CN1787744A - 提供基于纤维素和/或淀粉具有抗水和同时抗真菌、抗细菌、驱虫和抗藻性能的底物的试剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种提供基于纤维素和/或淀粉的底物具有抗水和同时抗真菌,抗细菌,驱虫和/或抗藻性能的试剂,该试剂包含水和,作为活性物质的,至少一种来自烷基-/氨基烷基-/烷氧基-或羟基-硅氧烷的线性、环状、支化或交联的共低聚物或共低聚物混合物,这样试剂的用途和使用这样试剂的特殊处理方法。
Description
本发明涉及包含硅化合物和希望用于基于纤维素和/或淀粉的底物的保护性处理的试剂,其用途和使用这样试剂的特殊处理方法。
在耐用热带木材种,例如在70年代和80年代中建筑结构件领域中非常广泛的使用之后,在几个欧洲国家采用限制使用热带木料的措施,一些措施是非常限制性的,例如通过公共部门的投标指令。然而,热带木料的因此降低消耗并不自然而然地意味着环境状况的改进。相反,观察到由于森林随之价值降低而存在更大倾向是火灾引起的林木清光。也明显的是为了生产商国家的持续发展,必须向在那里生活的人们提供经济远景。针对此背景,开发了特定环境与社会标准中建立的并且以此评价森林的认证体系。根据FSC和根据PEFC的认证已经建立且是最公知的体系。在2003年,联邦德国环境部推荐FSC认证的木材,但认为两个体系是可比的。由于认证,状况现在在一定程度上更不严格,但热带木料使用的限制仍然有效。
在目前的通常条件下,基本从“森林认证”和“木材浸渍性”的观点有利的是在木材的化学改性中不仅仅包括本地木料而且包括热带木料。
因此尤其,由于良好的处理性,可利用性和加工性能和有利的价格,典型地在种植园中培育或作为废料获得和具有较少天然耐用性的快速生橡胶木材是化学改性的合适底物。
通过改进本地木料的性能,可以代替具有高耐用性的热带木料。环境方面和与对应立法倾向相关的公开讨论也是关于本地木材种化学改性的重要论据。
作为材料的木材尤其突出为良好的强度性能和良好的加工性能和因此,例如用于建筑领域和用于家具构造和内饰。然而,木材的某些典型性能限制木材的使用。因此,由于溶胀和收缩在湿度变化时的尺寸变化对结构部件的尺寸稳定性和涂层的粘合具有不利的影响。由于UV辐射也可以化学改变和腐蚀木组件。差的耐用性,特别地在真菌和昆虫的存在下,在一些情况下需要使用杀虫剂或有抵抗力的木材种,例如,某些热带木料。
木材的化学改性可以是一种改进具有较少耐用性的木料的竞争性状况的方式。尤其进行努力以增加耐用性,改变吸着行为和增加木材的尺寸稳定性,结果是最后要增加由木材制成的组件的维护间隔和寿命。因此,也进行努力以改进对破坏木材的有机体的耐用性而不使用对环境和健康有害的杀虫剂,特别地考虑到在木材化学保护领域中的法律状况。
在木材的化学处理中,原则上可以在表面保护和完全保护之间区分。在表面保护的情况下,处理接近表面的区域,即几微米深度的渗透,或仅在表面上产生层。例如结果是,可以达到木材的抗水性,硬度的增加或改进的UV稳定性。在完全保护的情况下,由浸渍溶液渗透整个木材样品。对木材化学改性的开发工作此外指出效果也取决于化学品进入细胞壁的渗透和在那里固定,例如由纤维素的羟基的封闭。因此尤其,描述了具有非常宽范围性能和例如,在建筑,纸和纺织品工业中用作抗水剂的许多硅化合物。
WO01/97985公开了木材的处理方法,在催化剂存在下和非必要地在有机溶剂中的溶液中使用烷基-和芳基烷氧基硅烷,对应的氯硅烷和同样有机钛酸酯,硼酸酯和磷化合物。
EP0747184A2涉及可更新原材料,如淀粉产物、纤维素产物和/或其降解产物的保护和加强组合物,组合物是基于改性的金属氧化物有机溶胶和如需要,能够包含另外的添加剂,如水,水溶性有机溶剂,有机取代三烷氧基硅烷的水解产物,抗损害木材的有机体的活性物质或无机或有机杀虫剂。由采用处理组合物的原材料的浸没、刷涂或喷涂,溶胶的胶凝化和制剂的随后干燥进行处理。因此,组合物用于该原材料抗有害有机体或抗腐蚀性介质或火灾的长期保护,用于木材表面的密封或掩蔽,用于长效尺寸稳定和用于木材或模塑件表面的增强和用于代替在固定用木材防腐剂中包含的铬化合物。
DE3900303A1公开了为降低水吸收使用含有3-18个碳原子烷基的烷基三烷氧基硅烷的木材浸渍方法。因此例如,将松树木材浸入硅烷液体和然后在40-90℃下干燥。
DE-OS2903376教导了在真空压力方法中由塑料浸渍的木材的生产方法,也参照DE19833479A1。
DE10122627A1描述了尤其采用氨基官能聚二甲基硅氧烷或辛基三甲氧基硅烷,四乙氧基硅烷和甲基硅氧烷树脂的混合物采用由钛酸丁酯的交联,抗水木材处理的方法。
EP0385108A2公开了有机硅化合物,尤其阳离子三烷氧基硅烷用于无机氧化物材料,如石头、砖石建筑和混凝土的抗水和抗菌浸渍的用途。
EP0846668B1描述了包含有机聚合物,如官能化聚丁烯,和有机烷氧基硅烷的含水配制剂,含有氨基和铵官能度的硅烷除外。这样的配制剂同样用于向含纤维素的表面提供抗水性能。
EP0882555A2涉及具有抗细菌/抗真菌无机物质的木材的生产方法,采用包含烷氧基硅烷和抗细菌/抗真菌有机烷氧基硅化合物的溶液处理木材。特别地,参考包含季N,N-二甲基卤化铵官能度的有机烷氧基硅烷化合物的使用。
EP0716127B1和EP0716128B1描述了水基含氨基烷基-/烷基-/羟基-或烷氧基-硅氧烷的组合物,该组合物尤其用于向纺织品、皮革、纤维素产品和淀粉产品赋予抗水性。溶于水或水/醇混合物的这样氨基烷基有机羟基硅氧烷也称为氢硅(hydrosil)体系。关于氟烷基-官能的氢硅体系,可以另外参考EP0846716B1,EP0846717B1和EP1101782A2。
因此本发明的目的是提供含纤维素和/或淀粉物质的处理的进一步可能性,特别需要以尽可能环境相容的方式保护较少耐用的商业木料免受水,真菌,细菌,昆虫和/或藻类的影响。
根据本发明,根据专利权利要求的陈述达到该目的。
因此,令人惊奇地发现,例如,但不专有地,如果采用稀释的含水组合物处理纤维素和/或淀粉底物并且使此组合物起作用,易浸渍的木料如山毛榉或松树可具有疏水性以及同时具有抗真菌、抗细菌、驱虫和/或抗藻的性能,其中所述组合物包含至少一种通式I的有机硅氧烷或有机硅氧烷混合物
