DE1079796B

DE1079796B - Bandage material or sanitary napkin, in particular sanitary napkin or tampon, made of fluid-absorbent material

Info

Publication number: DE1079796B
Application number: DE1957P0018442
Authority: DE
Inventors: Richard Thomas Cady; Roger Warren Hamilton Gentry
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1956-05-17
Filing date: 1957-04-30
Publication date: 1960-04-14

Description

Verbandstoff oder Binde, insbesondere Monatsbinde oder Tampon, aus flüssigkeitaufsaugendem Stoff Die Erfindung betrifft einen Verbandstoff oder eine Binde, insbesondere Monatsbinde oder Tampon, aus flüssigkeitaufsaugendem Stoff. Bandage material or bandage, in particular a sanitary napkin or tampon liquid-absorbent material The invention relates to a bandage material or a Sanitary towels, in particular sanitary napkins or tampons, made of a liquid-absorbent material.

Es ist bekannt, wasserlösliche Celluloseäther, insbesondere celluloseglykolsaure Salze, als flüssigkeitaufsaugendes Verbandsmaterial zu verwenden. Diesen wasserlöslichen Produkten haftet jedoch der Nachteil an, daß sie nur in geringem Maße bei der Berührung mit Flüssigkeiten anquellen und daß sie auf jeden Fall, zumindest zum Teil durch austretende Körperflüssigkeit, beispielsweise Blut, aufgelöst und ausgetragen werden. Monatsbinden oder Tampons auf der Basis solcher wasserlöslicher Celluloseäther oder entsprechender wasserlöslicher Salze haben daher häufig ein Anschmutzen von Kleidungsstücken zur Folge gehabt. It is known to use water-soluble cellulose ethers, in particular cellulose glycolic acid Salts, to be used as a liquid-absorbent dressing material. This water-soluble However, products have the disadvantage that they only touch them to a small extent swell with liquids and that they definitely, at least in part, through body fluid that escapes, such as blood, is dissolved and discharged. Sanitary towels or tampons based on such water-soluble cellulose ethers or corresponding water-soluble salts therefore often stain clothing resulted.

Es wurde gefunden, daß Verbandstoffe oder Binden, insbesondere Monatsbinden oder Tampons, mit hervorragenden Eigenschaften aus flüssigkeitaufsaugendem Stoff mit einem Gehalt an Salzen, insbesondere Natriumsalzen von Carboxyalkylcellulosen, vorzugsweise an Natriumsalzen der Carboxymethylcellulose, dadurch gekennzeichnet sind, - daß die CelLulose einen Verätherungsgrad von 0,05 bis 0,3 aufweist. Binden oder Tampons können vollständig aus den genannten Alkalisalzen von Carboxyalkylcellulosen bestehen. Besonders gute Produkte werden erhalten, wenn man das Salz der Carboxyalkylcellulose mit anderen wasseraufsaugenden Stoffen, wie nicht substituierter Cellulose, z. B. Baumwoll-Linters, mischt. It has been found that bandages or sanitary towels, especially sanitary napkins or tampons, with excellent properties made of liquid-absorbent material With a content of salts, in particular sodium salts of carboxyalkyl celluloses, preferably on sodium salts of carboxymethyl cellulose, characterized - That the cellulose has a degree of etherification of 0.05 to 0.3. Tie or tampons can be made entirely from the aforementioned alkali salts of carboxyalkyl celluloses exist. Particularly good products are obtained when using the salt of the carboxyalkyl cellulose with other water-absorbent substances, such as unsubstituted cellulose, e.g. B. Cotton linters, blends.

Der Verätherungsgrad der Cellulose ist bestimmt durch die durchschnittliche Anzahl an je Anhydroglukoseeinheit vorhandenen Hydroxylgruppen, an denen eine chemische Anlagerung erfolgt ist. The degree of etherification of cellulose is determined by the average Number of hydroxyl groups present per anhydroglucose unit on which a chemical Accumulation has taken place.

