CN1731980A - 含有表面改性的无机纳米粒子的乳化液 - Google Patents

含有表面改性的无机纳米粒子的乳化液 Download PDF

Info

Publication number
CN1731980A
CN1731980A CNA2003801077053A CN200380107705A CN1731980A CN 1731980 A CN1731980 A CN 1731980A CN A2003801077053 A CNA2003801077053 A CN A2003801077053A CN 200380107705 A CN200380107705 A CN 200380107705A CN 1731980 A CN1731980 A CN 1731980A
Authority
CN
China
Prior art keywords
emulsion
continuous phase
nanometers
oil
nanoparticle
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2003801077053A
Other languages
English (en)
Inventor
J·R·小巴兰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
3M Innovative Properties Co
Original Assignee
3M Innovative Properties Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 3M Innovative Properties Co filed Critical 3M Innovative Properties Co
Publication of CN1731980A publication Critical patent/CN1731980A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y5/00—Nanobiotechnology or nanomedicine, e.g. protein engineering or drug delivery
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A61K8/066—Multiple emulsions, e.g. water-in-oil-in-water
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/10—Dispersions; Emulsions
    • A61K9/107—Emulsions ; Emulsion preconcentrates; Micelles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/10—Dispersions; Emulsions
    • A61K9/107—Emulsions ; Emulsion preconcentrates; Micelles
    • A61K9/113—Multiple emulsions, e.g. oil-in-water-in-oil
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/413—Nanosized, i.e. having sizes below 100 nm
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/60—Particulates further characterized by their structure or composition
    • A61K2800/61—Surface treated
    • A61K2800/62—Coated
    • A61K2800/623—Coating mediated by organosilicone compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S977/00—Nanotechnology
    • Y10S977/70—Nanostructure
    • Y10S977/734—Fullerenes, i.e. graphene-based structures, such as nanohorns, nanococoons, nanoscrolls or fullerene-like structures, e.g. WS2 or MoS2 chalcogenide nanotubes, planar C3N4, etc.
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S977/00—Nanotechnology
    • Y10S977/70—Nanostructure
    • Y10S977/754—Dendrimer, i.e. serially branching or "tree-like" structure

