CN1753733A - 制备干燥油漆转移层压材料的挤出方法 - Google Patents

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Abstract

本公开发明涉及一种制备干燥油漆转移层压材料100的方法,包括:在剥离衬垫130上挤压出油漆膜层110;以及在油漆膜层110上挤压出压敏粘合层120,其中剥离衬垫130包括:具有上表面133和下表面134的支撑垫132;位于支撑垫132上表面134的第一剥离涂层135;第一剥离涂层135包括硬化或固化的树脂材料,它与支撑垫132接合并形成与支撑垫132相隔的粗糙剥离面,粗糙剥离面与挤压出的油漆膜层110接触;剥离衬垫130的粗糙剥离面与油漆膜层110可剥离地粘结,当剥离衬垫130被剥离时,粗糙形态转移到油漆膜层110上。

Description

制备干燥油漆转移层压材料的挤出方法
技术领域
本发明涉及一种制备干燥油漆转移层压材料的挤出方法。这种层压材料包括干躁油漆膜层、在干躁油漆膜层一面上的粘合层以及在干躁油漆膜层另一面上的剥离衬垫。
发明背景
使用液体油漆的传统油漆施工需要包括罩住不涂部分,铺上防护布的步骤。传统油漆施工还需要清洗杂乱的刷子、滚子等,还存在溅出、气味散发、因等待油漆变干而耽搁时间的问题。当需要特殊效果如人工仿真形态(faux finish)效果时,实施额外的涂层就需要额外的时间和工作。
本发明提供这些问题的解决方法。对本发明而言,不需要罩住不涂部分,也不需要使用防护布。省去清洗杂乱的刷子、滚子等步骤。溅出和气味的散发得以避免。避免因等待油漆变干而耽搁时间。特殊效果如人工仿真的完成可在一次实施中实现。
发明概述
本发明涉及一种制备干燥油漆转移层压材料或制品的挤出方法,包括:在剥离衬垫上挤出油漆膜层;以及在油漆膜层上挤出压敏粘合层,其中剥离衬垫包括:具有上下表面的支撑垫;在支撑垫上表面上的第一剥离涂层;第一剥离涂层包括硬化或固化的树脂材料,它与支撑垫接合并形成与支撑垫相隔的粗糙剥离面,粗糙剥离面与挤出的油漆膜层接触;剥离衬垫的粗糙剥离面可剥离地与油漆膜层粘结,当剥离衬垫移走时,粗糙形态转移到油漆膜层上。
在一个具体实施方式中,第二剥离涂层位于支撑衬垫的下表面上,在自卷形状的层压材料中,可剥离地与粘结层接触。
在一个具体实施方式中,油漆膜层包括透明膜层,它在剥离衬垫上面挤出,之后在透明膜层上再实施有色层。
在一个具体实施方式中,本发明涉及一种制备干燥油漆转移层压材料的挤出方法,包括:在剥离衬垫上同时挤出油漆膜层和压敏粘合层,油漆膜层位于剥离衬垫上方,压敏粘结层位于油漆膜层上方。
在一个具体实施方式中,本发明涉及一种制备干燥油漆转移层压材料的挤出方法,包括:在剥离衬垫上挤出透明膜层;在透明膜层上实施油漆膜层;以及在油漆膜层上挤出压敏粘合层,其中剥离衬垫包括:具有上下表面的支撑垫;位于支撑垫上表面上的第一剥离涂层,第一剥离涂层包括硬化或固化的树脂材料,它与支撑垫接合并形成与支撑垫相隔的粗糙剥离面,粗糙剥离面与挤出的透明膜层接触;剥离衬垫的粗糙剥离面可剥离地与透明膜层粘结,当剥离衬垫移走时,粗糙状态转移到透明膜层上。
在一个具体实施方式中,本发明涉及一种制备干燥油漆转移层压材料的挤出方法,包括:在剥离衬垫上挤出透明膜层;在透明膜层上同时挤出油漆膜层和压敏粘合层,油漆膜层位于透明膜层上方,压敏粘合层位于油漆膜层上方。
在一个具体实施方式中,本发明涉及一种制备干燥油漆转移层压材料的挤出方法,包括:在剥离衬垫上形成装饰性干燥油漆膜层;以及在干燥油漆膜层上同时挤出压敏粘合层和聚合物支撑层,支撑层位于干燥油漆膜层上方,而压敏粘合层位于支撑层上方;剥离衬垫与干燥油漆膜层可剥离地粘结。
在一个具体实施方式中,本发明涉及多层层压材料,它包括具有上下表面的挤压油漆膜层;位于油漆层上表面上的干燥压敏粘合层;以及位于油漆层下表面的剥离衬垫,该剥离衬垫包括薄而软的聚合物承载膜层和与承载膜层接合的粗糙剥离涂层,该粗糙剥离涂层在室温下呈坚硬状态,用树脂材料制成,基本由下述几部分组成:(1)形成粗糙剥离表面的粗糙成面组分,(2)将粗糙剥离表面与油漆层可剥离地粘结的粘结组分,以及(3)在室温下,将粗糙剥离表面与干燥油漆层脱离接触、使粗糙表面形态从粗糙剥离表面转移到干燥油漆层暴露表面的剥离组分。
在一个具体实施方式中,本发明涉及多层层压材料,它包括:具有柔软聚合物承载膜层的剥离衬垫和与承载膜层接合的粗糙剥离涂层;与粗糙剥离涂层可剥离地粘结的柔软的挤压干燥油漆转移层;以及在与剥离衬垫相对一侧,和挤压干燥油漆转移层接合的干燥压敏粘合层;粗糙剥离层优先将剥离衬垫与挤压的干燥油漆转移层粘结,其具有的粘着强度足够在油漆层粘结面与基底接触时为油漆层提供结构支撑;粗糙剥离涂层包括已经硬化或固化而成微观粗糙表面的树脂材料,以当剥离涂层与干燥油漆层脱离接触时,粗糙表面状态转移到干燥油漆层的暴露表面;具有室温下受抑制初始粘着强度的粘合层,其通过从干燥油漆层移走剥离衬垫而使层状材料与基底粘结,随后粘结随时间而增强,足够永久地将干燥油漆层与基底粘结在一起。
在一个具体实施方式中,从粗糙剥离涂层转移到挤压的干燥油漆层上的光泽度在85度小于30%。
在一个具体实施方式中,干燥油漆转移层包括位于有色层上方的挤压透明涂层,其中透明涂层与粗糙剥离涂层接触,使微观粗糙表面转移到透明涂层上。
在一个具体实施方式中,剥离衬垫包括在室温下基本不可延展的聚酯薄膜。
在一个具体实施方式中,层压材料包括位于干燥油漆层与粘合层之间的增强聚合物支撑层,其抗张强度大于干燥油漆层。
在一个具体实施方式中,剥离衬垫还包括位于衬垫与粗糙剥离涂层相对一面上的粘性剥离涂层。
在一个具体实施方式中,层压材料成自卷形式,其中从干燥油漆层分离粗糙剥离涂层所需的剥离力大于从压敏粘合层分离粘性剥离涂层所需的剥离力。
在一个具体实施方式中,层压材料成自卷形式,其中从干燥油漆层分离粗糙剥离涂层所需的剥离力为约20g/2英寸到约180g/2英寸,其中2英寸宽的剥离衬垫样品通过以90°角度、300英寸/分钟的速度进行撕拉而与干燥油漆层分离开。
在一个具体实施方式中,本发明涉及室内使用的作为内墙涂层的干燥油漆转移层压材料,其包括可剥离地与剥离衬垫相粘合的干燥油漆层,其中剥离衬垫提供对干燥油漆层的支撑;以及压敏粘合层,此压敏粘合层位于干燥油漆层上方与剥离衬垫相对一面,用于将油漆层附着到内墙壁上;其中剥离衬垫具有剥离涂层,其可从干燥油漆层剥离,以暴露干燥油漆层,形成涂成的内墙壁涂层;并且其中,与接触干燥油漆层的剥离涂层相对的剥离衬垫面上具有粘性剥离涂层,其特征在于:干燥油漆层包括挤压的透明外涂层,剥离衬垫包括聚合物承载膜,其上的剥离涂层包括与承载膜接合和与干燥油漆层接触的粗糙剥离涂层,粗糙剥离涂层的制作材料呈坚硬形态,形成与承载膜或底膜相隔的微观粗糙表面,其具有的粘结强度可以将剥离衬垫与干燥油漆层粘结,但当粘合层将层压材料粘在墙壁上、剥离衬垫在室温下与干燥油漆层脱离接触时,要能将粗糙形态转移到干燥油漆层的暴露面,层压材料成自卷形式,其中从干燥油漆层分离粗糙剥离涂层所需的剥离力大于从粘合层分离粘性剥离涂层所需的剥离力,粗糙剥离涂层具有的剥离力足以移除衬垫,将粗糙表面转移到干燥油漆层,同时保持墙上干燥油漆层的完整性,不会使它与墙剥离。
在一个具体实施方式中,本发明涉及制备多层层压材料的方法,其包括:在剥离衬垫一面挤压出油漆层并在剥离衬垫上硬化此油漆层,以形成干燥油漆层,剥离衬垫包括薄而软的聚合物承载膜,具有与干燥油漆层接触的剥离面;在油漆层上与剥离衬垫相对的一面施加压敏粘合层,其特征在于以下步骤:将粗糙剥离涂层施加到剥离衬垫,粗糙剥离涂层包括形成粗糙表面的树脂材料,此树脂材料具有分散的颗粒填料并在室温下呈坚硬形态;以及将油漆层施加到粗糙剥离涂层的粗糙表面,并干燥或固化与粗糙表面接触的干燥油漆层,使得干燥油漆层与粗糙表面可剥离地粘结,当层压材料通过压敏粘合层与基底粘结,并移除剥离衬垫时,粗糙表面在室温下可与干燥油漆层剥离,从而将粗糙表面形态转移到干燥油漆层的暴露面。
附图简述
在附图中,同一标记表示相同部分或特征。
图1为体现本发明具体形式的干燥油漆转移层压材料的示意侧视图。
图2为图1中干燥油漆转移层压材料被部分饶成卷状的示意图。
图3为本发明干燥油漆转移层压材料另一个具体实施方式的示意侧视图。
图4为本发明干燥油漆转移层压材料又一个具体实施方式的示意侧视图。
图5为本发明干燥油漆转移层压材料又一个具体实施方式的示意的侧视图。
图6为本发明干燥油漆转移层压材料又一个具体实施方式的示意侧视图。
图7为本发明干燥油漆转移层压材料又一个具体实施方式的示意侧视图。
图8为本发明干燥油漆转移层压材料又一个具体实施方式的示意侧视图。
图9为本发明干燥油漆转移层压材料又一个具体实施方式的示意侧视图。
图10为本发明干燥油漆转移层压材料又一个具体实施方式的示意侧视图。
图11为本发明层压材料的一个具体实施方式中同时挤出支撑层和粘合层的过程示意图。
图12为本发明层压材料的一个具体实施方式中同时挤出支撑层和粘合层的过程的另一具体实施方式的示意图。
优选具体实施方式描述
当表示一层或第一层与另一层或第二层的关系时,术语“在……上方”和“位于……上方”以及同词源术语如“位于……上方的”等表示第一层部分地或完全地位于第二层上方。第一层位于第二层上方可能与第二层接触,也可能不接触。例如,在第一层和第二层之间可能存在另外的一层或多层。术语“在……下方”和“位于……下方”以及同词源术语如“位于……下方的”等具有相似的含义,只是表示第一层部分地或全部地位于第二层的下方而不是上方。
术语“干燥油漆”表示施加在基底上的油漆组合物已经充分干燥或固化,使用者触摸或使用时不会抹污或弄脏。干燥油漆组合物可来源于液体的(即溶剂基或水基)涂料(coating)或成膜组合物,或者热熔的涂料或成膜组合物。在一个具体实施方式中,干燥油漆组合物来源于包含一种或多种挥发性组分(如有机溶剂、水等)的组合物,其中将油漆组合物实施到基底上,干到一定程度后,挥发性组分完全跑掉或者足以保证油漆与基底粘结,使用者触摸时不会抹掉或弄脏。这里,术语“挥发性的”表示物质在干燥温度和大气压下是挥发性的。
术语“透明”在表示本发明干燥油漆转移层压材料中位于一层或多层干燥油漆膜层上方的透明膜层时,意指通过透明膜层可以看见一层或多层干燥油漆膜层。透明膜层可以是半透明的。
见图1,为所述具体实施方式之一,发明的干燥油漆转移层压材料总体以标记100表示,它包括:具有上表面112和下表面114的干燥油漆膜层110;在上表面112上并与其粘结的粘合层120;在下表面114上并与其粘结的剥离衬垫130。剥离衬垫130包括:具有上表面133和下表面134的支撑垫132;在上表面133上并与其粘结的第一剥离涂层135;和在下表面134上并与其粘结的第二剥离涂层136。第一剥离涂层135位于支撑垫132的上表面133与干燥油漆膜层110的下表面114之间,并与支持垫132的上表面133的粘结更结实。因此,当剥离衬垫130从干燥油漆膜层110剥落时,剥离涂层135与干燥油漆膜层110分离而仍与支撑垫132粘结。剥离层136的下表面137用于在层压材料100绕成如图2所示卷状时与粘合层120的上表面122接触。
见图2,干燥油漆转移层压材料100被绕成卷状,剥离涂层136的下表面137与粘合层120的上表面122接触在一起。剥离涂层136与支撑垫132的粘结更结实些。这样,当图2中干燥油漆转移层压材料100打开时,剥离涂层136就与粘合层120分离而仍与支撑垫132粘结。
图3所示干燥油漆转移层压材料100A与图1中干燥油漆转移层压材料100等同,只是在干燥油漆膜层110与剥离涂层135之间设置了透明膜层140。剥离涂层135一面与透明膜层140粘结,另一面与支撑垫132粘结,与支撑垫132的粘结更结实些。这样,当剥离衬垫130从透明膜层140剥落时,剥离涂层135与透明膜层140分离而仍与支撑垫132粘结。
图4所示干燥油漆转移层压材料100B与图3中干燥油漆转移层压材料100A等同,只是在干燥油漆膜层110与透明膜层140之间设置了印刷装饰层150。
图5所示干燥油漆转移层压材料100C与图4中干燥油漆转移层压材料100B等同,只是在印刷装饰层150与透明膜层140之间设置了第二印刷装饰层160。
除了层150与160可使用另外的印刷装饰层。例如,本发明的层压材料可包含多达大约5层或更多印刷装饰层,在一个具体实施方式中大约3层或约4层相互层叠的印刷装饰层。印刷装饰层可提供期望的印刷体或图案,可以使用传统的印刷方法如凹版印刷、苯胺印刷、丝网喷墨法(silk screen ink jet)等。
图6所示干燥油漆转移层压材料100D与图1中层压材料100等同,只是没有剥离涂层136,而在粘合层120上增加另一剥离衬垫170。剥离衬垫170包括:具有上表面173和下表面174的支撑衬垫172;和在下表面174上并与其粘结的剥离涂层176。剥离涂层176位于支撑衬垫172的下表面174与粘合层120的上表面122之间,而且与支撑垫172的下表面174的粘结更结实些。这样,当剥离衬垫170从粘合层120上剥离时,剥离涂层176与粘合层120分离而仍与支撑垫172粘结。
图7所示干燥油漆转移层压材料100E与图1中层压材料100等同,只是层压材料100E包括位于干燥油漆膜层110与粘合层120之间的支撑层180。
图8所示干燥油漆转移层压材料100F与图1中层压材料100等同,只是层压材料100F包括位于干燥油漆膜层110与粘合层120之间的防渗层190。
图9所示干燥油漆转移层压材料100G与图1中层压材料100等同,只是层压材料100G包括位于干燥油漆膜层110与粘合层120之间的支撑层180。层压材料100G还包括位于干燥油漆膜层110与第一剥离涂层135之间的印刷装饰层150、160和165。
图10所示干燥油漆转移层压材料100H与图5中干燥油漆转移层压材料100C等同,只是没有层压材料100C中的剥离衬垫130,而且剥离衬垫170位于粘合层120上面,剥离涂层176位于剥离衬垫170和粘合层120之间。
干燥油漆膜层110具有的厚度为约0.5~约1.5密耳,在一个具体实施方式中为约0.5~约1.2密耳,在一个具体实施方式中为约0.5~约0.9密耳,以及在一个具体实施方式中大约为0.7密耳。粘合层120的厚度为约0.4~约1密耳,在一个具体实施方式中为约0.4~约0.8密耳,以及在一个具体实施方式中为约0.4~约0.6密耳。支撑垫132的厚度为约0.5~约2密耳,在一个具体实施方式中为约0.5~约1.5密耳,以及在一个具体实施方式中为约0.85~约1.05密耳。第一剥离涂层135的厚度为约0.05~约0.3密耳,在一个具体实施方式中为约0.1~约0.2密耳。第二剥离涂层136的厚度为约0.04~约0.2密耳,在一个具体实施方式中为约0.04~约0.15密耳,以及在一个具体实施方式中为约0.04~约0.08密耳。透明膜层140的厚度为约0.05~约0.4密耳,在一个具体实施方式中为约0.05~约0.3密耳,以及在一个具体实施方式中为约0.2密耳。印刷装饰层150的厚度为约0.02~约0.15密耳,在一个具体实施方式中为约0.02~约0.08密耳。第二印刷装饰层160的厚度为约0.02~约0.15密耳,在一个具体实施方式中为约0.02~约0.1密耳。支撑衬垫172的厚度为约0.5~约2密耳,在一个具体实施方式中为约0.5~约1.5密耳,以及在一个具体实施方式中为约0.85~约1.05密耳。剥离涂层176的厚度为约0.04~约0.2密耳,在一个具体实施方式中为约0.04~约0.15密耳,以及在一个具体实施方式中为约0.04~约0.08密耳。支撑层180的厚度为约0.3~约1.4密耳,在一个具体实施方式中为约0.3~约1.1密耳,在一个具体实施方式中为约0.3~约0.8密耳,以及在一个具体实施方式中为约0.3~约0.5密耳。当使用支撑层180时,干燥油漆膜层110和支撑层180的总厚度为约0.5~约1.5密耳,在一个具体实施方式中为约0.5~约1.2密耳,在一个具体实施方式中为约0.5~约0.9密耳,以及在一个具体实施方式中为约0.7密耳。防渗层190的厚度为约0.01~约0.1密耳,在一个具体实施方式中为约0.05~约0.1密耳,以及在一个具体实施方式中为约0.01~约0.02密耳。上述各个厚度都为干燥的膜层厚度。层压材料100~100H具有的宽度和长度可为使用者方便使用的任何值。例如,宽度可为约1~约200cm,在一个具体实施方式中为10~100cm,以及在一个具体实施方式中为约30~约40cm。长度为约10~约6500m,在一个具体实施方式中为约15~约1000m。在一个具体实施方式中,长度为约19~约6500m。在一个具体实施方式中,长度为约17~约20m。在一个具体实施方式中层压材料的宽度为约10~约20cm,长度为约10~约30m。层压材料可呈平板形态或呈如图2所示的卷状形态。
层110、150、160和165可各自独立地包括一种或多种粘合剂或树脂以及一种或多种颜料。支撑层180可包括一种或多种粘合剂或树脂以及任选地包括一种或多种颜料。透明膜层140可包括一种或多种粘合剂或树脂。这些层用液体涂料或油漆组合物制得,组合物包括一种或多种粘合剂或树脂、一种或多种颜料(如果使用的话)、水或一种或多种有机溶剂以及任选包括用以控制性质如流变性质等的一种或多种添加剂。层110、140和180均各自独立地包括一层或多层挤压膜层。
粘合剂或树脂可包括传统上在涂料或油漆配方中使用的任何粘合剂或树脂。粘合剂可包括热塑性或热固性树脂。粘合剂或树脂可为合成树脂或天然树脂。粘合剂或树脂可包括成膜材料,其中在一个具体实施方式中为可挤压的成膜材料。可用的粘合剂或树脂的例子包括丙烯酸树脂、乙烯树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、丁二烯树脂(butadieneresin)、苯乙烯树脂、邻苯二甲酸树脂或邻苯二甲酸酐树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂等。粘合剂或树脂可包括:乙烯基和亚乙烯基聚合物或共聚物,它们包含单体如醋酸乙烯、氯乙烯、氯亚乙烯等;烃类聚合物和共聚物,它们包含乙烯或丙烯单体以及醚、丁二烯、氧化丁二烯、异戊二烯、氧化异戊二烯、丁二烯-苯乙烯、丁二烯乙苯、异戊二烯-苯乙烯等的氧化或卤化衍生物;聚合物或共聚物,它们包含丙烯酸、甲基丙酸烯、它们的酯类或丙烯腈单体;乙烯基烃类单体,其与不饱和物质如马来酸或马来酸酐与苯乙烯的反应产物进行反应;以及,广而言之,其它各种具有乙烯基不饱和单体的树脂型橡胶状弹性乳胶聚合物和共聚物以及呈水合乳胶形式稳定存在的聚合物。粘合剂或树脂可包括氯乙烯和醋酸乙烯的共聚物。粘合剂或树脂可包括二苯甲烷二异氰酸酯、亚甲基二乙基二异氰酸酯、异氰脲酸酯、脲甲醛、苯酚甲醛、酚醛胶、动物皮胶等。其它可能采用的粘合剂或树脂的例子包括氟树脂、硅树脂和纤维树脂。
粘合剂或树脂可包括一种或多种聚苯乙烯、聚烯烃、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚乙烯-乙烯醇、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯基乙酸酯、离子交联聚合物及其混合物。聚烯烃的特征在于其熔体流动指数或速率用ASTM测试方法1238测定小于约30,在一个具体实施方式中小于约20,以及在一个具体实施方式中小于约10。
聚烯烃包括乙烯、丙烯、丁烯-1等的聚合物和共聚物,或这些聚合物和共聚物的混合物。聚烯烃可包括乙烯和丙烯的聚合物和共聚物。聚烯烃可包括丙烯均聚物以及共聚物如丙烯-乙烯和丙烯-1-丁烯共聚物。可使用聚丙烯和聚乙烯的混合物,或者,二者或二者之一与聚丙烯-聚乙烯共聚物的混合物。聚烯烃成膜材料具有较高的丙烯含量,不是聚丙烯均聚物就是低乙烯含量的丙烯-乙烯共聚物或聚丙烯与聚乙烯的混合物,或者是低丁烯含量的丙烯-1-丁烯共聚物或聚丙烯与聚丁烯-1的混合物。
可以使用的各种聚乙烯包括低、中、高密度聚乙烯。对聚乙烯而言,低密度为约0.910~约0.925g/cm3,中密度为约0.925~约0.940g/em3,高密度为约0.940~0.965g/cm3。一种可用的低密度聚乙烯(LDPE)例子是Huntsman公司的Rexene 1017。
可单独使用或与丙烯共聚物一起使用的丙烯均聚物包括各种丙烯均聚物,例如其熔体流速(MFR)用ASTM Test D 1238法,条件L测定为约0.5~约20。在一个具体实施方式中,使用的丙烯均聚物的MFR值小于约10,以及在一个具体实施方式中为约4~约10。丙烯均聚物的特征是其密度为约0.88~0.92g/cm3。许多可用的丙烯均聚物都有各种商业来源,一些可用的聚合物包括:Union Carbide公司的5A97,其熔体流速为12.0g/10min,密度为0.90g/cm3;Union Carbide公司的DX5E66,其MFI值为8.8g/10min,密度为0.90g/cm3;以及Union Carbide公司的WRD5-1057,其MFI值为3.9g/10min,密度为0.90g/cm3。可用的商业丙烯均聚物也可从Fina和Montl公司购得。
聚酰胺树脂包括可从位于南卡罗来纳州的Sumter的EMSAmerican Grilon公司购买的树脂,其通用商标为Grivory,例如CF6S、CR-9、XE3303及G-21。Grivory G-21是一种无定形尼龙共聚物,其玻璃化转变温度为125℃,熔体流动指数(DIN53735)为90ml/10min,断裂伸长率(ASTM D638)为15。Grivory CF65为尼龙6/12薄膜级树脂,其熔点为135℃,熔体流动指数为50ml/10min,断裂伸长率超过350%。Grilon CR9为另一种尼龙6/12薄膜级树脂,其熔点为200℃,熔体流动指数为200ml/10min,断裂伸长率为250%。Grilon XE 3303为一种尼龙6.6/6.10薄膜级树脂,其熔点为200℃,熔体流动指数为60ml/10min,断裂伸长率为100%。聚酰胺树脂包括来自例如采用Uni-Rez生产线、位于新泽西州Wayne的Union Camp公司的产品,以及来自Bostik,Emery,Fuller,Henkel(Versamid生产线)的二聚体基聚酰胺树脂。聚酰胺包括那些将二聚植物酸与己二胺浓缩而得到的产品。聚酰胺的例子如Union Camp公司的产品,包括Uni-Rez 2665、Uni-Rez 2620、Uni-Rez 2623和Uni-Rez 2695。
