CN1479603A - 含聚合物和纤维的化妆品组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种组合物,该组合物在含脂肪相的生理可接受介质中包含至少一种重均分子量小于100000、特别是1000-30000的聚合物和纤维,所述聚合物包含a)含有具有至少一个杂原子的烃基重复单元的聚合物骨架,和任选的b)至少一个脂肪侧链和/或至少一个末端脂肪链,所述脂肪链可以被官能化、包含6-120个碳原子并且与这些烃基单元相连。
Description
本发明涉及在生理可接受的介质中含有纤维和包含特定杂原子的聚合物的组合物,该组合物特别地预期用于化妆品。本发明还涉及用于角蛋白材料的美容化妆或护理方法。本发明的化妆或护理方法以及组合物特别地预期用于人的角蛋白材料,例如皮肤(包括头皮)、指甲、角蛋白纤维,尤其是基本上呈长线型的角蛋白纤维,如睫毛、眉毛和头发。本发明更特别地涉及睫毛膏。
本发明的组合物可以呈用于睫毛的涂覆组合物(尤其是睫毛膏)、眼线膏、眉毛用产品、唇用产品、化妆粉、眼影、粉底霜、身体化妆品、遮盖性产品、指甲油、护肤产品(包括头皮护理用产品)或护发产品(发油(hair mascara)或喷雾剂)的形式。
在化妆品中使用纤维是已知的,尤其是因其增长作用而用于睫毛膏中(参见JP-A-57/158714和JP-A-3-153613)、因其润湿作用而用于唇膏中(参见文献US-A-5498407)、用于在唇的边缘改善唇膏的轮廓(参见文献EP-A-0106762)或者改善断裂指甲的状况(参见FR-A-1529329)或由于它们的柔滑感而用于护肤产品中(参见JP-A-7/196440)。但在这些组合物应用于角蛋白材料期间,纤维难以粘着在角蛋白材料上。因此,使用者必须在角蛋白材料上数次使用组合物,以使足量的纤维沉积而获得所需的美容效果,这就需要一定的时间来进行化妆并获得所需效果。但是,性急的使用者会觉得这样的时间过长。因此,需要得到一种包含纤维的组合物,这种组合物可以快捷和方便地获得预期的化妆效果。
此外,没有粘着于角蛋白材料的纤维具有离开其支持体的趋势并随着时间的过去而离开。这些纤维的离开致使由纤维提供的理想美容效果产生可以察觉的减弱,这就需要再应用该产品。此外,对于睫毛膏,由于纤维从睫毛离开,它们会竖在眼部而引起不适。
本发明的目的是提供一种克服了上述缺陷的美容组合物,该组合物包含良好地粘着于角蛋白材料的纤维。
本申请人现已出人意料地发现,在包含纤维的组合物中使用含特定杂原子的聚合物得到一种组合物,该组合物易于应用在角蛋白材料上并使纤维快速沉积在角蛋白材料上。应用于角蛋白材料的组合物使纤维快速并且粘着固定在角蛋白材料上。由此,组合物的沉积物粘着在角蛋白材料上。
此外,当组合物是睫毛膏时,可获得使角蛋白纤维,特别是睫毛快速变粗的化妆。当该组合物应用于睫毛时,就可观察到睫毛的即时应用效果。该组合物还提供睫毛延长的良好效果。
更具体地,本发明的主题是一种组合物,该组合物在含脂肪相的生理可接受介质中,包含至少一种重均分子量小于100,000的第一聚合物和至少一种或多种纤维,所述聚合物包含a)含有具有至少一个杂原子的烃基重复单元的聚合物骨架,和任选的b)至少一个脂肪侧链和/或至少一个末端脂肪链,所述脂肪链可以被官能化、包含6-120个碳原子并且与这些烃基单元相连。
本发明的主题还是一种化妆或护理人角蛋白材料的美容方法,该方法包括对所述角蛋白材料应用如上定义的组合物。
本发明的主题还是如上定义的组合物用于获得粘着于角蛋白材料的沉积物的应用。
本发明的另一个主题是包含如上定义的组合物的睫毛膏用于使睫毛变粗和/或延长的应用。
本发明的主题还是在生理可接受的组合物中至少一种重均分子量小于100,000的第一聚合物与至少一种纤维组合以获得粘着于角蛋白材料的沉积物的应用,所述聚合物含有a)包含具有至少一个杂原子的烃基重复单元的聚合物骨架,和任选的b)至少一个脂肪侧链和/或至少一个末端脂肪链,所述脂肪链可以被官能化、包含6-120个碳原子并且与这些烃基单元相连。
措词“生理可接受的介质”是指无毒的并且可应用于人的皮肤、体表生长物或唇的介质,如化妆品介质。
对于本发明的目的而言,措词“官能化的链”是指包含一个或多个官能团或反应性基团的烷基链,所述官能团或反应性基团尤其选自酰胺、羟基、醚、氧化烯、聚氧化烯和卤素基团(包括氟或全氟基团)、酯、硅氧烷和聚硅氧烷基团。此外,一个或多个脂肪链的氢原子可被氟原子至少部分地取代。
依据本发明,这些链可以直接与聚合物骨架相连或者通过酯官能团或全氟基团与之相连。
对于本发明的目的而言,术语“聚合物”是指含至少2个重复单元,优选至少3个重复单元的化合物,所述单元是相同的。
对于本发明的目的而言,措词“烃基重复单元”是指含2-80个碳原子,优选2-60个碳原子的、带氢原子和任选的氧原子的单元,该单元可以是线性的、分支的或环状的,并且可以是饱和的或不饱和的。这些单元各自还包含一个或多个杂原子,有利的是,这些杂原子不是位于侧链,而是在聚合物的骨架中。这些杂原子选自氮、硫和磷原子或其组合,任选与一个或多个氧原子组合。所述单元优选包含至少一个氮原子,尤其是非侧链的氮原子。另外有利的是,这些单元包含羰基。
特别地,包含杂原子的单元是形成聚酰胺型骨架的酰胺单元、形成聚氨酯、聚脲和/或聚脲-聚氨酯型骨架的氨基甲酸酯和/或脲单元。这些单元优选地是酰胺单元。有利的是,侧链与至少一个聚合物骨架的杂原子直接相连。在一个实施方案中,所述第一聚合物包含酰胺骨架。
在烃基单元之间,所述第一聚合物可包含硅氧烷单元或氧化烯单元。
此外,有利的是,本发明组合物中的第一聚合物包含占含杂原子的单元和脂肪链总数的40%-98%,优选50%-95%的许多脂肪链。含杂原子的单元的性质和比例取决于脂肪相的性质,尤其是与脂肪相的极性相近似。因此对应于存在的数个杂原子,含杂原子的单元的极性越强,在第一聚合物中的比例越高,则第一聚合物对极性油的亲和性就越强。另一方面,含杂原子的单元的极性越低或者是非极性的,或者其比例越低,则第一聚合物对非极性油的亲和性就越强。
有利的是,第一聚合物是聚酰胺。因此本发明的主题还是一种组合物,该组合物在含脂肪相的生理可接受介质中,包含至少一种重均分子量小于100,000的第一聚酰胺聚合物和至少一种纤维,所述聚合物含有a)包含酰胺重复单元的聚合物骨架,和任选的b)至少一个脂肪侧链和/或至少一个末端链,所述链可以被官能化、包含6-120个碳原子并且与这些酰胺单元相连。
脂肪侧链优选与第一聚合物的酰胺单元的至少一个氮原子相连。
特别地,该聚酰胺的脂肪链占酰胺单元和脂肪链总数的40%-98%,优选50%-95%。
有利的是,本发明组合物的第一聚合物,特别是聚酰胺的重均分子量小于100,000(特别是1,000-100,000),特别是小于50,000(特别是1,000-50,000),更特别是1,000-30,000,优选为2,000-20,000,更优选为2,000-10,000。
第一聚合物,特别是聚酰胺,在水中是不溶的,特别是在25℃下的水中是不溶的。在另一个实施方案中,第一聚合物不具有离子基团。
作为可用于本发明的优选的第一聚合物,可提及具有含6-120个,优选8-120个,特别是12-68个碳原子的脂肪侧链和/或末端脂肪链的分支的聚酰胺,每个末端脂肪链通过至少一个连接基团,特别是酯基与聚酰胺骨架相连。这些聚合物优选在聚合物骨架尤其是聚酰胺骨架的各个末端包含脂肪链。可提及的其它连接基团是醚、胺、脲、氨基甲酸乙酯、硫醚、硫代酸酯、硫脲和硫代氨基甲酸乙酯基团。