Abstract

本发明涉及含有表面改性无机纳米颗粒的乳液。

Description

含有表面改性的无机纳米粒子的乳化液
技术领域
本发明涉及稳定的液-液分散体或乳化液。
背景技术
传统的乳化液由两个相组成：一个分散相和一个连续相。最普通的乳化液仅由两种液体组成：水和油。油/水(油-水)乳化液由分散在连续水相中的油滴组成，水/油(水-油)乳化液由分散在油中的水滴组成。可以形成多重乳化液，例如当在连续油相中的水滴它们本身含有分散油滴时。乳化作用由大液滴因剪切力分散成较小液滴而构成。典型地，通过降低界面张力，乳化剂可用于稳定乳化液。增加连续相的粘度还可以防止乳化液相分离。
发明内容
本发明的第一方面，提供一种含有液态连续相和分散液相的乳化液，该液态连续相含有单个颗粒直径小于约100纳米的表面改性无机分子。
另一方面，本发明的乳化液不含有降低表面张力的表面活性剂或化合物。
发明的详细描述
本发明的乳化液是液-液分散体。含有连续相和分散相的乳化液是通过向组合物中加入有效量的表面改性的纳米粒子而得以维持。表面改性纳米粒子不需降低连续-分散相界面处的表面张力就能稳定乳化液。
在一个具体实施方式中，本发明的乳化液基本上由连续液相和分散液相和加入连续相中的表面改性无机纳米粒子组成。
本发明的乳化液可以不含有传统的表面活性剂、洗涤剂、蛋白质、乳化剂和其它通过降低表面张力而使乳化液稳定的化合物。本发明的乳化液典型地在恒温下数天和经年都是稳定的。
本发明的乳化液可以是油-水或水-油乳化液(如本行业内通常所定义的)或多重乳化液。多重乳化液的一个实例是处于油连续相中的油-水乳化液(分散相)，或是相反的多重乳化液。关于本发明的多重乳化液，对于含有另一个分散相的每个相，需要或可能需要不同类型的表面改性有机分子或有机聚合微球体。
表面改性纳米粒子不需降低分散和连续相之间界面处的表面张力就能稳定乳化液。理论上，当液态连续相从分散相液滴间排出时，表面改性纳米粒子开始位于分散相液滴之间以增加浓度。分散相液滴间表面改性纳米粒子浓度的增加可以防止分散液滴相互接触和聚结。
液态连续相的实例包括水、有机液体，所述有机液体包括：如酸、醇、酮、醛、胺、酰胺、酯、甘醇、醚、烃、卤化烃、单体、低聚物、润滑油、植物油(包括单酸甘油酯、甘油二酯和甘油三酯)、硅油、增湿油(如矿物油和霍霍巴油)、燃料油、燃料(包括煤油、汽油、柴油)、乙二醇的低聚物、烷基和芳基硝基化合物，部分或全部氟化的化合物和聚合物。
本发明的稳定乳化液包括表面改性无机纳米粒子。表面改性纳米粒子是典型的分散在整个连续相中的单个、不缔合(即不聚集的)纳米粒子，优点是相互间不可逆地缔合。术语“缔合”或“缔合的”包括如共价键合、氢键键合、静电引力、色散力和疏水作用。
表面改性纳米粒子要选择成：由其形成的组合物不含一定程度的粒子附聚体或聚集体，所述附聚体或聚集体会影响所需的组合物性质。表面改性纳米粒子选择成可与连续相相容的。
评价表面改性纳米粒子与连续相相容性的一种有用方法包括将表面改性纳米粒子与连续相组合，和观察表面改性纳米粒子是否出现溶解到连续相中的步骤。
表面改性粒子的无机粒子组分性质将防止表面改性粒子实际上溶解到连续相中，即，表面改性纳米粒子将分散到连续相中，但是表面基团与连续相的相容性将使表面改性纳米粒子呈现出溶解到连续相中这个现象。当表面改性纳米粒子的尺寸增加时，连续相的浊度通常也会增加。优选的表面改性纳米粒子选自不会从连续相沉降出来的那些。评价连续相和表面改性纳米粒子相容性的另一步包括：当随后加入要分散到连续相中的液体时，化合物是否形成稳定的乳化液。
还可以根据表面基团和连续相的溶度参数来选择合适的表面基团。表面基团或衍生出表面基团的试剂优选是溶度参数与连续相溶度参数相类似的。例如，当连续相是疏水的时，普通技术人员可以在各种疏水表面基团中选择以使选出能与疏水连续相相容的表面改性颗粒。类似地，当连续相是亲水的时，普通技术人员可以从亲水表面基团中选择，当连续相是碳氟化合物时，普通技术人员可以从各种相容表面基团中选择。纳米粒子还可以包含至少两种不同的表面基团，它们组合起来能提供一种纳米粒子：其溶度参数类似于连续相的溶度参数。表面改性纳米粒子不是两性的。
可以选择表面基团以提供统计平均的、随机的表面改性粒子。
表面基团存在于粒子表面，其量足以提供能随后分散到连续相中而不聚集的表面改性纳米粒子。表面基团最好有足够数量，以在纳米粒子的表面形成单分子层，优选连续的单分子层。
表面改性基团可以由表面改性剂衍生得到。表面改性剂可以用公式A-B来说明表示，其中A基团能附着在粒子表面，B基团是可以与连续相组分反应或不反应的相容性基团。可以选择相容性基团以使粒子具有相对较大极性、相对较小极性或相对非极性。
合适的表面改性剂种类包括如硅烷、有机酸、有机碱和醇。