R[-O2/2Si(R1)2]w[-O(3-h)/2Si(R1)(OR)h]x[-O(3-j)/2Si(Ra{·HX}g)(CH3)i(OR)j]y[-O(4-k)/2Si(OR)k]z
(I),
其中基团R相同或不同和R基本是H、非必要地甲基、乙基或异丙基或正丙基和非必要地含有根据通式I的甲硅烷基单元的甲硅烷基,
基团R1相同或不同和R1是含有1-18个碳原子的线性、支化或环状的,非必要地取代的烷基,优选但不专有地提及一些:甲基、正丙基、异丁基、正辛基、部分氟化或全氟化烷基,特别地十三氟-1,1,2,2-四氢辛基、十七氟-1,1,2,2-四氢癸基、异辛基、十六烷基,
Ra是通式(Ia)H2N(CH2)d[(NH)e(CH2)f]β-的氨基烷基,其中0≤d≤6,0≤f≤6,e等于0,如果d等于0,则β等于1,e等于1,如果d>0,则β等于1或2,优选3-氨基丙基、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基、N-[N’-(2-氨基乙基)-2-氨基乙基]-3-氨基丙基、N,N-[二-(2-氨基乙基)]-3-氨基丙基、N-(正丁基)-3-氨基丙基,
基团X相同或不同和X是来自氯根、甲酸根、乙酸根和磷酸根的有机或无机酸基团,其中g等于0或1或2或3,优选甲酸根或乙酸根,h,i和j彼此独立地是0或1和k是0、1、2或3和x,y,z和w相同或不同和x是0-50,优选3-45,特别优选5-40,特别地10-30的数字,y是1-50,优选3-45,特别优选5-40,特别地10-30的数字,z是0-10,优选0.001-5,特别优选0.01-3,特别地0.1-2的数字和w是0-30,优选0.001-10,特别优选0.1-5,特别地0.5-3的数字,及(w+x)≥1,优选(w+x+z)>1,
用于此目的的合适方法是,例如涂漆、喷涂、浸没、溢流、浸渍、压力工艺、真空浸渍、真空压力浸渍、钻孔浸渍和端压法(Boucherieprocess)。通常在此之后是干燥工艺。与特定干燥工艺结合的真空压力浸渍证明是特别有利的。
此外,在此使用的组合物,以下也称为试剂可有利地包含另外的组分,例如游离酸、醇、选择的烷基硅烷和阳离子单体氨基硅烷,组分的效果可以在每种情况下考虑为试剂的组分的组合。另外,可以加入另外的添加剂如阻燃剂、UV稳定剂、杀虫剂和作物保护剂、香料和着色颜料。
因此,发现经过根据本发明所处理的制剂不仅仅具有优异的,长效疏水性性能和同时突出的耐担子菌,特别地褐腐和白腐真菌的性能,而且具有可比的吸着性能和溶胀和收缩。
应当特别强调特别有利的对由破坏木材的真菌,特别地白腐菌和褐腐菌引起的木材降解的抑制。另外,疏水性效果导致由永久风化的木材脱色真菌,特别地蓝真菌和表面真菌,例如霉菌的侵袭的基本降低。另外,根据本发明的处理可以有利地降低细菌,昆虫和藻类的影响。
此外,本制剂具有良好的耐UV光性能和,在涂覆之后,也具有涂层对处理的底物的良好粘合力。根据本发明处理的底物也突出为改进的硬度和耐火性。
本发明因此涉及一种为基于纤维素和/或淀粉的底物提供抗水和同时抗真菌、抗细菌、驱虫和/或抗藻性能的试剂,该试剂包含水和作为活性物质的至少一种来自烷基-/氨基烷基-/烷氧基-或羟基-硅氧烷的线性、环状支化或交联共低聚物或共低聚物混合物,这样的共低聚物基本满足通式I
R[-O2/2Si(R1)2]w[-O(3-h)/2Si(R1)(OR)h]x[-O(3-i-j)/2Si(Ra{·HX}g)(CH3)i(OR)j]y[-O(4-k)/2Si(OR)k]z
(I),
其中基团R相同或不同和R基本是H、非必要地甲基、乙基或异丙基或正丙基和非必要地含有根据通式I的甲硅烷基单元的甲硅烷基,
基团R1相同或不同和R1是含有1-18个碳原子的线性、支化或环状的,非必要地被取代的烷基,
Ra是通式(Ia)H2N(CH2)d[(NH)e(CH2)f]β-的氨基烷基,其中0≤d≤6,0≤f≤6,在e等于0的情况下,如果d等于0,则β等于1,在e等于1的情况下,如果d>0,则β等于1或2,
基团X相同或不同和X是来自氯根、甲酸根、乙酸根和磷酸根的有机或无机酸基团,其中g等于0或1或2或3,h,i和j彼此独立地是0或1和k是0、1、2或3和x,y,z和w相同或不同和x是0-50的数字,y是1-50的数字,z是0-10的数字和w是0-30的数字,及(w+x)≥1。
根据本发明的试剂通常可以通过加入获得所需低聚程度要求的一定量的水,由相应的单体烷氧基-或氯硅烷的水解和共缩合获得。该过程可以在水解或缩合催化剂存在下进行。另外,可以在稀释剂或溶剂,优选甲醇、乙醇和/或异丙醇存在下进行水解和共缩合。通常,在反应期间或之后至少按比例从体系除去醇或溶剂,和采用水将体系稀释到所需的程度。此外,可以向本试剂中加入另外的组分,例如另外的酸、醇、单体有机硅烷或单体阳离子氨基硅烷。然而,适于此目的的相应体系和开始材料的制备也描述于EP0716127、EP0716128、EP0846717、EP0846716和EP1101787。在此提及的专利的整个内容由此在本申请的公开内容中全文引入。
在通式I中以方括号显示和由w,x,y和z为指数的单元对于作为硅烷醇基团的R可以以至多100%的可能性存在。然而,它也可以较少,例如至多90%,在该情况下非必要地也存在烷氧基,例如以至多2%的可能性存在,并且R也可以是包括根据通式I的本低聚物的至少一个单元的甲硅烷基,使得根据化学理解,则在此可以采用线性、支化或环状形式实现硅氧烷的结构。优选存在根据通式I的线性或环状硅烷低聚物,即通常在此存在基本由M-和D-结构组成的比较短链的有机硅氧烷。然而,支化结构或三维结构,即具有T-或Q-结构的根据通式I的有机硅氧烷间或也可以出现,但以基本少的数量存在。
根据本发明的试剂的根据通式I的活性物质含量基于组合物计为0.5-95质量%,特别优选2-40质量%,非常特别优选5-30质量%,特别地5-20质量%。
因此,根据通式I的化合物,例如DYNASYLANHS2909、F8800或F8815可以有利地采用所需的比例与水混合。也可以将上述的产物或试剂首先混合和然后非必要地采用水和/或醇稀释。例如,可以采用约1∶0.5-0.5∶5,优选约1∶1-0.5∶2,特别地约1∶2的体积比将基本由乙酸或甲酸中和的三氨基烷基/十三氟-1,1,2,2-四氢辛基/羟基-或烷氧基-硅氧烷混合物,或基本由乙酸中和的3-氨基丙基/异丁基/羟基-或烷氧基-硅氧烷混合物与水混合。