这些第一聚合物优选是由包含至少32个碳原子(特别是包含32-44个碳原子)的二羧酸和至少一种胺缩聚得到的聚合物,所述胺选自含至少2个碳原子(特别是2-36个碳原子)的二胺。所述二元酸优选是包含至少16个碳原子,优选16-24个碳原子的含烯属不饱和键的脂肪酸如油酸、亚油酸或亚麻酸的二聚体。胺例如可以选自二胺,如乙二胺、己二胺、六亚甲基二胺和苯二胺;以及选自三胺,如乙二胺。对于包含1或2个末端羧基的聚合物,有利的是使用包含至少4个碳原子,优选10-36个碳原子,更优选12-24个,甚至更优选16-24个,例如18个碳原子的一元醇将它们酯化。
更具体地,这些聚合物是由Union Camp公司的US-A-5783657文献中公开的那些。特别地,这些聚合物的每一种满足下式(I):其中n表示酰胺单元的数量,以使酯基的数量占酯和酰胺基团总数的10%-50%;R1各自独立地是包含至少4个碳原子,特别是4-24个碳原子的烷基或链烯基;R2各自独立地表示C4-C42烃基,条件是50%的R2表示C30-C42烃基;R3各自独立地表示含至少2个碳原子、氢原子和任选地含一个或多个氧或氮原子的有机基团;并且R4各自独立地表示氢原子、C1-C10烷基或与R3或另一个R4相连的直连键,这样与R3和R4共同相连的氮原子形成R4-N-R3定义的杂环结构的一部分,其中至少50%的基团R4表示氢原子。
对于本发明的目的而言,在特定式(I)中,可任选地被官能化的末端脂肪链是与酰胺骨架的最后一个杂原子相连的末端链,在此情况下,它是与氮原子相连的。
对于本发明的目的而言,特别地,形成末端和/或侧面的脂肪链部分的式(I)的酯基占酯和酰胺基团的总数的15%-40%,优选20%-35%。此外,有利的是,n是1-5的整数,优选大于2,即3-5。
优选地,R1是C12-C22并且优选是C16-C22烷基。有利的是,R2可以是C10-C42烃基(亚烷基)。优选地,至少50%,更优选至少75%的R2基团是含30-42个碳原子的基团。其它的R2基团是C4-C18,优选C4-C12的含氢基团。优选地,R3表示C2-C36烃基或聚氧化烯基团并且R4表示氢原子。优选地,R3表示C2-C12烃基。
烃基可以是直链、环状的或支链的,以及饱和的或不饱和的基团。此外,烷基和亚烷基可以是直链的或支链的、饱和的或不饱和的基团。
通常,式(I)聚合物是聚合物的混合物形式的,这些混合物还可以包含对应于其中n是0的式(I)化合物,即二酯化合物的合成产物。
作为本发明的第一聚合物的实例可提及Arizona Chemical公司以Uniclear80和Unicleare100名称销售的商品。它们分别以80%(以活性物质计)矿物油凝胶和100%(以活性物质计)凝胶的形式销售。它们的软化点为88-94℃。这些市售产品是C36二元酸与乙二胺缩合的重均分子量为约6,000的共聚物的混合物。末端酯基由残余的酸末端与鲸蜡醇、硬脂醇或其混合物(也称为十六十八醇)酯化形成。
作为可用于本发明的第一聚合物还可提及由脂族二元羧酸与二胺(包括含有2个以上羰基和2个以上氨基的化合物)缩合得到的聚酰胺树脂,相邻各个单元的羰基和氨基通过酰胺键被缩合。这些聚酰胺树脂尤其是General Mills Inc.和Henkel Corp.公司以Versamid商品名(Versamid930,744或1655)或者Olin Mathieson ChemicalCorp.公司以Onamid商品名,尤其是OnamidS或C销售的那些。这些树脂的重均分子量为6,000-9,000。关于这些聚酰胺的其它信息,可参考文献US-A-3645705和US-A-3148125。尤其可使用Versamid930或744。
也可使用Arizona Chemical公司以商品名Uni-Rez(2658、2931、2970、2621、2613、2624、2665、1554、2623和2662)销售的聚酰胺以及Henkel公司以商品名Macromelt 6212销售的产品。关于这些聚酰胺的进一步的信息,可参考文献US-A-5500209。
另外可使用由植物获得的聚酰胺树脂,如专利US-A-5783657和US-A-5998570中公开的那些,在此引入所述公开内容以作参考。
有利的是,存在于本发明组合物中的第一聚合物的软化点高于65℃,其最高可达190℃。其软化点优选为70℃-130℃,更优选为80℃-105℃。第一聚合物尤其可以是非蜡状聚合物。
本发明的第一聚合物优选对应于上述的式(I)。由于其脂肪链,该第一聚合物易溶于油中,因此即使存在高含量聚合物(至少25%)时,它们也形成肉眼可见的均匀组合物,这不同于不含脂肪链的聚合物。
相对于组合物的总重量而言,第一聚合物可以以0.01%-10%重量,优选0.05%-5%重量,更优选0.1%-3%重量存在于本发明的组合物中。
依据本发明,组合物包含一种或多种纤维。术语“纤维”是指单独或组合使用的任何在室温和大气压下是固体的颗粒,其长度大于其表观直径,并且即使当组合物的成分升至高于室温,特别是升至它们的软化点或熔点温度时,其也不溶于组合物的各成分中。有利的是,这些纤维是化学惰性的,即,它们与组合物的各种成分不发生化学反应。
这些纤维的熔点至少高于170℃,优选高于200℃。它们是吸收性的或非吸收性的,即,特别是能吸收组合物的油以及皮肤分泌的生物学物质。
可用于本发明组合物中的纤维可以是合成或天然的纤维,并且可以是无机或有机源的。它们可以是短的或长的、扁平的、圆柱状的或层状的、单个的或有组织构造的,例如成束状,或者可以是中空的或实心的。根据预计的具体应用,它们可以具有任何形状,特别是圆形、椭圆形或多角形(三角形、正方形、六角形或八角形)的横截面。特别地,为防止损伤,它们可具有钝的或滚圆的末端。
它们的末端也可以呈多叶、特别是三叶形的、有尖顶的或滚圆的。特别地,纤维的长度为1nm至20mm,优选10nm至5mm,更优选0.1mm-1.6mm。它们的横截面可以在直径D为2nm至150μm,优选20nm至120μm,更优选500nm至80μm的圆内。纤维量或纱线数常以旦尼尔或分特给出,并且表示每9km纱的重量克数。优选本发明组合物中的纤维的纱数为0.15-30旦尼尔,优选0.18-18旦尼尔。
有利的是,纤维具有一定的长度L和直径D,以便选定L/D为1.5-2500,优选3.5-500,更优选5-150。
纤维可以是纺织品制造中使用的那些纤维,特别是丝、棉、羊毛或亚麻纤维、特别是从木材、植物或藻类抽取的纤维素纤维、酰胺(Nylon)、软木、甘蔗、人造丝或粘胶纤维,醋酸纤维(特别是人造醋酸纤维或醋酸纤维素纤维),聚-(对亚苯基对苯二甲酰胺)(或芳族聚酰胺)纤维(尤其是Kevlar纤维),丙烯酸聚合物纤维(尤其是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)或聚甲基丙烯酸2-羟基乙基酯纤维),聚烯烃纤维(特别是聚乙烯或聚丙烯纤维),玻璃、硅石或碳纤维(特别是石墨形式的),聚四氟乙烯(Teflon),不溶性胶原、聚酯、聚氯乙烯或聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚丙烯腈、脱乙酰壳多糖、聚氨酯或聚邻苯二甲酸乙二醇酯纤维,由例如上述聚合物的混合物形成的纤维,如聚酰胺/聚酯纤维,或者其混合物。