特别有用的表面改性剂包括硅烷。有用硅烷的实例包括有机硅烷，有机硅烷包括如烷基氯硅烷、烷氧基硅烷如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、正丙基三甲氧基硅烷、正丙基三乙氧基硅烷、异丙基三甲氧基硅烷、异丙基三乙氧基硅烷、丁基三甲氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、聚三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、乙烯基甲基双乙酸基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基三醋酸基甲硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三苯氧基硅烷、乙烯基三(叔-丁氧基)硅烷、乙烯基三(异丁氧基)硅烷、乙烯基三(异丙氧基)硅烷和乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷；三烷氧基芳基硅烷；异辛基三甲氧基硅烷；N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)甲氧基乙氧乙氧基氨基甲酸乙酯；N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)甲氧基乙氧乙氧乙基氨基甲酸酯；硅烷功能的异丁烯酸包括如3-(异丁烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(异丁烯酰氧基)丙基三乙氧基硅烷、3--(异丁烯酰氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(丙烯酰氧基丙基)甲基二甲氧基硅烷、3-(异丁烯酰氧基)丙基二甲基乙氧基硅烷、3-(异丁烯酰氧基)甲基三乙氧基硅烷、3-(异丁烯酰氧基)甲基三甲氧基硅烷、3-(异丁烯酰氧基)丙基二甲基乙氧基硅烷、3-(异丁烯酰氧基)丙烯基三甲氧基硅烷和3-(异丁烯酰氧基)丙基三甲氧基硅烷；聚二烷基硅氧烷包括如聚二甲基硅氧烷、芳基硅烷包括如取代的和未取代的芳基硅烷、烷基硅烷包括如取代的和未取代的烷基硅烷如甲氧基和羟基取代的烷基硅烷及其组合。
以下专利描述了使用硅烷功能的异丁烯酸的表面改性二氧化硅的方法，例如，在美国专利号4,491,508和4,455,205(Olsen等人)、美国专利号4,478,876和4,486,504(Chung)和美国专利号5,258,225(Katsamberis)中。
有用的有机酸表面改性剂包括如碳(例如羧酸)、硫和磷的含氧酸，及其组合。
有羧酸功能的极性表面改性剂的代表实例包括CH3O(CH2CH2O)2CH2COOH(此后称为MEEAA)和带有化学结构CH3OCH2CH2OCH2COOH(此后称为MEAA)的2-(2-甲氧基乙氧基)乙酸和丁二酸单聚乙二醇酯。
有羧酸功能的非极性表面改性剂的代表实例包括辛酸、十二烷酸和油酸。
合适的含磷的酸实例包括膦酸，包括如辛基膦酸、月桂基膦酸、癸基膦酸、十二烷基磷酸和十八烷基膦酸。
有用的有机碱表面改性剂包括如烷基胺，包括如辛胺、癸胺、十二胺和十八胺。
其它有用的非硅烷表面改性剂的实例包括丙烯酸、异丁烯酸、β-羧乙基丙烯酸盐、单-2-(甲基丙烯酰氧乙基)丁二酸及其组合。赋予极性特性和与纳米粒子的反应性的有用表面改性剂是丁二酸单(甲基丙烯酰氧基聚乙二醇酯)。
合适的表面改性醇的实例包括如脂族醇包括如十八烷醇、十二烷醇、月桂醇和糠醇，脂环醇包括如环己醇，芳香醇包括如苯酚和苄醇，及其组合。
当连续相包含带有芳环的环氧树脂时，有用的表面改性基团可以包含芳环。美国专利号5,648,407(Goetz等人)中揭示了特别适用于环氧树脂化合物的表面改性基团的实例。
有多种方法可用于纳米粒子表面的改性，包括如在纳米粒子中(例如，以粉末或胶体分散的形式)加入表面改性剂，和允许表面改性剂与纳米粒子反应。还描述了其它有用的表面改性工序，例如在美国专利号2,801,185(Iler)和4,522,958(Das等人)中。
纳米粒子是无机的。合适的无机纳米粒子的实例包括二氧化硅和金属氧化物纳米粒子包括：氧化锆、氧化钛、氧化铈、氧化铝、氧化铁、氧化钒、氧化锑、氧化锡、氧化铝/二氧化硅，及其组合。纳米粒子的平均粒子直径小于约100纳米、不大于约50纳米、从约3纳米～约50纳米、从约3纳米～约20纳米，或从约3纳米～约10纳米。本发明的乳化液中所使用的纳米粒子是典型的不聚集的。如果纳米粒子是聚集的，聚集粒子的最大截面大小应在这些优选范围内。
有用的表面改性氧化锆纳米粒子包括有机酸如吸附在粒子表面的油酸和丙烯酸。