聚苯乙烯包括苯乙烯和取代苯乙烯如α-甲基苯乙烯的均聚物以及共聚物。苯乙烯共聚物和三元共聚物的例子包括:丙烯腈-丁烯-苯乙烯(ABS);苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN);苯乙烯-丁二烯(SB);苯乙烯-马来酸酐(SMA);以及苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯(SMMA)等。
聚氨酯包括脂肪族以及芳香族聚氨酯。
聚酯可从各种乙二醇或多羟基化合物以及一种或多种脂肪族或芳香族羧酸制得。聚对苯二甲酸乙二酯(PET)和PETG(用环己烷二甲醇改性的PET)是可用的成膜材料,可从多种商业来源得到,包括Eastman公司。例如,Kodar 6763是Eastman Chemical(伊士曼化学)公司的PETG产品。另一种可用的聚酯是杜邦公司牌号为Selar PT-8307的聚对苯二甲酸乙二酯。
可采用丙烯酸脂聚合物和共聚物以及亚烷基乙酸乙烯树脂(如EVA聚合物)。例子包括Escorene UL-7520(Exxon),一种含19.3%乙烯基乙酸酯的乙烯共聚物;Nucrell 699(杜邦),一种含11%甲基丙烯酸的乙烯共聚物,等。
可采用离子交联聚合物(含有离子键分子链的聚烯烃)。离子交联聚合物的例子包括含离子键聚合物的乙烯共聚物,如Surlyn 1706(杜邦),它是含有基于锌盐的链间离子键的乙烯-甲基丙烯酸共聚物。杜邦公司的Surlyn 1702是可使用的离子键聚合物。
也可采用聚碳酸酯,可从Dow化学公司(Calibre)、GE.Plastics(Lexan)和Bayer公司(Makrolon)得到。这种聚碳酸酯是通过双酚A与光气进行界面反应而获得。其分子量为约22000~约35000,熔体流速为约4~约22g/10min。
颜料可为制造装饰涂料中使用的任何颜料。它们包括不透明颜料如二氧化钛和氧化锌,以及着色颜料如碳黑、黄色氧化物、褐色氧化物、棕褐色氧化物、自然和烧制的赭色或棕色、氧化铬绿、酞菁绿、酞菁蓝、天青石蓝、镉颜料、铬颜料等。颜料包括有机红色如偶氮红、喹吖酮红和二萘嵌苯红,以及有机黄如二芳基黄。可采用混合金属氧化物颜料。可添加填充颜料如粘土、硅土(silica)、滑石、云母、硅灰石木粉、硫酸钡、碳酸钙、硅酸铝等,其添加量与涂料和油漆配方中使用的传统含量相同。
溶剂可为有机基溶剂,如酮、醚、脂肪族化合物、芳香族化合物、醇、乙二醇、乙二醇醚等。它们包括丁酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、石油溶剂、烷烃、环烷烃、苯、取代烃芳香化合物(如甲苯、二甲苯等)、异构烷烃溶剂以及其中两种或多种的混合物。可选地,可使用水或水基溶液与粘合剂或树脂形成乳状液。水溶液包括水-酒精混合物等。溶剂或水有足够的挥发性,使得用在基底上时溶剂蒸发而留下粘合剂或树脂、颜料(如果使用)及其它添加的非挥发性成分。
用到的添加成分包括润湿剂、增塑剂、悬浮助剂、触变剂如硅土(silica)、防水添加剂如聚硅氧烷化合物、阻火添加剂、生物杀灭剂、消泡剂、流动剂等。
层110、150、160和165使用的液体油漆或涂料组合物中颜料的浓度为约10~约30wt.%,在一个具体实施方式中为约13~约27wt.%。粘合剂或树脂的浓度为约20~约40wt.%,在一个具体实施方式中为约22~约37wt.%。水或有机溶剂浓度为约30~约70wt.%,在一个具体实施方式中为约40~约60wt.%。添加成分如润湿剂、悬浮剂等的浓度为本领域所知浓度,例如高达约5wt.%,在一个具体实施方式中为约0.1~约5wt.%。制备层110、150、160和165所用的涂料或油漆组合物中颜料的体积浓度(PVC)为约5~约35%,在一个具体实施方式中为10~约30%。可采用已知技术对制备层110、150、160、165和180所用液体油漆或涂料组合物进行混合。
干燥油漆膜层110包括单层或多层油漆,呈连续层形式,而印刷装饰层150、160和165可各自独立地呈连续或不连续层的形式。当层110采用多涂层时,每层涂层配方可相同或不同。层150、160和/或165与层110的颜色可相同或不同。层150、160和/或165的颜色可相同或互不相同。层110可作为背景颜色,而层150、160和/或165可作为格调或图案。例如,层150、160和/或165可为人造形态或“压花”状或“海绵”状。层150、160和/或165可提供期望的具有一种或多种颜色的印刷体或图案设计(如花样设计)。设计可为重复图案或是随机的不重复图案。
透明膜层140可包括单层涂层或多层涂层,可包括上述任何树脂材料。当使用多层涂层时,每层配方可相同或不同。透明膜层140可挤出成型。可用树脂的具体例子包括聚氯乙烯和氯乙烯与丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物。透明膜层140与干燥油漆膜层110的主要区别是它为透明或半透明的。在一个具体实施方式中,透明膜层140能增强干燥油漆膜层或其下层的耐磨损性、耐污染性和/或再涂性。增强的再涂性指透明膜层140的存在有助于后序再加上一层干燥膜层或印刷装饰层,或者再加上传统油漆或墙体覆盖物(如墙纸)。
支撑层180可用上述任何粘合剂或树脂材料制成。支撑层可用溶液或乳状液制得,采用下述任何涂层技术施加。支撑层180可挤出成型。支撑层180可包含一种或多种上面提及的颜料。在一个具体实施方式中,支撑层180包含zugou足够颜料以使其具有中性颜色如灰色、淡蓝色、淡红色等。如果使用,支撑层180中颜料的浓度高达约10wt.%,在一个具体实施方式中为约6~约10wt.%。
层110、140和180各自独立地包含无机填料或其它有机的或无机的添加剂,以产生期望的性质如外观性质(清晰、不透明或具有有色膜)、耐久性和工艺特性。可用的材料例子包括碳酸钙、二氧化钛、金属颗粒、纤维、阻燃剂、抗氧化剂化合物、热稳定剂、光稳定剂、紫外光稳定剂、防结块剂、操作助剂、酸性中和剂等。
可在层110、140或180中一层或多层中加入成核剂,以提高结晶度,从而提高硬度。可用的成核剂包括无机成核剂和有机成核剂。无机成核剂的例子包括碳黑、硅土(silica)、高岭土和云母。有机成核剂的例子包括脂肪一元或二元酸或芳基酸的盐,例如琥珀酸钠、戊二酸钠、己酸钠、4-甲基戊酸钠、苯乙酸铝和肉桂酸钠。芳香族和脂环族羧酸的碱金属盐和铝盐如安息香酸铝、安息香酸钠或钾、β苯酚钠、安息香酸锂和叔丁基安息香酸铝也是可用的有机成核剂。其中烷基含有约2~约18个碳原子的取代山梨糖醇衍生物如双(亚苄基)及双(烷基亚苄基)山梨糖醇也是可用的成核剂。也可使用如1,3,2,4-二亚苄基山梨糖醇、1,3,2,4-对二甲基亚苄基山梨糖醇和1,3,2,4-对二甲基亚苄基山梨糖醇的山梨糖醇衍生物。成膜配方中成核剂的加入量为膜的约100~约6000ppm。在一个具体实施方式中,成核剂的量为约1000~约5000ppm。
层110、140或180中一层或多层可包含少量粘性树脂,以增强层110到层140和/或180的粘性。可选地,粘性树脂的粘结层可位于层110和140或层110和180之间。粘性树脂可为乙烯/乙烯基乙酸酯的共聚物,如杜邦公司的商标为Elvax的产品。也可使用杜邦公司的商标为Bynel的产品。
在一个具体实施方式中,层110、140和/或180在室温下为非延展的和非弹性的。
粘合层120包括压敏粘合(PSA)层、湿气激活粘合层或热激活粘合层。粘合剂可以包括本领域已知的用于膜基底的任何压敏的、湿气激活的以及热激活的粘合剂。粘合层120可为连续或不连续的形式,可包括一种粘合剂或两种或多种粘合剂的混合物。粘合层可为压模形式的粘合层,其中一些区域的粘性较强,另一些区域的粘性较弱。在一个具体实施方式中,粘合层具有初始粘性并可使层压材料轻微移动,以在形成永久粘结前调整好位置。在一个具体实施方式中,当不再期望使用油漆膜层时,所用粘合剂有助于从基底上剥离干燥油漆膜层。在一个具体实施方式中,粘合层的特征是当在基底上施加层压材料时,在层压材料的边界外只产生有限量的泄漏。在一个具体实施方式中,则没有泄漏。粘合剂包括橡胶基粘合剂、丙烯酸粘合剂、乙烯基醚粘合剂、硅酮胶或其中两种或多种的混合物。使用时,粘合剂可为热熔型、溶剂型或水基粘合剂。作为主要成分,可用的粘合剂材料包含粘性聚合物,如丙烯酸类聚合物;嵌段共聚物;天然橡胶、再生橡胶或苯乙烯-丁二烯橡胶;粘性增强的天然或合成橡胶;乙烯与乙烯基乙酸酯的共聚物;乙烯-乙烯基-丙烯酸的三元共聚物;聚异丁烯;聚(乙烯醚)等。其它可包括在粘合剂中的物质如粘性增强树脂、增塑剂、抗氧化剂、填料、石蜡等。
粘合剂可分为下列类别:无规共聚物粘合剂,如基于丙烯酸脂和/或甲基丙烯酸脂的共聚物、α-烯烃共聚物、硅酮共聚物、氯丁二烯/丙烯腈共聚物等;嵌段共聚物粘合物,包括线型嵌段共聚物(即A-B和A-B-A型)、支链嵌段共聚物、星形嵌段共聚物、接枝或放射状嵌段共聚物等;以及天然和合成橡胶粘合剂。对可用的压敏粘合剂的描述可见于Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,Vol.13.Wiley-Interscience Publishers(New York,1988)。另外的描述可见于Encyclopedia of Polymer Science and Technology,Vol.1.IntersciencePublishers(New York,1964)。
可用的压敏粘合剂包括热熔融压敏粘合剂,可从位于明尼苏达州州St.Paul的H.B.Fuller公司得到,牌号如HM-1597、HL-2207-X、HL-2115-X、HL-2193-X。其它可用的压敏粘合剂包括位于俄亥俄州Columbus的Century Adhesive公司的产品。
也可使用传统的PSA,包括硅酮基PSA、橡胶基PSA和丙烯酸基PSA。其它的商业热熔粘合剂的例子有位于威斯康星州Wauwatusa的Ato Findley公司销售的H2187-01。除此,也可使用美国专利US3,239,478(Harlan)所述的橡胶基嵌段共聚物PSA,在此引入该专利中热熔粘合剂的公开内容作为参考。
在一个具体实施方式中,压敏粘合剂包括橡胶基弹性体材料,例如线型、支链、接枝或径向嵌段共聚物,表示为二嵌段结构A-B、三嵌段A-B-A、径向或偶联结构(A-B)n,以及它们的组合,其中A表示硬的热塑性相或嵌段,它在室温下呈非橡胶状或玻璃状或晶体状,但在高温下为流体,B表示软的嵌段,它在使用时或室温下为橡胶状或是弹性的。这些热塑性弹性体可包括约75wt.%~约95wt.%的橡胶状链段以及约5wt.%~约25wt.%的非橡胶状链段。
非橡胶状链段或硬嵌段包括单环或多环芳烃的聚合物,更具体而言,即实际为单环或双环的乙烯基取代芳烃。橡胶状嵌段或链段典型为脂肪族共轭二烯均聚物或共聚物的聚合物嵌段。可使用橡胶状材料如聚异戊二烯、聚丁二烯和丁苯橡胶形成橡胶状嵌段或链段。橡胶状链段包括乙烯/丁烯或乙烯/丙烯共聚物的聚二烯和饱和烯烃橡胶。后者可由相应的不饱和聚亚烷基部分如聚丁二烯和聚异戊二烯通过加氢反应获得。
可利用的乙烯基芳烃和共轭二烯的嵌段共聚物包括任何具有弹性体性质的共聚物。该嵌段共聚物可为二嵌段、三嵌段、多嵌段、星形嵌段、聚嵌段或接枝嵌段共聚物。在本说明书和权利要求书中,关于嵌段共聚物结构特征的术语二嵌段、三嵌段、多嵌段、星形嵌段、聚嵌段和接枝或接枝的嵌段的标准含义为文献中所定义,例如下列文献中所定义的:Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,Vol.2.John Wiley & Sons(1985),New York,pp.325-326,以及作者为J.E.McGrath的Block Copolymers,Science Technology,Dale J.Meier,Ed.,1979,Harwood Academic Publishers,第1-5页。
该嵌段共聚物含有的共轭二烯与乙烯基芳烃之比例可多样,包括含有高达约40wt.%的乙烯基芳烃。因此,可使用线型或径向对称或不对称的多嵌段共聚物,其结构可用通式A-B,A-B-A,A-B-A-B,B-A-B,(AB)0,1,2…BA等表示,其中A为乙烯基芳烃的聚合物嵌段或共轭二烯/乙烯基芳烃的递变共聚物嵌段,B为共轭二烯的橡胶状聚合物嵌段。
嵌段共聚物的制备可用任何公知的嵌段聚合或共聚方法,包括连续加入单体、间断加入单体或偶联技术,例如在专利US 3,251,905;US 3,390,207;US 3,598,887和US 4,219,627中所阐述。众所周知,利用不同的共聚反应速度,递变共聚物嵌段可通过共聚共轭二烯和乙烯基芳烃单体的混合物而嵌入多嵌段共聚物。许多专利对包含递变共聚物嵌段的多嵌段共聚物的制备进行了描述,包括专利US 3,251,905;US 3,639,521和US 4,208,356,在此引入其公开内容作为参考。
用于制备聚合物和共聚物的共轭二烯含有4~约10个碳原子,更普遍为4~6个碳原子。例子包括1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、氯丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等。也可使用这些共轭二烯的混合物。优选的共轭二烯为异戊二烯和1,3-丁二烯。
用于制备共聚物的乙烯基芳烃的例子包括苯乙烯和各种取代苯乙烯如邻-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、1,3-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、对-异丙基苯乙烯、2,3-二甲基苯乙烯、邻-氯苯乙烯、对-氯苯乙烯、邻-溴苯乙烯、2-氯-4-甲基苯乙烯等。优选的乙烯基芳烃为苯乙烯。
上述共轭二烯与乙烯基芳烃化合物的共聚物中,许多都能买到。加氢之前,嵌段共聚物的平均分子量为约20000~约500000,优选为约40000~约300000。
共聚物中单个嵌段的平均分子量在某一界限内变化。多数情况下,乙烯基芳烃嵌段的平均分子量为约2000~约125000量级,优选为约4000~60000。加氢前后,共轭二烯嵌段的平均分子量为约10000~约450000量级,更优选为约35000~150000。
加氢之前,共轭二烯部分的乙烯含量一般为约10%~约80%,优选为约25%~约65%,在期望改性的嵌段共聚物具有橡胶弹性时具体为35%~55%。嵌段共聚物的乙烯含量可用核磁共振法测定。
二嵌段共聚物的具体例子包括苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-异戊二烯(SI)及其加氢衍生物。三嵌段聚合物的例子包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、α-甲基苯乙烯-丁二烯-α-甲基苯乙烯以及α-甲基苯乙烯-异戊二烯-α-甲基苯乙烯。可用作本发明粘合剂的商业上可得到的嵌段共聚物包括壳牌公司的产品,列于下面表II。
                    表II
Kraton 类型   苯乙烯/橡胶比(w)   熔融指数
  D1101D1107PD1111D1112PD1113PD1117PD1320X   线型SBS线型SIS线型SIS线型SIS线型SIS线型SIS多枝(Multi-arm)(SI)n   31/6915/8522/7815/8516/8417/8310/90   <1113232433NA
Vector 4111为可从得克萨斯州Houston的Dexco公司购得的SIS嵌段共聚物。
通过对包括1,4与1,2异构体混合物的橡胶状链段的SBS共聚物加氢,获得苯乙烯-乙烯-丁苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物。同样,SIS聚合物加氢得到苯乙烯-乙丙烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物。
嵌段共聚物的选择性加氢可用各种众所周知的方法实现,包括在催化剂如Raney镍、贵金属如铂、钯等以及可溶过渡金属催化剂的存在下进行加氢。可采用的合适的加氢方法是那些将含二烯的聚合物或共聚物溶解在惰性烃类稀释剂如环己烷中并在可溶加氢催化剂存在下与氢反应进行加氢的方法。这些方法在专利US 3,113,986和US4,226,952中有描述,在此引入其公开内容作为参考。嵌段共聚物的加氢以一定方式进行到一定程度,产生选择性加氢共聚物,聚二烯嵌段中剩余不饱和量为加氢前初始不饱和量的约0.5%~约20%。
在一个具体实施方式中,嵌段共聚物的共轭二烯部分至少90%被饱和,更经常是至少95%被饱和,而乙烯基芳烃部分没有明显被加氢。可用的加氢嵌段共聚物包括苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物加氢产物,如苯乙烯-(乙烯/丙烯)-苯乙烯嵌段聚合物。在聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物加氢时,期望聚合物中1,2-聚丁二烯与1,4-聚丁二烯的比例为约30∶70~约70∶30。当这样的嵌段共聚物被加氢时形成的产物类似于乙烯与1-丁烯(EB)的有规共聚物嵌段。当共轭二烯是异戊二烯时,产生的加氢产物类似于乙烯与丙烯(EP)的有规共聚物嵌段。
商业上,壳牌公司有许多选择性加氢的嵌段共聚物,其通用商标为“Kraton G”。一个例子是Kraton G1652,它是加氢的SBS三嵌段聚合物,包括大约30wt.%苯乙烯端嵌段和乙烯与1-丁烯(EB)共聚物的中间嵌段。壳牌公司的较小分子量的G1652是Kraton G1650。KratonG1651为另一种包含约33wt.%苯乙烯的SEBS嵌段共聚物。KratonG1657为含有约13wt.%苯乙烯的SEBS双嵌段共聚物。此苯乙烯含量低于Kraton G1650和Kraton G1652中苯乙烯含量。
在另一个具体实施方式中,选择性加氢嵌段共聚物具有通式
                     Bn(AB)oAp
其中:n=0或1;o=1~100;p=0或1;加氢之前,B主要是聚合的共轭二烯烃嵌段,其平均分子量为约20000~约450000;A主要是聚合的乙烯基芳烃嵌段,其平均分子量为约2000~约115000;嵌段A含有约5wt.%~约95wt.%的共聚物;嵌段B的不饱和度小于初始不饱和度的约10%。在一个具体实施方式中,嵌段B的不饱和度在加氢后减小到小于初始值的5%,加氢嵌段共聚物的平均不饱和度减小到小于初始值的20%。
嵌段共聚物也包括功能化聚合物,例如通过在上述乙烯基芳烃与共轭二烯的选择性加氢嵌段共聚物上加入α、β-烯烃不饱和一元羧酸或二元羧酸试剂进行反应而获得的产物。这种接枝嵌段共聚物中羧酸试剂间反应可在溶液中或在自由基引发剂存在的熔融过程中实现。
共轭二烯与乙烯基芳烃的各种选择性加氢嵌段共聚物用羧酸试剂接枝的制备方法在许多专利中有描述,这些专利包括:US 4,578,429;US 4,657,970和US 4,795,782,并且,与接枝的共轭二烯与乙烯基芳烃化合物的选择性加氢嵌段共聚物相关的这些专利的公开内容以及这些化合物的制备,在此引入作为参考。美国专利US 4,795,782描述并给出接枝嵌段共聚物的溶液和熔融方法的制备实施例。美国专利US4,578,429中一个实施例为在双螺杆挤出机上,通过熔融反应,用含2,5-二甲基-2,5-二(叔-丁基过氧基)己烷的马来酸酐接枝Kraton G1652(SEBS)聚合物。
在商业上,苯乙烯与丁二烯的马来酸选择性加氢共聚物包括壳牌公司的Kraton FG1901X、FG1921X和FG1924X,常被称为马来酸选择性加氢SEBS共聚物。FG1901X包含约1.7wt.%具结合功能的丁二酸酐和约28wt.%苯乙烯。FG1921X包含约1wt.%具结合功能(boundfunctionality)的丁二酸酐和约29wt.%苯乙烯。FG1924X包含约13wt.%苯乙烯和约1wt.%具结合功能的丁二酸酐。
可用的嵌段共聚物也可从位于日本东京的Nippon Zeon公司(地址:2-1,Marunochi,Chiyoda-ku,Tokyo,Japan)得到。例如,从NipponZeon公司可买到Quintac 3530,据信是一种线型苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。
粘合剂组合物可包括至少一种固体增粘剂树脂组分。这里,固体增粘剂定义为其软化点在80℃以上的增粘剂。当含有固体增粘剂树脂组分时,粘合剂组合物包括约40~约80wt.%热塑性弹性体组分以及约20wt.%~约60wt.%固体增粘剂树脂组分,在一个具体实施方式中为约55~约65wt.%固体增粘剂树脂组分。固体增粘剂将混合物模量减小,使其具有足够的粘性或附着力。固体增粘剂(特别是具有高分子量(如Mw大于约2000)和低分散度(Mw/Mn≤约3)的固体增粘剂)不易向聚合物膜层迁移,这是期望的,因为增粘剂进入膜层110或180会导致其尺寸不稳定。
固体增粘剂树脂包括烃类树脂、松香、加氢松香、松香酯、聚萜烯树脂以及其它具有合适平衡性质的树脂。商业上有各种可用的固体增粘剂树脂,例如Arizona Chemical Company的Zonatac牌萜烯树脂,以及石油烃树脂如Exxon Chemical Company的Escorez牌树脂。可用固体增粘剂的一个具体例子是Escorez 2596,它是C5-C9(芳烃改性脂肪族)合成增粘剂,其具有的Mw为2100,分散度(Mw/Mn)为2.69。另一种可用的固体增粘剂是Escorez 1310LC,它是脂肪烃树脂,其具有的Mw为1350,分散度为1.8。Wingtack 95是俄亥俄州Akron的固特异公司(Goodyear)的合成增粘剂,主要由戊间二烯与异戊二烯的衍生的聚合结构组成。
