DE1263504B

DE1263504B - Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE1263504B
Application number: DEH46963A
Authority: DE
Inventors: Robert H Sprague; John A Stewart
Original assignee: Horizons Inc
Current assignee: Horizons Inc
Priority date: 1961-10-18
Filing date: 1962-09-21
Publication date: 1968-03-14
Also published as: US3140948A; US3140949A; GB1015018A; DE1547935A1

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

i 263 504 G 03 c

Int. Cl.:

Deutsche Kl.: 57b~lÖ~

Nümmer: 1263 504

Aktenzeichen: H 46963IX a/57 b

Anmeldetag: 21. September 1962

Auslegetag: 14. März 1968

Die Erfindung betrifft ein lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial aus einer Leukoverbiridung eines Triphenylmethanfarbstoffs, einem Sensibilisator, gegebenenfalls einer beim Erhitzen Ammoniak öder ein organisches Amin abspaltenden Verbindung, gegebenenfalls einem Bindemittel und gegebenenfalls einem Schichtträger.

Es ist bekannt, lichtempfindliche Schichten mit Leukoverbindungen von Triphenylmethahfarbstoffen als Aufzeichnungsmaterial zu verwenden (USA.-Patentschrift 2 936 276). Nachteilig an den bekannten Leukobasen von Triphenylmethanfarbstoffen enthaltenden Aufzeichnuhgsmaterialien ist ihre für viele Zwecke nicht ausreichende Empfindlichkeit.

Aufgabe der Erfindung ist es, lichtempfindliche, . Triphenylmethanfarbstoffe enthaltende Aufzeichnungsniaterialiert anzugeben, die lichtempfindlicher sind als die bekannten Aufzeichnungsrriateriaiien.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einem lichtempfindlichen Aufzeichnungsmaterial aus einer Leukoverbindung eines Triphenyimethanfarbstoffs, einem Sensibilisator, gegebenenfalls einer beim Erhitzen Ammoniak oder ein organisches Amin abspaltenden Verbindung, gegebenenfalls ein Bindemittel und gegebenenfalls einem Schichtträger aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial als Sensibilisator ein organisches Säureanhydrid oder eine halogensubstituierte Essigsäure oder eine halögensubstituierte Phenoxyessigsäure enthält.

Zur näheren Erläuterung der Erfindung dienen folgende Angaben: Die im Aufzeichnungsmaterial verwendeten lichtempfindlichen Verbindungen sind Leukobasen νοη Triphenylmethanfarbstoffen der Formel . _u

in welcher Ri, R2, Rs und Rj gleich öder verschieden sein können und gleich einem Wasserstöffatorh oder einer Alkyl-, Aralkyl- oder Ärylgruppe sind und worin R.-, gleich einem Wasserstoffatom oder einer

/R₁

— N. -Gruppe

Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial

Anmelder:

Horizons Incorporated, Cleveland, Ohio

(V. St. A.)

Vertreter:

Dr. W. Schalk, Dipl.-Ing. P. Wirth,

Dipl.-Ing. G. E. M. Darinenberg

und Dr. V. Schmied-Kowarzik, Patentanwälte,

6000 Frankfurt, Große Eschenheimer Str. 39

Als Erfinder benannt:

Robert H. Sprague, Chagrin Falls, Ohio;

John A. Stewart, Parma, Ohio (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 18. Oktober 1961

(146 019),

vom 7. Juni 1962 (200 664)

Geeignete Leukobasen sind z. B. Leukoopalblau (CI. Nr. 42 775/B), Leukokristallviolett (Cl. Nr. 42 555/B), Leukomalachitgrün (C. Ϊ. Nr. 42 000/ B), Leukobriliantgrün (CI. Nr. 42 040/B), Leukoviktöriablau (C I. Nr. 44 045/B) öder Leukomethylviolett (C I. Nr. 42 535/B).

. In der lichtempfindlichen Schicht wird Polystyrol als Bindemittel bevorzugt; an Stelle von Polystyrol können jedoch auch andere Vinyl- oder Vinylidenpolymerisate oder -mischpolymerisate sowie filmbildende Cellulosederivate verwendet werden.

Innerhalb eines Bereiches von 4 bis 24 Gewichtsteilen Sensibilisator pro 1 Gewichtsteil Leukobase, vorzugsweise bei 8 Teilen Sensibilisator pro 1 Teil Leukobase, werden mit sichtbarer Strahlung Belichtungszeiten zwischen 2 und 30 Sekunden erhalten.

Gegebenenfalls können die lichtempfindlichen Schichten bzw. die Schichtträger noch andere übliche, die gewünschte Sensibilisierüng nicht störende Zusätze (z. B. Weichmacher für den Schichtträger) enthalten.

809 518/627

Durch die Erfindung wird erreicht, daß die Empfindlichkeit der Aufzeichnungsmaterialien, d. h. die Farbdichte des bei Belichtung mit sichtbarem Licht erhaltenen Bildes, erhöht wird.

Es war nicht vorherzusehen, daß die obengenannten Säuren bzw. Säureanhydride als Sensibilisatoren wirken wurden und Aufzeichnungsmaterialien mit wesentlich verbesserter Lichtempfindlichkeit liefern würden.