有用的表面改性二氧化硅纳米粒子包括由硅烷表面改性剂进行了表面改性的二氧化硅纳米粒子，包括如丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、异辛基三甲氧基硅烷，及其组合。二氧化硅纳米粒子可以与许多表面改性剂包括如醇、有机硅烷包括如烷基三氯硅烷、三烷氧基烷基硅烷、三烷氧基芳基硅烷及其组合和有机钛酸盐和它们的混合物一起处理。
纳米粒子可以是以胶态分散体的形式。有用的商业上适用的未改性二氧化硅原材料的实例包括以NALCO1040、1050、1060、2326、2327和2329为产品名称的纳米大小的胶态二氧化硅和来自的Nalco化学公司(Naperville，IL)的2329胶态二氧化硅。
有用的金属氧化物胶态分散体包括胶态氧化锆，合适的实例如美国专利号5,037,579中的描述，和胶态氧化锆，有用的实例如PCT出版号WO00/06495中的描述，题目为“用于制备透明金属氧化物胶体和Ceramers的纳米大小金属氧化物粒子”(Arney等人)，发表于1998年7月30日。
本发明的乳化液带有分散在连续液相内的液体分散相。液体分散相可以含有一种或多种可混溶或可溶的，并分散在液态连续相内的液体。合适的液体分散相的实例包括水和以上所列出的用作连续相的所有有机材料。
每个相还可以包含其它溶解的或可溶的化合物或组份，该化合物和组分可加入以达到所需的效果，如盐、药物、染料、阻燃剂和类似物。
本发明的乳化液还可以包含与表面改性无机纳米粒子结合的表面改性有机分子和有机聚合微球体。在美国申请号10/335,495(代理人摘要号58311US002，发表于2002年12月31日)中对表面改性有机分子和有机聚合微球体进行了描述。
本发明的乳化液通常是通过调合各相和混合来制得的。制备本发明的乳化液的另一种方法是调合表面改性有机分子或有机聚合微球体或它们的化合物与连续相(或者当多重乳化液的情况下的其它相)，然后在搅拌下加入分散相。
本发明的乳化液可用于食品、化妆品、药物和类似物。
通过以下实施例将对本发明进行更进一步的描述。
实施例
可以从威斯康星州Milwaukee的Aldrich化学公司获得所有的溶剂和试剂，除非另行注明。所有的百分比和数量都是用重量表示的，除非另行说明。
聚环氧烷取代的二氧化硅纳米粒子(二氧化硅-1230)的制备
将100克Nalco 2326胶态二氧化硅(可从Nalco化学公司得到)、100克水和19.82克γ-聚环氧烷丙基三甲氧基硅烷(可从OSi特殊产品有限公司，Endicoot，NY获得，以SILQUEST A-1230为商业名称)的混合物在密封玻璃罐内，在炉子上，在80℃时加热18小时。产品不需进一步纯化就能使用。
异辛基取代的二氧化硅纳米粒子(异辛基二氧化硅)的制备
根据美国专利号6,586,483(Kolb等人)中的描述来制备异辛基取代的二氧化硅纳米粒子，用于制备表面改性纳米粒子。
实施例1
在螺帽玻璃小瓶中将1毫升FLUORINERT FC-75和1毫升2％异辛基二氧化硅和甲苯的混合物混合，用手用力摇晃小瓶15秒，就可制得甲苯和碳氟化合物(FLUORINERT FC-75，可购自明尼苏达州St.Paul的3M公司)的乳化液。乳化液含有小于50体积％的甲苯，可通过从乳化相中分离均匀甲苯相来证明。
实施例2
在小瓶中将5克0.5％异辛基二氧化硅-甲苯和5克1.5％二氧化硅-1230-水的混合物混合，可以制备出主要含有水-甲苯乳化液的多重乳化液，该甲苯本身是乳化在水中的。用Silverson型号L2R的搅拌机(可购自马塞诸塞州EastLongmeadow的Silverson机械有限公司)将混合物搅拌5分钟，搅拌机装备有一个5/8英寸的管式装配粉碎头部叶轮以提供混浊液体。用光学显微术对液体进行分析，发现主要为水-甲苯-水的多重乳化液。
实施例3
在小瓶中将5克1.5％异辛基二氧化硅-甲苯和5克0.5％二氧化硅-1230-水的混合物混合，可以制备出主要含有甲苯-水乳化液的多重乳化液，该水本身是乳化在甲苯中的。用Silverson型号L2R的搅拌机(可从Silverson机械有限公司得到)将混合物搅拌5分钟，搅拌机装备有一个5/8英寸的管式装配粉碎头部叶轮以提供混浊液体。用光学显微术对液体进行分析，发现主要为甲苯-水-甲苯的多重乳化液。
实施例4
在小瓶中将1克FLUORINERT FC-75、5克1.5％二氧化硅-1230-水的混合物和4克0.5％异辛基二氧化硅-甲苯的混合物混合，可以制备出主要含有碳氟化合物(FLUORINERT FC-75)-甲苯乳化液的多重乳化液，该甲苯本身是乳化在水中的。用Silverson型号L2R的搅拌机(可从Silverson机械有限公司得到)将混合物搅拌5分钟，搅拌机装备有一个5/8英寸的管式装配粉碎头部叶轮以提供混浊液体。用光学显微术对液体进行分析，发现主要为FLUORINERTFC-75-甲苯-水的多重乳化液。
对技术熟练的那些人员将能明了本发明的可预见的改进和改变，在不偏离本发明的范围和精神的情况下。本发明应不局限于本申请中所提出的用于说明目的的具体实例。