Die Carboxymethylgruppen werden bei der Bildung von Natriumcarboxymethylcellulose an die Hydroxylgruppen der Cellulose unter ätherartiger Bindung, also unter Verätherung angelagert. Entsprechend dieser Definition kann der Verätherungsgrad bei der Natriumcarboxymethylcellulose höchstens den Wert 3 erreichen, da ja die Anhydroglukoseeinheiten des Cellulosemoleküls drei freie Hydroxylgruppen aufweisen. The carboxymethyl groups are used in the formation of sodium carboxymethyl cellulose to the hydroxyl groups of cellulose with an ethereal bond, i.e. with etherification attached. According to this definition, the degree of etherification in sodium carboxymethyl cellulose Reach at most the value 3, since the anhydroglucose units of the cellulose molecule have three free hydroxyl groups.

Die Herstellung von Natriumcarboxymethylcellulose, die im Vordergrund des erfindungsgemäßen Ver bandstoffes steht, ist bekannt. Verbandstoffe oder Binden, die Salze des oben angegebenen Verätherungsgrades enthalten, bleiben beim Zusammentreffen mit Körperflüssigkeiten, wie Sekreten, unlöslich. The manufacture of sodium carboxymethyl cellulose, which is in the foreground of the Ver bandstoffes according to the invention is known. Bandages or bandages, the salts contain the above-mentioned degree of etherification, remain when they meet insoluble with body fluids such as secretions.

Monatsbinden nach der Erfindung können in Form länglicher, äußerlich zu tragender Kissen oder als Tampons hergestellt werden. An letzteren bringt man gewöhnlich kurze Fäden an, die man beispielsweise um den Kern des Tampons bindet, bevor dieser völlig mit dem flüsslgkeitaufsaugenden Stoff umgeben wird (vgl. die USA.-Patentschrift 2 123 750). Der Faden verbleibt dann außerhalb der' Scheidenöffnung, wo man ihn zwecks Entfernung des Tampons - anfassen kann. Sanitary napkins according to the invention can be in the form of elongated, external to be worn pillows or as tampons. One brings to the latter usually short threads that are tied around the core of the tampon, for example, before it is completely surrounded by the liquid-absorbent substance (cf. U.S. Patent 2,123,750). The thread then remains outside the vaginal opening, where you can touch it to remove the tampon.

Verwendet man Gemische aus unveränderter Cellulose und praktisch wasserunlöslicher Natriumcarboxymethylcellulose, so kommt es nicht auf die gegenseitigen Mengenverhältnisse an. Auf jeden Fall wird -die Saugfähigkeit der Masse durch einen Gehalt an derartigen Celluloseglykolaten verbessert. Nicht substituierte Cellulose kann auch in Form von gereinigtem Holzzellstoff usw. zugemischt werden. Man bevorzugt langfaserige - Baumwoll-Linters wegen ihres weichen Griffes und weiI die Natriumcarboxymethylcellulosen ebenfalls bevorzugt aus langfaserigen Baumwoll-Linters hergestellt werden, die man unter anderem nach der im Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise veräfhern kann. One uses mixtures of unchanged cellulose and practical water-insoluble sodium carboxymethyl cellulose, so it does not affect the mutual Proportions. In any case, the absorbency of the mass is Content of such cellulose glycolates improved. Unsubstituted cellulose can also be added in the form of purified wood pulp, etc. One preferred long-fiber cotton linters because of their soft hand and white sodium carboxymethyl celluloses are also preferably made from long-fiber cotton linters, which one can proceed inter alia according to the procedure described in Example 1.

Gegenüber den Einzelbestandteilen zeigen sich, wie erwähnt, Mischungen von Natriumcarboxymethylcellulose und nicht substituierter Cellulose hinsichtlich der flüssigkeitaufsaugenden Wirkung weit über- legen. Dies ist wahrscheinlich auf eine verflechtende Wirkung der nicht substituierten Cellulose zurückzuführen. As mentioned, there are mixtures of the individual components of sodium carboxymethyl cellulose and unsubstituted cellulose in terms of the liquid-absorbing effect by far place. This is likely can be attributed to an interweaving effect of the unsubstituted cellulose.