也可使用外科用纤维,如由乙醇酸和ε-己内酯制成的可吸收性合成纤维(Johnson & Johnson的“Monocryl”)、诸如乳酸和乙醇酸的共聚物的可吸收性合成纤维(Johnson & Johnson的“Vicryl”)、对苯二甲酸聚酯纤维(Johnson & Johnson的“Ethibond”)和特别地用于指甲油的不锈钢丝线(Johnson & Johnson的“Steel”)。
此外,特别是为使它们具有疏水性时,纤维可以不经或者经过表面处理并且可以有或没有包膜。作为可用于本发明的包膜纤维,可提及用硫化铜包膜用于抗静电效果(例如Rhodia的R-STAT纤维)或用另一种聚合物包膜使纤维具有特定组织结构(特定表面处理)或者表面处理产生彩色/全息效果(例如Sildorex的“Lurex”纤维)的聚酰胺纤维。
也可使用具有角度呈色(goniochromatic)特性的扁平多层纤维。这类纤维在文献中有具体公开。多层聚合物纤维具体公开于文献EP-A-0921217中。它们由聚酰胺层和聚酯,尤其是聚对苯二甲酸酯层交替形成。
优选使用合成来源的纤维,尤其是有机纤维,如外科手术中使用的那些。
在本发明组合物的一个具体实施方案中,用于组合物中的纤维或纤维混合物优选包含与第一聚合物的单元具有相同化学性质的化学基团或者包含能形成与第一聚合物的单元具有相同类型的物理连接(自我补充性氢键、不饱和环之间的π相互作用或者转电荷相互作用、两极相互作用、与有机金属衍生物形成的配位键)的化学基团。这样,对于包含酰胺、脲和/或氨基甲酸乙酯类单元的第一聚合物,使用的纤维有利地是如同这种第一聚合物一样,包含能形成氢键的基团。作为能形成氢键的纤维,可提及丙烯酸聚合物,如PMMA或聚(甲基丙烯酸2-羟基乙基酯)的纤维、聚(对亚苯基对苯二甲酰胺)纤维、聚酰胺(Nylon)纤维、聚氨酯纤维或其混合物。对于酯型单元,使用的纤维可以是聚酯类纤维。
对于含聚酰胺单元的第一聚合物,可用于本发明组合物的纤维优选是聚酰胺或聚(对亚苯基对苯二甲酰胺)纤维。它们的长度(L)可以为0.1-5mm,优选为0.25-1.6mm,它们的平均直径(D)可以为5-50μm。尤其可使用Etablissements P.Bonte销售的商品名为Polyamide0.9 Dtex 3mm的聚酰胺纤维,其平均直径为15μm至20μm,纤度为约(0.9 dtex),长度为0.3mm至1.5mm。也可使用平均直径为12μm并且长度为约1.5mm的聚-(对亚苯基对苯二甲酰胺)纤维,例如DuPont Fibres公司以Kevlar Floc名称销售的那些。
相对于组合物的总重而言,纤维可以以0.1%-40%重量,特别是0.5%-30%重量,优选1%-20%重量,更优选1%-10%重量的含量存在于本发明组合物中。
有利的是,第一聚合物和纤维可以以0.5-4,优选0.9-2.5的纤维/第一聚合物重量比的量存在于本发明组合物中。
组合物的脂肪相可包含选自油、有机溶剂、蜡和糊状脂肪物以及它们的混合物的脂肪物质。脂肪相可形成组合物的连续相。特别地,本发明组合物可以是无水的。
脂肪相尤其可以由生理可接受的且可化妆品用的任何油组成,所述油尤其选自矿物、动物、植物或合成来源的油,碳基油、烃基油、氟代油和/或硅油本身或者它们的混合物,条件是它们形成均匀的和稳定的混合物并且它们与预期应用相容。
组合物的脂肪相总量可占组合物总重的2%-98%重量,优选5%-85%重量。
有利的是,组合物的脂肪相包含至少一种挥发性油或者有机溶剂和/或至少一种非挥发性油。
对于本发明的目的而言,措词“挥发性油或有机溶剂”是指在室温和大气压下,与皮肤接触时可在1小时内蒸发的任何非水性介质。本发明的挥发性有机溶剂和挥发性油是挥发性化妆品用有机溶剂和油,它们在室温下是液体,在室温和大气压下具有非零的蒸汽压,该蒸汽压尤其为10-3-300mmHg(0.13Pa至40,000Pa),优选大于0.3mmHg(30Pa)。措词“非挥发性油”是指在室温和大气压下在皮肤上至少保持数小时并且蒸汽压小于10-2mmHg(1.33Pa)的油。
这些油可以是烃基油、硅油或氟代油,或其混合物。
措词“烃基油”是指主要含氢和碳原子的并可任选地包含氧、氮、硫或磷原子的油。挥发性烃基油可选自含8-16个碳原子的烃基油,特别是C8-C16支链烷烃,例如石油来源的C8-C16异烷烃(也称为异链烷烃),如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷和异十六碳烷,以及例如以商品名Isopars或Permetyls销售的油,C8-C16支链酯,新戊酸异己基酯,及其混合物。也可使用其它挥发性烃基油,例如石油馏出物,特别是Shell公司以Shell Solt商品名销售的那些。挥发性溶剂优选选自包含8-16个碳原子的烃基挥发性油及其混合物。
另外可使用的挥发性油是挥发性硅氧烷,例如线性的或环状的挥发性硅油,特别是粘度≤8厘沲(8×10-6m2/s)和特别是包含2-7个硅原子的那些,这些硅氧烷可任选地包含含有1-10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可用于本发明的挥发性硅油,尤其可提及八甲基环丁硅氧烷(octamethylcyclotetrasiloxane)、十甲基环戊硅氧烷(decamethylcyclopentasiloxane)、十二甲基环己硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷(heptamethylhexyltrisiloxane)、七甲基辛基三硅氧烷(heptamethyloctyltrisiloxane)、六甲基二硅氧烷(hexamethyldisiloxane)、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷(docecamethylpentasiloxane),及其混合物。
也可使用挥发性氟代溶剂,如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷。
相对于组合物的总重而言,挥发性油可以以0%-98%重量(特别是0.1%-98%),优选0%-65%重量(特别是1%-65%)的含量存在于本发明的组合物中。
组合物还可以包含至少一种尤其是选自非挥发性烃基油和/或硅油和/或氟代油的非挥发性油。
可提及的非挥发性烃基油是:
-烃基植物油,如由脂肪酸酯和甘油组成的甘油三酯,其中脂肪酸的链长可以在C4-C24内变化,这些链可以是直链和支链的、饱和的或不饱和的;这些油尤其是麦芽油、葵花籽油、葡萄籽油、芝麻油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、烛果油、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜籽油、棉籽油、榛子油、澳大利亚坚果油、希蒙得木油、苜宿油、罂粟油、南瓜籽油、骨髓油、黑醋栗子油、月见草油、粟米油、大麦油、奎藜籽油、裸麦油、红花油、桐实油、西番莲油和麝香玫瑰油;或者辛酸/癸酸甘油三酯,如由Stearineries Dubois销售的那些或者由Dynamit Nobel以商品名Miglyol 810、812和818销售的那些;