Beispiel 1

IO

0,5 g der Leukobase von Opalblau (C. I. Nr. 42 760) wurden in 5 ml Aceton gelöst und dazu 10 ml einer 10%igen Polystyrollösung in Benzol gegeben. In der erhaltenen Lösung wurden dann 0,3 g 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure oder eine andere, in Tabelle 1 angegebene Säure gelöst.

Die erhaltene Lösung wurde dann 0,038'mm dick auf einen nicht mit einer Haftschicht versehenen Schichtträger aus Poly-(terephthalsäureäthylenglycolester) aufgebracht und vor der Belichtung luftgetrocknet.

Nach Trocknung des· Aufzeichnungsmaterials wurde es aus 30 cm Entfernung 5 Minuten durch einen Stufenkeil mit verschiedenen Wrattenfiltern (s. unten) mittels einer Reflektor-Fotolampe belichtet. Ein Teil des Aufzeichnungsmaterials wurde nicht belichtet (Kolonne »Dichte von Schichtträger plus Schleier« der Tabelle 1), und ein Teil wurde ohne einen Filter belichtet (Kolonne »farblos« der Tabelle 1).

Durch die Belichtung und anschließendes Erhitzen auf 150⁰C zur Fixierung des Bildes wurden die folgenden Farbdichten erhalten, die mit einem Farbdensitometer gemessen wurden.

Tabelle

Farbdichten von belichteten, lichtempfindlichen Schichten mit der Leukobase von Opalblau und verschiedenen Sensibilisatoren. Die Dichten wurden an einem Farbdensitometer bestimmt

Sensibilisatoren

. .UV-Filter (2B)	B	■ Blau (Blue)	A	B
A	1,65 1,76	0 1	0,21 0,20
11 12	0,77	•0	0,12
8	1,60	0	0,20
9	0,74	1	0,45
5	0.88	0	0.12
10

Gelb (12-Yellow)

mfilter farblos' (clear)	B	Grün (58-Green)	B	Rot (25-A-Red)	B
A	1,67 1,83	A	0,44 0,51	A	1,40 1,55
13 13	0,68	5 5	0,14	10 10	0,43
7	1,64	0	0,29	6	1,29
10	0,94	3	0,57	7	0,72
10	1,06	2	0,30	5	0,80
12	4	9

Schichtträger plus Schleier

2,4-Dichlorphenoxyessigsäure .
Bromessigsäure ..

o-Chlorphenoxyessigsäure

2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure .

Tribromessigsäure
(0,25 g)

Chloressigsäure
(0,5 g)

A = Anzahl der Stufen.

12 12

11

1,63 1,75

0,65 1,50 0,83 0,94 0,18 0,16

0,11 0,20 0,34 0,09

B = 21. Stufe, Gesamtfarbdichte.

Beispiel 2

125mg der Leukobase von Opalblau (Cl. Nr. 42 760) und 125 mg Phthalsäureanhydrid wurden in 4 ml Aceton gelöst und die Lösung auf Filterpapier gegossen und in der Dunkelheit getrocknet. Das lichtempfindliche ■ Papier wurde dann 90 Sekunden aus einer Entfernung von 30 cm mit einer Fotolampe unter einem Stufenkeil belichtet, wobei die Stufen teilweise mit Filterstreifen (Wrattenfilter Blue No. 47 B, Yellow No. 12, Green No. 58, Red No. -25 A) abgedeckt waren. Die durch die Belichtung auf dem lichtempfindlichen Papier erzielten Farbdichten wurden an einem ■ Farbdensitometer bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.

Ein Stück sensibilisiertes Papier wurde 90 Sekunden mit dem Licht einer UV-Lampe unter derselben Stufenkeil-Filter-Kombination belichtet. Die ■ aus dieser Belichtung erhaltenen Dichten sind ebenfalls in Tabelle 2 angegeben.

Die Ergebnisse zeigen, daß das lichtempfindliche Papier gegenüber sichtbarem Licht, hauptsächlich aber gegenüber rotem und grünem Licht, empfindlich ist. ■ '

45	Wratten filter	Tabelle 2	C	netto	UV-Lampe	C	netto
		Reflektor-Fotolampe			Farbdichten
	- Farbdichten	0,77	0,60	gesamt	0.73	0,77
2B	gesamt	0.77	0,08		0,73	0.12
Blue		0,77	0,75	1,50	0,73	0,77
Yellow...	1,37	0,77	0,73	0,85	0,73	0,77
⁵⁵ Clear ....	0,85	0,77	0,40	1,50	0.73	0,45
Green ...	1,52	0.77	0,70	1,50	0,73	0,44
Red .... _t	1,50		1,18
	1,17		1,17
1.47

60 C = Träger plus Schleier.

Beispiel 3

Gemäß Beispiel 1 wurden unter Verwendung von Leukokristallviolett an Stelle der Leukobase von Opalblau lichtempfindliche Schichten hergestellt und belichtet; die erhaltenen Farbdichten sind in Tabelle 3 angegeben.

Auch hier zeigen die Ergebnisse Lichtempfindlichkeit gegenüber, sichtbarem Licht.