Die. Zahlen der Tafel I zeigen die überlegenen Absorptionseigenschaften von Mischungen aus NatriumcarboxymethyIcellulose (CMC) sowie von deren Mfschu'ngen mit nidht substituierter Cellulose gegenüber den nur aus Cellulose bestehenden Massen. Bei der-Aufnahme von Flüssigkeit quillt Natriumcarboxymethylcellulose (CMC) viel stärker als nicht substituierte Cellulose, so daß entsprechende Tampons die Scheidenhöhlung viel besser- ausfüllen. Körperflüssigkeiten können daher nicht an den Tampons vorbeilaufen und austreten. The. Figures in Table I show the superior absorption properties of mixtures of sodium carboxymethylcellulose (CMC) and of their mixtures with non-substituted cellulose compared to the masses consisting only of cellulose. When absorbing liquid, sodium carboxymethyl cellulose (CMC) swells a lot stronger than unsubstituted cellulose, so that corresponding tampons the vaginal cavity much better- fill in. Body fluids can therefore not run past the tampons and exit.

Natriumcarboxymethylcellulose mit einem Verätherungsgrad unterhalb von 0,05 entsprechen in ihrem Verhalten im wesentlichen den nicht substituierten Cellulosen; sie kommen daher für Zwecke der Erfin- dung nicht in Frage. Bei einem Verätherungsgrad oberhalb von etwa 0,3 werden andererseits die Natriumcarboxymethylcellulosen schon wasserlöslich und scheiden damit für den erfindungsgemäßen Verwendungszweck ebenfalls aus. Die Wasserlöslichkeit hängt einerseits von einer gleichmäßigen Substituierung und andererseits vom Verätherungsgrad ab. Sodium carboxymethyl cellulose with a degree of etherification below of 0.05 essentially correspond in their behavior to the unsubstituted Celluloses; they therefore come for the purposes of the invention out of the question. At a On the other hand, sodium carboxymethyl celluloses are etherified above about 0.3 already water-soluble and thus separate for the purpose according to the invention also off. On the one hand, the water solubility depends on uniform substitution and on the other hand on the degree of etherification.

Die Absorptionsfähigkeit für Wasser verschiedener Massen wurde geprüft, indem jeweils 1 g davon in einer Pillenpresse auf eine Dichte von 0,3 g/cm3 zusammengedrückt wurde. Jede dieser l-g-Proben wurde in einer Klammer eine bestimmte Zeit lang in ein mit Wasser gefülltes Gefäß getaucht. Die nachstehende Tafel gibt die für nicht substituierte Cellulose, für verschiedene Arten der Natriumcarboxymethylcellulose (CMC) und für eine Mischung von nicht substituierter Cellulose und Natriumcarboxymethylcellulose (CMC) erhaltenen Daten wieder. The absorption capacity for water of different masses was tested, by compressing 1 g of it in a pill press to a density of 0.3 g / cm3 became. Each of these l-g samples was kept in a bracket for a period of time immersed a vessel filled with water. The table below gives the for not substituted cellulose, for various types of sodium carboxymethyl cellulose (CMC) and for a mixture of unsubstituted cellulose and sodium carboxymethyl cellulose (CMC) received data again.

Tafel I Muster-Nr. 1121314131617 Art des Stoffes ......... Cellulose CMC 1 0,5 Cellu- j CMC CMC CMC CMC lose f0,5 CMC Verätherungsgrad ........, 0 0,23 0,23 * 0,05 0,10 0,20 0,27 Tauchzeit (Minuten) ...... 5 5 5 10 10 10 10 Wasserabsorption (g) ..... ..... 1,4 2,3 3,6 3,5 5,5 6,0 7,8 Der Der Verätherungsgrad bezieht sich hier auf die verwendete Natriumcarboxymethylcellulose vor der Vermischung mit Cellulose.Panel I. Sample no. 1121314131617 Type of substance ......... Cellulose CMC 1 0.5 Cellu- j CMC CMC CMC CMC loose f0.5 CMC Degree of etherification ........, 0 0.23 0.23 * 0.05 0.10 0.20 0.27 Dive time (minutes) ...... 5 5 5 10 10 10 10 Water absorption (g) ..... ..... 1.4 2.3 3.6 3.5 5.5 6.0 7.8 The degree of etherification refers here to the sodium carboxymethyl cellulose used before it is mixed with cellulose.