Claims (20)

1.一种乳化液，含有：
含有许多表面改性无机纳米粒子的连续液相，该纳米粒子的粒径小于约100纳米，分散在上述连续相中，和
分散在上述连续相中的分散液相。
2.如权利要求1所述的乳化液，其中，所述单个纳米粒子的粒径不大于约50纳米。
3.如权利要求1所述的乳化液，其中，所述单个纳米粒子的粒径范围从约3纳米～约50纳米。
4.如权利要求1所述的乳化液，其中，所述单个纳米粒子的粒径不大于约20纳米。
5.如权利要求1所述的乳化液，其中，所述单个纳米粒子的粒径范围从约3纳米～约20纳米。
6.如权利要求1所述的乳化液，其中，所述单个纳米粒子的粒径范围从约3纳米～约10纳米。
7.如权利要求1所述的乳化液，其中，所述纳米粒子选自二氧化硅、氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化钒、铈土、氧化铁、氧化锑、氧化锡、铝/二氧化硅及其组合。
8.如权利要求1所述的乳化液，其中，所述纳米粒子含有选自疏水基、亲水基及其组合的表面基团。
9.如权利要求1所述的乳化液，其中，所述纳米粒子含有从选自硅烷、有机酸、有机碱及其组合的试剂衍生来的表面基团。
10.如权利要求1所述的乳化液，其中，所述纳米粒子含有由选自烷基硅烷、芳基硅烷、烷氧基硅烷及其组合的试剂衍生来的有机硅表面基团。
11.如权利要求1所述的乳化液，其中，所述纳米粒子含有从选自羧酸、磺酸、膦酸及其组合的试剂衍生来的表面基团。
12.如权利要求1所述的乳化液，其中，连续相选自水、有机酸、醇、酮、醛、胺、酰胺、酯、甘醇、醚、烃、卤化碳、单体、低聚物、润滑油、植物油、硅油、矿物和霍霍巴油、燃料油、煤油、汽油、柴油、1，2-亚乙基二醇的低聚物、烷基和芳基硝基化合物、部分或全部的氟化物、聚合物及其组合。
13.如权利要求1所述的乳化液，其中，分散相选自水、有机酸、醇、酮、醛、胺、酰胺、酯、甘醇、醚、烃、卤化碳、单体、低聚物、润滑油、植物油、硅油、矿物和霍霍巴油、燃料油、煤油、汽油、柴油、1，2-亚乙基二醇的低聚物、烷基和芳基硝基化合物、部分或全部的氟化物、聚合物及其组合。
14.如权利要求1所述的乳化液，它分散在一个第二连续相中。
15.如权利要求1所述的乳化液，它不含表面活性剂。
16.如权利要求1所述的乳化液，它不含会降低表面张力的化合物。
17.如权利要求1所述的乳化液，其中，连续相还含有表面改性有机分子、有机聚合微球体或它们的化合物。
18.如权利要求1所述的乳化液，其中，连续相是水。
19.如权利要求1所述的乳化液，其中，连续相是有机的。
20.如权利要求1所述的乳化液，其中，分散相是水。
CNA2003801077053A 2002-12-31 2003-11-03 含有表面改性的无机纳米粒子的乳化液 Pending CN1731980A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/335,290 US7129277B2 (en) 2002-12-31 2002-12-31 Emulsions including surface-modified inorganic nanoparticles
US10/335,290 2002-12-31

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1731980A true CN1731980A (zh) 2006-02-08

Family

ID=32655313

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2003801077053A Pending CN1731980A (zh) 2002-12-31 2003-11-03 含有表面改性的无机纳米粒子的乳化液

Country Status (6)

Country Link
US (1) US7129277B2 (zh)
EP (1) EP1578400A1 (zh)
JP (1) JP2006515308A (zh)
CN (1) CN1731980A (zh)
AU (1) AU2003287474A1 (zh)
WO (1) WO2004060349A1 (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102448888A (zh) * 2009-06-16 2012-05-09 Hoya株式会社 表面改性的氧化锆纳米晶粒及其制造方法
CN102596381A (zh) * 2009-11-05 2012-07-18 阿克佐诺贝尔化学国际公司 二氧化硅水分散体
CN102958987A (zh) * 2010-06-24 2013-03-06 3M创新有限公司 不含有机乳化剂的可聚合组合物以及其聚合物和制造方法
CN102026915B (zh) * 2008-05-16 2013-07-31 佳能株式会社 疏水性无机细颗粒和调色剂
CN109929634A (zh) * 2019-04-04 2019-06-25 江南大学 一种可快速破乳的柴油乳状液及其制备方法
CN113694822A (zh) * 2021-08-13 2021-11-26 江南大学 一类无表面活性剂成分的高效复合乳化剂及其应用