通过加入在室温下为液体的液体橡胶,可降低同时挤出的粘合剂混合物的模量。液体橡胶的分子量通常至少为5000,更通常为至少20000。加入小于粘合剂配方总重量的10wt.%,甚至小于5%的液体橡胶使得粘合剂可与聚合膜材料一同挤压。液体橡胶的加入可产生具有提高的粘性和附着力的粘合剂。也可采用液体嵌段共聚物如液态苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物。例子包括壳牌公司的Kraton LVSI-101。另一个例子是高分子量聚异戊二烯经解聚后得到的液态聚异戊二烯。解聚的高分子量聚异戊二烯的一个商业可得到得例子是新泽西州的Belleville的Elementis Performance Polymers公司的Isolene D-400,该液体橡胶具有的分子量约20000。其它可以加入粘合剂混合物的液体橡胶包括液态苯乙烯-丁二烯橡胶、液态丁二烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶等。
粘合层120可包括一种或多种颜料,以增加其上油漆膜层的不透明性,使得可采用更薄的油漆膜层以取得期望的不透明度。可使用上面所述任何颜料。具体例子包括二氧化钛和碳黑。颜料的体积浓度可达约10%,在一个具体实施方式中为约5~约10%,以及在一个具体实施方式中为约2~约8%。
粘合剂组合物也可包括其他物质如抗氧化剂、热及光稳定剂、紫外光吸收剂、填料、着色剂、防结块剂、增强剂、操作助剂等。受阻碍酚性和胺性抗氧化剂化合物可包括在粘合剂组合物中,多种此类抗氧化剂化合物为本领域所熟知。从Ciba-Geigy公司可得到各种抗氧化剂,其商标是“Irganox”和“Irgafos”。例如,受阻碍酚性抗氧化剂正十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-间苯二酚)-丙酸酯(proprionate),其商标标号为“Irganox 1076”。Irganox 1010标记为Tetrakis(亚甲基3-(3′,5′-二叔丁基-4′-间苯二酚)丙酸酯(proprionate))甲烷。Irgafos 168是另一种可用的Ciba-Geigy公司的抗氧化剂。也可使用对苯二酚基抗氧化剂,其中一个例子是2,5-二叔戊基对苯二酚。粘结剂组合物中也可包括光稳定剂、热稳定剂和紫外光吸收剂。紫外光吸收剂包括苯并三唑衍生物、羟基苄苯某酮(hydroxy benzyl phenones)、苯甲酸酯、草酸、肼等。光稳定剂包括受阻碍胺性光稳定剂,热稳定剂包括二硫代氨基甲酸盐组分如二丁基二硫代氨基甲酸锌。
粘合剂组合物可包含无机填料以及其它可提供期望性质的有机和无机添加剂。可用的填料例子包括碳酸钙、二氧化钛、金属颗粒、纤维等。可用的端嵌段增强剂例子是Neville Resins公司的Cumar LX509。
防渗层190可包括上述任何丙烯酸脂聚合物或共聚物、聚乙烯醇、乙烯与乙烯基乙酸酯的共聚物以及乙烯、乙烯基乙酸酯与聚乙烯醇的共聚物。防渗层可包括来源于聚乙烯醇、氨基甲酸酯、Cymel 385(Cytec公司产品,一种三聚氰胺甲醛树脂)以及聚氮丙啶(例如Avecia Resins公司的NeoCryl CX100,三甲醇(trimethol)-三N(甲基吖丙啶基)丙酸酯(proprionate))的共混聚合物,在一个具体实施方式中,聚乙烯醇与氨基甲酸酯的重量比约为20∶80。防渗层可以阻碍或减少基底上染料或颜料和其他物质向本发明层压材料实施干燥油漆膜层110的地方迁移。下面例子阐明形成防渗层190所用的具体涂料组合物:
                                     重量百分比
防渗层No.1
Elvacite 2042(Ineos的产品,              20
一种乙基甲基丙烯酸酯共聚物)
甲苯                                     48
甲乙酮                                   32
防渗层No.2
Adcote 61WG178(Rohm and                  0.10
Haas的产品,丙烯酸聚合物溶液)
Syloid 234(Grace Davidson的产品,
合成无定形硅土)
正丙醇                                  44.35
防渗层No.3
Adcote 61WG178                          74.07
正丙醇                                  25.83
Syloid 234                              0.10
防渗层No.4
Adcote 61WG178                          55.55
正丙醇                                  44.35
Syloid 234                              0.10
Desmodur CB 75N(Bayer产品,             0.44
低聚甲苯二异氰酸酯)
防渗层No.5
Adcote 61WG178                          74.07
正丙醇                                  25.83
Syloid 234                              0.10
Desmodur CB 75N                         0.44
防渗层No.6
Adcote 61WG178                               58.0
R-900 TiO2(杜邦产品,                       15.00
金红石二氧化钛)
正丙醇                                       24.0
异丁醇                                       3.00
防渗层No.7
Adcote 61WG178                               58.00
R-900 TiO2                                  15.00
正丙醇                                       24.00
异丁醇                                       3.00
Desmodur CB 75N                              0.88
防渗层No.8
Air Vol 523(Air Products产品,               5.0
聚乙烯醇)
水                                           47.5
异丙醇                                       47.5
支撑衬垫132和172各自独立地包括纸、聚合物薄膜或其组合。在一个具体实施方式中,这些支撑衬垫在室温下是热稳定的、非弹性的和非延展的。纸衬垫较常用,因为它们应用比较广泛。纸也比较便宜,而且具有期望的性质如防结块性、抗静电性、尺寸稳定性,更有利的是能回收利用。在传统的纸涂层和处理设备中使用的具有足够抗张强度的任何纸类都能用作支撑衬垫。因此,根据其最终用途和个人的具体喜好,可以使用任何类型纸张。包括的可用纸类型为粘土涂层纸、玻璃纸、聚合物涂层纸、麻纤维以及似纤维素物质,后者的制备方法如苏打、亚硫酸盐或硫酸盐(Kraft)方法、中性硫化物蒸煮法、碱-氯法、硝酸法、半化学方法等。虽然任何重量的纸都可用作支撑垫,但纸重量为约30~约120磅/令是有益的,可使用重量为约60~约100磅/令的纸。这里,术语“令”等于3000平方英尺。
可选地,支撑衬垫132和172各自独立地可包括聚合物膜,其例子包括聚烯烃、聚酯和其组合。聚烯烃膜包括含2~约12个碳原子的单烯烃的聚合物和共聚物,在一个具体实施方式中为2~约8个碳原子,在一个具体实施方式中每分子为2~约4个碳原子。该均聚物的例子包括聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯等。可采用由共聚物的混合物或共聚物与均聚物的混合物制得的膜。这些膜可被挤成单层或多层。
另一类可用作支撑垫132和172的物质是多涂层的牛皮纸衬垫,它基本由一面或两面都涂有聚合物涂层的牛皮纸垫组成。由高、中或低密度聚乙烯、丙烯、聚酯或其它类似聚合物膜组成的聚合物涂层涂在基底表面,增加衬垫的强度和/或形状稳定性。这种垫的重量为约30~约100磅/令,采用重量为约94~约100磅/令的垫是有益的。总而言之,最终支撑衬垫132包括约10%~约40%的聚合物和约60%~约90%的纸。两面都有涂层时,纸上面和纸底面的聚合物量大致均匀分配。
在一个具体实施方式中,支撑衬垫132和172提供层压材料的结构完整性,直到层压材料已用在基底上才被移走。由于使用这两个衬垫或之一,就不用在本发明的层压材料中使用半刚性的或增强支撑的板。
剥离涂层135包括单层或多层剥离涂层材料。当采用多层涂层时,每层配方可相同,也可使用不同的配方。剥离涂层135可包括上述任何粘合剂或树脂,使剥离涂层135与干燥油漆膜层110(图1或6-8)、透明膜层140(图3-5)或印刷装饰层165(图9)之间具有足够的粘性或附着力,从而阻止剥离涂层135在制备干燥油漆转移层压材料和正常操作层压材料期间与膜层110、140或165分离,也使其具有足够的剥离性,以促进剥离涂层135在使用层压材料时与层110、140或165分离。剥离涂层135可包括与三聚氰胺树脂交错相连的醇酸树脂和/或乙烯树脂。醇酸树脂包括由一种或多种多元醇与一种或多种多元酸或酸酐缩合而形成的树脂。多元醇包括丙三醇,多元酸或酸酐包括邻苯二甲酸酐。可采用改性的醇酸树脂,其中多元酸被一元酸如丙烯酸或植物油脂肪酸部分取代。可用的乙烯树脂包括聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、氯乙烯与乙烯基乙酸酯的共聚物、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂、聚苯乙烯树脂等。三聚氰胺树脂包括三聚氰胺与甲醛或可提供亚甲基桥的化合物进行缩合而形成的氨基树脂。醇酸树脂和/或乙烯树脂与三聚氰胺树脂的交错相连典型在剥离涂层135被实施在支撑衬垫上被干燥或固化时发生。在一个具体实施方式中,以固态计算,剥离涂层包括0~约80wt.%及在一个具体实施方式中包括约10~约30wt.%醇酸树脂;包括0~约80wt.%及在一个具体实施方式中约10~约30wt.%乙烯树脂;以及包括约10~约30wt.%及在一个具体实施方式中约20~约25wt.%三聚氰胺树脂。
剥离涂层135可包含一种或多种固体颗粒,这些颗粒凸入干燥油漆膜层110的表面114、透明膜层140的表面141或印刷装饰层165,对层110、140或165进行糙面或平面精整。当存在颗粒时,剥离涂层135可被称为粗糙剥离层或粗糙剥离涂层。可用的颗粒为上述干燥膜层中使用的任何填充颜料。具体例子包括云母和硅酸铝。可使用无规则形状(如小片状)的颗粒。通过控制这些颗粒的使用,可控制干燥油漆膜层、透明膜层或印刷装饰层的表面形态。例如,通过使用这些颗粒,可对干燥油漆膜层、透明膜层或印刷装饰层进行光面或半光泽精整。如果不使用或少使用这些颗粒,则干燥油漆膜层、透明膜层或印刷装饰层就呈光泽表面。颗粒与树脂或粘合剂的重量比可达约1.1∶1,在一个具体实施方式中为约0.7∶1~约1.1∶1,在一个具体实施方式中为约0.7∶1~约0.9∶1,及在一个具体实施方式中为约0.9∶1~约1.1∶1。
剥离涂层136和176各自独立地包括本领域所知的任何一种剥离涂层组合物。可使用硅酮剥离涂层组合物。硅酮剥离涂层组合物典型地包括聚硅氧烷如聚二甲基硅氧烷。本发明使用的硅酮剥离涂层组合物可在室温下固化、加热固化或辐射固化。一般地,可在室温或加热固化的组合物包括至少一种聚硅氧烷和至少一种该聚硅氧烷所需的催化剂(或固化剂)。这些组合物也可包含至少一种固化促进剂和/或粘性助剂。正如本领域所知,一些物质具有这两种功能,即提高固化速率、降低固化温度等的促进剂功能和增强硅酮组合物与基底间粘合力的粘性助剂功能。适当时使用这种双功能助剂在本发明的范围之内。
在图1-9所阐明的具体实施方式中,有利而言,剥离涂层135与干燥油漆膜层110、透明膜层140或印刷装饰层165分离所需剥离力比剥离涂层136与粘性层120分离所需剥离力大。在图6所阐明的具体实施方式中,剥离涂层135与干燥油漆膜层110分离所需剥离力比剥离涂层176与粘性层120分离所需剥离力大。在一个具体实施方式中,剥离涂层135与干燥油漆膜层110、透明膜层140或印刷装饰层165分离所需剥离力为约20~约180g/2英寸,在一个具体实施方式中为30~约150g/2英寸,在一个具体实施方式中为40~约120g/2英寸,在一个具体实施方式中为50~约100g/2英寸,在一个具体实施方式中为50~约90g/2英寸,在一个具体实施方式中为约70~约90g/2英寸,以及在一个具体实施方式中为约50~约65g/2英寸。在一个具体实施方式中,剥离涂层136或176与粘性层120分离所需剥离力为10~约150g/2英寸,在一个具体实施方式中为约20~约150g/2英寸,在一个具体实施方式中为约20~约90g/2英寸,在一个具体实施方式中为约30~约150g/2英寸,在一个具体实施方式中为约30~约100g/2英寸,以及在一个具体实施方式中为约30~约70g/2英寸。测定这些剥离力的测试方法涉及测量将2英寸宽的剥离涂层垫从层110、140或165上或从粘性涂层基底上剥离所需的力,操作时以相对于层或基底成90°的角度拉伸剥离涂层垫并以300英寸/分钟的速率拖拉。该测试在室温下进行。
层135、136、140、176、180和190各自独立地采用已知技术实施或施加及干燥和/或固化。所用技术包括凹版涂层、反向凹版涂层、胶版凹版涂层、辊式涂布(roll coating)、刷涂、轮转凹版式印刷(knife-overroll)、计量杆式(metering rod)、反向辊式涂布、刮刀(doctor knife)、浸涂、模涂(die coating)、缝隙模涂(slot die coating)、喷涂、幕式淋涂(curtain coatin)、滑涂(slide coating)、滑幕式淋涂(slide curtain coating)、挤压涂、共挤涂、苯胺印刷(flexographic)、铅印(letter press)、轮转丝网印刷(rotary screen)、平丝网印刷(flat screen)等。装饰层150、160和165的实施可用已知的印刷技术,包括凹版印刷、苯胺印刷、丝绢印刷(silk screen)、喷墨印刷等。实施完毕后,将层暴露在热源或已知形式的离子化或光化学非离子化辐射下进行干燥和/或固化。使用的干燥或固化温度为约115℃~约160℃,在一个具体实施方式中为约140℃~约150℃。可用的辐射源包括紫外光和电子束。产生这些干燥和/固化热源或辐射源的设备为本领域普通技术人员熟知。层110和120与层140和180之一同样挤出。层110和/或180可与粘性层120同时挤出。在一个具体实施方式中,支撑层180与粘性层120同时挤出。
层110、140或180各自独立地包括单层膜或者两层或多层相邻共挤出膜组成的多层膜。例如,层110、140或180可包括一层聚烯烃和一层聚烯烃与乙烯-乙烯基乙酸酯(EVA)共聚物的混合层。在一个具体实施方式中,膜层110、140或180包括三层,例如聚烯烃基本层或核心层以及在基本层或核心层两侧的表层,可包括相同或不同的共混聚合物。
使用如图11所示的分离式挤出机或如图12所示的双模具式挤出机,干燥油漆膜层110或支撑层180可与粘性层120同时挤出。见图11,剥离衬垫200从卷240打开向前通过挤出模具210,在这里涂上粘性层120,然后通过挤出模具220,支撑层180在这里被涂在粘性层120上。形成的复合挤出物成卷收集起来,如收集卷250所示。见图12,剥离衬垫200经过双挤出模具230时,被同时涂上粘性层120和支撑层180。形成的复合挤出物成卷收集起来,如收集卷250所示。当制备出期望数量的复合挤出物时,在同一或不同位置进行分离操作期间,就可将收集卷250移走,放置待后续处理(如涂层、印刷等),因此具有较高的制备灵活性。可选地,进行同样的操作期间,复合挤出物可不收集而直接送去进行涂层、印刷等。干燥油漆膜层110可与粘性层120同时挤出,过程同上。公开的PCT国际申请PCT/US95/11807、PCT/US95/11733、PCT/US95/11734和PCT/US95/11717对在基底上同时涂上压敏粘性层和成膜层的多模具操作方法做了进一步描述,在此引入作为参考。同时挤出的聚合膜材料和粘性组合物可为纯的或为乳状液或非水溶液。乳状液和非水溶液的丙烯酸基PSA是公知的,例如在专利US 5,639,811和US 5,164,444中已有描述,在此引入其公开内容作为参考。当采用乳状液的膜材料和/或粘性组合物时,通过使用专利US 5,716,669(LaRose等)所描述和要求专利权的方法,在挤出机中将水除去。在一个具体实施方式中,同时挤出的膜材料和粘合剂为基本不含水和/或溶剂的组合物(如小于约1wt.%)。挤出过程中水或溶剂的存在会导致复合膜中出现小孔和气泡。由于蒸汽引起膜中存在的空隙被称为“湿裂缝(moisture slit)”。
当同时挤出聚合物膜材料和粘合剂时,它们的热熔粘度可以在粘度的一定裕度或一定范围内,这可产生连续均匀的聚合物膜材料和粘合剂的复合膜,以避免出现共挤过程中的膜缺陷和聚合物膜材料与粘合剂相混。以共挤过程中剪切速率衡量,聚合物膜材料的热熔粘度为粘合剂热熔粘度的约0.07~约15倍。剪切速率为约100sec-1~约10000sec-1。该倍数可为约1~约15,在一个具体实施方式中为约1~约10。也期望聚合物膜材料和粘合剂的熔融粘度在挤出温度下相似。例如,当粘合剂为传统的热熔粘合剂时,其挤出温度为约150℃~约200℃,在一个具体实施方式中为约175℃~约200℃。选取与该粘合剂一起使用的聚合物膜材料的挤出温度低于约200℃,在一个具体实施方式中为约150℃~约180℃。
图1所示干燥油漆转移层压材料100可通过使用前述施加技术将剥离涂层136实施在支撑衬垫132的下表面134上,然后固化剥离涂层而制得。剥离涂层136的层重为约0.1~1g/m2(gsm),在一个具体实施方式中为约0.25~约0.35gsm。剥离涂层135则使用前述施加技术(如凹版涂)实施在支撑衬垫132的上表面133上,然后进行干燥或固化。剥离涂层135的层重为约2.5~6.5gsm,在一个具体实施方式中为约4.5~约5.5gsm。然后采用前述施加技术(如反向辊式涂布、缝隙模涂)将形成干燥油漆膜层110的液体油漆或涂料组合物实施在剥离涂层135的表面,再进行干燥或固化。干燥油漆膜层110的层重为约20~约60gsm,在一个具体实施方式中为约30~约40gsm。可实施一层或多层。然后采用前述施加技术(如缝隙模涂)将压敏粘合层120实施在干燥油漆膜层110的上表面112,然后进行干燥或固化。压敏粘合层可使用转移层压来实施。压敏粘合层120的层重为约10~30gsm,在一个具体实施方式中为约11~约17gsm。干燥油漆转移层压材料100可用已知的技术绕成卷状,如图2所示。
图3所示干燥油漆转移层压材料100A的制备过程与干燥油漆转移层压材料100相同,只是在实施干燥油漆膜层110之前,先在剥离涂层135表面上施加透明膜层140,然后进行干燥或固化。再将干燥油漆膜层110实施在透明膜层140表面。透明膜层140的实施可采用前述施加技术之一(如凹版印刷)。透明膜层140的层重为约1~约5gsm,在一个具体实施方式中为约2.5~约3.5gsm。可实施一层或多层。干燥油漆转移层压材料100A可用已知技术绕成如图2所示的卷状。
图4所示干燥油漆转移层压材料100B的制备过程与层压材料100A相同,只是在实施干燥油漆膜层110之前,先将形成印刷装饰层150的液体油漆组合物实施在透明膜层140表面并固化。再将干燥油漆膜层110实施在印刷装饰层150表面。印刷装饰层150的实施可采用前述任何一种印刷技术(如凹版印刷、苯胺印刷、丝绢印刷、喷墨印刷等)。印刷装饰层150的层重为约0.3~约2gsm,在一个具体实施方式中为约0.3~约0.7gsm。干燥油漆转移层压材料100B可用已知技术绕成如图2所示卷状。
图5所示干燥油漆转移层压材料100C的制备过程与层压材料100B相同,只是在实施印刷装饰层150之前,先将形成第二印刷装饰层160的液体油漆组合物实施在透明膜层140表面并干燥或固化。然后在第二印刷装饰层160的表面实施印刷装饰层150。第二印刷装饰层160的实施可采用前述任何一种印刷技术(如凹版印刷、苯胺印刷、丝绢印刷、喷墨印刷等)。第二印刷装饰层160的层重为约0.3~约2gsm,在一个具体实施方式中为约0.3~约0.7gsm。干燥油漆转移层压材料100C可用已知技术绕成如图2所示卷状。
图6所示干燥油漆转移层压材料100D的制备过程与图1中层压材料100相同,只是剥离衬垫170与粘合层120粘结,剥离涂层176与粘合层120接触。
图7所示干燥油漆转移层压材料100E的制备过程与图1中层压材料100相同,只是支撑层180与干燥油漆膜层110粘结。支撑层180可与粘合层120一同挤出,然后将干燥油漆膜层110涂在支撑层180上(如凹版印刷)。干燥油漆转移层压材料100E可用已知技术绕成如图2所示卷状。
图8所示干燥油漆转移层压材料100F的制备过程与图1中层压材料100相同,只是在干燥油漆膜层110上涂上防渗层190。干燥油漆转移层压材料100F可用已知技术绕成如图2所示卷状。