Die im Muster 4 verwendete Carboxymethylcellulose (CMC) war wie folgt hergestellt worden, wobei alle Mengenangaben Gewichtsmengen bedeuten: In einer 9,1 1 fassenden Flasche wurden 1520g Xylol, 293 g Äthylalkohol, 90 g Wasser und 100 g Cellulose 5 Minuten lang geschüttelt. Die Flasche war mit einem Metall deckel versehen, der einen Überzug aus Polyäthylen hatte. Durch die Mitte dieses Deckels ging ein enges Glasrohr. The carboxymethyl cellulose (CMC) used in Sample 4 was as follows have been prepared, all the quantities being by weight: In a 9.1 1 bottle was 1520 g of xylene, 293 g of ethyl alcohol, 90 g of water and 100 g cellulose shaken for 5 minutes. The bottle had a metal lid provided, which had a cover made of polyethylene. Through the middle of this lid went a narrow glass tube.

Der Mischung wurden 9,4 g Natriumhydroxyd zugesetzt und diese dann weitere 30 Minuten drehend geschüttelt. Die Cellulose wurde in Abständen von 10 Minuten zerfasert und~durchgeknetet, um eine gute gegenseitige Durchdringung der Reaktionsteilnehmer zu gewährleisten. Dann wurden der Mischung 9,5 g Monochloressigsäure zugesetzt und nochmals 10 Minuten drehend geschüttelt. Anschließend wurde auf dem Wasserbade auf 50 bis 600 C erhitzt und noch weitere 15 bis 20 Minuten drehend geschüttelt. Das abwechselnde Erhitzen und Durchschütteln wurde im ganzen 3 Stunden lang fortgesetzt. - Dann wurde die Reaktionsmischung mit Essigsäure neutralisiert und mit einer Mischung aus 65 Teilen Alkohol und 35 Teilen Wasser gewaschen. 9.4 g of sodium hydroxide was added to the mixture and then this shaken for another 30 minutes. The cellulose was at intervals of 10 Minutes frayed and ~ kneaded to ensure good interpenetration of the To ensure respondents. Then the mixture became 9.5 g of monochloroacetic acid added and shaken for another 10 minutes while rotating. Then the Water bath heated to 50 to 600 C and shaken for another 15 to 20 minutes. The alternating heating and shaking was continued for a total of 3 hours. - Then the reaction mixture was neutralized with acetic acid and with a mixture washed from 65 parts of alcohol and 35 parts of water.

Die Nariumcarboxymethylcellulosen der Muster 5, 6 und 7 der vorstehenden Tafel 1 wurden mit Hilfe einer ähnlichen Arbeitsweise hergestellt, jedoch wurde mit anderen Mengen an Alkalihydroxyd und Monochloressigsäure gearbeitet. The sodium carboxymethyl celluloses of samples 5, 6 and 7 of the above Panels 1 were made using a similar procedure, but worked with other amounts of alkali hydroxide and monochloroacetic acid.

Aus den nachstehenden Vergleichsversuchen ist zu erkennen, daß Mischungen aus 50'!6 unveränderter Cellulose und 500/o einer Natriumcarboxymethylcellulose mit einem Verätherungsgrad von 0,8, also mit einem wasserlöslichen Produkt, ein weit ge- ringeres Absorptionsvermögen aufweisen als analoge Mischungen mit 50e/o unveränderter Cellulose und 50% Natriumcarboxymethylcellulose mit einem Verätherungsgrad von 0,29 nach der Erfindung. Die Versuche wurden unter Bewegung der Mischungen durchgeführt, also unter solchen Bedingungen, die den Verhältnissen der praktischen Anwendung am nächsten kommen. From the comparison tests below it can be seen that mixtures from 50 '! 6 unchanged cellulose and 500 / o of a sodium carboxymethyl cellulose with a degree of etherification of 0.8, i.e. with a water-soluble product far have a lower absorption capacity than analogous mixtures with 50e / o unchanged cellulose and 50% sodium carboxymethyl cellulose with a degree of etherification of 0.29 according to the invention. The tests were carried out while the mixtures were agitated, so under such conditions that the conditions of practical application come closest.