-含10-40个碳原子的合成醚;
-矿物和合成来源的直链或支链的烃,例如凡士林油、聚癸烯、氢化聚异丁烯(如parleam)和角鲨烷,及其混合物;
-合成的酯,如式R1COOR2的油,其中R1表示含1-40个碳原子的直链或支链的脂肪酸残基,并且R2尤其表示含1-40个碳原子的支化烃基链,条件是R5+R6=10,例如purcellin oil(鲸蜡硬脂基辛酸酯)、豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、C12-C15烷基苯甲酸酯、月桂酸己酯、己二酸二异丙基酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸2-乙基己基酯、异硬脂酸异硬脂基酯、烷基或多烷基辛酸酯、癸酸酯或蓖麻醇酸酯,如丙二醇二辛酸酯;羟基化的酯,如乳酸异硬脂基酯和苹果酸二异硬脂基酯;以及季戊四醇酯;
-在室温下是液体的、包含含有12-26个碳原子的直链和/或不饱和的碳基链的脂肪醇,例如辛基十二烷醇、异硬脂醇、油醇、2-己基十二烷醇、2-丁基辛醇或2-十一烷基十五烷醇;
-高级脂肪酸,如油酸、亚油酸或亚麻酸;
和它们的混合物。
可用于本发明组合物的非挥发性硅油可以是非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS),包含烷基或烷氧基的聚二甲基硅氧烷,这些基团位于硅氧烷链的侧链和/或末端,每个基团包含2-24个碳原子;苯基硅氧烷,例如苯基三甲聚硅氧烷、苯基二甲聚硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷和三甲基甲硅烷氧基硅酸2-苯基乙酯。
可用于本发明的氟代油尤其可以是氟代硅油、氟代聚醚和氟代硅氧烷,如文献EP-A-847752中所述。
相对于组合物的总重而言,非挥发性油可以以0%-80%(特别是0.1%-80%)重量,优选0%-50%重量(尤其是0.1%-50%重量),更优选0%-20%(特别是0.1%-20%)重量的含量存在于本发明的组合物中。
本发明组合物的脂肪相可包含蜡。对于本发明的目的而言,术语“蜡”是指在室温(25℃)和大气压(760mmHg,即105Pa)下是固体的亲脂性脂肪族化合物,该化合物发生可逆的固/液态变化并且熔点高于30℃,优选高于55℃,其熔点可最高达200℃,特别是最高达120℃。
通过使蜡达到其熔点,它可与油混溶并形成显微镜下均匀的混合物,但当混合物的温度回至室温时,得到这种油的混合物中的蜡的再结晶。
依据本发明,熔点值对应于使用差示扫描量热计(DSC),如Mettler公司销售的商品名为DSC 30的量热计,在每分钟温度升高5-10℃下测定的熔化峰值。
对于本发明的目的而言,蜡是化妆品和皮科学中常用的那些。尤其可提及蜂蜡、羊毛脂蜡、中国昆虫蜡、稻米蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、甘蔗蜡、日本蜡、漆树蜡、蒙旦蜡、微晶蜡、石蜡、地蜡、不定形蜡、褐煤蜡、聚乙烯蜡和通过Fisher Tropsch合成获得的蜡,以及在40℃,优选在高于55℃下是固体的脂肪酸甘油酯。还可以提及通过催化氢化包含直链或支链C8-C32脂肪链的动物油或植物油获得的蜡。其中,尤其可提及氢化西蒙得木油、氢化葵花籽油、氢化蓖麻油、氢化椰子油和氢化羊毛脂油。
还可以提及硅氧烷蜡或氟代蜡。
存在于组合物中的蜡可以以颗粒形式分散在水介质中。这些颗粒的平均粒径可为50nm至10μm,优选为50nm至3.5μm。蜡尤其可以以水包蜡乳液形式存在,蜡可以呈平均粒径为1μm至10μm,优选1μm至3.5μm的颗粒形式。
在本发明组合物的另一个实施方案中,蜡可以以蜡的微分散体形式存在,其中蜡呈平均粒径小于1μm,尤其是50nm至500nm的颗粒形式。蜡的微分散体公开于文献EP-A-557196和EP-A-1048282中。
另外,蜡的硬度可以为0.05MPa至15MPa,优选6MPa至15MPa。硬度通过如下测定压缩强度来确定:在20℃下使用Rheo公司销售的商品名为TA-XT2i的稠度测定仪测定,该仪器上安装有直径为2mm的不锈钢筒,该钢筒以0.1mm/s的测量速度移动,并透入蜡中至透入深度为0.3mm。为进行硬度测定,在高于蜡的熔点20℃的温度下熔融蜡。将熔融的蜡注入直径为30mm、高20mm的容器中。经过24小时,蜡在室温(25℃)下重结晶,然后使其在20℃下贮存至少1小时,再进行硬度测定。硬度值是压缩强度除以与蜡接触的稠度测定仪钢筒的面积。
相对于组合物的总重,蜡可以以0.1%-50%重量,优选0.5%-30%重量,优选1%-20%重量的量存在于本发明组合物中。
本发明组合物可包含至少一种在室温下是糊状的脂肪族化合物。对于本发明的目的而言,措词“糊状脂肪物质”是指熔点为20-55℃,优选25-45℃,和/或40℃下的粘度为0.1-40Pa.s(1-400泊),优选0.5-25Pa.s的脂肪物质,所述粘度是使用安装有以60Hz旋转的测轴(spindle)的Contraves TV或Rhéomat 80粘度计测定的。本领域专业技术人员可根据其常规知识从MS-r3和MS-r4测轴中选择用于测定粘度的测轴,以便能够测定被测的糊状化合物。
这些脂肪物质优选是烃基化合物,任选是聚合类的;它们也可以选自硅氧烷化合物和/或氟化合物;它们还可以是烃基化合物和/或硅氧烷化合物和/或氟化合物的混合物形式。在不同糊状脂肪物质的混合物情况下,烃基的糊状化合物(主要包含氢和碳原子以及可任选地含酯基)优选以较大比例使用。
可用于本发明组合物的糊状组合物中,可提及羊毛脂和羊毛脂衍生物,例如粘度为18-21Pa.s,优选19-20.5Pa.s和/或熔点为30-55℃的乙酰化羊毛脂或氧丙烯基化羊毛脂或异丙基羊毛脂,以及它们的混合物。也可使用脂肪酸或脂肪醇的酯,特别是包含20-65个碳原子(熔点约为20-35℃和/或40℃的粘度为0.1-40Pa.s)的那些,如柠檬酸的三异硬脂基或鲸蜡基酯;丙酸花生基(arachidyl)酯;聚月桂酸乙烯酯;胆固醇酯,例如植物来源的甘油三酯,如氢化植物油、粘性聚酯,如聚(12-羟基硬脂酸),以及其混合物。可使用的植物来源的甘油三酯是氢化蓖麻油衍生物,如Rhéox的“Thixinr”。
还可提及糊状硅氧烷脂肪物质,如包含含8-24个碳原子的烷基或烷氧基型侧链并且熔点为20-55℃的聚二甲基硅氧烷(PDMS),如硬脂基二聚基硅氧烷,尤其是Dow Corning以商品名DC2503和DC25514销售的那些,以及其混合物。
相对于组合物的总重,糊状脂肪物质可以以0%-60%(尤其是0.01%-60%)重量,优选0.5%-45%重量,更优选2%-30%重量的比例存在于本发明组合物中。
本发明组合物还可以包含构成水相的水介质,所述水相可以是组合物的连续相。
水相可基本由水组成;它还可以包含水和可与水混合的溶剂(在25℃下,在水中的可混合性大于50%重量)的混合物,所述溶剂是例如含1-5个碳原子的低级一元醇如乙醇或异丙醇、含2-8个碳原子的二醇,如丙二醇、乙二醇、1,3-丁二醇或二丙二醇、C3-C4酮和C2-C4醛。
相对于组合物的总重,水相(水和任选的可与水混合的有机溶剂)可以以1%-95%重量,优选5%-80%重量,更优选10%-60%重量的量存在。