图9所示干燥油漆转移层压材料100G的制备过程与图1中层压材料100相同,只是支撑层180与干燥油漆膜层110粘结。支撑层180可与粘合层120一同挤出。印刷装饰层150、160和165顺序地涂在干燥油漆膜层110上。干燥油漆转移层压材料100G可用已知技术绕成如图2所示卷状。
图10所示干燥油漆转移层压材料100H的制备过程与图5中层压材料100C相同,只是层压材料100C所用的剥离衬垫被去掉,而加入剥离衬垫170及其剥离层。干燥油漆膜层110和粘合层120一同挤出到剥离衬垫170的剥离层176上。
本发明的干燥油漆转移层压材料的制备可使用一条生产线或多条生产线或多套生产设施。对于多条生产线或多套生产设施而言,部分层压材料可制成卷状,干燥或固化、卷起来,输送到下一个生产线或设施,再打开,进一步处理添加其它层。例如,干燥油漆膜层110和粘性层120可在多条生产线上沉积,或在一条生产线上顺序附积,或如采用共挤或多模具涂层方法同时附积。单条生产线的生产由于没有额外的操作、存放和运输步骤而更具效率,至少在一个具体实施方式中可生产出比较薄而精致的膜材料。
使用干燥油漆转移层压材料100时,将图2所示的卷形层压材料打开,同时将层压材料实施在要覆盖的基底(如墙)上。基底包括任何平坦表面。平坦表面包括建筑纸板、塑料板、金属板、复合板等。基底包括内表面(如室内)或外表面(如室外)。将层压材料放在基底上,其粘合层120与基底接触。剥离衬垫130被剥落后,干燥油漆膜层110通过粘合层120与基底粘结。至少在一个具体实施方式中,使用这种层压材料的优势在于实施的干燥油漆膜层可与下次实施的相邻干燥油漆膜层重叠而基本不存在缝隙,因而不为人注意。这种优势的存在至少部分是由于干燥油漆膜层110比较薄。干燥油漆膜层110的光泽性和不透明性也有助于隐藏缝隙。
干燥油漆转移层压材料100A在基底上的使用方式与层压材料100相同。当剥落剥离衬垫130时,干燥油漆膜层110、透明膜层140和粘合层120仍与基底粘结,粘合层120与基底接触。
干燥油漆转移层压材料100B在基底上的实施方式与层压材料100的相同。当剥落剥离衬垫130时,干燥油漆膜层110、印刷装饰层150、透明膜层140和粘合层120仍与基底粘结,粘合层120与基底接触。
干燥油漆转移层压材料100C在基底上的实施方式与层压材料100相同。当剥落剥离衬垫130时,层110、150和160、透明膜层140和粘合层120仍与基底粘结,粘合层120与基底接触。
干燥油漆转移层压材料100D在基底上的实施方式与层压材料100相同,只是层压材料为有利的平板形状而不是卷状,剥离衬垫170在粘合层120与基底粘结前剥落。
干燥油漆转移层压材料100E实施在基底上时,粘合层120与基底粘结,然后剥落剥离衬垫130。
干燥油漆转移层压材料100F实施基底上时,粘合层120与基底粘结,然后剥落剥离衬垫130。
层压材料100G实施在基底上时,粘合层120与基底粘结,然后剥落剥离衬垫130。
层压材料100H实施在基底上时,先从层压材料上剥落剥离衬垫170及其剥离涂层176,再将粘合层120与基底粘结。采用层压材料时,使用专有敷料器(appicator)将剥离衬垫170及其剥离涂层176绕起或卷起,而将层压材料剩余部分施加到基底上。
                      实施例1和2
在对应于支撑垫132的聚乙烯对苯二酸酯薄膜支撑垫的一面涂上对应于第二剥离涂层136的硅酮剥离涂层。剥离涂层垫的厚度为0.92密耳。
采用凹版印刷法(gravure),在支撑垫另一面涂上对应于第一剥离涂层135的粗糙剥离涂层,涂层重为6.5-7.75gsm。粗糙剥离涂层的配方如下:26wt.%甲基异丁基酮、6wt.%异丙醇、34.8wt.% Lankyd13-1425(Akzo Resins产品,一种丙烯酸改性的醇酸树脂)、2.6wt.%Elvacite 2042(Lucite International产品,一种聚乙烯异丁烯酸酯聚合物)、30wt.% Microtalc MP 15-38(Barret's Minerals产品,一种云母混合剂颜料)、2.5wt.% Cycat 4040(Cytec产品,一种对甲苯磺酸(paratoluene sulfonic acid))以及8.7wt.% Cymel 303(Cytec产品,一种三聚氰胺树脂)。在149℃、强力热空气下干燥粗糙剥离涂层。
采用凹版印刷法,在粗糙剥离涂层上涂上对应于透明膜层140的透明膜层,涂层重2.7-2.9gsm,在120℃、强力热空气下进行干燥。透明膜层的配方如下:46.7wt.%丁酮、31.3wt.%甲苯、11wt.% VYNS(Union Carbide产品,一种氯乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物,含5-20wt.%乙烯基乙酸酯)及11wt.% Vitel 2200B(Bostic产品,聚酯共聚物)。
下面油漆组合物用于在透明膜层上形成对应于干燥油漆膜层110的干燥油漆膜层,一个用于实施例1,另一个用于实施例2。实施例1为深褐色,实施例2为淡橙色。下表中,所有数值均为重量百分比。
                              实施例1              实施例2
丁酮                            66.7                 66.7
甲苯                            33.3                 33.3
VYHH(Union Carbide产品,        50.05                30.55
一种氯乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物)
Edinol 9790(Cognis产品,        24.65                15.05
聚酯可塑剂)
黄色颜料42(氧化铁)              17.8                 2.3
橙色颜料36(单偶氮苯并咪唑)      2.5                  0.38
黑色7(碳黑)                     0.1                  0.02
白色6(二氧化钛)                 4.9                  51.7
实施例1中颜料的体积比为10%,实施例2为27%。将上述油漆组合物用反向辊式涂漆机(roller coater)涂在透明膜层上,135℃下进行干燥以驱赶溶剂。干燥油漆膜层的干膜厚度为0.7密耳。
然后采用转移层压法,将有色的压敏粘合剂涂在干燥油漆膜层上,涂层重14-20gsm,以提供对应于压敏粘合层120的粘合层。压敏粘合剂的配方如下:70-90wt.%的2-乙基己基丙烯酸酯、1-10wt.%丙烯酸、10-20wt.%甲基丙烯酸酯、3.7wt.% UCD 1106E(Rohm and Haas产品,二氧化钛分散浓缩体)以及0.3wt.% UCD 1507E(Rohm and Haas产品,碳黑分散浓缩体)。
实施例3
重复实施例1和2的过程,只是使用下面的液体油漆组合物,形成对应于干燥油漆膜层110的干燥油漆膜层。下表中,所有数值均为重量百分比。
丁酮                                        29.6
甲苯                                        19.5
Vitel 2200B                                 11.6
Vitel 2650(Bostic产品,聚酯共聚物)          11.5
R-900(杜邦产品,二氧化钛)                   27.5
955-39230(Gibraltar Chemical Works产品,    0.2
阴影黑)
99-34520(Gibraltar Chemical Works产品,     0.1
酞菁蓝GS)
955-37470(Gibraltar Chemical Works产品,    浅色
咔唑紫罗兰)
上述油漆组合物为淡蓝色。干燥油漆膜层的干膜厚度为0.6-0.8密耳。
                          实施例4
在对应于支撑垫132的聚乙烯对苯二酸酯薄膜支撑垫的一面涂上对应于第二剥离涂层136的硅酮剥离涂层。剥离涂层垫的厚度为0.92密耳。
采用凹版印刷法,在支撑垫另一面涂上对应于第一剥离涂层135的粗糙剥离涂层,涂层重为4.4-4.6gsm。粗糙剥离涂层的配方如下:50.54wt.%甲基异丁基酮、7.84wt.%异丙醇、8.93wt.% Lankyd 13-1425、10.68wt.% VAGH(Union Carbide产品,羟基改性的聚氯乙烯/聚乙烯乙酸酯共聚物)、22wt.% Microtalc MP 15-38、2wt.% Cycat 4040以及6.8wt.% Cymel 303。在149℃、强力热空气下干燥粗糙剥离涂层。
采用凹版印刷法,在粗糙剥离涂层上涂上对应于透明膜层140的第一层透明膜层,涂层重1.3-2gsm,在120℃、强力热空气下进行干燥。干燥膜的厚度为0.05-0.1密耳。第一层透明膜层的配方如下:41.5wt.%丁酮、41.5wt.%甲基异丁基酮及17wt.% Elvacite 2024(LuciteIntemational产品,聚甲基丙烯酸甲酯)。
采用凹版印刷法,在第一层透明膜层上涂上对应于透明膜层140的第二层透明膜层,涂层重1.0-1.5gsm,在120℃、强力热空气下进行干燥。干燥膜的厚度为0.03-0.7密耳。第二层透明膜层的配方如下:41.5wt.%丁酮、41.5wt.%甲基异丁基酮及17wt.% VYHH(Union Carbide产品,一种氯乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物,含5-20wt.%烯基乙酸酯)。
在第二层透明膜层上印刷上对应于印刷装饰层160的装饰层,涂层重3.0-3.2gsm,在120℃、强力热空气下进行干燥。用于此装饰层的油漆组合物具有如下配方(所有数值均为重量百分比):
丁酮                                          42.6
甲基异丁基酮                                  38.7
VYHH                                          15.86
DP 80110(Gibraltar Chemical Works产品,       2.1
含有丁酮、甲苯、碳黑和丙烯酸聚合物)
DP 36640(Gibraltar Chemical Works产品,       0.22
含有丁酮、甲苯、喹吖二酮红和丙烯酸聚合物)
18977(Gibraltar Chemical Works产品,          0.10
含有丁酮、甲苯、R.S.酞菁蓝和丙烯酸聚合物)
18980(Gibraltar Chemical Works产品,          0.38
含有丁酮、甲苯、异吲哚啉酮黄和丙烯酸聚合物)
在上述对应于第二印刷装饰层160的装饰层上印刷对应于印刷装饰层150的装饰层,涂层重0.8gsm,在120℃、强力热空气下进行干燥。用于此装饰层的油漆组合物具有如下配方(所有数值均为重量百分比):
丁酮                                           42.85
甲基异丁基酮                                   39.1
VYHH                                           16.0
DP 80110                                       1.71
DP 36640                                       0.18
18977                                          0.18
将下面的油漆组合物涂在对应于印刷装饰层150的上述装饰层上,涂层重30-32gsm,在120℃、热空气下进行干燥,从而得到对应于干燥油漆膜层110的干燥油漆膜层。下表中,所有数值均为重量百分比。
丁酮                                           34
甲苯                                           16.7
VYHH                                           18.3
Edinol 9790                                    9
AVI-0301-3橙(Gibraltar Chemical Works产品,    8.9
含有丁酮、甲苯、二芳基橙、VYHH和Edinol 9790)
AVI-0301-5洋红(Gibraltar Chemical Works产品,  5.3
含有丁酮、甲苯、金属偶氮红、VYHH和Edinol
9790)
AVI-0301-6铁红(Gibraltar Chemical Works产品,  3.7
含有丁酮、甲苯、氧化铁红、VYHH和Edinol 9790)
AVI-0301-1TiO2白(Gibraltar Chemical Works产品,3.52
含有丁酮、甲苯、二氧化钛、VYHH和Edinol 9790)
AVI-0301-2碳黑(Gibraltar Chemical Works产品,  0.03
含有丁酮、甲苯、碳黑、VYHH和Edinol 9790)
然后采用转移层压法,将有色的压敏粘合剂涂在对应于干燥油漆膜层110的干燥油漆膜层上,涂层重17gsm,以提供对应于压敏粘合层120的粘合层。压敏粘合剂的配方如下:96wt.%含有丙烯酸丁酯与丙烯酸乙基己酯的交错连接的共聚物的非粘性的丙烯酸乳胶、3.7wt.%UCD 1106E以及0.3wt.% UCD 1507E。
                       实施例5
在对应于支撑垫132的聚乙烯对苯二酸酯薄膜支撑垫的一面涂上对应于第二剥离涂层136的硅酮剥离涂层。剥离涂层垫的厚度为0.92密耳。
采用凹版印刷法,在支撑垫另一面涂上对应于第一剥离涂层135的粗糙剥离涂层,涂层重为4.4-4.6gsm。在149℃、强力热空气下干燥粗糙剥离涂层。粗糙剥离涂层的配方如下(所有数值均为重量百分比):
甲基异丁基酮                                 52.54
Elvacite 4402(Lucite International产品,     20.98
一种甲基丙烯酸羟乙酯改性的丙烯酸树脂)
VYNS                                         1.35
Microtalc 15-38                              22.85
Byk 451(Byk Chemie产品,                     2.2
块状酸催化剂)
Cymel 303                                    6.38
采用反向辊式涂漆机,在粗糙剥离涂层上涂上对应于透明膜层140的透明膜层,涂层重13gsm,在120℃、强力热空气下进行干燥。干膜的厚度为0.4密耳。透明膜层的配方如下(所有数值均为重量百分比):
Rucothane CO-A-5002L(Ruco Chemical产品,     62.5
聚酯型氨基甲酸酯)
甲苯                                         18.75
异丙醇                                       18.75
在上述透明膜层上印刷对应于印刷装饰层150的装饰层,涂层重为1gsm,在120℃、热空气下进行干燥。用于此装饰层的油漆组合物具有如下配方(所有数值均为重量百分比):
丁酮                                           25.67
甲基异丁酮                                     22.0
VYHH                                           9.17
18980                                          3.5
DP 37251(Gibraltar Chemical Works产品,        0.99
含有二萘嵌苯红、丁酮、甲苯和丙烯酸聚合物)
DP 80110                                       1.0
DP 39600(Gibraltar Chemical Works产品,        37.47
含有TiO2、丁酮、甲苯和丙烯酸聚合物)
18977                                          0.20
将下面的油漆组合物涂在对应于印刷装饰层150的上述装饰层上,涂层重66gsm,在138℃、热空气下进行干燥,从而得到对应于干燥油漆膜层110的干燥油漆膜层。下表中,所有数值均为重量百分比:
甲基异丁酮                                     24.11
甲苯                                           20.65
VYHH                                           11.54
R-900                                          38.4
Acroloid B-72(Rohm and Haas产品,              3.86
一种丙烯酸树脂)
18980                                          2.6
DP37251                                        0.21
DP80110                                        0.40
然后采用转移层压法,将压敏粘合剂涂在对应于干燥油漆膜层110的干燥油漆膜层上,涂层重15-20gsm,以提供对应于压敏粘合层120的粘合层。压敏粘合剂为非粘性的丙烯酸乳胶。压敏粘合剂的配方如下:70-90wt.%的2-丙烯酸乙基己酯、1-10wt.%丙烯酸和10-20wt.%丙烯酸甲酯。
                          实施例6
在对应于支撑垫132的聚乙烯对苯二酸酯薄膜支撑垫的一面涂上对应于第二剥离涂层136的硅酮剥离涂层。剥离涂层垫的厚度为0.92密耳。
采用凹版印刷法,在支撑垫另一面涂上对应于剥离涂层135的粗糙剥离涂层。在148.9℃、强力热空气下干燥粗糙剥离涂层。粗糙剥离涂层的层重为4.0-5.0gsm。粗糙剥离涂层的配方如下(所有数值均为重量百分比):
甲基异丁基酮                                42.03
异丙醇                                      8.51
Microtalc 15-38                             23.87
Cymel 303                                   7.36
Cycat 4040                                  1.8
VROH(Union Carbide产品,                    16.43
带OH官能团的氯乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物
使用2密耳伯德棒(byrd bar),在第二粗糙剥离涂层上涂上对应于透明膜层140的透明膜层,涂层重30gsm,在126.7℃、热空气下进行干燥。透明膜层的配方如下(所有数值均为重量百分比):
水                                          7.98
N-甲基吡咯烷酮                              4.79
Texanol(Eastman Chemical产品,              4.79
一种醇酯)
BYK 333(Byk Chemie产品,                    0.4
润湿剂)
Vycar 351(Noveon产品,                      79.81
聚氯乙烯共聚物乳胶)
Antifoam PD-218(Magrabar Chemical产品,     0.32
消泡剂)
Rheolate 350(Rheox公司产品,增稠剂)         1.92
将下面的油漆组合物涂在上述透明膜上,涂层重96gsm,在126.7℃、热空气下进行干燥,从而得到对应于干燥油漆膜层110的干燥油漆膜层。下表中,所有数值均为重量百分比:
水                                          18.28
Surfynol CT-324(Air Products产品,          0.98
表面活性剂)
R-900                                       32.88
Vycar 460×45(Noveon产品,                  34.72
氯乙烯/丙烯酸共聚物)
Vycar 460×46(Noveon产品,                  11.57
氯乙烯/丙烯酸共聚物)
Antifoam PD-218                             0.19
BYK 333                                     0.23
Rheolate 350                                1.2