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7601406B2 (en) * 2002-06-13 2009-10-13 Cima Nanotech Israel Ltd. Nano-powder-based coating and ink compositions
US7566360B2 (en) * 2002-06-13 2009-07-28 Cima Nanotech Israel Ltd. Nano-powder-based coating and ink compositions
US7001580B2 (en) * 2002-12-31 2006-02-21 3M Innovative Properties Company Emulsions including surface-modified organic molecules
US7459146B2 (en) * 2003-05-30 2008-12-02 3M Innovative Properties Company Stabilized aerosol dispersions
US7109247B2 (en) * 2003-05-30 2006-09-19 3M Innovative Properties Company Stabilized particle dispersions containing nanoparticles
US20040242729A1 (en) * 2003-05-30 2004-12-02 3M Innovative Properties Company Stabilized particle dispersions containing surface-modified inorganic nanoparticles
WO2005037966A1 (en) * 2003-10-15 2005-04-28 Ashland Inc. Shock absorber fluid composition containing nanostuctures
DE102004014704A1 (de) * 2004-03-25 2005-10-13 Wacker-Chemie Gmbh Partikelstabilisierte Emulsionen
DE102004039212A1 (de) * 2004-08-12 2006-03-02 Wacker-Chemie Gmbh Rheologiesteuerung von Pickering-Emulsion durch Elektrolyte
JP5009907B2 (ja) * 2005-06-10 2012-08-29 シーマ ナノ テック イスラエル リミティド 向上透明導電性被膜及びそれらを作製する方法
US7767736B2 (en) * 2005-12-05 2010-08-03 3M Innovative Properties Company Flame retardant polymer composition
US20100119697A1 (en) * 2006-05-10 2010-05-13 3M Innovative Properties Company Compositions and coatings containing fluorescent, inorganic nanoparticles
US20080152913A1 (en) * 2006-12-22 2008-06-26 3M Innovative Properties Company Method of making compositions including particles
US20080153963A1 (en) * 2006-12-22 2008-06-26 3M Innovative Properties Company Method for making a dispersion
US20080166558A1 (en) * 2006-12-22 2008-07-10 3M Innovative Properties Company Compositions of particles
WO2008137831A1 (en) * 2007-05-07 2008-11-13 Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College Water-soluble nanoparticles containing water-insoluble compounds
US20090033164A1 (en) * 2007-08-01 2009-02-05 Seagate Technology Llc Wear reduction in fdb by enhancing lubricants with nanoparticles
BRPI0817190A2 (pt) * 2007-10-01 2015-03-17 3M Innovative Properties Co Uso de nanopartículas em explosivos
EP2254545A2 (en) * 2008-02-21 2010-12-01 Basf Se Preparation of cationic nanoparticles and personal care compositions comprising said nanoparticles
JP5718577B2 (ja) * 2010-03-04 2015-05-13 竹本油脂株式会社 Ｏ／ｗ／ｏ型ピッケリングエマルション及びその製造方法
US8580027B1 (en) 2010-08-16 2013-11-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Sprayed on superoleophobic surface formulations
US8741432B1 (en) 2010-08-16 2014-06-03 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Fluoroalkylsilanated mesoporous metal oxide particles and methods of preparation thereof
US9062245B2 (en) 2011-02-09 2015-06-23 Technion Research & Development Foundation Limited Liquid-retaining elastomeric compositions
WO2012170684A1 (en) * 2011-06-10 2012-12-13 Cima Nanotech Israel Ltd. Process for producing patterned coatings
IL245656B (en) 2016-05-16 2018-02-28 Technion Res & Dev Foundation Polymer structures with high absorption capacity
EP3491028A4 (en) 2016-06-26 2020-02-19 Technion Research & Development Foundation Limited POLYHIP POLYMERS PREPARED BY INTERFACIAL SEQUENTIAL POLYMERIZATION
IL247302B (en) 2016-08-16 2019-03-31 Technion Res & Dev Foundation Systems for releasing materials based on polymer emulsions
WO2019016816A1 (en) 2017-07-19 2019-01-24 Technion Research & Development Foundation Limited HYDROGELS WITH EMULSION MATRIX DOUBLELY RETICULATED BY REVERSIBLE METAL COORDINATION
IL255404B (en) 2017-11-02 2018-10-31 Technion Res & Dev Foundation A zwitterionic hydrogel in the configuration of an internal multiphase emulsion
US11292933B2 (en) 2018-01-15 2022-04-05 South Dakota Board Of Regents Stable oil-in-water nanoemulsion containing upconverting nanoparticles
US10702843B2 (en) 2018-03-29 2020-07-07 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Compositions of matter comprising suspended nanoparticles and related methods
US20230313019A1 (en) * 2022-04-01 2023-10-05 Baker Hughes Oilfield Operations Llc Compositions of matter comprising suspended nanoparticles functionalized with glymo or glymo-like groups and related methods