本发明组合物可包含乳化表面活性剂,相对于组合物的总重而言,该表面活性剂尤其可以以2%-30%重量,优选5%-15%重量的比例存在。这些表面活性剂可选自阴离子和非离子表面活性剂。对于阴离子和非离子表面活性剂,有关表面活性剂的性质和功能(乳化)的定义,可参见文献“Encyclopedia of Chemical Technology,Kirk-Othmer”,第22卷,333-432页,第3版,1979,Wiley,特别是该参考文献的347-377页。
优选用于本发明组合物的表面活性剂选自:
-非离子表面活性剂:脂肪酸、脂肪醇、聚乙氧基化或聚甘油化的脂肪醇(如聚乙氧基化的硬脂醇或鲸蜡基硬脂醇)、蔗糖的脂肪酸酯、烷基葡萄糖酯(特别是聚氧乙烯化的C1-C6烷基葡萄糖的脂肪酸酯)、及其混合物;
-阴离子表面活性剂:用胺、氨水或碱性盐中和的C16-C30脂肪酸,及其混合物。
优选使用可用以获得水包油或水包蜡乳液的表面活性剂。
本发明的组合物可包含至少一种另外的不同于上述第一聚合物的第二成膜聚合物。第二成膜聚合物可以是溶于或者以颗粒形式分散于组合物水相中的聚合物,或者是溶于或者以颗粒形式分散于液体脂肪相中的聚合物。组合物可包括这些聚合物的混合物。
相对于组合物的总重而言,第二成膜聚合物可以以0.1%-60%重量,优选0.5%-40%重量,更优选1%-30%重量的固体含量存在于本发明组合物中。
本申请中,措词“成膜聚合物”是指其自身或者在成膜助剂的存在下,能在支持体,特别是角蛋白材料上形成连续的或附着的膜的聚合物。
优选使用能形成疏水性膜的成膜聚合物,即其膜在25℃下的水溶性小于1%重量的聚合物。
在可用于本发明组合物的成膜聚合物中,可提及基团介导类型的或缩聚类型的合成聚合物和天然来源的聚合物,及其混合物。
措词“基团介导的成膜聚合物”是指通过聚合含不饱和键、尤其是烯属不饱和键的单体(每个单体可发生均聚反应)获得的聚合物(不同于缩聚物)。
基团介导类型的成膜聚合物尤其可以是乙烯基聚合物或共聚物,特别是丙烯酸聚合物。
乙烯基成膜聚合物可通过聚合含烯属不饱和键并含至少一个酸基的单体和/或这些酸式单体的酯和/或这些酸式单体的酰胺得到。
可以使用的带酸基的单体是α,β-烯键式不饱和羧酸,如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸或衣康酸。优选使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸,更优选(甲基)丙烯酸。
有利的是,酸式单体的酯选自(甲基)丙烯酸酯,特别是(甲基)丙烯酸的烷基酯,尤其是C1-C30、优选C1-C20烷基酯;(甲基)丙烯酸的芳基酯,尤其是C6-C10芳基酯;以及(甲基)丙烯酸的羟烷基酯,特别是C2-C6羟烷基酯。
在(甲基)丙烯酸的烷基酯中,可提及甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸月桂酯和甲基丙烯酸环己基酯。
在(甲基)丙烯酸羟烷基酯中,可提及丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸2-羟丙基酯、甲基丙烯酸羟乙基酯和甲基丙烯酸2-羟丙基酯。
在(甲基)丙烯酸芳基酯中,可提及丙烯酸苄基酯和丙烯酸苯基酯。
特别优选的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。
依据本发明,酯的烷基可以是被氟代的或全氟代的,即烷基的一些或所有氢原子被氟原子取代。
作为酸式单体的酰胺,可提及例如(甲基)丙烯酰胺,尤其是N-烷基(甲基)丙烯酰胺,特别是C2-C12烷基。N-烷基(甲基)丙烯酰胺中,可提及N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺和N-十一烷基丙烯酰胺。
乙烯基成膜聚合物还可以通过单体的均聚或共聚得到,所述单体选自乙烯基酯或苯乙烯单体。特别地,可将这些单体与酸式单体和/或其酯和/或其酰胺如上述的那些聚合。
可提及的乙烯基酯的实例是乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。
可提及的苯乙烯单体是苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
可使用本领域专业技术人员已知落入丙烯酸和乙烯基单体范畴内的任何单体(包括用硅氧烷链改性的单体)。
成膜缩聚物中,可提及聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、聚酰胺、环氧酯树脂和聚脲。
聚氨脂可选自阴离子、阳离子、非离子和两性的聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸、聚氨酯-聚乙烯吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲和聚脲-聚氨酯,及其混合物。
聚酯可以以已知方式,通过缩聚二羧酸与多元醇,尤其是二醇得到。
二羧酸可以是脂族、脂环族或芳族的。这些酸的实例可提及:草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2,2-二甲基戊二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣康酸、邻苯二甲酸、十二烷二酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2,5-降冰片烷二羧酸、二甘醇酸、硫基二丙酸、2,5-萘二甲酸和2,6-萘二甲酸。这些二羧酸单体可以单独使用或者与至少两种二羧酸单体结合使用。这些单体中,优选的是选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。
二醇可选自脂族、脂环族和芳族二醇。优选使用的二醇选自:乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,3-丙二醇、环己烷二甲醇、4-丁二醇。可使用的其它多元醇是甘油、季戊四醇、山梨糖醇和三羟甲基丙烷。
聚酯酰胺可以以类似于聚酯的方式,通过缩聚二酸与二胺或氨基醇获得。可使用的二胺是乙二胺、六亚甲基二胺、和间-或对-苯二胺。可使用的氨基醇是单乙醇胺。
聚酯也可以包含至少一种带有至少一个-SO3M基团的单体,其中M表示氢原子、铵离子NH4 +或金属离子,如Na+、Li+、K+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Fe2+或Fe3+离子。尤其可使用包含这类-SO3M基团的二官能的芳族单体。带有上述-SO3M基团的二官能的芳族单体的芳核可选自例如苯、萘、蒽、联苯、羟基联苯、磺酰基联苯和亚甲基联苯环。带有-SO3M基团的二官能的芳族单体的实例可提及磺基间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、磺基邻苯二甲酸、4-磺基萘-2,7-二甲酸。
优选使用的共聚物是基于间苯二甲酸酯/磺基间苯二甲酸酯的那些,更优选通过缩合二甘醇、环己烷二甲醇、间苯二甲酸和磺基间苯二甲酸获得的共聚物。例如,这类共聚物由Eastman ChemicalProducts公司以商品名Eastman AQ销售。