然后采用转移层压法,将压敏粘合剂涂在对应于干燥油漆膜层110的干燥油漆膜层上,涂层重17gsm,这样就具有对应于压敏粘合层120的粘合层。压敏粘合剂的配方如下:96wt.%含有丙烯酸丁酯与丙烯酸乙基己酯的交错连接共聚物的非粘性乳胶、3.7wt.% UCD 1106E以及0.3wt.% UCD 1507E。
                          实施例7
在对应于支撑垫132的聚乙烯对苯二酸酯薄膜支撑垫的一面涂上对应于第二剥离涂层136的硅酮剥离涂层。剥离涂层垫的厚度为0.92密耳。
采用凹版印刷法,在支撑垫另一面涂上对应于第一剥离涂层135的粗糙剥离涂层,涂层重为4.4-4.6gsm。粗糙剥离涂层的配方如下:50.54wt.%甲基异丁基酮、7.84wt.%异丙醇、8.93wt.% Lankyd 13-1425、10.68wt.% VAGH(Union Carbide产品,羟基改性的聚氯乙烯/聚乙烯乙酸酯共聚物)、22wt.% Microtalc MP 15-38、2wt.% Cycat 4040以及6.8wt.% Cymel 303。在149℃、强力热空气下干燥粗糙剥离涂层。
采用凹版印刷法(gravure),在粗糙剥离涂层上涂上对应于透明膜层140的透明膜层,涂层重12-16gsm,在165℃、强力热空气下进行干燥。干膜的厚度为0.35-0.5密耳。透明膜层的配方如下(所有数值均为重量百分比):
环己酮                                        69.3
Elvacite 2042                                 10.5
Solsperse 17000(Avecia产品,润湿剂)           0.1
Tinuvin 234(Ciba产品,光稳定剂)               0.6
Kynar 301F(Atofina产品,聚氟乙烯均聚物)       27.0
N-甲基-2-吡咯烷酮                             2.5
在透明涂层上印刷对应于第二印刷装饰层160的装饰层,涂层重0.3-1.2gsm,在105℃、热空气下进行干燥。用于此装饰层的油漆组合物具有如下配方(所有数值均为重量百分比):
丁酮                                          36.0
甲基丙基酮                                    35.1
Kynar 7201(SL)(Atofina产品,聚氟乙烯          10.2共聚物)
Elvacite 2010(Lucite International产品,聚    3.4甲基丙烯酸甲酯)
Tinuvin 234                                   0.27
DP35740(Gibraltar Chemical Works产品,        0.10浅黄色混合金属氧化物颜料浓缩体)
DP35820(Gibraltar Chemical Works产品,        11.7褐色混合金属氧化物颜料浓缩体)
DP39040(Gibraltar Chemical Works产品,        3.3黑色混合金属氧化物颜料浓缩体)
在上述对应于第二印刷装饰层160的装饰层上印刷对应于印刷装饰层150的装饰层,涂层重0.3-1.2gsm,在105℃、热空气下进行干燥。用于此装饰层的油漆组合物具有如下配方(所有数值均为重量百分比):
丁酮                                      34.0
甲基丙基酮                                33.0
Kynar 7201(SL)                            9.6
Elvacite 2010                             3.2
Tinuvin 234                               0.25
DP35740                                   14.4
DP35820                                   5.0
DP39040                                   3.2
将下面的油漆组合物涂在对应于印刷装饰层150的上述装饰层上,涂层重6-10gsm,在105℃、热空气下进行干燥,从而得到对应于干燥油漆膜层110的干燥油漆膜层。下表中,所有数值均为重量百分比。
丁酮                                      27.6
甲基丙基酮                                26.3
Kynar 7201(SL)                            7.4
Elvacite 2010                             2.5
Tinuvin 234                               0.2
DP35740                                   4.1
DP35820                                   7.8
DP39040                                   0.6
DP39600(Gibraltar Chemical Works产品,    23.6
白色二氧化钛颜料浓缩体)
然后采用转移层压法(transfer lamination),将有色的压敏粘合剂涂在对应于干燥油漆膜层110的干燥油漆膜层上,涂层重17gsm,以提供对应于压敏粘合层120的粘合层。压敏粘合剂的配方如下:96wt.%含有丙烯酸丁酯与丙烯酸乙基己酯的交错连接共聚物的非粘性丙烯酸乳胶、3.7wt.% UCD 1106E以及0.3wt.% UCD 1507E。
                       实施例8
在对应于支撑垫132的聚乙烯对苯二酸酯薄膜支撑垫的一面涂上对应于第二剥离涂层136的硅酮剥离涂层。剥离涂层垫的厚度为0.92密耳。
采用凹版印刷法,在支撑垫另一面涂上对应于第一剥离涂层135的粗糙剥离涂层,涂层重为4.4-4.6gsm。粗糙剥离涂层的配方如下:50.54wt.%甲基异丁基酮、7.84wt.%异丙醇、8.93wt.% Lankyd 13-1425、10.68wt.% VAGH(Union Carbide产品,羟基改性的聚氯乙烯/聚乙烯乙酸酯共聚物)、22wt.% Microtalc MP 15-38、2wt.% Cycat 4040以及6.8wt.% Cymel 303。在149℃、强力热空气下干燥粗糙剥离涂层。
在粗糙剥离涂层上印刷对应于第二印刷装饰层160的装饰层,涂层重0.3-1.2gsm,在105℃、热空气下进行干燥。用于此装饰层的油漆组合物具有如下配方(所有数值均为重量百分比):
丁酮                                        36.0
甲基丙基酮                                  35.1
Kynar 7201(SL)(Atofina产品,聚氟乙烯        10.2共聚物)
Elvacite 2010(Lucite International产品,聚  3.4甲基丙烯酸甲酯)
Tinuvin 234                                 0.27
DP35740(Gibraltar Chemical Works产品,      0.10
浅黄色混合金属氧化物颜料浓缩体)
DP35820(Gibraltar Chemical Works产品,      11.7
褐色混合金属氧化物颜料浓缩体)
DP39040(Gibraltar Chemical Works产品,      3.3
黑色混合金属氧化物颜料浓缩体)
在上述对应于第二印刷装饰层160的装饰层上印刷对应于印刷装饰层150的装饰层,涂层重0.3-1.2gsm,在105℃、热空气下进行干燥。用于此装饰层的油漆组合物具有如下配方(所有数值均为重量百分比):
丁酮                                    34.0
甲基丙基酮                              33.0
Kynar 7201(SL)                          9.6
Elvacite 2010                           3.2
Tinuvin 234                             0.25
DP35740                                 14.4
DP35820                                 5.0
DP39040                                 3.2
采用轮转凹版印刷法(rotogravure),将下面的油漆组合物涂在对应于印刷装饰层150的上述装饰层上,涂层重5-16gsm,在105℃、热空气下进行干燥,从而得到对应于干燥油漆膜层110的干燥油漆膜层。下表中,所有数值均为重量百分比。
甲苯                                    19.0
丁酮                                    23.6
VYHH                                    5.8
Ednol 9790                              2.9
DV39600(Gibraltar Chemical Works产品,  48.6
氧化铁红颜料分散体)
DV39420(Gibraltar Chemical Works产品,  0.07
碳黑颜料分散体)
DV36500(Gibraltar Chemical Works产品,  0.03
Pigment Red 178颜料分散体)
DV34130(Gibraltar Chemical Works产品,  0.10
Phtalo Blue RS颜料分散体)
采用辊式涂布(roll coating)法,在上述干燥油漆膜层上,涂上下面的油漆组合物,涂层重为20-30gsm,在105℃、热空气中进行干燥,形成对应于支撑层180的支撑层。在表中,所有数值均为重量百分比。
甲苯                                      14.1
丁酮                                      21.1
VYHH                                      13.2
Ednol 9790                                6.6
DV39600                                   44.96
DV39420                                   0.07
然后采用转移层压法,将有色的压敏粘合剂涂在对应于支撑层180的涂层上,涂层重17gsm,这样就具有对应于压敏粘合层120的粘合层。压敏粘合剂的配方如下:96wt.%含有丙烯酸丁酯与丙烯酸乙基己酯的交错连接共聚物的非粘性丙烯酸乳胶、3.7wt.% UCD 1106E以及0.3wt.% UCD 1507E。
虽然结合优选的具体实施方式,对本发明做了说明,但应当理解,对阅读过本说明书的本领域普通技术人员来说,将它做各种修饰是显然可行的。因此,应当理解,这里公开的发明包括这些修饰,属于本发明的权利要求范畴。

Claims (35)

1.一种制备干燥油漆转移层压材料的方法,包括:
在剥离衬垫上挤压出油漆膜层;及
在所述油漆膜层上挤压出压敏粘合层,其中所述剥离衬垫包括:具有上表面和下表面的支撑垫;位于所述支撑垫上表面的第一剥离涂层;所述第一剥离涂层包括硬化或固化的树脂材料,它与所述支撑垫接合并形成与所述支撑垫相隔的粗糙剥离面,所述粗糙剥离面与所挤压出的油漆膜层接触;
所述剥离衬垫的所述粗糙剥离面与所述油漆膜层可剥离地粘结,这样当所述剥离衬垫剥离时,粗糙形态就所述转移到油漆膜层。
2.如权利要求1所述方法,包括:位于所述支撑垫下表面上的第二剥离涂层,在成自卷形状的层压材料中它与粘合层可剥离地接触。
3.如权利要求1所述方法,其中,所述油漆膜层包括透明膜层,在有色层施加到所述透明膜层上之前,所述透明膜层被挤压出在所述剥离衬垫上。
4.如权利要求1所述方法,其中,所述油漆膜层包括施加在所述剥离衬垫上的印刷装饰层。
5.如权利要求4所述方法,其中,所述油漆膜层包括一透明膜层,在将所述印刷装饰层施加到所述透明膜层之前,所述透明膜层挤出在所述剥离衬垫上。
6.如权利要求1所述方法,其中,粘合剂包括橡胶基粘合剂、丙烯酸粘合剂、乙烯醚粘合剂、硅酮粘合剂、或其中两种或多种的混合物。
7.如权利要求1所述方法,其中,粘合层来源于热熔粘合剂、溶剂型粘合剂或水基粘合剂。
8.如权利要求1所述方法,其中,粘合剂包括交错相连的丙烯酸型树脂材料。
9.如权利要求1所述方法,其中所述支撑垫包括聚酯薄膜。
10.如权利要求1所述方法,其中,所述第一剥离涂层包括与三聚氰胺树脂交错相连的醇酸树脂和/或乙烯树脂。
11.如权利要求1所述方法,其中,所述第一剥离涂层包括一种或多种产生所述粗糙剥离面的固体颗粒。
12.如权利要求2所述方法,其中,所述第二剥离涂层包括硅酮涂层。
13.如权利要求3所述方法,其中,所述透明膜层包括聚氯乙烯、氯乙烯与丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物或丙烯酸树脂材料。
14.如权利要求1所述方法,其中,支撑层位于所述油漆膜层与所述粘合层之间,所述支撑层包括聚合膜,其抗张强度大于所述油漆膜层。
15.如权利要求14所述方法,其中,制备所述支撑层的材料包括聚烯烃、聚酰胺、聚苯乙烯、聚氨酯、聚酯、丙烯酸酯聚合物或共聚物、离子交联聚合物、聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚乙烯-乙烯醇、聚乙烯基乙酸酯或其中两种或多种的混合物。
16.如权利要求14所述方法,其中,支撑层是被挤压出的。
17.如权利要求1所述方法,其中,在所述油漆膜层上表面上施加防渗层,然后在所述防渗层上涂上粘合剂。
18.如权利要求17所述方法,其中,所述防渗层包括含聚合物或共聚物的丙烯酸酯、聚乙烯醇、乙烯与乙烯基乙酸酯的共聚物、乙烯、乙烯基乙酸酯和聚乙烯醇的共聚物或聚乙烯醇与氨基甲酸酯的共混聚合物。
19.如权利要求1所述方法,其中,所述第一剥离涂层包括树脂和固体颗粒,颗粒与树脂的重量比达约1.1∶1。
20.如权利要求1所述方法,其中,从所述粗糙剥离涂层转移到所述干燥油漆膜层的光泽度在85°小于30%。
21.如权利要求1所述方法,其中,所述支撑垫的所述粗糙剥离面具有微观粗糙面,可将所述粗糙形态转移到所挤压出的干燥油漆层。
22.一种制备干燥油漆转移层压材料的方法,包括:在剥离垫上同时挤出油漆膜层和压敏粘合层,所述油漆膜层位于剥离垫上,而所述压敏粘合层在所述油漆膜层上。
23.一种制备干燥油漆转移层压材料的方法,包括:
在剥离衬垫上挤出透明膜层;
在所述透明膜层上施加油漆膜层;以及
在所述油漆膜层上挤出压敏粘合层,其中,所述剥离衬垫包括:具有上表面和下表面的支撑垫;位于所述支撑垫上表面的第一剥离涂层;所述第一剥离涂层包括硬化或固化的树脂材料,它与所述支撑垫接合并形成与所述支撑垫相隔的粗糙剥离面,所述粗糙剥离面与所挤压出的透明膜层接触;
所述剥离衬垫的所述粗糙剥离面与所述透明膜层可剥离地粘结,这样当所述剥离衬垫剥离时,将粗糙形态转移到所述透明膜层。
24.如权利要求23所述方法,其中,所述剥离衬垫包括与它接合的树脂材料,其中含有形成所述粗糙剥离面的固体颗粒材料。
25.如权利要求23所述方法,其中,先在所述油漆膜层上挤出支撑层,然后在所述支撑层上挤出所述压敏粘合层。
26.一种制备干燥油漆转移层压材料的方法,包括:
在剥离衬垫上挤出透明膜层;
在所述透明膜层上同时挤出油漆膜层和压敏粘合层,所述油漆膜层在所述透明膜层上,而所述压敏粘合层在所述油漆膜层上。
27.如权利要求26所述方法,其中,所述剥离衬垫具有粗糙剥离面,当所述剥离衬垫从所述油漆膜层剥离时,将粗糙表面形态转移到所述油漆膜层上。
28.如权利要求27所述方法,其中,所述剥离衬垫包括与它接合的树脂材料,并含有形成所述粗糙剥离面的固体颗粒材料。
29.一种制备干燥油漆转移层压材料的方法,包括:
在剥离衬垫上形成装饰性干燥油漆膜层;以及
在干燥油漆膜层上同时挤出压敏粘合层和聚合物支撑层,支撑层在干燥油漆膜层上方,压敏粘合层在支撑层上方;
所述剥离衬垫可剥离地与干燥油漆膜层粘结。
30.如权利要求29所述方法,其中,所述干燥油漆膜层包括在所述剥离衬垫上挤压出的透明膜层。
31.如权利要求29所述方法,其中,所述剥离衬垫具有粗糙剥离面,当所述剥离衬垫从油漆膜层剥离时,将粗糙表面形态转移到所述油漆膜层上。
32.如权利要求31所述方法,其中,所述剥离衬垫包括与它接合的树脂材料,其中含有形成所述粗糙剥离面的固体颗粒材料。
33.如权利要求29所述方法,其中,所述剥离衬垫为粗糙剥离衬垫。
34.一种制备多层层压材料的方法,包括:在剥离衬垫的一面上施加油漆层并硬化所述剥离衬垫上的所述油漆层,以形成干燥油漆层,所述剥离衬垫包括薄而软的聚合物承载膜,所述剥离衬垫具有剥离面,所述剥离面与所述干燥油漆层接触;以及,在所述油漆层上与所述剥离衬垫相对的一面,施加压敏粘合层,其特征在于以下步骤:在所述剥离衬垫上施加粗糙剥离涂层,该粗糙剥离涂层包括含分散颗粒填料、室温下呈坚硬状态的形成粗糙面的树脂材料,以及在所述粗糙剥离涂层的所述粗糙面上挤压出所述油漆层,使所述油漆层在与所述粗糙面接触时硬化,以将所述干燥油漆层与所述粗糙面可剥离地粘结在一起,当层压材料通过压敏粘合剂与基底粘结并且所述剥离衬垫被剥离时,所述粗糙面适于在室温下与所述干燥油漆层剥离,以将粗糙表面形态转移到所述干燥油漆层的暴露面上。
35.如权利要求34所述方法,其中,所述干燥油漆层粗糙面的光泽度在85°小于30%。
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CNA2004800076363A Pending CN1761579A (zh) 2003-02-14 2004-02-13 用于具有压敏粘合剂的自卷绕多层干粉涂漆装饰性层压材料的有差异的剥离体系
CNA2004800071232A Pending CN1761577A (zh) 2003-02-14 2004-02-13 具有防变色阻隔层的多层干粉涂漆装饰性层压材料
CNA2004800071317A Pending CN1761575A (zh) 2003-02-14 2004-02-13 用于具有压敏粘合剂的自卷绕多层干粉涂漆装饰性层压材料的有差异的剥离体系

Country Status (3)

Country Link
US (7) US20040161564A1 (zh)
JP (1) JP2009006713A (zh)
CN (8) CN1753733A (zh)

Families Citing this family (94)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7316832B2 (en) * 2001-12-20 2008-01-08 The Procter & Gamble Company Articles and methods for applying color on surfaces
US7709070B2 (en) 2001-12-20 2010-05-04 The Procter & Gamble Company Articles and methods for applying color on surfaces
US20060165979A1 (en) * 2002-12-13 2006-07-27 Kinsey Von A Articles and methods for applying color on surfaces
US20040161564A1 (en) * 2003-02-14 2004-08-19 Truog Keith L. Dry paint transfer laminate
KR100679004B1 (ko) 2003-02-14 2007-02-06 아베리 데니슨 코포레이션 변색 방지 차단층을 갖는 다층 건조 도막 장식성라미네이트
US20050196607A1 (en) * 2003-06-09 2005-09-08 Shih Frank Y. Multi-layer dry paint decorative laminate having discoloration prevention barrier
US20040247837A1 (en) * 2003-06-09 2004-12-09 Howard Enlow Multilayer film
US7332046B2 (en) * 2003-09-26 2008-02-19 Eastman Chemical Company Methods of blocking stains on a substrate to be painted, and composites suitable for use in such methods
ITVR20040014A1 (it) * 2004-02-04 2004-05-04 Bruno Zanella Procedimento per l'ottenimento di una pellicola e/o film plastico, realizzata in continuo, utilizzabile nella rifinitura con stampa per pellami sintetici, o qualsiasi altro supporto.