Tabelle 3

Wratten- filter	Reflektor-Fotolampe Dichte	C	netto	UV-Lampe Dichte	C netto	0 43
	gesamt	1,07	0 46	gesamt	1 01	0,13
2B	1,53	1,07	0,05.	1 44	1,01	0,62
Blue ....	1,12	1,07	0,53	1,14	1.01	0,81
Yellow...	1,60	1,07	0,60	1,63	1,01	0,29
Clear ....	1,67	1,07	0,13	1,82	1,01	0,04
Green ...	1,20	1,07	0,34	1,30	1,01
Red	1,41	1,05

UV-Lampe belichtet, wobei die folgenden Farbdichten erhalten wurden:

Tabelle 5

Carbonsäureanhvdrid

C = Träger plus Schleier.

Beispiel 4

Es wurden Beschichtungsfiüssigkeiten hergestellt, indem 4 Gewichtsteile einer 6%igen Lösung aus Leukokristallviolett in Toluol mit 2 Gewichtsteilen Sensibilisator, wenn die aktivierende Säure oder das Säureanhydrid eine Flüssigkeit war, oder mit 4 Gewichtsteilen einer 20%igen Lösung des Sensibilisators in Toluol, wenn die sensibilisierende Säure oder das Säureanhydrid ein Feststoff war, gemischt wurden.

Als Schichtträger wurde baryliertes Papier, das vorher zur Vermeidung eines Eindringens der lichtempfindlichen Beschichtungsflüssigkeit mit einer Lackschicht versehen worden war, verwendet. Die Schichtdicke betrug in nassem Zustand 0,075 mm. Nach dem Trocknen wurde das lichtempfindliche Material aus einer Entfernung von 30 cm 10 Sekunden mit einer UV-Lampe belichtet und anschließend 30 Sekunden aus einem Abstand von 10 cm mit einer Infrarot-Wärmelampe behandelt.

Die Dichte des erhaltenen Bildes wurde an einem Farbdensitometer hinter einem Grünfilter bestimmt. Die Ergebnisse der Versuche sind in Tabelle 4 angegeben. Als Vergleich sind die Ergebnisse mit einer Schicht ohne Sensibilisator angeführt.

Tabelle 4

Leukokristall-

violett und

Sensibilisator

(Carbonsäureanhvdrid)

0,97

Leukükristall-
\ lolctt allein

0,09

0,59	0,12
0,99	0.14
0,12	0,11
0,58	0,04

Schicht enthält

i Leukokristall- |

violett und I Leukokristall-

Sensibilisator < violett allein
(Carbonsäure)

45

1. a-Brom-n-buttersäure

2. 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure

3. p-Chlorbenzoesäure

0,52

1,69
0,43

0,29

0,28
0,20

55

Beispiel 5

Gemäß Beispiel 4 wurden Beschichtungsfiüssigkeiten hergestellt, die die nachfolgend aufgeführten Carbonsäureanhydride als Sensibilisatoren enthielten. Die lichtempfindlichen Schichten wurden mit einer

1. Phthalsäureanhydrid

2. Bernsteinsäureanhydrid

3. Maleinsäureanhydrid

4. Essigsäureanhydrid

5. Benzoesäureanhydrid

Das erfindungsgemäße lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial kann zur Herstellung photographischer Kopien nach dem Kontakt- oder Projektionskopierverfahren von einem Mikrofilm unter Verwendung sichtbaren Lichtes verwendet werden. Beim Aufbringen auf einen durchsichtigen Schichtträger kann es zur Herstellung eines positiven Diapositivs verwendet werden, von welchem Kontaktkopien auf Diazopapier gemacht werden können. Das letztere Verfahren ist besonders geeignet be-i der Wiedergabe technischer Zeichnungen von einem Mikrofilm, wo eine positive Diazokopie gewünscht ist.

Claims

Patentansprüche:

1. Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial aus einer Leukoverbindung eines Triphenylmethanfarbstoffs, einem Sensibilisator, gegebenenfalls einer beim Erhitzen Ammoniak oder ein organisches Amin abspaltenden Verbindung, gegebenenfalls einem Bindemittel und gegebenenfalls einem Schichtträger, dadurch gekennzeichnet, daß es als Sensibilisator ein organisches Säureanhydrid enthält.

2. Lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial aus einer Leukoverbindung eines Triphenylmethanfarbstoffs, einer organischen Säure als Sensibilisator, gegebenenfalls einer beim Erhitzen Ammoniak oder ein organisches Amin abspaltenden . Verbindung, gegebenenfalls einem Bindemittel und gegebenenfalls einem Schichtträger, dadurch gekennzeichnet, daß es als Sensibilisator eine halogensubstituierte Essigsäure oder eine halogensubstituierte Phenoxyessigsäure enthält.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es auf einen Gewichtsteil Leukoverbindung zwischen 4 und 24 Gewichtsteile Säureanhydrid, halogensubstituierte Essigsäure oder halogensubstituierte Phenoxyessigsäure enthält.

In Betracht gezogene Druckschriften:
USA.-Patentschrift Nr. 2 936 276.