优选是包含基于组合物计5-99.5质量%,特别优选50-98质量%,非常特别优选60-95质量%,特别地80-95质量%的水的根据本发明的试剂,试剂或组合物的各自组分总量为100质量%。
根据本发明的试剂也可包含基于组合物计<10质量%,优选0-7质量%,特别优选0.001-5质量%游离酸,即在此参考所谓的游离酸部分排除在根据{·HX}g的通式I的上下文中作为铵盐存在的酸部分。
另外,根据本发明的试剂的醇,特别地甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、2-甲氧基乙醇或其混合物的含量基于组合物计小于95质量%,优选0.001-10质量%,特别优选0.01-5质量%,特别地0.1-3质量%。
此外,根据本发明的试剂可有利地包含0-6质量%,优选0.1-5质量%,特别优选1-4质量%至少一种来自如下的烷基硅烷或对应的水解产物或部分水解产物:四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷或异辛基三乙氧基硅烷、全氟丙基三乙氧基硅烷、十三氟-1,1,2,2-四氢辛基三乙氧基硅烷或十七氟-1,1,2,2-四氢癸基三乙氧基硅烷,数据在每种情况下基于组合物。
另外,根据本发明的试剂可有利地包含烷基和氟烷基作为根据通式I的基团R1的硅氧烷,如烷基和氟烷基R1可以在此彼此在一起在低聚物中存在。这样然而,低聚物也可以彼此在一起在混合物的低聚物分子中存在,专有地未取代烷基或仅氟烷基R1在分子中存在。如上所述,例如可以通过混合根据通式I的化合物,特别地DYNASYLANHS2909与F8800或8815制备这样的混合物。然而,也可以使用对应的烷基硅烷和氟烷基硅烷作为氢硅制备中的混合物。
因此基于根据通式I的全部烷基R1,氟烷基的比例可以有利地为0.001-90mol%,优选0.005-50mol%,特别优选0.01-10mol%,非常特别优选0.05-5mol%,特别地0.1-1mol%。
根据本发明的试剂也可以有利地包含通式II的至少一种阳离子氨基烷基硅烷
(OR2)3-r(CH3)rSi-(CH2)3[N(R3)3]+[Y]- (II)
其中基团R2相同或不同和R2是H、甲基、乙基或异丙基或正丙基,r是0或1,基团R3相同或不同和R3是H或线性、支化或环状C1-到C18-烷基和[Y]-是氯根、甲酸根、乙酸根或磷酸根。
例如,试剂可尤其包含一定比例的至少一种来自如下的化合物:N-[3-三甲氧基甲硅烷基]丙基]-N,N,N-三甲基氯化铵、N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-N,N,N-三乙基氯化铵、N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-N,N,N-三甲基氯化铵、N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-N,N,N-三乙基氯化铵、N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-N-十八烷基-N,N-二甲基氯化铵、N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-N-十八烷基-N,N-二甲基氯化铵、N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-N-苄基-N,N-二甲基氯化铵、N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-N-十二烷基-N,N-二甲基氯化铵、N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]N-十二烷基-N,N-二甲基氯化铵、N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-N,N-双十二烷基-N-甲基氯化铵、N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-N-十四烷基-N,N-二甲基氯化铵、N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-N-十四烷基-N,N-二甲基氯化铵、N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-N-十六烷基-N,N-二甲基氯化铵、N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-N-十六烷基-N,N-二甲基氯化铵和N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-N,N,N-三甲基氢乙酸(hydroacetate)铵。试剂也可有利地包含无氯根化合物,即特别地上述化合物的对应甲酸盐或乙酸盐。
因此根据本发明,基于组合物计,优选的试剂是包含<20质量%通式II的化合物的试剂,特别优选是0.001-10质量%,非常特别优选0.01-7质量%,特别地0.1-5质量%。
根据本发明的试剂通常是粘度为约0.5-103mPas的无色到褐色,透明液体。
本发明同样涉及一种提供基于纤维素和/或淀粉的底物具有抗水和同时抗真菌、抗细菌、驱虫和/或抗藻性能的新颖方法,将底物用根据本发明的试剂处理和然后干燥。
使用的底物可以特别是木材,例如可浸渍的木料,如山毛榉、云杉、松树或橡胶木材,例如可以在开放空气中贮存底物,如采用木材通常的那样,和通常建立12-18%的木材水分含量。木材水分含量通常根据DIN 52183测定。如在木材处理中通常的那样,可以在树液新鲜到充分干燥的状态中,优选在树液新鲜状态和6%的木材水分含量之间,特别地在10-25%的木材水分含量下处理底物。