任选被改性的天然来源的聚合物可选自虫胶树脂、山达脂胶、达马树脂、榄香脂胶、柯巴树脂和纤维素聚合物,及其混合物。
依据本发明组合物的第一个实施方案,第二成膜聚合物可以以颗粒形式存在于水分散体中,这种分散体通常被称为乳胶或假乳胶。制备这类分散体的技术是本领域专业技术人员公知的。
可使用的成膜聚合物的水分散体是下列丙烯酸分散体:Avecia-Neoresins公司销售的Neocryl XK-90、Neocryl A-1070、NeocrylA-1090、Neocryl BT-62、Neocryl A-1079和Neocryl A-523;Dow Chemical销售的Dow Latex 432;Daito Kasey Kogyo销售的Daitosol 5000 AD;或者下列的聚氨酯水分散体:Avecia-Neoresins销售的Neorez R-981和Neorez R-974;Goodrich销售的AvalureUR-405、Avalure UR-410、Avalure UR-425、Avalure UR-450、Sancure 875、Sancure 861、Sancure 878和Sancure 2060;Bayer销售的Impranil 85和Hydromer销售的Aquamere H-1511。
也可使用的成膜聚合物的水分散体是由至少一种预先存在的聚合物颗粒的表面内和/或部分表面上的一种或多种基团介导的单体的基团介导的聚合反应得到的聚合物分散体,所述至少一种聚合物选自聚氨酯、聚脲、聚酯、聚酯酰胺和/或醇酸树脂。这些聚合物通常被称为杂聚物。
依据本发明组合物的第二个实施方案,成膜聚合物可以是水溶性聚合物,因此其以溶解形式存在于组合物的水相中。水溶性成膜聚合物的实例可提及:
-蛋白质,例如植物来源的蛋白质,如小麦蛋白和大豆蛋白;动物来源的蛋白质,如角蛋白,如角蛋白水解物和磺酸角蛋白;
-阴离子、阳离子、两性或非离子的壳多糖或脱乙酰壳多糖聚合物;
-纤维素聚合物,如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素,以及季铵化的纤维素衍生物;
-丙烯酸聚合物或共聚物,如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯;
-乙烯基聚合物,如聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯基醚与马来酸酐的共聚物、乙酸乙烯酯与巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物;乙烯基吡咯烷酮与己内酰胺的共聚物;聚乙烯醇;
-任选被改性的天然来源的聚合物,例如
-阿拉伯胶、瓜尔胶、黄原胶衍生物、刺梧桐树胶;
-藻酸盐和角叉菜胶;
-葡糖氨基聚糖(glycoaminoglycans)、透明质酸及其衍生物;
-虫胶树脂、山达脂胶、达马树脂、榄香脂胶和柯巴树脂;
-脱氧核糖核酸;
-粘多糖,如透明质酸和硫酸软骨素,及其混合物。
依据本发明组合物的另一个实施方案,成膜聚合物可以存在于包含如上所述的那些有机溶剂或油的液体脂肪相中。对于本发明的目的而言,措词“液体脂肪相”是指在室温(25℃)和大气压(760mmHg,即105Pa)下是液体的脂肪相,该相由一种或多种在室温下是液体的脂肪物质(也称为油)组成,这些脂肪物质一般是相互相容的。
液体脂肪相优选包括挥发性油,并可任选地与非挥发性油混合,所述油可选自上述的那些。
依据本发明组合物的第三个实施方案,成膜聚合物可以以表面稳定化的颗粒形式分散于液体脂肪相中。
表面稳定化的聚合物颗粒的分散体可如文献EP-A-749747中公开的方法进行制备。
聚合物颗粒通过稳定剂进行表面稳定化,所述稳定剂可以是单独的嵌段聚合物、接枝聚合物和/或无规聚合物或其混合物。
稳定剂存在下的成膜聚合物在液体脂肪相中的分散体具体公开于文献EP-A-0749746、EP-A-0923928和EP-A-0930060中,将这些文献内容引入本发明申请中以作参考。
分散于水相或液体脂肪相中的聚合物粒径可以为5nm至600nm,优选为20nm至300nm。
依据本发明组合物的第四个实施方案,成膜聚合物可溶于液体脂肪相中,在这种情况下,据述成膜聚合物是脂溶性聚合物。
可提及的脂溶性聚合物的实例是乙烯基酯(乙烯基与酯基的氧原子直接相连并且乙烯基酯包含含1-19个碳原子的饱和的、直链或支链的烃基,该烃基与酯基的羰基相连)与至少一种其它单体的共聚物,所述其它单体可以是乙烯基酯(不同于已经存在的乙烯基酯)、α-烯烃(含8-28个碳原子)、烷基乙烯基醚(其中烷基包含2-18个碳原子)或者烯丙基或甲代烯丙基酯(包含含1-19个碳原子的饱和、直链或支链的烃基,该烃基与酯基的羰基相连)。
这些共聚物可借助交联剂进行交联,交联的目的是[缺失],其可以是乙烯型、烯丙型或甲代烯丙型,如四烯丙氧基乙烷、二乙烯基苯、辛二酸二乙烯酯、十二烷二酸二乙烯酯和十八烷二酸二乙烯酯。
可提及的这些共聚物的实例是下列共聚物:乙酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯、乙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、乙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、乙酸乙烯酯/十八碳烯、乙酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚、丙酸乙烯酯/月桂酸烯丙酯、丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯/1-十八碳烯、乙酸乙烯酯/1-十二碳烯、硬脂酸乙烯酯/乙基乙烯基醚、丙酸乙烯酯/鲸蜡基乙烯基醚、硬脂酸乙烯酯/乙酸烯丙酯、2,2-二甲基辛酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、2,2-二甲基戊酸烯丙酯/月桂酸乙烯酯、二甲基丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、二甲基丙酸烯丙酯/硬脂酸乙烯酯、与0.2%二乙烯基苯交联的丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯;与0.2%二乙烯基苯交联的二甲基丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、与0.2%四烯丙氧基乙烷交联的乙酸乙烯酯/十八烷基乙烯基醚、与0.2%二乙烯基苯交联的乙酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯、与0.2%二乙烯基苯交联的乙酸乙烯酯/1-十八碳烯和与0.2%二乙烯基苯交联的丙酸烯丙酯/硬脂酸烯丙酯。
另外可提及的脂溶性成膜聚合物的实例是脂溶性均聚物,特别是由包含9-22个碳原子的乙烯基酯或丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯均聚得到的那些均聚物,所述烷基包含1-20个碳原子。
