgießen einer Lösung des Redoxkatalysators bzw. der Komponente erfolgen.
Der Umsatz bei der Polymerisation liegt meist zwischen etwa 20 und 90°/₀ der Monomeren oder höher. Nach der Polymerisation werden die Lösungsmittel sowie gegebenenfalls restliche Monomere von den erhaltenen Polymerisaten mit faseriger und poriger Struktur abgetrennt. Dabei kann man z. B.

die Reaktionsprodukte erwärmen, so daß die kristallisierten Lösungsmittel schmelzen und die Lösungsmittel dann z. B. durch Filtrieren, Zentrifugieren und/ oder Abdampfen abtrennen. Beim Abtrennen der Lösungsmittel kann auch unter vermindertem Druck gearbeitet werden.

Bei dem bisher bekannten Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten aus Monomeren, die mindestens zwei polymerisierbare Doppelbindungen enthalten, erhielt man, wenn man nicht erhebliche Mengen an monoäthylenisch ungesättigte Monomeren zusetzte, im allgemeinen außerordentlich spröde Stoffe, die in glasiger, leicht zerfallender oder pulverförmiger Form vorlagen. Derartige Polymerisate haben z. B. als Ionenaustauscher Verwendung gefunden. Die Herstellung von Fasern aus derartigen Polymerisaten war nicht möglich. Demgegenüber gelingt es, nach dem erfindungsgemäßen Verfahren unmittelbar, Polymerisate in faserförmigem Zustand herzustellen. Die erhaltenen Polymerisate bilden zusammen mit dem als Träger eingesetzten flächigen Fasermaterial, z. B. Faservlies, einen flächigen, porösen Faserverband mit samtartigem oder lederähnlichem Charakter.

Die nach dem beanspruchten Verfahren erhaltenen Produkte können z. B. als Bodenbeläge, Isoliermaterialien zur Wärmeisolation besonders bei hohen Temperaturen und als Lederaustauschstoffe sowie für BeschichUingen verwendet werden. Soweit die Monomerengeinische einen hohen Anteil an Monomeren mit

mindestens zwei polymensierbaren Doppelbindungen enthalten, ζ. B. mehr als 50 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamten Monomeren, erhält man faserförmige Polymerisate mit besonders guter Wärmestandfestigkeit.

Bei dem beanspruchten Verfahren erhält man Materialien mit besonders guter Reibechtheit, wenn man z. B. mit Monomeren-Lösungen oder -Emulsionen getränkte textile Faservliese als flächige Gebilde von beiden Oberflächen her kühlt und/oder als mehrfach olefinisch ungesättigte Monomere ungesättigte Polyester verwendet oder mitverwendet und/ oder zusätzlich zu dem Monomeren-Lösungen oder -Emulsionen noch hochpolymere Kunststoffe in gelöster oder dispergierter Form einsetzt.

Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Die darin angegebenen Säurezahlen (SZ) werden nach DIN 53 402 gemessen, und die darin angegebenen Prozente beziehen sich auf das Gewicht.

Beispiele 1 bis 6

In 600 Teilen Wasser werden die in der Tabelle angegebenen ungesättigten Verbindungen und die reduzierend wirkenden Redoxkatalysator-Komponenter gelöst bzw. emulgiert und gegebenenfalls die angegebenen Polymerisatdispersionen zugesetzt. Mi diesen Gemischen werden Faservliese (Vliesgewich 150 g/m²) aus Zellstoff-Fasem getränkt und die ge tränkten Vliese auf einer kalten Unterlage auf — 30°C gekühlt. Nach dem Erstarren der flächigen Gebildf sprüht man die in der Tabelle aufgeführten oxydierenc wirkenden Redoxkatalysator-Komponenten, gelöst ii 10 Teilen Wasser, auf und läßt sie V₂ Stunde einwirken Anschließend werden die erhaltenen Produkte mi Wasser gewaschen und an der Luft getrocknet.

Man erhält jeweils poröse Felle, die einen weichen lederartigen Griff, großes Wasseraufnahmevermögei und ausgezeichnetes Wärme- und Schallisoliervermögei aufweisen.