在根据本发明的方法中,为引入根据本发明的试剂的水溶液,涂覆或浸渍底物可以通过木材处理中通常的和技术文献已知的所有方法,例如但不专有地通过涂漆、喷涂、浸没、溢流、浸渍、压力工艺、真空浸渍、真空压力浸渍和钻孔浸渍或由端压法,也参照“Holzlexikonvon A-Z”[木材辞典A到Z](I和II卷),Ulf Lohmann,DRW-Verlag,Leinfelden-Echterdingen,2003,尤其参照“Einbringverfahren”[浸渍方法],I卷,289-292页。
在根据本发明的方法中,优选进行压力工艺或表面处理工艺,如涂漆、喷涂、浸没或溢流。特别优选,在根据本发明的方法中进行真空压力浸渍。
为此目的,例如,但不专有地,可以采用一种过程,其中将要浸渍的底物首先在耐压浸渍反应器中置于10-500mbar绝压,优选50-200mbar绝压,特别地约100mbar绝压的压力下5分钟到8小时,优选15分钟到2小时,特别地约半小时到一小时,保持此压力并例如通过溢流将底物浸入浸渍剂或由浸渍剂覆盖,将压力增加到1.5-20巴绝压达0.5-4小时,优选增压到5-15巴绝压达1-3小时,特别地增压到10-12巴绝压达约2-3小时。其后,压力可以降低到环境压力。从浸渍溶液取出底物,非必要地允许随后的真空起作用和允许该底物滴落和将由真空压力工艺以此方式浸渍的底物送到干燥阶段。
在根据本发明的方法中,在浸渍步骤之后对浸渍的底物有利地进行具体的干燥工艺。因此,在根据本发明的方法中,浸渍步骤之后应当为具体的空气干燥和/或具体的工业干燥工艺,例如,但不专有地,微波干燥、IR干燥、新鲜空气/排气干燥、热空气干燥、真空干燥、冷冻干燥或这些方法的组合,例如描述于“Holzlexikon von A-Z”[木材辞典A到Z](I和II卷),Ulf Lohmann,DRW-Verlag,Leinfelden-Echterdingen,2003,尤其参照“Holztrocknung”[木材干燥],I卷,605页。
干燥步骤优选在环境温度,即室外温度或室温,和250℃之间的温度下进行,50-250℃特别优选用于木材基材料,如纤维、碎片和胶合板的干燥,至多140℃特别优选用于固体木材产品。干燥时间通常依赖于木材种类和材料的尺寸,也在实施例中揭示有利的干燥时间。
本发明方法的干燥步骤对于在此用于纤维素或淀粉底物的试剂的活性物质的化学或物理固定是重要的。通过改变参数,可以有利地适应由(对底物表面的)缩合或化学键合到底物表面的根据本发明的化合物的所需性能。
在根据本发明的方法中,干燥也因此意味着以尽可能保护产物的方式将浸渍活性物质固定到底物。因此,可以将根据本发明浸渍的底物如上所述干燥但,在根据本发明的方法中,特别优选是根据本发明的浸渍步骤与特别地产物保护干燥步骤的组合,该产物保护干燥步骤另外可包括用于进一步改进固定浸渍剂活性物质的另外热处理。
因此,特别地可以将表面浸渍、部分浸渍或完全浸渍的木材首先在从环境温度或室温到250℃下,优选至多180℃下,但也特别优选在20-120℃下,非常特别优选在40-约60℃下干燥。
有利地,例如也可以在调节室中控制大气湿度,可以采用受控方式在一天到八周,优选一到四周内降低大气湿度,非必要地调节温度直到达到<30%,优选6-20%,特别优选12-18%,特别地约15%的木材水分含量。
也可以在干燥腔或调节室中在干燥期间保证空气的良好湍流。
因此,例如但不专有地,干燥程序可以在10-130℃的温度下,特别地在30-60℃下,和在80-100%相对湿度下开始,水分首先合适地降低,其后可以增加温度。
然而,也可以保持相对湿度初始基本恒定在高水平和增加温度以随后降低相对湿度到在更高温度下的中间值和非必要地在降低温度到环境温度之前留下一些时间。
然而,也可以允许浸渍的底物在室外条件下干燥(空气干燥)和然后-如果随后的应用要求-例如在40-250℃的温度下在干燥腔或调节室中热后处理。干燥可需要几小时或数天到几周。
可以将例如,但不专有地要具有特定的硅氧烷活性物质的耐浸取性或要具有另外硬度的底物优选在80-160℃,特别地约100-140℃下最终干燥或热处理。
在根据本发明的方法中,计算的干燥也可以有利地由过程进行,其中将浸渍的底物干燥,非必要地在开放空气中(空气干燥),优选2天到6周,特别地约4天到4周,直到建立12-18%的木材水分含量,然后
(i)在50-120℃,优选约60-70℃下处理2小时到4周,优选约6小时到3周,即作为新鲜空气干燥或排气干燥,或
(ii)在约50-60℃下干燥2小时到4周,优选4小时到10天和非必要地在约120℃下后处理另外2-48小时或
(iii)在约50-130℃,优选105-120℃下进行在调节室中的干燥或采用过热蒸汽的干燥,即在>加热空气的90%水分饱和下达2小时到2周,优选6-180小时。
通常,用于处理基于纤维素或淀粉的底物的根据本发明的方法进行如下:
以合适的方式使用进行底物浸渍的根据本发明的含水试剂。为此目的,例如可由常规工业干燥或常规贮存,即在开放空气中的贮存预调节底物。然后例如在适于此目的的反应器或容器中由浸没或溢流将要处理的底物与浸渍剂接触,底物完全由试剂以合适的方式覆盖。在浸渍之前或期间,可以设定或改变压力。优选采用自身已知的方式进行真空压力浸渍。因此,可以在减压下,在大气压下或在超过大气压的压力下浸渍底物。也可以改变压力一次或几次同时进行浸渍。在浸渍后采用合适的方式排出制剂,然后将这样浸渍的底物送到目标干燥工艺,例如在可调节的干燥腔中。在浸渍底物的目标干燥或热后调节之后,获得根据本发明处理和具有所有以上所列优点的底物。
因此,本发明也涉及根据本发明的试剂用于木材或木材产品处理的用途。
因此,根据本发明的试剂特别有利地用于提供具有抗水和同时抗真菌,抗细菌,驱虫和/或抗藻性能的木材或木材产品。
特别地,可因此保证木材和木材产品受到保护以防由于木材降解或木材脱色真菌(霉菌,蓝真菌),特别地褐腐真菌和白腐真菌的影响。
根据本发明,有利地使用包含基于试剂的组合物计的数量为0.5-95质量%的根据通式I的硅烷共低聚物的试剂,硅烷低聚物混合物的制备有利地是基于4∶1-1∶4,合适地2∶1-1∶1的氨基烷氧基硅烷对烷基烷氧基硅烷的摩尔比。特别地,3-氨基丙基三甲氧基硅烷(AMMO)、3-氨基丙基三乙氧基硅烷(AMEO)和DYNASYLANTRIAMO可以提及作为氨基烷氧基硅烷的例子,异丁基三甲氧基硅烷(DYNASYLANIBTMO)、异丁基三乙氧基硅烷(DYNASYLANIBTEO)、2-氨基-乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷(DYNASYLANDAMO)、甲基三甲氧基硅烷(DYNASYLANMTMS)和甲基三乙氧基硅烷(DYNASYLANMTES)可以提及作为烷基烷氧基硅烷的例子。