KR101125678B1 (ko) * 2004-02-06 2012-03-28 롬 앤드 하스 일렉트로닉 머트어리얼즈, 엘.엘.씨. 개선된 이미지화 조성물 및 방법
JP2006515032A (ja) * 2004-02-13 2006-05-18 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 表面に適用されるための物品及びその方法
US20050266194A1 (en) * 2004-05-29 2005-12-01 Peters Daniel F Peelable laminate and process of making the same
WO2006022335A1 (ja) * 2004-08-26 2006-03-02 Kimoto Co., Ltd. 装飾用部材
US20060068213A1 (en) * 2004-09-29 2006-03-30 O'brien Kevin Decorative laminate assembly with improved tie sheet and bridging agent
WO2006071768A1 (en) * 2004-12-29 2006-07-06 Avon Products Inc. Nail strips having a crosslinked polymer top coat
US20060177649A1 (en) * 2005-02-07 2006-08-10 Clark Mark D Methods of blocking stains on a substrate to be painted, and composites suitable for use in such methods
US7758949B1 (en) 2005-02-08 2010-07-20 Sloan Donald D Thermal reactive ink transfer system
US20060191654A1 (en) * 2005-02-25 2006-08-31 John Theisen Paper product and method for manufacturing
JP2006247893A (ja) * 2005-03-08 2006-09-21 Nissha Printing Co Ltd 転写フィルム、加飾フィルムおよび加飾品の製造方法並びに加飾品
US20060216453A1 (en) * 2005-03-23 2006-09-28 General Atomics Durable pigmented film
EP1749862A3 (en) * 2005-08-05 2007-05-16 Rohm and Haas Electronic Materials, L.L.C. Peelable opaque coating and method of using the same
EP2404729B1 (en) 2005-10-21 2020-06-17 Entrotech, Inc. Composite articles comprising protective sheets and related methods
US20070148358A1 (en) * 2005-11-08 2007-06-28 Worthen Industries Apparatus and method for manufacturing surface protection film with a topcoat
US7854985B2 (en) * 2005-11-18 2010-12-21 Soliant Llc Decorative paint film laminate
US20070215271A1 (en) * 2006-03-02 2007-09-20 Mcclintic Shawn A Covering article and associated method
JP4845614B2 (ja) * 2006-07-06 2011-12-28 日東電工株式会社 剥離ライナー、粘着テープ及び粘着テープ巻回体
US20090252937A1 (en) * 2006-10-03 2009-10-08 The Procter & Gamble Company Articles for Applying Color on Surfaces
US20080078498A1 (en) * 2006-10-03 2008-04-03 Zeik Douglas B Articles and methods for applying color on surfaces
US20090250164A1 (en) * 2006-10-03 2009-10-08 The Procter & Gamble Company Methods of Making Articles for Applying Color on Surfaces
DE102006047738A1 (de) * 2006-10-06 2008-04-10 Tesa Ag Hitzeaktivierbares Klebeband insbesondere für die Verklebung von elektronischen Bauteilen und Leiterbahnen
US20080087370A1 (en) * 2006-10-13 2008-04-17 Custom Adhesive Products, Llc Splicing Tape
US20080108734A1 (en) * 2006-11-03 2008-05-08 Smith Dennis C Ionomer pigmentation
US8263213B2 (en) * 2006-12-19 2012-09-11 E I Du Pont De Nemours And Company Painted composite thermoplastic articles
US20080176090A1 (en) * 2006-12-19 2008-07-24 Elia Andri E Composite thermoplastic articles
US20080176079A1 (en) * 2006-12-19 2008-07-24 Elia Andri E Process for coating vehicle exterior parts made from thermoplastic composite articles
US7841146B2 (en) * 2007-01-09 2010-11-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Product and method for concealing joints
FR2912153B1 (fr) * 2007-02-02 2009-04-17 Bostik S A Sa Composition adhesive pour etiquette auto-adhesive decollable
FR2918069B1 (fr) * 2007-06-29 2009-09-04 Bostik S A Sa Hmpsa pour etiquette auto-adhesive decollable
CN101796120B (zh) * 2007-07-19 2014-11-05 艾梅利斯塔尔克美国股份有限公司 有机硅涂料、制备有机硅涂布制品的方法以及该涂布制品
US20090061221A1 (en) * 2007-08-07 2009-03-05 Saint-Gobain Technical Fabrics Composite tack film for asphaltic paving, method of paving, and process for making a composite tack film for asphaltic paving
US10035932B2 (en) 2007-09-25 2018-07-31 Aero Advanced Paint Technology, Inc. Paint replacement films, composites therefrom, and related methods
JP2009166478A (ja) * 2007-12-17 2009-07-30 Pilot Ink Co Ltd 変色性積層体
US10981371B2 (en) 2008-01-19 2021-04-20 Entrotech, Inc. Protected graphics and related methods
US20090220768A1 (en) * 2008-02-29 2009-09-03 Hallmark Cards, Incorporated Repositionable self-adhesive giftwrap
KR101627875B1 (ko) * 2008-03-25 2016-06-07 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 페인트 필름 복합체와 그의 제조 및 사용 방법
JP5677933B2 (ja) * 2008-03-25 2015-02-25 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 多層物品並びにその多層物品の製造及び使用方法
US20100096062A1 (en) * 2008-09-16 2010-04-22 Serigraph, Inc. Supported Article for Use in Decorating a Substrate
PL2716452T3 (pl) * 2009-02-25 2017-07-31 Avery Dennison Corporation Sposób wytwarzania wielowarstwowych nośników do nadruku przez powlekanie wytłaczające
US8367176B1 (en) * 2009-03-13 2013-02-05 Lolliprops, Inc. Repositionable, self-adhesive wallpaper
US20100252187A1 (en) * 2009-04-02 2010-10-07 Jonathan Javier Calderas Methods of Making Customized Articles for Applying Color on Surfaces
DE102009026548A1 (de) * 2009-05-28 2011-03-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Klebefolie oder Klebeband auf Basis von Epoxiden
FR2946280B1 (fr) * 2009-06-03 2018-01-05 Corso Magenta Article en feuille pour application sur une paroi a decorer, procede de fabrication et procede d'application associes
JP5609340B2 (ja) * 2009-08-10 2014-10-22 セイコーエプソン株式会社 転写媒体製造方法、転写媒体
FR2950299B1 (fr) * 2009-09-22 2011-10-07 Soc Nat Des Chemins De Fer Francais Sncf Revetement decoratif avec adhesif integre pour vehicule de transport
DE102010014381A1 (de) * 2010-04-01 2011-10-06 Karl Wörwag Lack- Und Farbenfabrik Gmbh & Co. Kg Substrate mit mehrfarbiger Lackierung und ihre Herstellung
US8742010B2 (en) * 2010-04-09 2014-06-03 Bayer Materialscience Llc Two-component waterborne polyurethane coatings
US8668967B2 (en) 2011-03-15 2014-03-11 Zoom Creative Products, Llc Embellishment transfer delivery system
US9421736B2 (en) 2011-06-17 2016-08-23 Sonoco Development, Inc. Hybrid pressure sensitive adhesive
CN102283491B (zh) * 2011-06-28 2013-03-13 廖静宜 一种凝胶指甲贴饰生产工艺
DE102011085223A1 (de) * 2011-10-26 2013-05-02 Tesa Se Biobasierte Naturkautschukmasse und deren Verwendung
JP2013237214A (ja) 2012-05-16 2013-11-28 Three M Innovative Properties Co 装飾シート
JP2013244668A (ja) * 2012-05-25 2013-12-09 Daikyo Seiko Ltd ゴム成形品
CN103707585B (zh) * 2012-09-28 2016-11-16 广东华润涂料有限公司 多层层叠物及其制备方法
US9950559B2 (en) 2012-09-28 2018-04-24 Valspar Sourcing, Inc. Multilayered laminate and process for preparing the same
EP2969253B1 (en) * 2013-03-15 2019-09-04 Akzo Nobel Coatings International B.V. Dry primer film composite and use thereof
US20140278277A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Premier Protection Holdings, LLC Protective film for automotive surfaces
WO2015009271A1 (en) 2013-07-15 2015-01-22 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printable medium
CN103360570A (zh) * 2013-07-31 2013-10-23 常德市武陵金德镭射科技有限公司 水性聚氨酯及其制备方法与水性转移涂料
CN103512832B (zh) * 2013-10-09 2015-08-19 广东生益科技股份有限公司 检测压板时胶水流动状态的方法
WO2015143296A1 (en) * 2014-03-21 2015-09-24 Avery Dennison Corporation Faceless labels and related systems and methods
US9683143B2 (en) * 2014-12-24 2017-06-20 United States Gypsum Company Joint finishing adhesive
WO2016118293A1 (en) * 2015-01-23 2016-07-28 Hastings Jeffrey Logan Paint tape device and methods of treating painted surfaces
KR102580100B1 (ko) 2015-09-04 2023-09-20 도판 인사츠 가부시키가이샤 화장 시트
CA3020761C (en) * 2016-04-11 2023-03-07 Tremco, Incorporated Self-adhered sheet installation devices and methods of use
IL262529B2 (en) * 2016-05-30 2023-06-01 Landa Labs 2012 Ltd A method for creating a multi-layered product
CN106281078B (zh) * 2016-08-11 2019-06-25 苏州柯创电子材料有限公司 一种石墨复合型单面胶带及其制备工艺
CN106189911B (zh) * 2016-08-11 2019-05-28 苏州柯创电子材料有限公司 一种高强度胶带及其制备工艺
US9738796B1 (en) * 2016-09-07 2017-08-22 Usg Interiors, Llc Acoustically transparent coating
EP3419826A4 (en) 2016-09-20 2019-12-18 Entrotech, Inc. REDUCED DEFECT PAINT FILM APPLIANCES, ARTICLES AND METHODS
KR102475652B1 (ko) * 2016-11-29 2022-12-09 도판 인사츠 가부시키가이샤 화장 시트 및 화장 시트의 제조 방법
WO2018136034A1 (en) 2017-01-17 2018-07-26 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Printable medium
DE102017101595B3 (de) * 2017-01-27 2018-05-30 Leonhard Kurz Stiftung & Co. Kg Transferfolie, deren Verwendung und Verfahren zur Herstellung einer Transferfolie sowie Verfahren zur Herstellung eines mit einer Transferlage einer Transferfolie dekorierten Spritzgussartikels
CN110352227B (zh) * 2017-02-07 2023-01-24 施特普科技有限责任公司 数字印刷管道胶带
US9855724B1 (en) 2017-02-10 2018-01-02 Custom Adhesive Products Llc Splice tape with internal, interlayer separation interface
ES2907769T3 (es) 2017-03-30 2022-04-26 Novelis Inc Raspado superficial de películas poliméricas
KR102633961B1 (ko) 2017-10-10 2024-02-06 도레이 카부시키가이샤 필름
US20210016598A1 (en) * 2017-11-28 2021-01-21 Eliot I. RUBIN Multi-layered decorative wrap and method of use of the same
CN108656825B (zh) * 2018-05-15 2022-02-08 山东京宏智能科技股份有限公司 一种双面压花pcm彩色涂层钢板及其生产工艺
CN109116582B (zh) * 2018-08-24 2020-02-18 上海康耐特光学有限公司 光致变色树脂眼镜片及其制造方法
US20210221157A1 (en) * 2020-01-21 2021-07-22 Ready, Set, Co., LLC Multiple layered print structure and apparatus for fabric or cloth
US20210292593A1 (en) * 2020-02-27 2021-09-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating System
CN112480796A (zh) * 2020-12-17 2021-03-12 广东花王涂料有限公司 一种木器清漆及其制备方法
WO2022169832A1 (en) * 2021-02-02 2022-08-11 Brewster Home Fashions Llc Repositionable peel-and-stick embellished wall coverings
CN114106619B (zh) * 2021-12-08 2023-03-24 固克节能科技股份有限公司 一种消光浆及其制备方法和应用

Family Cites Families (336)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US179372A (en) * 1876-06-27 Improvement in valves for brass musical instruments
US92420A (en) * 1869-07-13 Improvement in cane-scraper
US752498A (en) * 1904-02-16 Frederick william witte
US26932A (en) * 1860-01-24 Richard a
US37479A (en) * 1863-01-20 Improvement in axles
US126529A (en) * 1872-05-07 Improvement in type-wheels for printing-telegraphs
US1365715A (en) * 1919-06-09 1921-01-18 Cornell Wood Products Co Sizing composition
US2746893A (en) * 1952-12-03 1956-05-22 Meyercord Co Dry strip transfer
US3152030A (en) 1959-06-15 1964-10-06 Mystik Tape Inc Fused poly-laminate adhesive tape and method of making same
GB967405A (en) 1962-06-15 1964-08-19 Ernest Leslie Whick Improvements relating to an appliance for pasting and applying paper directly from the roll to ceiling or walls
US3331729A (en) 1963-02-14 1967-07-18 Minnesota Mining & Mfg Adhesive bonding method and product
US3301741A (en) 1963-09-11 1967-01-31 Minnesota Mining & Mfg Adhesive sheet and method of making
US3314838A (en) * 1964-08-26 1967-04-18 Minnesota Mining & Mfg Pressure sensitive adhesives containing hollow spheroidal particles
GB1232971A (zh) 1967-04-28 1971-05-26
US3900645A (en) 1967-12-11 1975-08-19 Morgan Adhesives Co Scored adhesive laminate
US3896249A (en) 1968-01-19 1975-07-22 Johnson Matthey Co Ltd Self-adhesive transfers
US3671236A (en) * 1968-03-18 1972-06-20 Minnesota Mining & Mfg Presensitized color-proofing sheet
US3640791A (en) * 1969-02-19 1972-02-08 Richard Rosenheim Process of preparing and applying an improved painting device
US3616192A (en) 1970-02-04 1971-10-26 Riegel Paper Corp Decorative polyvinyl fluoride laminations
US3654044A (en) * 1970-11-10 1972-04-04 Toyo Plywood Co Ltd Decorative overlay paper covered plywood and process of manufacturing the same
US3743086A (en) 1971-02-05 1973-07-03 Brady Co W H Adhesive tape dispenser package
US4037008A (en) 1971-05-17 1977-07-19 Photo-Lith International Transfer printing process and article
US3741786A (en) * 1971-05-28 1973-06-26 Avery Products Corp Transfer tape having non-contiguous pressure sensitive adhesive patterns
US3916046A (en) 1971-09-13 1975-10-28 Minnesota Mining & Mfg Decorative adhesive laminate, for heat-pressure application to substrates
US3666516A (en) * 1971-10-12 1972-05-30 Richard E Dunning Hot stamp tape
US4026648A (en) * 1971-12-17 1977-05-31 Canon Kabushiki Kaisha Cleaning device for use in electrophotographic copying apparatus
US3804700A (en) * 1972-05-10 1974-04-16 Rohm & Haas Decorative laminate
US4094690A (en) 1972-08-07 1978-06-13 Imperial Chemical Industries Limited Liquid composition
JPS4939997A (zh) 1972-08-26 1974-04-15
US3826701A (en) 1972-10-31 1974-07-30 Us Army Controllable heat sealing process for optimum seal strength
DE2254430A1 (de) 1972-11-07 1974-05-09 Rolf Herzog Vorfabrizierte lackierung, vornehmlich fuer kraftfahrzeuge
US3900644A (en) 1973-03-20 1975-08-19 United Merchants & Mfg Heat resistant laminate
US3907974A (en) * 1973-11-08 1975-09-23 Dennison Mfg Co Curable decorating systems for glass or metal containers
US3907628A (en) 1973-12-20 1975-09-23 United Merchants & Mfg Applicator for self-adhesive sheet material
US3969181A (en) 1974-06-03 1976-07-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Transfer adhesive dispensing device
US3933702A (en) * 1974-07-10 1976-01-20 National Starch And Chemical Corporation Aqueous release coating compositions for pressure sensitive adhesives
GB1493407A (en) 1974-12-16 1977-11-30 Ici Ltd Decorative sheet material
US4076895A (en) * 1976-05-05 1978-02-28 Champion International Corporation Transparent multi-layered film and processes therefor
CA1106993A (en) * 1976-05-26 1981-08-11 Martin M. Sackoff Method for making a pressure sensitive adhesive coated laminate
US4118541A (en) 1976-11-03 1978-10-03 Formica Corporation Release sheet of a coated cellulose paper
US4068033A (en) * 1976-11-17 1978-01-10 Commercial Decal, Inc. Heat-releasable decalcomanias and adhesive composition therefor
US4369157A (en) * 1977-04-11 1983-01-18 Dri-Print Foils, Inc. Method of automatically decorating articles as they are in-mold formed automatically
US4376159A (en) * 1977-05-09 1983-03-08 Keuffel & Esser Company Method of preparing matte finish color-proofing surprints
US4248762A (en) * 1977-07-18 1981-02-03 Stauffer Chemical Company Pressure sensitive products with decorative appearance
US4248917A (en) * 1977-07-18 1981-02-03 Stauffer Chemical Company Pressure sensitive products with decorative appearance
GB2001912B (en) 1977-08-08 1982-03-03 Lake E Wallpaper applicator
DE2747978C3 (de) * 1977-10-26 1981-06-04 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zum Herstellen einer endlosen Verbundbahn
DE2800635C2 (de) * 1978-01-07 1985-03-14 Fa. Leonhard Kurz, 8510 Fürth Prägefolie, insbesondere Heißprägefolie
US4175156A (en) 1978-05-19 1979-11-20 Usm Corporation Composite film adhesive
DE2844397A1 (de) * 1978-10-12 1980-04-30 Basf Ag Verbundschichtstoffe aus gefuellten polyolefinen und einer thermoplastischen dekorschicht sowie deren herstellung und verwendung
US4258096A (en) * 1978-11-09 1981-03-24 Sheldahl, Inc. Composite top membrane for flat panel switch arrays
US4241129A (en) 1978-12-15 1980-12-23 The Dow Chemical Company Delamination resistant multilayer metal/polymer composites
US4235657A (en) 1979-02-12 1980-11-25 Kimberly Clark Corporation Melt transfer web
US4232077A (en) 1979-02-22 1980-11-04 Fritz Meisel Hot-stamping film, and process and apparatus for its manufacture
US4298647A (en) 1979-07-16 1981-11-03 Clopay Corporation Cross-tearable decorative sheet material
DE2948688A1 (de) 1979-12-04 1981-06-11 Heinz Cossonay-Ville Sovilla-Brulhart Isoliertapete
DE3039721A1 (de) 1980-10-21 1982-05-27 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zur herstellung von ueberzuegen
NL8005935A (nl) * 1980-10-29 1982-05-17 Nordipa A G Overdraagbaar lakvel, alsmede werkwijze voor het vervaardigen daarvan.