	Teile	Monomere	Teile	Redoxkatalysatoren	0,7	Zusätze in Teilen	Aus
Nr.	5	Bis-N-Methylolacrylamid-	0,7	Ammoniumpersulfat			beute 7o
1		äthylenglykoläther			0,7		32
	15	3-ChIor-2-hydroxy-	0,35	Eisen(II)-sulfat
		propylacrylat			0,7
	10	Butandioldiacrylat	4,5	H₂O₂ (30%ig)	15	sulfuriertes Rizinusöl
2	25	Butandiolmonoacrylat	0,7	Eisen(II)-sulfat			92
	10	Butandioldiacrylat	4,5	H₂O₂ (30»/₀ig)		sulfuriertes Rizinusöl
3	25	Butandiolmonoacrylat	0,7	Ascorbinsäure			49
	1	Allylacrylat	4,5	H₂O₂ (30%ig)		sulfuriertes Rizinusöl
4	28	Äthylacrylat	0,7	Kupfer(I)-chlorid		Polymerdispersion (40⁰/oig)	40
						aus 85 % Butylacrylat,
						3 % Butandioldiacrylat,
					0,35	5°/₀N-Methylol-
					15	acrylamid
		wie in Beispiel 4	3	H₂O₂ (30%ig)		wie in Beispiel 4
5			1,4	Eisen(II)-sulfat (gelöst			40
				in 15 Teilen Wasser)
	29	Isopropylacrylat	4,5	H₂O₂ (30°/_oig)		sulfuriertes Rizinusöl
6			0,7	Eisen(II)-sulfat		50%ige Dispersion aus	83
						60 Teilen Mischpolymeri
						sat aus Vinylchlorid
						(80°/₀)undMethyl-
					acrylat (20%), weich
					gemacht mit 40 Teilen
					Phthalsäureester des
					2-Äthylhexanols

309542/50J

Claims

GegenstandderälterenPatentanmeldungP1720 286.7

Patentanspruch: ist ein Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten

mit faserförmiger Struktur, bei dem man Lösungen

Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten von Monomeren mit mindestens zwei polymerisiermit faseriger und poriger Struktur durch Tränken 5 baren Doppelbindungen oder Gemische aus dervon flächigen Fasergebilden mit Lösungen oder artigen Monomeren und monoolefinisch ungesättigten Dispersionen, die Monomere mit einer polymeri- Monomeren, die mindestens 0,5 Gewichtsprozent an sierbaren Doppelbindung und zusätzlich mehrfach Monomeren mit zwei polymerisierbaren Doppelolefinisch ungesättigte Monomere, jeweils auf der bindungen enthalten, ganz oder teilweise kristallin Basis von Acrylsäurederivaten, und/oder Poly- io erstarren läßt, die erstarrte Masse bestrahlt und die meren in gelöster oder dispergierter Form ent- Lösungsmittel abtrennt. Polymerisiert man allein halten, Abkühlen der mit den Flüssigkeiten ge- monoäthylenisch ungesättigte Monomere, wie Styrol, tränkten Fasergebilde auf Temperaturen, bei denen Acrylnitril oder Acrylester, in kristallin erstarrten die Flüssigkeiten zumindestens zum Teil er- Lösungen unter Bestrahlen, so erhält man die Polystarren, Polymerisieren der Monomeren, Auf- 15 merisate in nicht strukturierter, gelartiger Form, nicht tauen und Abtrennen der Flüssigkeiten und ge- aber in Form von Fasern. Bei dem älteren Verfahren gebenenfalls überschüssigen Monomeren von den kann in Gegenwart von Faservliesen aus natürlichen erhaltenen Polymerisaten, dadurch gekenn- oder synthetischen Fasern gearbeitet werden, die mit zeichnet, daß man die Polymerisation durch den Monomeren-Lösungen getränkt sind, und nach an sich bekannte Redoxkatalysatoren auslöst, ao weiteren Ausführungsformen dieses älteren Verfahrens, wobei die oxidierend wirkende Komponente erst die den Patentanmeldungen P 17 70 543.0 und nach dem vollständigen oder teilweise kristallinen P 17 70 552.1 zugrunde liegen, kann in Gegenwart von Erstarren der Flüssigkeiten zugegeben wird. gelösten oder emulgierten Polymerisaten gearbeitet

werden, wobei die mehrere polymerisierbare Doppel-25 bindungen aufweisenden Monomeren auch in emul-

gierter Form vorliegen können. Bei diesen älteren Verfahren erhält man nach dem Abtrennen der Lösungsmittel und überschüssigen Monomeren Produkte mit

Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zur Her- samtartigen oder lederähnlichem Charakter. Die Prostellung von Polymerisaten mit faseriger und poriger 30 dukte weisen hohes Schallschluckvermögen und beStruktur, bei dem olefinisch ungesättigte Monomere sonders niedrige Wärmeleitzahlen sowie großes Wasserin ganz oder teilweise kristallin erstarrten Flüssigkeiten aufnahmevermögen auf.