Es zeigte sich im übrigen, daß aus den Mischungen die wasserlösliche Natriumcarboxymethylcellulose weitgehend herausgelöst war, während nur ein geringer Anteil der wasserunlöslichen Natriumcarboxymethylcellulose angegriffen wurde. Ebenso deutlich geht aus den Angaben der Tafel II hervor, daß die Mischungen mit dem wasserunlöslichen Produkt etwa 50°/o mehr Wasser je Gramm Mischung aufnehmen, wenn der verbleibende Wassergehalt ohne Ausdrücken der Mischung bestimmt wurde. Wurde jedoch unter Ausdrücken die Absorption bestimmt, so wurden sogar etwa 6001o Wasser mehr absorbiert. It was also found that the water-soluble mixtures of the mixtures Sodium carboxymethyl cellulose was largely dissolved out, while only a small amount Part of the water-insoluble sodium carboxymethyl cellulose was attacked. as well It is clear from the information in Table II that the mixtures with the water-insoluble Product absorb about 50% more water per gram of mixture, if the remaining Water content was determined without expressing the mixture. However, it was under expressions the absorption determined, so even about 6001o more water was absorbed.

Zunächst wurden zwei Mischungen von unveränderter langfaseriger Baumwolle mit Natriumcarboxymethylcellulose hergestellt. First, two blends of unaltered long-fiber cotton were made made with sodium carboxymethyl cellulose.

Die Mischung a) bestand aus 500/o dieser unveränderten Baumwolle und 50°/o einer daraus hergestellten völlig wasserlöslichen Natriumcarboxymethylcellulose mit einem Verätherungsgrad von 0,8. The mixture a) consisted of 500 / o of this unchanged cotton and 50% of a completely water-soluble sodium carboxymethyl cellulose made therefrom with a degree of etherification of 0.8.

Die Mischung b) bestand aus SOSIs der unveränderten langfaserigen Baumwolle und 50% einer daraus hergestellten wasserunlöslichen Natriumcarboxymethylcellulose mit einem Verätherungsgrad-von 0,29. Mixture b) consisted of SOSIs of the unchanged long-fiber ones Cotton and 50% of a water-insoluble sodium carboxymethyl cellulose produced therefrom with a degree of etherification of 0.29.

Die Mischungen wurden in einem 7,5-cm2-Beutel aus grober Baumwolle gegeben. Je drei Einzelproben der Mischungen wurden dann derart an den Scheiben einer senkrecht stehenden und schwingenden Welle befestigt, daß man sie 1 Stunde lang etwa 84mal pro Minute unter einem Winkel von 1200 durch ein Wasserbad schwenken konnte. Nach 1 Stunde wurden die Proben dem Wasser entnommen und eine weitere Stunde trocknen gelassen. (Entsprechende Beutel aus grober Baumwolle wurden in Blindversuchen der gleichen Behandlung ausgesetzt, so daß ihr durchschnittliches Gewicht zur Kontrolle benutzt werden konnte.) Dann wurden die Proben gewogen, und die ermittelten Werte sind in der Tafel II unter der Bezeichnung »Flüssigkeitsabsorption in g H2 O/g eingesetzter Mischung (ohne Ausdrücken bestimmt) « angegeben. The mixtures were placed in a 7.5 cm2 bag made from coarse cotton given. Three individual samples each the mixtures then became like this attached to the discs of a vertical and oscillating shaft that it is rotated about 84 times per minute at an angle of 1200 for 1 hour Could swivel water bath. After 1 hour, the samples were taken from the water and left to dry for another hour. (Appropriate bags made of coarse cotton were exposed to the same treatment in blind tests, so that their average Weight could be used as a control.) Then the samples were weighed, and the values determined are in Table II under the heading »Liquid absorption in g H2 O / g mixture used (determined without expressions) «.

Die ausgewogenen Proben wurden dann 15 Minuten lang einem Ueberdruck von 0,035 kg/cm2 ausgesetzt und zurückgewogen. Die ermittelten Daten sind in der Tafel II unter der Bezeichnung »Flüssigkeitsabsorption in g H2 O/g eingesetzter Mischung (mit Ausdrücken unter 0,035 kg/cm2 Überdruck bestimmt) « wiedergegeben. The weighed samples were then pressurized for 15 minutes of 0.035 kg / cm2 and reweighed. The determined data are in the Table II under the heading »Liquid absorption in g H2 O / g used Mixture (determined with terms below 0.035 kg / cm2 overpressure) «.