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2801185A (en) 1952-05-16 1957-07-30 Du Pont Silica hydrosol powder
US4478876A (en) 1980-12-18 1984-10-23 General Electric Company Process of coating a substrate with an abrasion resistant ultraviolet curable composition
US4379201A (en) 1981-03-30 1983-04-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Multiacrylate cross-linking agents in pressure-sensitive photoadhesives
US4455205A (en) 1981-06-01 1984-06-19 General Electric Company UV Curable polysiloxane from colloidal silica, methacryloyl silane, diacrylate, resorcinol monobenzoate and photoinitiator
US4491508A (en) 1981-06-01 1985-01-01 General Electric Company Method of preparing curable coating composition from alcohol, colloidal silica, silylacrylate and multiacrylate monomer
US4452958A (en) * 1981-12-30 1984-06-05 Mobil Oil Corporation Olefin polymerization with catalysts derived from chromium exchanged zeolites
US4486504A (en) 1982-03-19 1984-12-04 General Electric Company Solventless, ultraviolet radiation-curable silicone coating compositions
US4507466A (en) 1983-01-07 1985-03-26 The Dow Chemical Corporation Dense star polymers having core, core branches, terminal groups
US4522958A (en) 1983-09-06 1985-06-11 Ppg Industries, Inc. High-solids coating composition for improved rheology control containing chemically modified inorganic microparticles
US4737559A (en) 1986-05-19 1988-04-12 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Pressure-sensitive adhesive crosslinked by copolymerizable aromatic ketone monomers
US6312679B1 (en) 1986-08-18 2001-11-06 The Dow Chemical Company Dense star polymer conjugates as dyes
US5037579A (en) 1990-02-12 1991-08-06 Nalco Chemical Company Hydrothermal process for producing zirconia sol
US5258225A (en) 1990-02-16 1993-11-02 General Electric Company Acrylic coated thermoplastic substrate
GB2244714B (en) 1990-05-31 1993-10-06 Sanyo Chemical Ind Ltd Foamed polyurethane-forming composition,foamed polyurethane and process for making the same
FR2698002B1 (fr) 1992-11-13 1995-01-13 Oreal Composition cosmétique de maquillage contenant un fullerène ou un mélange de fullerènes comme agent pigmentant.
US5387617A (en) 1993-01-22 1995-02-07 The Dow Chemical Company Small cell foams and blends and a process for their preparation
JPH06242543A (ja) 1993-02-18 1994-09-02 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀感光材料
US5648407A (en) 1995-05-16 1997-07-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Curable resin sols and fiber-reinforced composites derived therefrom
FR2746302B1 (fr) * 1996-03-20 1998-12-24 Oreal Compositions cosmetiques comprenant des nanopigments
DE19625982A1 (de) 1996-06-28 1998-01-02 Wella Ag Kosmetisches Mittel zur Haarbehandlung mit Dendrimeren
FR2759582A1 (fr) 1997-02-14 1998-08-21 Oreal Composition deodorante
FR2760641B1 (fr) * 1997-03-13 2000-08-18 Oreal Emulsion huile-dans-eau stable, son procede de fabrication et son utilisation dans les domaines cosmetique et dermatologique
JP2001518112A (ja) * 1997-03-25 2001-10-09 バイヤースドルフ・アクチエンゲゼルシヤフト 乳化剤を含まない油中水型の微細分散系
US6245318B1 (en) 1997-05-27 2001-06-12 Mallinckrodt Inc. Selectively binding ultrasound contrast agents
US5879715A (en) * 1997-09-02 1999-03-09 Ceramem Corporation Process and system for production of inorganic nanoparticles
DE19742761A1 (de) 1997-09-27 1999-04-01 Gerd Dr Rossmy An ihrer Oberfläche anisotrop verteilte überwiegend hydrophile und überwiegend hydrophobe Domänen aufweisende amphiphile Teilchen oder Moleküle
US5914102A (en) * 1997-11-26 1999-06-22 Schering-Plough Healthcare Products, Inc. High SPF perspiration-resistant sunscreen
DE69919794T2 (de) 1998-03-17 2005-09-01 Hutchinson Stabile emulsionen, verfahren zu deren herstellung und ihre anwendungen
DE19811790A1 (de) * 1998-03-18 1999-09-23 Bayer Ag Nanopartikel enthaltende transparente Lackbindemittel mit verbesserter Verkratzungsbeständigkeit, ein Verfahren zur Herstellung sowie deren Verwendung