根据本发明,另外可以使用包含基于试剂的组合物计的数量为0.5-95质量%的根据通式I的硅烷共低聚物的试剂,在硅烷低聚物混合物的制备中由对应的摩尔数量的至少一种其它烷基烷氧基硅烷和/或四烷氧基硅烷,特别地四乙氧基硅烷(DYNASILA)代替所用的0.001-55mol%烷基烷氧基硅烷。
根据本发明,另外可以使用包含基于试剂的组合物计数量为0.5-95质量%的根据通式I的硅烷共低聚物的试剂,硅烷低聚物混合物的制备是基于3∶1-1∶3.33,优选2∶1-1∶3的氨基烷氧基硅烷对氟烷基烷氧基硅烷的摩尔比。因此特别地,但不专有地DYNASYLANF8261可以用作氟烷基烷氧基硅烷。
根据本发明,也可以使用包含基于试剂的组合物计的数量为0.5-95质量%的根据通式I的硅烷共低聚物的试剂,在硅烷低聚物混合物的制备中由对应的摩尔数量的至少一种烷基烷氧基硅烷和/或四烷氧基硅烷代替所用的0.001-99.999mol%氟烷基烷氧基硅烷。因此例如,可以优选是如下组合:
DYNASYLANAMEO与DYNASYLANF 8261/DYNASILA;DYNASYLANAMEO与DYNASYLANF 8261/DYNASYLANPTEO;DYNASYLANAMEO与DYNASYLANF 8261/DYNASYLANMTES;DYNASYLANAMEO与DYNASYLANF 8261/DYNASYLANIBTMO;DYNASYLANAMEO与DYNASYLANF 8261/DYNASYLANOCTEO;DYNASYLANAMEO与DYNASYLANF 8261/DYNASYLANPTEO/DYNASILA;DYNASYLANAMEO与DYNASYLANF 8261/DYNASYLANIBTMO/DYNASILA;DYNASYLANDAMO与DYNASYLANF 8261/DYNASYLANDAMO与DYNASYLANF 8261/DYNASYLANPTEO;DYNASYLANDAMO与DYNASYLANF8261/DYNASYLANMTES;DYNASYLANDAMO与DYNASYLANF8261/DYNASYLANIBTMO;DYNASYLANDAMO与DYNASYLANF8261/DYNASYLANOCTEO;DYNASYLANDAMO与DYNASYLANF8261/DYNASYLANPTEO/DYNASILA;DYNASYLANDAMO与DYNASYLANF 8261/DYNASYLANIBTMO/DYNASILA;DYNASYLANTRIAMO与DYNASYLANF 8261/DYNASILA;DYNASYLANTRIAMO与DYNASYLANF8261/DYNASYLANPTEO;DYNASYLANTRIAMO与DYNASYLANF8261/DYNASYLANMTES;DYNASYLANTRIAMO与DYNASYLANF8261/DYNASYLANIBTMO;DYNASYLANTRIAMO与DYNASYLANF8261/DYNASYLANOCTEO;DYNASYLANTRIAMO与DYNASYLANF8261/DYNASYLANPTEO/DYNASILA;DYNASYLANTRIAMO与DYNASYLANF 8261/DYNASYLANIBTMO/DYNASILA,但仅提及一些例子。
该官能有机硅烷或硅酸酯的比例可以在非常宽的范围内变化,其中氨基官能组分或阳离子化或被中和的氨基官能组分的比例优选为0.1-40mol%,特别优选10-30mol%。
根据本发明,也可以使用包含基于试剂的组合物计的数量为0.5-95质量%的根据通式I的硅烷共低聚物的试剂,通过以99.9∶0.1-0.1∶99.9的根据A的烷基对根据B的氟烷基的摩尔比,混合氨基烷基-/烷基-/羟基-或烷氧基-官能硅氧烷混合物A与氨基烷基-/氟烷基-/羟基-或烷氧基-官能硅氧烷混合物B制备硅烷共低聚物混合物。
根据本发明,特别使用试剂,该试剂包含0.9-3.6mol的HCOOH或H3CCOOH每摩尔硅烷共低聚物中的氨基,优选1-1.1mol酸每摩尔氨基官能的氮。
根据本发明,也可以使用试剂,该试剂除根据通式I的硅烷共低聚物以外包含以每摩尔硅烷共低聚物的Si计0.001-0.2mol至少一种来自如下的烷氧基硅烷:四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷或异辛基三乙氧基硅烷、全氟丙基三乙氧基硅烷或十三氟-1,1,2,2-四氢辛基三乙氧基硅烷、十七氟-1,1,2,2-四氢癸基三乙氧基硅烷或其对应的水解产物、部分水解产物或二次反应产物。
本发明另外涉及基于纤维素和/或淀粉,具有抗水和同时抗真菌,抗细菌,驱虫和/或抗藻性能和可由根据本发明的方法获得的底物。
本有利的结果对于木材在室内和室外领域中的用途,特别地对于包括木材的建筑结构件,例如窗户、门、建筑物正面、木制地板、运动场、园艺和风景用组件和在液压工程和造船中的随后用途是非常重要的。在大多数应用中,使用的木料受到生物和气候影响,特别地受到木材破坏和木材脱色真菌和霉菌危害。在可以经适当处理的木材品种的情况下,因此要求的化学木材保护可以有利地由本发明提供。
本发明因此也涉及基于至少一种可由根据本发明的方法获得的底物或基于这样处理的产物的制品。
本发明由如下实施例更详细地解释,但实施例不限制发明主题。
实施例
在实施例中描述的真空压力浸渍由如下方法进行:将要浸渍的木材样品置于浸渍容器中使其可自由地达到浸渍液体并采用合适的称称重。然后加入浸渍液体使得完全覆盖样品。在真空压力容器中,施加约100mbar的减压和保持1小时的持续时间,其后施加12巴的压力达2小时的持续时间。然后将压力降低到大气压。
实施例1
对吸着行为的影响
将尺寸为5×10×30mm的松树边材样品在调节室中在20℃/65%相对湿度下贮存直到达到平衡水分含量和由真空压力工艺采用稀释度为(a)33%(w/w)和(b)10%(w/w)的含水DYNASYLANHS2909浸渍(DYNASYLANHS2909是基本由HCOOH完全中和的异丁基-/3-氨基丙基-/羟基-硅氧烷混合物)。在从浸渍液体取出之后,将样品在60℃下干燥4小时和在120℃下干燥另外16小时。然后将样品在调节室中在20℃/65%相对湿度和20℃/91%相对湿度下贮存直到达到根据DIN52183的平衡水分含量。吸着行为不受处理方法的不利影响(参照图1)。