US4396157A (en) * 1981-03-17 1983-08-02 Elstat Limited Nozzle for spraying apparatus
US4377050A (en) * 1981-06-01 1983-03-22 Renholts Roy J Laminated tape for imprinting
US4376151A (en) * 1981-06-29 1983-03-08 Moore Business Forms, Inc. Pressure threshold adhesive
JPS5813682A (ja) 1981-07-16 1983-01-26 Nippon Carbide Ind Co Ltd 感圧接着剤層
US4517044A (en) * 1981-11-18 1985-05-14 Advanced Graphic Technology Dry transfer decal and method of manufacture
JPS58145490A (ja) 1982-02-19 1983-08-30 Sumitomo Suriim Kk マ−キング用材料
US4499130A (en) * 1982-03-01 1985-02-12 Carprotec, Inc. Temporary strippable protective laminate
DE3364187D1 (en) 1982-08-19 1986-07-24 Minnesota Mining & Mfg Composite decorative article
EP0103344B1 (en) 1982-09-07 1988-10-19 Energy Sciences Inc. Process of in-line coating and decorative layer lamination with panel board material and the like employing electron-beam irradiation, and decorated panel produced thereby
US4650587A (en) * 1982-09-09 1987-03-17 Akzona Incorporated Ammonia scavenger
EP0103458A1 (en) 1982-09-14 1984-03-21 Reed International P.L.C. Wallcoverings in roll form
US4515877A (en) 1982-11-27 1985-05-07 Basf Aktiengesellschaft Image-recording materials and image-recording carried out using these to produce an optical mask
US4550683A (en) 1984-01-23 1985-11-05 Jones Wallace R Sheet construction and method
US4564406A (en) * 1984-02-21 1986-01-14 Solar-Kist Corporation Method of and means for combination design transfer and application of heat reactivatable adhesive
US4545090A (en) 1984-09-24 1985-10-08 Redmond Daniel R Glass filled plastic hinge
US4650704A (en) * 1985-03-06 1987-03-17 Stik-Trim Industries, Inc. Self-adhesive wall covering or the like and method of making same
US4555441A (en) 1985-03-06 1985-11-26 Stik-Trim Industries, Incorporated Self-adhesive wall covering or the like and method of making same
US4737225A (en) * 1985-06-12 1988-04-12 The D. L. Auld Company Method of making a substrateless decorative article
US4661182A (en) * 1985-07-31 1987-04-28 Color Communications, Inc. Method and composition for repairing minor surface damage to coated surfaces
US4598020A (en) 1985-08-16 1986-07-01 Inmont Corporation Automotive paint compositions containing pearlescent pigments and dyes
JPH0626708B2 (ja) 1985-09-10 1994-04-13 関西ペイント株式会社 複合塗膜形成法
DE3533136A1 (de) 1985-09-17 1987-03-26 Hoechst Ag Trennfolie zur herstellung oberflaechlich strukturierter, dekorativer schichtstoffplatten
DE3543777A1 (de) 1985-12-11 1987-06-19 Hammel Geb Messemer Christel Verfahren zur herstellung von urkundensicheren plaketten und insbesondere nach diesem verfahren hergestellte urkundensichere plakette zur dauerhaften aufbringung auf die oberflaeche eines kennzeichenschildes, eines geraetegehaeuses oder werkstueckes, eines schriftstueckes oder dergleichen
CA1319862C (en) * 1986-01-14 1993-07-06 Bruce E. Johnson Composite useful for paint transfer and method of use and preparation thereof
AT386564B (de) 1986-02-18 1988-09-12 Isovolta Dekorative verbundfolie fuer oberflaechenbeschichtungen, deren verwendung in einem mehrschichtverbund, sowie verfahren zum herstellen eines solchen mehrschichtverbundes
NO871019L (no) 1986-03-17 1987-09-18 Deltaglass Sa Laminert sikkerhetsglass.
US4919994A (en) * 1986-04-01 1990-04-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Dry transfer graphics article and methods of preparation and use thereof
US4759441A (en) 1986-10-14 1988-07-26 Leurck William J Combination tool for use in hanging wallpaper
US5342666A (en) 1986-10-28 1994-08-30 Rexham Industries Corp. Injection molded plastic article with integral weatherable pigmented film surface
US4786537A (en) 1986-10-30 1988-11-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Self-weeding dry transfer article
GB8625997D0 (en) 1986-10-30 1986-12-03 Cotton Colne Ltd John Manufacture of laminated elements
US4711682A (en) 1986-11-10 1987-12-08 Christian Barbe Wallpaper applicator devices and method for its use
US4783354A (en) 1986-12-15 1988-11-08 Coated Sales, Inc. Adherable, yet removable sheet material
US6835267B1 (en) 1987-03-27 2004-12-28 Avery Dennison Corporation Dry paint transfer process and product
US5707697A (en) 1987-03-27 1998-01-13 Avery Dennison Corporation Dry paint transfer product having high DOI automotive paint coat
GB2206843B (en) * 1987-07-02 1991-03-13 Crown Decorative Prod Ltd Paste-the-wall wallcoverings and method of making
US5000810A (en) * 1987-08-10 1991-03-19 Custom Laminations, Inc. Decorative or printed laminates and methods for making same
US4806184A (en) * 1987-08-31 1989-02-21 Shannon Brian P Wallpaper applicator
JPH01154740A (ja) 1987-12-11 1989-06-16 Shin Etsu Chem Co Ltd 粘着性構造体
US5135798A (en) 1987-12-03 1992-08-04 Pelikan Aktiengesellschaft Multilayer, flexible transfer strip
US4871618A (en) 1987-12-04 1989-10-03 Shell Oil Company Laminar structures prepared with polyketone structural adhesives
US4902557A (en) * 1988-01-25 1990-02-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic polyolefin composite structure
US4854610A (en) 1988-02-10 1989-08-08 Bertek, Inc. Method of making laminated articles and articles made therefrom
US5075149A (en) 1988-10-26 1991-12-24 Owens R Larry Molded hole repair patch and method of manufacture
US5045569A (en) 1988-11-30 1991-09-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Hollow acrylate polymer microspheres
US5073457A (en) 1988-12-01 1991-12-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Repositionable adhesive
JPH02160536A (ja) 1988-12-14 1990-06-20 Dainippon Printing Co Ltd 光輝性化粧板の製造法
US5045386A (en) 1989-02-01 1991-09-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive film composite having improved adhesion to plasticized vinyl substrates
DE3905790A1 (de) 1989-02-24 1990-09-06 Bayer Ag Mehrschichten-verbundwerkstoff
JP2533174Y2 (ja) 1989-04-24 1997-04-23 日東電工株式会社 オムツ用粘着テ−プ
US5266372A (en) 1989-04-24 1993-11-30 Nitto Denko Corporation Fixing tape
AU598719B1 (en) 1989-05-01 1990-06-28 Gencorp Inc. Thermoformable decorative rigid lamina for interiors of transportation vehicles
US5084317A (en) 1989-05-08 1992-01-28 Avery Dennison Corporation Pressure-sensitive adhesive release liner
GB8911354D0 (en) * 1989-05-17 1989-07-05 Mono Web Ltd Improvements relating to coating of substrates
AU6293990A (en) 1989-08-31 1991-04-08 Juergen Eissele Self-adhesive dry-transfer images, process for their manufacture and method of use
US5203941A (en) * 1989-10-19 1993-04-20 Avery Dennison Corporation Process for manufacturing plastic siding panels with outdoor weatherable embossed surfaces
ES2104617T3 (es) * 1989-10-19 1997-10-16 Avery Dennison Corp Procedimiento para fabricar paneles de plastico con superficies abollonadas resistentes a la intemperie para exteriores y paneles de plastico resistentes a la intemperie para exteriores.
US5192612A (en) * 1989-10-31 1993-03-09 Avery International Corporation Positionable-repositionable pressure-sensitive adhesive
US5141790A (en) 1989-11-20 1992-08-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Repositionable pressure-sensitive adhesive tape
US5034269A (en) 1990-04-04 1991-07-23 Wheeler Richard W Process for the manufacture of paint-coated film and product produced therefrom
US5244524A (en) * 1990-04-09 1993-09-14 Brother Kogyo Kabushiki Kaisha Printing method for thermally transferring image section of print sheet to image receiving member
US5229207A (en) 1990-04-24 1993-07-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Film composite having repositionable adhesive by which it can become permanently bonded to a plasticized substrate
JP2916211B2 (ja) 1990-05-17 1999-07-05 ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング カンパニー Epdmゴム基材用装飾材料
US5114514A (en) * 1990-05-30 1992-05-19 Eastman Kodak Company Bonding of thermoplastic sheet material to roughened substrates
JPH04101846A (ja) 1990-08-22 1992-04-03 Nippon Dekoratsukusu Kk 化粧積層板
US5215826A (en) 1990-09-25 1993-06-01 Rexham Industries Corp. Surfacing film with thermoformable carrier layer
IT1242070B (it) 1990-10-11 1994-02-08 Siv Soc Italiana Vetro Procedimento per la fabbricazione di vetri laminati decorati di sicurezza
KR100228593B1 (ko) 1990-10-25 1999-11-01 스프레이그 로버트 월터 역반사성의 착색상을 형성하기 위한 전사제품 및 이를 제조하는 방법
US5316843A (en) 1990-11-20 1994-05-31 Somar Corporation Matted film containing a matting agent consisting of an organic filler and an inorganic filler
US5196246A (en) * 1991-05-17 1993-03-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Wall decorating system
US5198301A (en) * 1991-05-17 1993-03-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Flexible and conformable ionomeric resin based films
GB9119655D0 (en) * 1991-09-13 1991-10-23 Forbo Cp Ltd Self-adhesive wallcoverings
US5467794A (en) 1991-09-24 1995-11-21 Posit Plus Collapsible shade structure
CA2119865A1 (en) 1991-10-02 1993-04-15 Masahiko Ono Instrument for transferring coating film
US5939479A (en) 1991-11-22 1999-08-17 Avery Dennison Corporation Removable and guillotinable emulsion pressure-sensitive adhesives
US5141584A (en) 1991-11-27 1992-08-25 Polaroid Corporation Apparatus and method for controlling the delamination of a laminate
US5169474A (en) 1991-11-27 1992-12-08 Polaroid Corporation Apparatus and method for delaminating a composite laminate structure
US5487927A (en) * 1992-01-24 1996-01-30 Revlon Consumer Products Corporation Decorating method and products
US5250336A (en) 1992-02-11 1993-10-05 Morgan Adhesives Company Colored release liner
NZ252714A (en) 1992-04-29 1997-01-29 Nicholas John Murray Laminate comprising a layer having an electrostatically deposited image thereupon and a covering layer bound thereto by a layer of transparent adhesive material
EP0569921B1 (en) 1992-05-14 2000-01-19 Decora, Incorporated Self-adhesive decorative surface covering material
US5490893A (en) 1992-05-22 1996-02-13 Avery Dennison Corporation Thermoformable conductive laminate and process
DE4219446C3 (de) 1992-06-13 2001-01-18 Wilhelm Taubert Verfahren zum Auftragen einer dekorativen Schicht auf ein Trägermaterial
JP3231086B2 (ja) 1992-06-30 2001-11-19 テルモ株式会社 液体分離装置
US5354588A (en) 1992-07-13 1994-10-11 Moore Business Forms, Inc. Linerless labels with tie coat
US5633225A (en) 1992-07-15 1997-05-27 The Procter & Gamble Company Detergent compositions inhibiting dye transfer
US5308694A (en) * 1992-07-31 1994-05-03 Tarkett Ab Barrier layer for floor and wall coverings
JPH06129066A (ja) * 1992-10-19 1994-05-10 Toyo Kasei Kk 外壁面美装シ−ト
CA2084716C (en) * 1992-11-05 1999-11-16 John R. Johnson Exterior automotive laminate with pressure-sensitive adhesive
US5468532A (en) 1992-12-10 1995-11-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multilayer graphic article with color layer
US5487929A (en) * 1993-02-03 1996-01-30 Borden, Inc. Repositionable wall covering
JP3142095B2 (ja) * 1993-02-23 2001-03-07 大日本印刷株式会社 スウェード調化粧シートの製造方法
DE4311200A1 (de) 1993-04-05 1994-10-06 Zweckform Buero Prod Gmbh Schmucketiketten und Verfahren zu ihrer Herstellung
US6312777B1 (en) 1993-04-06 2001-11-06 Decora Incorporated Methods and composition for making a pressure sensitive adhesive coated laminate
US5814402A (en) * 1993-04-20 1998-09-29 Decora Incorporated Pressure sensitive dry transfer graphics article and method of manufacture
US5362812A (en) * 1993-04-23 1994-11-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Reactive polymeric dyes
WO1994025385A1 (en) * 1993-04-26 1994-11-10 Pentel Kabushiki Kaisha Tape dispenser
US5409883A (en) 1993-05-07 1995-04-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for the manufacture of multi-color donor elements for thermal transfer systems
JPH079601A (ja) * 1993-06-07 1995-01-13 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> 装飾用フィルム
US5476901A (en) 1993-06-24 1995-12-19 The Procter & Gamble Company Siloxane modified polyolefin copolymers
DE4322140C1 (de) 1993-07-02 1994-08-25 Benecke Ag J H Folie auf der Basis von Polymerisaten des Ethylens und Propylens sowie deren Verwendung
CA2128347C (en) 1993-07-28 1998-12-08 Akihiko Takano Biodegradable adhesive tape and biodegradable adhesive label
US5451440A (en) 1993-07-30 1995-09-19 American Tape Co. Release coating for silicone pressure sensitive adhesives
DE4330700C2 (de) * 1993-09-10 1996-08-08 Continental Ag Vulkanetten zum Aufbringen auf Substrate aus Gummi oder Kautschukmischungen
CA2172996A1 (en) * 1993-10-18 1995-04-27 Craig D. Thompson Tape dispenser
US5866228A (en) * 1993-11-22 1999-02-02 Mitsubishi Chemical Corporation Vacuum heat-insulator
US5466324A (en) * 1993-11-29 1995-11-14 Polaroid Corporation Apparatus and process for separation of laminae
CN1141089A (zh) 1994-01-07 1997-01-22 美国3M公司 橡胶改性热塑性塑料的静电调色剂接受层
EP0738216B1 (en) 1994-01-07 1998-09-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Graphics transfer article
US5523129A (en) 1994-02-14 1996-06-04 Mcgeehan-Hatch; Mary Kate Removable scene-scapes bordered by an interchangeable window frame for decorating the walls of children's rooms
JP3522822B2 (ja) * 1994-03-30 2004-04-26 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー ハンマートーン模様を有する装飾用シート及び装飾用シートの製造方法
US5441784A (en) 1994-04-04 1995-08-15 Decora, Incorporated Paper base wallcoverings
US5665458A (en) 1994-04-14 1997-09-09 Specialty Adhesive Film Co. Heat activated applique on pressure sensitive release paper and method of making
US5442832A (en) 1994-04-19 1995-08-22 Tonsager; Wayne M. Adjustable trowel
US6086995A (en) 1994-05-13 2000-07-11 Decora North America Self-wound self-adhesive surface covering material
US5788796A (en) 1994-05-20 1998-08-04 Minnesota Mining And Manufacturing Decal assembly and method of making same
EP0688008A1 (en) 1994-06-14 1995-12-20 LINTEC Corporation Printed label, method and apparatus for manufacturing printed labels, and method and apparatus for attaching printed labels
US5403432A (en) * 1994-06-20 1995-04-04 Burch; Teresa G. Suspendible wallpaper applicator
US5985772A (en) 1994-06-23 1999-11-16 Cellresin Technologies, Llc Packaging system comprising cellulosic web with a permeant barrier or contaminant trap
EP0695629A3 (de) 1994-07-12 1996-10-23 Alkor Gmbh Verbundwerkstoff, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben
US5670014A (en) 1994-10-18 1997-09-23 Tapelicator, Inc. Tape dispensing applicator and replaceable tape cartridge
JP3929082B2 (ja) * 1994-12-05 2007-06-13 リケンテクノス株式会社 化粧シートおよびその製造方法
US5478432A (en) 1994-12-16 1995-12-26 Vester; Raita E. Wallpaper border applicator apparatus
US5643668A (en) 1994-12-30 1997-07-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tape for rough surfaces
US5591290A (en) 1995-01-23 1997-01-07 Wallace Computer Services, Inc. Method of making a laminate having variable adhesive properties
US5544384A (en) 1995-02-13 1996-08-13 Forselius; Frank E. Wall corner finishing tool
US5573865A (en) 1995-02-14 1996-11-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Graphics transfer article
US5571557A (en) 1995-05-09 1996-11-05 Chartpak, Inc. Faux glass etch product and process of preparing same
US5750254A (en) * 1995-06-05 1998-05-12 Rsw, Inc., Specialty Tapes Division Tape with plural adhesive zones and an automobile protection arrangement
US5728469A (en) * 1995-06-06 1998-03-17 Avery Dennison Corporation Block copolymer release surface for pressure sensitive adhesives
ZA964731B (en) * 1995-06-07 1997-01-07 Avery Dennison Corp A Legal Bo Extrusion coating process for making protective and decorative films
AU716072B2 (en) 1995-06-07 2000-02-17 Avery Dennison Corporation Extrusion process for protective coatings for outdoor siding panels and the like
US5968996A (en) * 1995-06-07 1999-10-19 Moore Business Forms, Inc. Matte finished release composition, linerless labels incorporating the release compositon and method for making same
US5750234A (en) * 1996-06-07 1998-05-12 Avery Dennison Corporation Interior automotive laminate with thermoplastic low gloss coating
US5676787A (en) 1995-06-07 1997-10-14 Borden Decorative Products, Inc. Method for making repositionable wall covering and intermediate for same
DE29513170U1 (de) 1995-08-16 1997-01-02 Zweckform Etikettiertechnik Haftetikett
JPH09123693A (ja) * 1995-08-31 1997-05-13 Nissha Printing Co Ltd 転写材および転写物
JP3500240B2 (ja) 1995-10-27 2004-02-23 リンテック株式会社 着色フイルム