US6280748B1 (en) 1998-06-12 2001-08-28 Dow Corning Toray Silicone, Ltd. Cosmetic raw material cosmetic product and method for manufacturing cosmetic products
WO2000006495A1 (en) 1998-07-30 2000-02-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Nanosize metal oxide particles for producing transparent metal oxide colloids and ceramers
DE19842732A1 (de) * 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
DE19842786A1 (de) * 1998-09-18 2000-03-23 Beiersdorf Ag Emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl
US6258896B1 (en) 1998-12-18 2001-07-10 3M Innovative Properties Company Dendritic polymer dispersants for hydrophobic particles in water-based systems
TWI228522B (en) 1999-06-04 2005-03-01 Fuji Spinning Co Ltd Urethane molded products for polishing pad and method for making same
US6088835A (en) * 1999-07-22 2000-07-18 Perkins; Kiel Swimming and surfing glove
US6436424B1 (en) 2000-03-20 2002-08-20 Biosphere Medical, Inc. Injectable and swellable microspheres for dermal augmentation
FR2808704B1 (fr) 2000-05-10 2002-08-16 Rhodia Chimie Sa Agents tensioactifs formes par des particules minerales de dimension nanometrique de surface modifiee
JP3423922B2 (ja) 2000-06-01 2003-07-07 海洋科学技術センター フラーレン水分散液の製造法
AU2002239780A1 (en) 2000-10-25 2002-06-03 Tufts University Polymeric microspheres
US6586483B2 (en) 2001-01-08 2003-07-01 3M Innovative Properties Company Foam including surface-modified nanoparticles
FR2819406B1 (fr) * 2001-01-15 2003-02-21 Oreal Composition cosmetique contenant des filtres mineraux
EP1487396A1 (en) 2002-03-28 2004-12-22 The Procter & Gamble Company Emulsion compositions
US7357919B2 (en) * 2004-10-19 2008-04-15 L'oreal Photostable photoprotective compositions comprising dibenzoylmethane and arylalkyl benzoate compounds and a compound that accepts the excited triplet level energy of said dibenzoylmethane(s)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102026915B (zh) * 2008-05-16 2013-07-31 佳能株式会社 疏水性无机细颗粒和调色剂
CN102448888A (zh) * 2009-06-16 2012-05-09 Hoya株式会社 表面改性的氧化锆纳米晶粒及其制造方法
CN102448888B (zh) * 2009-06-16 2014-12-24 Hoya株式会社 表面改性的氧化锆纳米晶粒及其制造方法
CN102596381A (zh) * 2009-11-05 2012-07-18 阿克佐诺贝尔化学国际公司 二氧化硅水分散体
CN102958987A (zh) * 2010-06-24 2013-03-06 3M创新有限公司 不含有机乳化剂的可聚合组合物以及其聚合物和制造方法
CN109929634A (zh) * 2019-04-04 2019-06-25 江南大学 一种可快速破乳的柴油乳状液及其制备方法
CN113694822A (zh) * 2021-08-13 2021-11-26 江南大学 一类无表面活性剂成分的高效复合乳化剂及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
JP2006515308A (ja) 2006-05-25
EP1578400A1 (en) 2005-09-28
AU2003287474A1 (en) 2004-07-29
WO2004060349A1 (en) 2004-07-22
US7129277B2 (en) 2006-10-31
US20040127580A1 (en) 2004-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1731980A (zh) 含有表面改性的无机纳米粒子的乳化液
CN1886469B (zh) 含有表面改性的纳米粒子的溶液
CN100339445C (zh) 一种纳米二氧化硅乳液及其制造方法和用途
Fu et al. Stabilization of water-in-octane nano-emulsion. Part I: Stabilized by mixed surfactant systems
CN1280339C (zh) 水包硅油乳液的制备方法
CN1934199A (zh) 粒子稳定的乳液
US20140364515A1 (en) Silicone Foam Control Compositions And Process For Making Thereof
CN105542514A (zh) 表面改性的纳米粒子的组合物
CN101497682A (zh) 聚硅氧烷(甲基)丙烯酸酯颗粒、其制备方法和用途
US9579616B2 (en) Method for destabilizing a Pickering emulsion
FR2808704A1 (fr) Agents tensioactifs formes par des particules minerales de dimension nanometrique de surface modifiee
CN1946803A (zh) 聚硅氧烷小泡
CN1346391A (zh) 基于氧化铈和两亲化合物的有机溶胶和固体化合物及其制备方法
CN1641097A (zh) 中温印染的有机硅消泡剂及其制备方法
CN1117032C (zh) 氧化铈基胶态分散体和呈胶态分散体形式的可再分散组合物
JP4567465B2 (ja) 表面改質された有機分子を含有するエマルジョン
CN113913198A (zh) 一种多重响应性Janus颗粒乳化剂的制备方法及其应用
JP5608566B2 (ja) シリコーンポリマー分散物およびその形成方法
CN1238081C (zh) 耐高温耐强碱有机硅消泡剂乳液组合物及制备方法
CN1358110A (zh) 可水解硅烷乳液及其制备方法
CN111116896A (zh) 脱氢松香聚醚类表面活性剂、Pickering高内相乳液及其制备方法
CN1239578C (zh) 阴离子和阳离子硅氧烷乳液
JP7072319B2 (ja) 水中油型エマルジョン、水中油型エマルジョンの製造方法、および、被膜の形成方法。
Lindén Surface modified silica nanoparticles as emulsifier
CN1218089C (zh) 一种新型微乳化纸制品拒水涂料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Open date: 20060208