实施例2
吸水的降低(抗水处理)
将尺寸为15×70×100mm的松树边材样品在横切端上采用回弹性密封材料密封和在调节室中在20℃/65%相对湿度下贮存直到达到平衡水分含量。将样品由真空压力工艺采用稀释度为(a)33%(w/w)和(b)10%(w/w)的含水DYNASYLANHS2909和(c)由浸没工艺采用DYNASYLANHS2909的33%(w/w)含水稀释物处理和然后在60℃下加热16小时。将样品完全浸入自来水中,和在1小时,4小时和24小时之后按重量法测定水吸收。如图2所示,与未处理的对照样品相比处理的样品的水吸收大大降低。
实施例显示用在此使用的试剂处理的非常良好的抗水效果。
实施例3
耐褐腐性能的增加
将尺寸为15×25×50mm的松树边材样品在调节室中在20℃/65%相对湿度下贮存直到达到平衡水分含量和由真空压力工艺采用稀释度为(a)33%(w/w)的含水DYNASYLANHS2909浸渍。在从浸渍液体取出之后,将样品在60℃下干燥4小时和在120℃下干燥另外16小时。其后,将样品根据EN84浸提和然后根据EN113测试它们关于褐腐病原体扁平型担子菌(Coniophora puteana)和密褐褶菌(Gloeophyllumtrabeum)的耐用性。图3显示根据EN113的校正的质量损失。处理的样品显示关于两种褐腐真菌的高耐用性,而未处理的样品明显降解。
此实施例显示在此使用的试剂对于防止褐腐真菌的保护的非常良好效率。
实施例4
耐白腐性能的增加
将尺寸为5×10×30mm的松树边材样品在调节室中在20℃/65%相对湿度下贮存直到达到平衡水分含量和由真空压力工艺采用稀释度为33%(w/w)的含水DYNASYLANHS2909浸渍。在从浸渍液体取出之后,将样品在60℃下干燥4小时和在120℃下干燥另外16小时。其后,将样品根据EN 113测试它们关于白腐病原体白腐菌(Trametesversicolor)的耐用性。图4显示根据EN113在12周之后的校正的质量损失。处理的样品显示关于白腐病原体的高耐用性,而未处理的样品明显降解。
此实施例显示在此使用的试剂对于防止白腐真菌的保护的非常良好效率。
实施例5
耐木材脱色真菌和霉菌性能的增加
将尺寸为15×70×270mm的松树边材样品在调节室中在20℃/65%相对湿度下贮存直到达到平衡水分含量。将样品由真空压力工艺(a)采用抗水烷基烷氧基硅烷和(b)采用稀释度为33%(w/w)的含水DYNASYLANHS2909浸渍和然后在60℃下加热16小时。在调节室中在20℃/65%相对湿度下贮存2周之后,将横切端采用回弹性密封材料密封和将处理的样品根据EN927在水平倾角为45°的风化架上在开放空气中曝露。在风化一年之后,在未处理的样品和根据a)处理的样品背面发现由于木材脱色真菌和霉菌引起的强烈脱色,而根据b)处理的样品没有脱色。图5显示样品的背面。
此实施例显示在此使用的试剂对于防止木材脱色真菌和霉菌的保护的非常良好效率。
实施例6
耐昆虫(白蚁)性能的增加
将尺寸为25×30×300mm的松树边材样品在调节室中在20℃/65%相对湿度下贮存直到达到平衡水分含量和然后由真空压力工艺采用由1/3DYNASYLANHS2909和2/3自来水组成的水溶液浸渍。在从浸渍液体取出之后,将样品在60℃下干燥4小时和在120℃下干燥另外16小时。将样品在Peroguarda(葡萄牙南部)的活性白蚁场中暴露。在6个月的暴露时间之后,在一些情况下在未处理的样品上观察到由白蚁引起的明显降解和活白蚁的出现,而处理的样品仅具有非常轻微的孤立的降解和没有观察到活白蚁。
此实施例显示在此使用的试剂对于防止白蚁的保护的非常良好效率。
实施例7
表面硬度的改进
将尺寸为4×50×50mm的松树边材样品在调节室中在20℃/65%相对湿度下贮存直到达到平衡水分含量和然后由真空压力工艺采用DYNASYLANHS2909浸渍。在从浸渍液体取出之后,将样品在60℃下干燥4小时和在120℃下干燥另外16小时。其后,将样品在调节室中在20℃/65%相对湿度下贮存直到达到平衡水分含量。在1000N的测试力下根据EN1534的布氏(Brinell)表面硬度进行测试,在此方式下对于处理的样品为36.7N/mm2和对于未处理的样品为25.0N/mm2。
此实施例显示在此使用的试剂用于增加表面硬度的非常良好的合适性。
实施例8
保护活性物质以防浸提
将尺寸为5×10×30mm的松树边材样品在调节室中在20℃/65%相对湿度下贮存直到达到平衡水分含量。将样品采用由(a)3%硼酸,33%DYNASYLANHS2909和64%水或(b)3%硼酸和97%水组成的溶液由真空工艺浸渍。在从浸渍液体取出之后,将样品在60℃下干燥4小时和在120℃下干燥另外16小时和然后在调节室中在20℃/65%相对湿度下贮存24小时。在每种情况下将5个样品完全由37.5ml软化水覆盖和借助于100mbar的减压完全浸渍和然后在水中在大气压下保持4天。从容器取出的水样品的分析在根据(a)处理的样品情况下得到0.3g/l的硼含量和在根据(b)处理的样品情况下得到0.6g/l的硼含量。
此实施例显示在此使用的试剂保扩活性物质以防浸提的非常良好的合适性。
实施例9
UV保护
将尺寸为15×70×270mm的松树边材样品在调节室中在20℃/65%相对湿度下贮存直到达到平衡水分含量。将样品由真空压力工艺采用自由基清除剂CGL 1198(CIBA)的3%(w/w)水溶液浸渍和然后在20℃/65%相对湿度下干燥3天,在30℃下干燥1天,在40℃下干燥1天,在50℃下干燥1天和在60℃下干燥1天。将2.5mol包含盐酸的水(pH1.5)加入到一摩尔DYNASYLANIBTEO中,搅拌混合物直到它变透明。将3%(w/w)的Tinuvin 384(CIBA)加入到这样制备的水解产物中并搅拌15分钟。将木材样品在其中完全浸入达15分钟和然后在20℃/65%相对湿度下干燥一天和在60℃下干燥1小时。其后,将样品完全浸入F8815中达15分钟和然后在20℃/65%相对湿度下干燥一天和在60℃下干燥1小时。在QUV加速风化设备中采用根据EN927-6的循环的UV(A)辐射暴露和喷淋的方式,将样品暴露风化两周。在风化之后,与未处理的样品相比处理的样品基本较少脱色。