und in Gegenwart flächiger Fasergebilde polymerisiert Es wurde nun gefunden, daß man Polymerisate mit

werden. faseriger und poriger Struktur durch Tränken von

Es ist bekannt, daß man olefinisch ungesättigte 35 flächigen Fasergebilden mit Lösungen oder Disper-Monomere, die in Flüssigkeiten gelöst oder emulgiert sionen, die Monomere mit einer polymerisierbaren sind, unter Zusatz geringer Mengen Redoxkataly- Doppelbindung und zusätzlich mehrfach olefinisch satoren polymerisieren kann, wobei im allgemeinen ungesättigte Monomere jeweils auf der Basis von bei verhältnismäßig niederen Temperaturen gearbeitet Acrylsäurederivaten und/oder Polymeren in gelöster wird. Es ist auch bekannt, olefinisch ungesättigte 40 oder dispergierter Form enthalten, Abkühlen der mit Monomere, die in kristalliner Form vorliegen, in den Flüssigkeiten getränkten Fasergebilde auf Tempe-Substanz zu polymerisieren. Schließlich ist bekannt, raturen, bei denen die Flüssigkeiten zumindest zum monoolefinisch ungesättigte Monomere, wie Acryl- Teil kristallin erstarren, Polymerisieren der Mononitril, Acrylamid und N-Vinylpyrrolidon in amorph meren, Auftauen und Abtrennen der Flüssigkeiten und erstarrten Lösungen, z. B. in Rizinusöl, zu polymeri- 45 gegebenenfalls überschüssigen Monomeren von den sieren. Bei diesen bekannten Verfahren, die zum Teil erhaltenen Polymerisaten vorteilhaft herstellen kann, in Kapitel IV des Buches »Actions Chimiques et Bio- indem man die Polymerisation durch an sich bekannte logiques des Radiations« Dixieme Serie, Masson & Cie Redoxkatalysatoren auslöst, wobei die oxidierend 378/67 Editeurs, Paris 1966, beschrieben sind, erhält wirkende Komponente erst nach dem vollständigen man herkömmliche Polymerisate, die im allgemeinen 50 oder teilweise kristallinen Erstarren der Flüssigkeit in Form von Pulvern oder Gelen anfallen. Eine Aus- zugegeben wird.

nähme hiervon bildet die Polymerisation reiner Es ist überraschend, daß man bei dem neuen Ver-

Methacrylsäurekristalle unter UV-Bestrahlung, bei der fahren Polymerisate mit faserförmiger Struktur erhält, innerhalb ein und desselben Kristalls geringe Anteile da nicht zu erwarten war, daß beim Erstarren der an faserförmigen Polymerisaten neben amorphen 55 Flüssigkeiten Gebilde entstehen, die die Bildung von Polymerisaten gebildet werden (C.H.Bamford, Polymerisaten in derartigen Strukturen ermöglichen. A.D.Jenkins und J. C. Ward, J. Polym. Sei., Geeignet hierfür sind besonders Acryl- und/oder

S. 48, 1966, 37). Die faserförmigen Polymerisate sind Methacrylester, vor allem von Alkanolen mit 1 bis 8, dabei jedoch dicht gepackt, ohne Zwischenräume insbesondere mit 1 bis 4 C-Atomen, z. B. die Methyl-, zwischen den Fasern. 60 Äthyl-, Propyl-, η-Butyl-, Isobutyl-, n-Hexyl-, Cyclo-

Weiterhin ist aus der französischen Patentschrift hexyl- und 2-Äthylhexylester der Acryl- und Meth-1414 088 bekannt, Faservliese mit wäßrigen Poly- acrylsäure, in geringen Mengen, insbesondere in merisat-Dispersionen zu tränken und die getränkten Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf Faservliese dann so weit zu kühlen, daß die wäßrigen die gesamten Monomeren, monoolefinisch unge-Polymerisat-Dispersionen einfrieren. Dabei findet eine 65 sättigte Monocarbonsäuren, vorzugsweise mit 3 bis Gefrieragglomeration der Polymerisat-Dispersion statt 4 Α-Atomen und deren gegebenenfalls substituierte unter Bildung faserähnlicher Zusammenlagerungen Amide, wie Acryl- und Methacrylsäure, Acrylamid, aus den Polymerisatteilchen. Methacrylamid, N-Methylolacrylamid, N-Methylol-