Schließlich wurden die verbliebenen Mischungsproben den Beuteln entnommen, 3 Stunden lang bei 100" C getrocknet, unter langsamer Abkühlung bis auf die Umgebungstemperatur weiter trocknen gelassen und gewogen. Die erhaltenen Daten sind in der Tafel II unter der Bezeichnung »Zurückbleibende Anteile der eingesetzten Mischung (Gewichtsprozent) wiedergegeben. Finally, the remaining mixture samples were taken from the bags, Dried for 3 hours at 100 "C, with slow cooling to ambient temperature allowed to dry further and weighed. The data obtained are in Table II under the name »Remaining proportions of the mixture used (percent by weight) reproduced.

Tafel II Vergleichsversuche mit 50:50-Mischung von unveränderter Cellulose mit a) hochverätherter wasserlöslicher Natriumcarboxymethylcellulose und b) niedrigverätherter wasserunlöslicher Natriumcarboxymethylcellulose Flüssigkeitsabsorption Flüssigkeitsabsorpu'on in in g H2 Olg Zurückbleibende Art der Natriumcarboxymethylcellulose in g H2 O/g in g H2 der in der Mischung eingesetzter Mischung eingesetzter Mischung Anteile der (ohne Ausdrücken (mit Ausdrücken unter eingesetzten Mischung bestimmt) 0,035 ltglcm5 Über- (Gewichtsprozent) druck bestimmt) 1. Hochverätherte wasserlösliche Natriumcarb- (1) 12,8 (1) 10,0 (1) 48 oxymethylcellulose (2) 13,2 (2) 10,0 (2) 49 (Verätherungsgrad 0,8) (3) 15,2 (3) 11,8 (3) 47 Durchschnitt 13,7 Durchschnitt 10,6 Durchschnitt 48 2. Niedrigverätherte wasserunlösliche Natrium- (1) 20,7 (1) 16,7 (1) 70 carboxymethylcellulose der Erfindung (2) 19,6 (2) 15,8 (2) 74 (Verätherungsgrad 0,29) (3) 19,9 (3) 18,5 (3) 68 Durchschnitt 20,1 Durchschnitt 17,0 Durchschnitt 71 Table II Comparative experiments with a 50:50 mixture of unchanged cellulose with a) highly etherified water-soluble sodium carboxymethyl cellulose and b) low-etherified water-insoluble sodium carboxymethyl cellulose Liquid absorption Liquid absorption in g H2 Olg remaining Type of sodium carboxymethyl cellulose in g H2 O / g in g H2 der Mixture used in the mixture (without expressions (with expressions under inserted mixture determined) 0.035 ltglcm5 excess (weight percent) pressure determined) 1. Highly etherified water-soluble sodium carb- (1) 12.8 (1) 10.0 (1) 48 oxymethyl cellulose (2) 13.2 (2) 10.0 (2) 49 (Degree of etherification 0.8) (3) 15.2 (3) 11.8 (3) 47 Average 13.7 Average 10.6 Average 48 2. Low ethereal water insoluble sodium (1) 20.7 (1) 16.7 (1) 70 carboxymethyl cellulose of the invention (2) 19.6 (2) 15.8 (2) 74 (Degree of etherification 0.29) (3) 19.9 (3) 18.5 (3) 68 Average 20.1 Average 17.0 Average 71

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Bandage material or bandage, especially a sanitary napkin or tampon, made of liquid-absorbent material with a salt content, in particular Sodium salts of carboxyalkyl celluloses, preferably of sodium salts of carboxymethyl cellulose, characterized in that the cellulose has a degree of etherification of 0.05 to 0.3 having 2. Dressing material according to claim 1, characterized in that the salt of the Carboxyalkyl cellulose with another water absorbent such as unsubstituted Cellulose, e.g. B.

Cotton linters that is blended.

Considered publications: German Patent Specifications No. 714 870, 965 598; Schweizer Apotheker Zeitung 93, 1955, pp. 33 to 36.

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