此实施例显示在此使用的试剂防UV辐射保护的非常良好的效率。
实施例10
保证涂覆性
将尺寸为15×75×300mm的松树边材样品在调节室中在20℃和65%相对湿度下贮存直到达到平衡水分含量和然后采用由1/6DYNASYLANHS2909和5/6自来水组成的水溶液由真空压力工艺浸渍。在从浸渍液体取出之后,将样品在110℃下干燥48小时。采用商业木材整理剂(制造商:Akzo Nobel)由刷涂涂覆处理的样品:
a)Cetol WF 760(水基透明丙烯酸类体系)三个涂层的施加,总膜厚度:90μm
b)采用Cetol WP 560打底漆和Cetol WF 780(水基透明丙烯酸类体系)的顶部涂覆,总膜厚度:120μm
c)Rubbol WF 350(水基覆盖丙烯酸类体系)两个涂层的施加。
将涂覆的样品在20℃和65%相对湿度下贮存2周和然后使用PosiTest粘合测试仪(Defelsko Corporation Ogdensburg,纽约)经历基于DIN EN ISO4624的涂层粘合测试。在每种情况下对于涂层粘合从三个测量值获得如下的中间值:
实施例10的表:
根据DIN EN ISO4624,在未处理的松树边材和根据本发明处理的松树边材上的涂层粘合
变体a) | 变体b) | 变体c) | |
未处理的 | 0.69MPa | 1.59MPa | 0.69MPa |
处理的 | 0.97MPa | 1.73MPa | 1.11MPa |
清楚地显然的是涂层粘合不受根据本发明处理的不利影响。
实施例11
火灾保护
将尺寸为5×10×100mm的松树边材样品在调节室中在20℃和65%相对湿度下贮存直到达到平衡水分含量和由真空压力工艺采用DYNASYLANHS2909浸渍。在从浸渍液体取出之后,将样品在60℃下干燥4小时和在120℃下干燥另外16小时。其后,将样品在调节室中在20℃和65%相对湿度下贮存直到达到平衡水分含量。在每种情况下然后将处理和未处理的样品以V形状在对水平约45°的角度下布置,在最低点的间隔是5mm。将对照物和处理的样品同时采用本生灯点燃达25秒。当燃烧2/3未处理的样品时,熄灭火焰。将处理的木材样品的燃烧区与未处理的木材片比较。
处理的样品的燃烧区平均是36mm,而未处理的样品燃烧66mm。这显示由根据本发明的处理向木材提供阻燃性能。
Claims (32)
1.一种提供基于纤维素和/或淀粉的底物具有抗水和同时抗真菌、抗细菌、驱虫和/或抗藻性能的试剂,该试剂包含水和作为活性物质的至少一种来自烷基-/氨基烷基-/烷氧基-或羟基-硅氧烷的线性、环状、支化或交联共低聚物或共低聚物混合物,这样的共低聚物基本满足通式I
R[-O2/2Si(R1)2]w[-O(3-h)/2Si(R1)(OR)h]x[-O(3-i-j)/2Si(Ra{·HX}9)(CH3)i(OR)j]y[-O(4-k)/2Si(OR)k]z
(I),
其中基团R相同或不同和R基本是H、非必要地甲基、乙基或异丙基或正丙基和非必要地含有根据通式I的甲硅烷基单元的甲硅烷基,
基团R1相同或不同和R1是含有1-18个碳原子的线性、支化或环状的非必要地被取代的烷基,
Ra是通式(Ia)H2N(CH2)d[(NH)e(CH2)f]β-的氨基烷基,其中0≤d≤6,0≤f≤6,在e等于0的情况下,如果d等于0,则β等于1,在e等于1的情况下,如果d>0,则β等于1或2,
基团X相同或不同和X是来自氯根、甲酸根、乙酸根和磷酸根的有机或无机酸基团,其中g等于0或1或2或3,
h、i和j彼此独立地是0或1和k是0、1、2或3和
x、y、z和w相同或不同和x是0-50的数字,y是1-50的数字,z是0-10的数字和w是0-30的数字,及(w+x)≥1。
2.权利要求1的试剂,包括基于组合物计含量为0.5-95质量%的根据通式I的活性物质。
3.权利要求1或2的试剂,包括基于组合物计含量为5-99.5质量%的水。
4.权利要求1-3中任一项权利要求的试剂,包括基于组合物计含量<10质量%的游离酸。
5.权利要求1-4中任一项权利要求的试剂,包括基于组合物计含量小于95质量%的醇。
6.权利要求1-5中任一项权利要求的试剂,包括基于组合物计含量为0-6质量%的至少一种来自如下的烷基硅烷或对应的水解产物或部分水解产物:四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷或异辛基三乙氧基硅烷、全氟丙基三乙氧基硅烷或十三氟-1,1,2,2-四氢辛基三乙氧基硅烷。
7.权利要求1-6中任一项的试剂,包括一定比例的根据通式I的含有烷基和氟烷基作为基团R1的硅氧烷。
8.权利要求7的试剂,其中氟烷基的比例是0.001-99.999mol%,基于根据通式I的所有烷基R1。
9.权利要求1-8中任一项的试剂,包括一定比例的至少一种通式II的阳离子氨基烷基硅烷
(OR2)3-r(CH3)rSi-(CH2)3[N(R3)3]+[Y]- (II)
其中基团R2相同或不同和R2是H、甲基、乙基或异丙基或正丙基,r是0或1,基团R3相同或不同和R3是H或线性、支化或环状C1-到C18-烷基和[Y]-是氯根、甲酸根、乙酸根或磷酸根。