这类脂溶性均聚物可选自聚硬脂酸乙烯酯、与二乙烯基苯、二烯丙基醚或邻苯二甲酸二烯丙酯交联的聚硬脂酸乙烯酯、聚(甲基)丙烯酸十八酯、聚月桂酸乙烯酯和聚(甲基)丙烯酸月桂基酯,这些(甲基)丙烯酸酯可借助二甲基丙烯酸乙二醇酯或二甲基丙烯酸四甘醇酯进行交联。
上面定义的脂溶性共聚物和均聚物是已知的,它们具体记述于专利申请FR-A-2232303中;它们的重均分子量可以为2,000-500,000,优选4,000-200,000。
作为可用于本发明的脂溶性成膜聚合物,还可提及聚烯烃,特别是C2-C20烯的共聚物,如聚丁烯;具有直链或支链的、饱和的或不饱和的C1-C8烷基基团的烷基纤维素,如乙基纤维素和丙基纤维素;乙烯基吡咯烷酮(VP)的共聚物,特别是乙烯基吡咯烷酮与C2-C40、优选C3-C20烯的共聚物。作为可用于本发明的VP共聚物的实例,可提及下列共聚物:VP/乙酸乙烯酯、VP/甲基丙烯酸乙酯、丁基化的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸、VP/二十碳烯、VP/十六碳烯、VP/三十碳烯、VP/苯乙烯或VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯。
本发明的组合物可包含促进成膜聚合物成膜的助成膜剂。这类成膜剂可选自本领域专业技术人员已知能够达到所需功能的任何化合物,它们优选可选自增塑剂和聚结剂。
本发明组合物还可包含染料,例如粉状染料、脂溶性染料和水溶性染料。相对于组合物的总重而言,染料可以以0.01%-50%重量,优选0.01%-30%重量的含量存在。
粉状染料可选自颜料和珠光粉。
颜料可以是白色的或有色的,无机的和/或有机的,包核的或没有包核的。可提及的无机颜料是二氧化钛(任选是表面处理过的)、氧化锆、氧化锌或氧化铈,以及氧化铁、氧化铬、锰紫、群蓝、氢氧化铬和铁蓝。可提及的有机颜料是炭黑、D & C型颜料和基于胭脂虫洋红或者钡、锶、钙或铝的色淀颜料。
珠光粉可选自白色珠光颜料,如涂覆钛或氯氧化铋的云母;有色珠光颜料,如含氧化铁的钛云母;含有特别是铁篮或氧化铬的钛云母;含上述类型的有机颜料的钛云母;以及基于氯氧化铋的珠光颜料。
脂溶性染料是例如苏丹红、D & C Red 17、D & C Green 6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、D & C Yellow 11、D & C Violet 2、D& C Orange 5、喹啉黄和胭脂树红。水溶性染料是例如甜菜根汁和亚甲蓝。
本发明组合物还可以包含任何化妆品中常用的添加剂,如抗氧化剂、填料、防腐剂、香料、中和剂、增稠剂、美容或皮肤活性剂(如润肤剂、保湿剂、维生素和防晒剂)及其混合物。这些添加剂可以以组合物总重的0%-20%(特别是0.01%-20%),优选0.01%-10%的含量存在于组合物中(如果存在的话)。
无需赘述,本领域专业技术人员会注意选择可任选的其它添加剂和/或其量,以使本发明组合物的有益效果不会受到或者基本不会受到这些添加成分的负面影响。
本发明的组合物可采用化妆品或皮肤学中常用的已知方法进行制备。
用下面的实施例进一步说明本发明。
实施例1:
制备具有如下组成的睫毛膏:
-巴西棕榈蜡 2.6g
-蜂蜡 3.3g
-石蜡 10.4g
-氢化西蒙得木油 0.2g
-氢化棕榈油 0.2g
-带有末端酯基的聚酰胺树脂,
由Arizona Chemical公司以
商品名“Uniclear100”销售 1g
-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇 0.8g
-三乙醇胺 2.4g
-硬脂酸 6.6g
-羟乙基纤维素 0.8g
-阿拉伯胶 0.6g
-丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯
共聚物(80/20),呈含50%AM
(Saito的Daitosol 5000 AD)的水分散体 5g AM
-聚酰胺纤维(3mm长,0.9Dtex,
购自Paul Bonte公司) 1g
-氧化铁黑 5g
-防腐剂 适量
-水 适量 100g
该睫毛膏易于应用并且在应用期间和之后均良好地粘着于睫毛;对睫毛进行了快速化妆。该化妆结果使睫毛具有延长效果。
实施例2:
制备具有如下组成的睫毛膏:
-巴西棕榈蜡 2.6g
-蜂蜡 3.3g
-石蜡 10.4g
-氢化西蒙得木油 0.2g
-氢化棕榈油 0.2g
-聚酰胺树脂,由Arizona Chemical
公司以商品名“Uni-Rez126”销售 1g
-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇 0.8g
-三乙醇胺 2.4g
-硬脂酸 6.6g
-羟乙基纤维素 0.8g
-阿拉伯胶 0.6g
-丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯
共聚物(80/20),呈含50% AM
(Saito的Daitosol 5000 AD)的水分散体 5g AM
-聚酰胺纤维(3mm长,0.9 Dtex,
购自Paul Bonte公司) 1g
-氧化铁黑 5g
-防腐剂 适量
-水 适量 100g
该睫毛膏在应用期间良好地粘着于睫毛,使睫毛进行了快速化妆。
Claims (61)
1.一种组合物,该组合物在含脂肪相的生理可接受介质中包含至少一种重均分子量小于100000的第一聚合物和至少一种或多种纤维,所述聚合物包含a)含有具有至少一个杂原子的烃基重复单元的聚合物骨架,和任选的b)至少一个脂肪侧链和/或至少一个末端脂肪链,所述脂肪链可以被官能化、包含6-120个碳原子并且与这些烃基单元相连。
2.权利要求1的组合物,特征在于第一聚合物的平均摩尔质量小于100000,优选小于50000。
3.权利要求1或2的组合物,特征在于第一聚合物的含杂原子的单元包含氮原子。
4.前述任一项权利要求的组合物,特征在于第一聚合物的含杂原子的单元是酰胺基团。
5.前述任一项权利要求的组合物,特征在于所述脂肪链占含杂原子单元和脂肪链的总数的40%-98%,优选50%-95%。
6.前述任一项权利要求的组合物,特征在于脂肪侧链与所述的杂原子中的至少一个直接相连。
7.一种组合物,该组合物在含脂肪相的生理可接受介质中包含至少一种重均分子量小于100000的第一聚酰胺聚合物和一种或多种纤维,所述聚合物含有a)包含酰胺重复单元的聚合物骨架,和任选的b)至少一个脂肪侧链和/或至少一个末端脂肪链,所述脂肪链可以被官能化、包含6-120个碳原子并且与这些酰胺单元相连。
8.前述权利要求的组合物,特征在于脂肪链占酰胺单元与脂肪链的总数的40%-98%。
9.权利要求7或8的组合物,特征在于脂肪链占酰胺单元与脂肪链的总数的50%-95%。
10.权利要求7-10任一项的组合物,特征在于脂肪侧链与所述酰胺单元的氮原子中的至少一个直接相连。
11.前述任一项权利要求的组合物,特征在于第一聚合物的平均摩尔质量为1000-100000,优选1000-50000,更优选1000-30000。
12.前述任一项权利要求的组合物,特征在于第一成膜聚合物的重均摩尔质量为2000-20000,优选为2000-10000。
13.前述任一项权利要求的组合物,特征在于末端脂肪链通过连接基团与骨架相连。