US5795636A (en) 1995-11-15 1998-08-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Positionable and repositionable adhesive article
US5639539A (en) 1995-11-29 1997-06-17 Imperial Wallcoverings Wall covering
CA2246513C (en) 1996-02-22 2004-04-20 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Decorative film or sheet, and decorative material and building material made by using the same
JPH09237045A (ja) 1996-02-29 1997-09-09 Lintec Corp ハーフ蒸着ラベル
US5759270A (en) 1996-02-29 1998-06-02 Katsuyuki Miyazaki Correction tape adhesiver for correcting mistyped letters
US5985079A (en) 1996-03-28 1999-11-16 Rexam Industries Corp. Flexible composite surfacing film and method for producing same
AT404240B (de) 1996-04-25 1998-09-25 Isovolta Laminat bestehend aus einer basis- und deckschicht sowie verfahren zur herstellung einer dekoroberfläche an diesem laminat
US5707482A (en) * 1996-05-16 1998-01-13 Fusselman; Stephen M. Removable highlighting tape
US5904968A (en) * 1996-05-24 1999-05-18 Moore Business Forms, Inc. Method of labeling blow molded articles with linerless labels
US5919537A (en) 1996-06-18 1999-07-06 Android Industries Of Michigan, L.L.C. Decorative films and laminated formable sheets with dual protective film layers
JPH1016498A (ja) * 1996-07-02 1998-01-20 Nissha Printing Co Ltd 絵付シート
US5721086A (en) * 1996-07-25 1998-02-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Image receptor medium
JPH1035086A (ja) * 1996-07-26 1998-02-10 Dainippon Printing Co Ltd 三次元成形品絵付け用転写フィルム
DE19635587B4 (de) 1996-09-02 2005-12-08 SOCIéTé BIC Handgerät zum Übertragen eines Filmes aus z. B.klebendem, deckendem oder farbigem Material von einem auf einer Vorratsspule aufgewickelten Trägerband auf ein Substrat
US5981058A (en) * 1996-09-13 1999-11-09 Mannington Mills, Inc. Stain blocking barrier layer
US6461707B1 (en) 1997-09-26 2002-10-08 Avery Dennison Corporation Faceless pressure-sensitive adhesive construction
US6020062A (en) * 1996-11-08 2000-02-01 D.W. Wallcovering Inc. Article having slippable adhesive
US5981009A (en) * 1997-01-30 1999-11-09 Leonard Kurz Gmbh & Co. Decorative film with hot melt adhesive layer
US6413630B1 (en) 1997-05-15 2002-07-02 3M Innovative Properties Company Decorative film
JP3954157B2 (ja) * 1997-05-30 2007-08-08 スリーエム カンパニー 装飾シート及びその製造方法
JP3505673B2 (ja) * 1997-07-23 2004-03-08 株式会社トンボ鉛筆 塗布具
EP0894644B1 (fr) * 1997-07-31 2002-02-06 Dominique Blanc-Brude Feuille adhésive par application de pression
DE19735958A1 (de) 1997-08-19 1999-02-25 Basf Ag Thermisch härtbare, wässrige Zusammensetzungen
US5851931A (en) 1997-09-03 1998-12-22 Foss Manufacturing Co., Inc. Paintable substrate of nonwoven fabric and extruded resin
US6083616A (en) 1997-09-19 2000-07-04 Seal Products, Inc. Nontack pressure activated adhesive
KR100258600B1 (ko) 1997-10-06 2000-06-15 성재갑 멜라민시트적층염화비닐바닥장식재
DE19744957C1 (de) 1997-10-10 1999-07-29 Pritt Produktionsgesellschaft Mehrschichtiges, flexibles Korrekturband
JP3933393B2 (ja) 1997-11-12 2007-06-20 コリンズ・アンド・エイクマン・プロダクツ・カンパニー 振動減衰性ラミネート
US6194064B1 (en) * 1997-12-03 2001-02-27 Dyna-Tech Adhesive, Inc. Pressure sensitive adhesive for decorative films with removable and repositionable properties
US6096396A (en) 1998-01-21 2000-08-01 Rexam Industries Corp. Decorative sheet material suitable for use as a flexible weatherable paint film or decal
US6153283A (en) 1998-02-11 2000-11-28 Steelwood Extruding Corp. Structure having at least one improved surface and a method of making the structure
US6740379B1 (en) * 1998-03-13 2004-05-25 3M Innovative Properties Company Adhesive tape for adhering inserts to a page of a magazine
US6432241B1 (en) 1998-03-13 2002-08-13 3M Innovative Properties Company Splicing tape, splicing method and assembly comprising the splicing tape
US6235363B1 (en) * 1998-05-06 2001-05-22 Avery Dennison Corporation Composite construction containing barrier layer
US6284183B1 (en) * 1998-06-08 2001-09-04 Avery Dennison Corporation Thick sheet laminating process for making exterior automotive body panels
US6221198B1 (en) * 1998-06-09 2001-04-24 3M Innovative Properties Company Method of stabilizing films or membranes using adhesive as a reservoir
WO1999065680A1 (en) 1998-06-15 1999-12-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multi-component unidirectional graphic article
JP3756406B2 (ja) 1998-07-14 2006-03-15 大日本印刷株式会社 化粧材
DE19837774A1 (de) 1998-08-20 2000-02-24 Waldemar Sturn Verfahren zum Aufbringen von Farbe auf einem Untergrund
US6391415B1 (en) * 1998-08-31 2002-05-21 Environmental Inks And Coatings Corporation Label system
US6228486B1 (en) 1998-10-06 2001-05-08 Avery Dennison Corporation Thermal transfer laminate
ES2213248T3 (es) 1998-10-13 2004-08-16 Bush Industries, Inc. Procedimiento para aplicar una decoracion de color sobre un sustrato.
US6383613B1 (en) * 1998-10-16 2002-05-07 3M Innovative Properties Company Decorative film and method for the production of the same
US6482488B1 (en) 1998-10-28 2002-11-19 3M Innovative Properties Company Repaired scratched and/or abraded transparent substrates having protective removable sheets thereon and a method of making
US6394165B1 (en) * 1998-11-09 2002-05-28 Steven M. Rader Self-adhesive element dispenser and applicator device and method thereof
GB2343864B (en) 1998-11-20 2003-07-16 Agra Vadeko Inc Improved security thread and method and apparatus for applying same to a substrate
US6432528B1 (en) 1998-12-09 2002-08-13 3M Innovative Properties Company Variably printed tape and system for printing and applying tape onto surfaces
US6399193B1 (en) 1998-12-18 2002-06-04 The University Of Massachusetts Lowell Surfacing laminate with bonded with pigmented pressure sensitive adhesive
US6649682B1 (en) 1998-12-22 2003-11-18 Conforma Clad, Inc Process for making wear-resistant coatings
CA2291316A1 (en) 1999-01-08 2000-07-08 Nicholas A. Farkas Silicone-containing low surface tension film
BR0007695A (pt) 1999-01-25 2001-11-06 3M Innovative Properties Co Aparelho, processos para laminar um filme, para laminar pelo menos duas folhas contìnuas conjuntamente, e para economizar mão-de-obra no laminar um filme revestido de adesivo com um substrato, e, filme
US6152030A (en) 1999-02-19 2000-11-28 Fuqua; Rick Lee Curing apparatus for a multi-color screen printing system
BR0009129A (pt) 1999-03-19 2001-12-26 3M Innovative Properies Compan Processo e conjunto de exposição de uma imagemutilizando-se uma superfìcie adesiva reutilizável,e, compósito gráfico de imagem montaveladesivamente tendo uma superfìcie reutilizável
US6324811B1 (en) 1999-03-31 2001-12-04 Jane S. Gauss Covering an interior surface
US6163951A (en) 1999-03-31 2000-12-26 Sealright Co., Inc. Method and apparatus for lifting tabs of a laminate from a substrate
US6421052B1 (en) 1999-04-09 2002-07-16 The Procter & Gamble Company Method of seaming and expanding amorphous patterns
US6193918B1 (en) * 1999-04-09 2001-02-27 The Procter & Gamble Company High speed embossing and adhesive printing process and apparatus
KR100708510B1 (ko) 1999-04-21 2007-04-16 니폰 오일 코포레이션 (신 니혼 세키유 가부시키 가이샤) 광학 라미네이트
EP1053793B1 (de) 1999-05-17 2002-03-20 Argotec Lacksysteme GmbH Verfahren zum Auftragen von Lack und Dekor auf einen Gegenstand und Verfahren sowie Vorrichtung zum Laminieren von Lack, Dekor und Kleber auf einen Film
ITLU990012A1 (it) 1999-05-24 2000-11-24 Rotoplast Srl Procedimento per inserire corpi solidi tra un film plastico ed altri supporti (plastica, stoffa, pelle, etc.)
US6723427B1 (en) * 1999-06-21 2004-04-20 Avery Dennison Corporation Fade printed decorative sheets and methods and apparatus for making the same
JP3913060B2 (ja) 1999-06-25 2007-05-09 東洋鋼鈑株式会社 加工性に優れた高鮮映化粧板積層用印刷樹脂フィルムおよびその樹脂フィルムを積層した高鮮映化粧板
US6311399B1 (en) 1999-10-05 2001-11-06 3M Innovative Properties Company Multi-pin air release tool and method
US6541109B1 (en) * 1999-10-08 2003-04-01 3M Innovative Properties Company Release coating formulation providing low adhesion release surfaces for pressure sensitive adhesives
CN1379713A (zh) 1999-10-15 2002-11-13 3M创新有限公司 可贴合的多层薄膜
US6444311B1 (en) 1999-10-19 2002-09-03 Saint-Gobain Performance Plastics Corporation Impact resistant protective multilayer film
US6475616B1 (en) 1999-11-30 2002-11-05 3M Innovative Properties Company Paint replacement appliques
US6482638B1 (en) 1999-12-09 2002-11-19 3M Innovative Properties Company Heat-relaxable substrates and arrays
US6376058B1 (en) * 1999-12-21 2002-04-23 Avery Dennison Corporation Polypropylene based compositions and films and labels formed therefrom
US6461422B1 (en) 2000-01-27 2002-10-08 Chartpak, Inc. Pressure sensitive ink jet media for digital printing
US6554044B2 (en) * 2000-01-28 2003-04-29 Fargo Electronics Inc. Laminator peel-off bar
US6379791B1 (en) * 2000-02-08 2002-04-30 3M Innovative Properties Company Compatibilized pressure-sensitive adhesives
JP4404430B2 (ja) 2000-02-15 2010-01-27 新熊取谷石材株式会社 建築物装飾材の取付方法および該取付装置
JP3388437B2 (ja) * 2000-02-18 2003-03-24 大日本印刷株式会社 化粧シート
JP4069583B2 (ja) * 2000-03-28 2008-04-02 三菱電機株式会社 プラズマディスプレイ装置
JP3409016B2 (ja) 2000-04-14 2003-05-19 株式会社ダイフレックス 防水シートおよび防水シートの接合構造および防水施工方法
WO2001079372A2 (en) 2000-04-17 2001-10-25 Avery Dennison Corporation Large-sized, mountable and removable sheet assembly and method therefor
JP2001302991A (ja) * 2000-04-20 2001-10-31 Lintec Corp 塗装用粘着テープ
US6630049B2 (en) 2000-04-24 2003-10-07 Avery Dennison Corporation Adhesive articles with improved air egress and methods of making the same
JP4566328B2 (ja) 2000-04-28 2010-10-20 ロンシール工業株式会社 防水シート及び施工方法
US6706131B2 (en) * 2000-05-23 2004-03-16 3M Innovative Properties Company Film lamination and removal system and methods of use
US6520234B1 (en) * 2000-05-23 2003-02-18 3M Innovative Properties Company Steered vacuum-assisted laminating apparatus and methods of use
US6824638B1 (en) 2000-07-27 2004-11-30 3M Innovative Properties Company Graphic image film registration systems and methods
JP2002067243A (ja) 2000-09-04 2002-03-05 Dainippon Printing Co Ltd 化粧シート
WO2002028634A1 (en) * 2000-10-06 2002-04-11 Imperial Home Decor Group Management, Inc. Bleed-resistant dry-transfer wallcoverings
JP2002113995A (ja) 2000-10-06 2002-04-16 Toppan Printing Co Ltd 化粧シート及び化粧材
TW490373B (en) 2000-10-23 2002-06-11 Matsushita Electric Works Ltd Laminate with a peelable top layer and method of peeling off the top layer from the laminate
US6756095B2 (en) 2001-01-10 2004-06-29 Avery Dennison Corporation Heat-sealable laminate
US6984429B2 (en) * 2001-01-12 2006-01-10 3M Innovative Properties Company Laminate from which decorative films can be applied to a substrate
US6613411B2 (en) 2001-01-25 2003-09-02 3M Innovative Properties Company Conformable multi-layer sheet materials
EP1226958A1 (de) 2001-01-25 2002-07-31 Celfa AG Bildempfangsmaterial mit einer Klebstoffschicht, Verfahren zur Herstellung und Verwendung
US20020142155A1 (en) 2001-02-08 2002-10-03 Steinberg Richard F. Decorative substrate for removably adhering to a window and/or wall
JP2002294181A (ja) 2001-03-21 2002-10-09 Three M Innovative Properties Co 装飾シート
US20020182955A1 (en) 2001-03-29 2002-12-05 Weglewski James T. Structural bonding tapes and articles containing the same
JP2002321328A (ja) 2001-04-04 2002-11-05 Three M Innovative Properties Co 装飾シート
BR0209013A (pt) 2001-04-12 2006-10-10 Avery Dennison Corp substrato de jato de tinta metalizado, e método para fabricação do mesmo
US6875800B2 (en) * 2001-06-18 2005-04-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Use of nanoparticulate organic pigments in paints and coatings
JP2003025793A (ja) * 2001-07-13 2003-01-29 Minoru Yoshida 蓄光転写フィルム
US20030026932A1 (en) * 2001-07-30 2003-02-06 Johnson John R. Multilayer laminate
CN1553853A (zh) * 2001-08-17 2004-12-08 艾弗里・丹尼森公司 表面涂层组合物、包含由其衍生的表面涂层的基材、及其制备方法
US7022385B1 (en) * 2001-10-04 2006-04-04 Nucoat, Inc. Laminated imaged recording media
US6773653B2 (en) 2001-10-05 2004-08-10 Avery Dennison Corporation In-mold labeling method
US6601741B2 (en) 2001-11-28 2003-08-05 Illinois Tool Works Inc. Laminated distribution manifold plate system
ATE276881T1 (de) 2001-12-07 2004-10-15 3M Innovative Properties Co Mehrschichtige folie, die eine polyurethanschutzschicht enthält
US7709070B2 (en) 2001-12-20 2010-05-04 The Procter & Gamble Company Articles and methods for applying color on surfaces
US7316832B2 (en) * 2001-12-20 2008-01-08 The Procter & Gamble Company Articles and methods for applying color on surfaces
CN100360303C (zh) 2002-01-08 2008-01-09 3M创新有限公司 将薄膜贴合于表面的方法
US6752075B2 (en) 2002-02-14 2004-06-22 Stahls' Inc. Screen printed fabric
KR200280679Y1 (ko) 2002-02-16 2002-07-13 주식회사 다이아덤코리아 장식용 스티커 시트
JP2005530627A (ja) 2002-02-28 2005-10-13 ソリユテイア・インコーポレイテツド 型押し反射積層品
AU2003220864A1 (en) 2002-03-01 2003-09-16 C.I. Kasei Company, Limited Decorative sheet and process for producing the same
US20030211334A1 (en) 2002-05-07 2003-11-13 Jones Kyle R. Low gloss automotive interior laminates
AU2003239450A1 (en) 2002-05-13 2003-11-11 The Procter And Gamble Company Articles and methods for applying color on surfaces
US6872268B2 (en) * 2002-06-11 2005-03-29 3M Innovative Properties Company Method of conforming an adherent film to a substrate by application of vacuum
ES2200697B1 (es) 2002-06-28 2005-01-01 Alec Mian Procedimiento para la fabricacion de paneles artisticos traslucidos y paneles fabricados.
US7311956B2 (en) * 2002-11-26 2007-12-25 3M Innovative Properties Company Laminate and method used for applying a design to a substrate
US20060165979A1 (en) 2002-12-13 2006-07-27 Kinsey Von A Articles and methods for applying color on surfaces
US6844041B2 (en) 2002-12-27 2005-01-18 Exxonmobil Oil Corporation Clear polymeric label including delaminatable mask layer
JP2004216573A (ja) 2003-01-09 2004-08-05 Three M Innovative Properties Co 化粧シート及びその製造方法
US20040161564A1 (en) * 2003-02-14 2004-08-19 Truog Keith L. Dry paint transfer laminate
AU2004213765B2 (en) 2003-02-14 2008-01-31 Avery Dennison Corporation Extrusion method of making a dry paint transfer laminate
KR100679004B1 (ko) 2003-02-14 2007-02-06 아베리 데니슨 코포레이션 변색 방지 차단층을 갖는 다층 건조 도막 장식성라미네이트
CA2516039A1 (en) 2003-02-14 2004-09-02 Avery Dennison Corporation Dry paint transfer laminate
US20040170855A1 (en) 2003-02-27 2004-09-02 Shigeo Kawabata Decorative film-like material and decorative sheet
EP1462423A1 (en) 2003-03-21 2004-09-29 Cristales Curvados S.A. Ornamental multilayer glass
US20050196607A1 (en) 2003-06-09 2005-09-08 Shih Frank Y. Multi-layer dry paint decorative laminate having discoloration prevention barrier
US20040247837A1 (en) 2003-06-09 2004-12-09 Howard Enlow Multilayer film
US7204288B2 (en) 2003-06-10 2007-04-17 The Procter & Gamble Company Multi-burnish applicator for and method of applying a sheet material to a substrate
US6808586B1 (en) 2003-06-10 2004-10-26 The Procter & Gamble Company Applicator for and method of applying a sheet material to a substrate
US20070104908A1 (en) 2003-06-16 2007-05-10 Driscoll Terry L Architectural graphic system
JP2005220337A (ja) 2004-01-09 2005-08-18 Nichiban Co Ltd 粘着シート、表面光沢装飾シート、及びインクジェット印刷用メディア
JP2005206724A (ja) 2004-01-23 2005-08-04 Three M Innovative Properties Co 装飾フィルム
WO2005075591A1 (en) 2004-02-02 2005-08-18 3M Innovative Properties Company Method of producing colored graphic marking films
EP1715997A1 (en) * 2004-02-13 2006-11-02 The Procter and Gamble Company Discoloration-resistant articles for applying color on surfaces and methods of reducing discoloration in articles for applying color on surfaces
JP2006515032A (ja) * 2004-02-13 2006-05-18 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 表面に適用されるための物品及びその方法
WO2005105429A1 (en) 2004-04-16 2005-11-10 Milliken & Company Textile constructions
US20050255271A1 (en) 2004-05-11 2005-11-17 Joseph Brimo Apparently seamless wall covering system
US20060073318A1 (en) * 2004-10-06 2006-04-06 Applied Extrusion Technologies, Inc. Opaque decorative film and construction laminates employing same
US20060088695A1 (en) * 2004-10-21 2006-04-27 Theodore Coburn Multilayer separable film or sheet
US20060093776A1 (en) * 2004-11-03 2006-05-04 Crum Jesse D Pressure sensitive laminate assembly having faux patterned embossments for use with business communication documents and method of creating a business document

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