10.权利要求9的试剂,包括一定比例的至少一种来自如下的化合物:N-[3-三甲氧基甲硅烷基]丙基]-N,N,N-三甲基氯化铵、N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-N,N,N-三乙基氯化铵、N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-N,N,N-三甲基氯化铵、N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-N,N,N-三乙基氯化铵、N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-N-十八烷基-N,N-二甲基氯化铵、N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-N-十八烷基-N,N-二甲基氯化铵、N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-N-苄基-N,N-二甲基氯化铵、N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-N-十二烷基-N,N-二甲基氯化铵、N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-N-十二烷基-N,N-二甲基氯化铵、N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-N,N-双十二烷基-N-甲基氯化铵、N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-N-十四烷基-N,N-二甲基氯化铵、N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-N-十四烷基-N,N-二甲基氯化铵、N-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-N-十六烷基-N,N-二甲基氯化铵、N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-N-十六烷基-N,N-二甲基氯化铵和N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-N,N,N-三甲基氢乙酸铵。
11.权利要求9或10的试剂,包括基于试剂的组合物计的比例<20质量%的通式II的化合物。
12.一种提供基于纤维素和/或淀粉的底物具有抗水和同时抗真菌、抗细菌、驱虫和/或抗藻性能的方法,将要处理的底物与权利要求1-11中任一项的试剂接触,使该试剂起作用和然后进行干燥。
13.权利要求12的方法,其中所述底物被浅表地、更深入或完全浸渍。
14.权利要求13的方法,其中所述底物通过在减压下、在大气压下或在超过大气压的压力下的浸没而被浸渍,并且其中随浸渍的进行,一次或几次变化压力。
15.权利要求12-14中任一项的方法,其中所进行的浸渍为真空压力浸渍。
16.权利要求15的方法,其中将要浸渍的底物首先在耐压浸渍反应器中置于10-500mbar绝压的压力达5分钟到8小时,保持此压力和将底物浸入浸渍剂或由浸渍剂覆盖和然后增压到绝对压力1.5-20bar达0.5-4小时。
17.权利要求12-16中任一项的方法,其中将浸渍的底物在受控条件下在开放空气中干燥直到建立12-18%的木材水分含量和然后(i)在50-120℃下处理2小时到4周或(ii)在约50-60℃下干燥2小时到4周且非必要地在约120℃下后处理另外2-48小时或(iii)在约50-130℃下进行在调节室中的干燥或采用过热蒸汽的干燥2小时到2周。
18.权利要求1-17中任一项的试剂用于木材或木材产品处理的用途。
19.权利要求1-18中任一项的试剂用于提供木材或木材产品具有抗水和同时抗真菌、抗细菌、驱虫和/或抗藻性能的用途。
20.权利要求1-19中任一项的试剂用于保护木材和木材产品免受由于真菌,特别地担子菌影响的用途。
21.权利要求1-18中任一项的试剂用于硬化木材或木材产品的用途。
22.权利要求1-18中任一项的试剂用于保护木材或木材产品以防UV辐射的用途。
23.权利要求1-18中任一项的试剂用于增加木材或木材产品耐火性的用途。
24.权利要求18-23中任一项的试剂的用途,使用包含数量为0.5-95质量%的根据通式I的硅烷共低聚物的试剂,基于试剂的组合物,和硅烷低聚物混合物的制备是基于4∶1-1∶4的氨基烷氧基硅烷对烷基烷氧基硅烷的摩尔比。
25.权利要求24的试剂的用途,使用包含数量为0.5-95质量%的根据通式I的硅烷共低聚物的试剂,基于试剂的组合物,和在硅烷低聚物混合物的制备中所用的0.001-55mol%烷基烷氧基硅烷被对应摩尔数量的至少一种其它的烷基烷氧基硅烷和/或四烷氧基硅烷代替。
26.权利要求18-23中任一项的试剂的用途,使用包含数量为0.5-95质量%的根据通式I的硅烷共低聚物的试剂,基于试剂的组合物,和硅烷低聚物混合物的制备是基于3∶1-1∶3.33的氨基烷氧基硅烷对氟烷基烷氧基硅烷的摩尔比。
27.权利要求26的试剂的用途,使用包含数量为0.5-95质量%的根据通式I的硅烷共低聚物的试剂,基于试剂的组合物,和在硅烷低聚物混合物的制备中所用的0.001-99.999mol%氟烷基烷氧基硅烷被对应摩尔数量的至少一种烷基烷氧基硅烷和/或四烷氧基硅烷代替。
28.权利要求18-23中任一项的试剂的用途,使用包含数量为0.5-95质量%的根据通式I的硅烷共低聚物的试剂,基于试剂的组合物,和通过以99.9∶0.1-0.1∶99.9的根据A的烷基对根据B的氟烷基的摩尔比,混合氨基烷基-/烷基-/羟基-或烷氧基-官能硅氧烷混合物A与氨基烷基-/氟烷基-/羟基-或烷氧基-官能硅氧烷混合物B制备硅烷共低聚物混合物。
29.权利要求18-28中任一项的用途,包括试剂,该试剂包含每摩尔硅烷共低聚物中的氨基0.9-3.6mol的HCOOH或H3CCOOH。
30.权利要求18-29中任一项的试剂的用途,使用试剂,该试剂除根据通式I的硅烷共低聚物以外包含以每摩尔所用的硅烷共低聚物的Si计0.001-0.2mol至少一种来自如下的烷氧基硅烷:四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、异丁基三乙氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷或异辛基三乙氧基硅烷、全氟丙基三乙氧基硅烷或十三氟-1,1,2,2-四氢辛基三乙氧基硅烷或其对应的水解产物、部分水解产物或二次反应产物。
31.一种基于纤维素和/或淀粉的底物,具有抗水和同时抗真菌、抗细菌、驱虫和/或抗藻性能和可由权利要求12-30中任一项权利要求的方法获得。
32.基于至少一种可由权利要求12-29中任一项权利要求的方法获得的底物或基于采用此方式处理的产物的制品。
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