14.权利要求13的组合物,特征在于连接基团是酯基。
15.前述任一项权利要求的组合物,特征在于脂肪链包含12-68个碳原子。
17.前述权利要求的组合物,特征在于R1是C12-C22的烷基。
18.权利要求15或16的组合物,特征在于R2是包含30-42个碳原子的基团。
19.前述任一项权利要求的组合物,特征在于相对于组合物的总重,第一聚合物以0.01%-10%重量,优选0.05%-5%重量,更优选0.1%-3%重量的含量存在。
20.前述任一项权利要求的组合物,特征在于纤维选自丝、棉、羊毛或亚麻纤维,尤其是从木材、植物或藻类抽取的纤维素纤维,聚酰胺、软木、甘蔗、人造丝或粘胶纤维,醋酸纤维,特别是人造醋酸纤维、醋酸纤维素纤维或醋酸丝纤维(silkacetate fibres),聚-(对亚苯基对苯二甲酰胺)纤维,丙烯酸聚合物纤维,尤其是聚甲基丙烯酸甲酯或聚甲基丙烯酸2-羟基乙基酯纤维,聚烯烃纤维,特别是聚乙烯或聚丙烯纤维,玻璃、硅石或碳纤维,特别是石墨形式的,聚四氟乙烯,不溶性胶原、聚酯、聚氯乙烯或聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚丙烯腈、脱乙酰壳多糖、聚氨酯或聚邻苯二甲酸乙二醇酯纤维,由聚合物的混合物形成的纤维和外科手术用纤维,及它们的混合物。
21.前述任一项权利要求的组合物,特征在于纤维是合成来源的纤维。
22.前述任一项权利要求的组合物,特征在于纤维包含与构成聚合物的单元具有相同化学性质的化学基团或者能够形成与聚合物的单元相同类型的物理连接的基团。
23.前述任一项权利要求的组合物,特征在于纤维是经疏水性处理的。
24.前述任一项权利要求的组合物,特征在于纤维是聚酰胺纤维和聚-(对亚苯基对苯二甲酰胺)纤维。
25.前述任一项权利要求的组合物,特征在于纤维的长度为L,直径为D,从而选定L/D范围为1.5-2500,优选3.5-500,更优选5-150。
26.前述任一项权利要求的组合物,特征在于纤维的长度为1nm至20mm,优选10nm至5mm,更优选0.1mm至1.6mm。
27.前述任一项权利要求的组合物,特征在于相对于组合物的总重,纤维以0.1%-40%重量,优选1%-30%重量,更优选5%-20%重量的含量存在。
28.前述任一项权利要求的组合物,特征在于它包含至少一种蜡。
29.前述任一项权利要求的组合物,特征在于它包含至少一种熔点高于30℃的蜡,其熔点最高可达120℃。
30.前述任一项权利要求的组合物,特征在于它包含蜂蜡、羊毛脂蜡、中国昆虫蜡、稻米蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、日本蜡、漆树蜡、蒙旦蜡、微晶蜡、石蜡、地蜡、不定形蜡、褐煤蜡、聚乙烯蜡和通过Fisher-Tropsch合成获得的蜡,在40℃下是固体的脂肪酸甘油酯,通过催化氢化包含直链或支链C8-C32脂肪链的动物油或植物油获得的蜡,硅氧烷蜡和氟代蜡,及其混合物。
31.前述任一项权利要求的组合物,特征在于它包含硬度为0.05MPa至15MPa的蜡。
32.权利要求28-31任一项的组合物,特征在于蜡以颗粒形式分散于水介质中,所述颗粒的平均粒径为50nm至10μm,优选50nm至3.5μm。
33.权利要求28-32的组合物,特征在于相对于组合物的总重而言,蜡以0.1%-50%重量,优选0.5%-30%重量,更优选1%-20%重量的含量存在。
34.前述任一项权利要求的组合物,特征在于它包含挥发性油或有机溶剂。
35.权利要求34的组合物,特征在于挥发油选自包含8-16个碳原子的烃基挥发性油。
36.权利要求34或35的组合物,特征在于相对于组合物的总重而言,挥发性油以0.1%-98%重量,优选1%-65%重量的含量存在。
37.前述任一项权利要求的组合物,特征在于它包含非挥发性油。
38.前述任一项权利要求的组合物,特征在于它还包含至少一种非挥发性油,该非挥发性油选自矿物、植物或合成来源的烃基油、合成酯或醚和硅油,及其混合物。
39.前述任一项权利要求的组合物,特征在于相对于组合物的总重而言,脂肪相以2%-98%重量,优选5%-85%重量的量存在。
40.前述任一项权利要求的组合物,特征在于它包含水相。
41.前述任一项权利要求的组合物,特征在于它包含不同于第一聚合物的第二成膜聚合物。
42.权利要求41的组合物,特征在于第二成膜聚合物选自乙烯基聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲和纤维素聚合物。
43.权利要求41或42的组合物,特征在于第二成膜聚合物溶于水相或者以颗粒形式存在于水分散体中。
44.权利要求40-42任一项的组合物,特征在于第二成膜聚合物溶于或者以表面稳定化的颗粒形式分散于液体脂肪相中。
45.权利要求40-44任一项的组合物,特征在于相对于组合物的总重而言,第二成膜聚合物以0.1%-60%重量,优选0.5%-40%重量,更优选1%-30%重量的含量存在。
46.前述任一项权利要求的组合物,特征在于它还包含至少一种染料。
47.权利要求46的组合物,特征在于所述染料选自颜料、珠光颜料、脂溶性染料和水溶性染料及其混合物。
48.权利要求46或47的组合物,特征在于相对于组合物的总重而言,染料以0.01%-50%,优选0.01%-30%重量的含量存在。
49.前述任一项权利要求的组合物,特征在于它构成角蛋白材料的护理组合物或化妆组合物。
50.前述任一项权利要求的组合物,特征在于它包含至少一种选自下列的添加剂:水、抗氧剂、填料、防腐剂、香料、中和剂、增稠剂和美容或皮肤活性剂,及其混合物。
51.前述任一项权利要求的组合物,特征在于其形式为睫毛膏、眼线膏、眉毛用产品、唇用产品、化妆粉、眼影、粉底霜、身体用化妆品、遮盖性产品、指甲油、护肤产品或护发产品。
52.睫毛膏,包含权利要求1-50任一项的组合物。
53.化妆或护理人角蛋白材料的美容方法,该方法包括对角蛋白材料应用权利要求1-51任一项的化妆品组合物。
54.权利要求1-51任一项的组合物的用途,用以获得粘着于角蛋白材料的沉积物。
55.权利要求52的睫毛膏的用途,用以使睫毛变粗和/或增长。
56.在生理可接受的组合物中至少一种重均分子量小于100000、优选小于50000的第一聚合物与至少一种纤维的组合的用途,用以获得粘着于角蛋白材料的沉积物,所述聚合物包含a)含有具有至少一个杂原子的烃基重复单元的聚合物骨架,和任选的b)至少一个脂肪侧链和/或至少一个末端脂肪链,所述脂肪链可以被官能化、包含6-120个碳原子并且与这些烃基单元相连。
57.权利要求56的用途,特征在于纤维包含与第一聚合物的单元具有相同化学性质的化学基团或者能够形成与第一聚合物的单元相同类型的物理连接的基团。
58.权利要求56或57的用途,特征在于第一聚合物是包含末端基团的聚酰胺,所述末端基团包含含10-42个碳原子的烃基链的酯基。
59.权利要求56-58任一项的用途,特征在于所述纤维选自聚酯纤维、聚酰胺纤维或聚-(对亚苯基对苯二甲酰胺)纤维。
60.权利要求56-59任一项的用途,特征在于第一聚合物的重均分子量为1000-30000。
61.权利要求56-60任一项的用途,特征在于该组合物包含不同于第一聚合物的第二成膜聚合物。
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