CN1454234A - 乙烯共聚体共混物 - Google Patents

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Abstract

当与高压生产的聚乙烯(HP－LDPE)和线性低密度乙烯共聚体的共混物(HP－LDPE/LLDPE)相比，乙烯共聚体的共混物组合物具有相等或改进的加工性能。另外，该乙烯共聚体的共混物具有相对于HP－LDPE/LLDPE共混物优异的光学和物理性能。该乙烯共聚体共混物包括nRSI大于26，PDI大于3或小于15，CCLDI大于1.0或小于10.0，和支化因子小于0.7的第一乙烯共聚体。这些共聚体共混物也包括nRSI大于1或小于11，PDI大于1.5或小于6，CCLDI大于1或小于20，和支化因子大于0.70或小于1的第二乙烯共聚体。

Description

乙烯共聚体共混物
发明领域
本发明一般涉及乙烯聚合物共混物。与通用线性聚乙烯相比，乙烯聚合物共混物会具有优异的加工性能，同时对现有共混物提供改进的物理性能。
发明背景
由于线性乙烯聚合物，特别是引入线性或支化烯烃共聚单体，通常称为线性低密度聚乙烯(LLDPE)或极低密度聚乙烯(VLDPE)的更低密度乙烯共聚体的广泛接受性，它们的物理性能属性，如韧性已经被广泛认可。
然而，对于Ziegler-Natta(Z-N LLDPE或Z-N VLDPE)和金属茂催化剂(mLLDPE或mVLDPE)催化的乙烯共聚体两者，它们的熔体加工(最显著地它们的膜挤出)在一定程度上是困难的，特别是当与先前的产物，如支化高压生产的低密度聚乙烯(HP-LDPE)比较时。此难度引导熔体挤出膜或模塑制品的制造商将更容易加工的乙烯聚合物，通常是高度长链支化的HP-LDPE共混入LLDPE中。
然而，当采用许多这样的折中方案时，当与mLLDPE或Z-NLLDPE材料它们自身的物理性能比较时，采用加入一定数量的HP-LDPE获得的加工性能一般导致这样共混物物理性能的降低。
因此在商业上需要乙烯共聚体组合物，该组合物相等于或超过HP-LDPE/LLDPE共混物的加工性能，同时相对于HP-LDPE/LLDPE共混物提供改进的物理和光学性能。
发明概述
我们已经发现当将金属催化剂生产的、具有窄到中等分子量分布(MWD)(也称为多分散性指数或PDI)、窄共聚单体组成和受控水平的长链支化(LCB)的第一乙烯共聚体，与第二乙烯共聚体(如Z-NLLDPE、mLLDPE、Z-N VLDPE、mVLDPE的一种或多种)共混时，与含有LLDPE的HP-LDPE共混物比较，获得的乙烯共聚体共混物组合物具有更低的熔体粘度、改进的光学性能和改进的物理性能。
这些共混物展示所需的加工性能，相等于或超过HP-LDPE/LLDPE共混物的加工性能。
在其它实施方案中，设想乙烯共聚体共混物组合物包括大于1wt％至少一种第一乙烯共聚体，该第一乙烯共聚体的支化因子大于0.4或小于0.7，多分散性指数(PDI)(重均分子量对数均分子量的比例)大于3或小于15，以及归一化松驰谱指数(nRSI)如下定义为大于26，和可结晶链长度分布指数(CCLDI)大于1.0或小于10.0，CCLDI如由在此引入作为参考的US5,798,427(’427)中所述。
另外，乙烯共聚体共混物由小于99wt％的至少一种第二乙烯共聚体组成，第二乙烯共聚体的支化因子大于0.7，PDI大于1.5或小于6，归一化松驰谱指数nRSI大于1或小于11，和CCLDI大于1或小于20。
在进一步的实施方案中，设想从乙烯共聚体共混物制备的膜具有优异的光学性能和优异的韧性。膜的落锤冲击强度大于100g/密耳，膜的雾度小于或等于7％，和在机器方向(MD)的埃尔门多夫撕裂大于80g/密耳。所有这三种性能和数值可在膜中同时找到。
在本发明中所述的聚合物共混物组合物可以由如下技术生产：两种或多种组分的后反应器共混而生产，在分阶段反应器、在单一反应器中通过混合的催化剂生产，或这些技术的结合。
附图简要说明
当结合附图阅读如下详细描述时，本发明的上述方面、特征、和优点会更清楚和更易完全理解，其中：
图1显示如下物质的毛细管流变数据：2种共混物，一种常规HP-LDPE A/LLDPE A(25/75)和本发明的一个实施方案，长链支化乙烯共聚体或低压(LP)-LDPE A/LLDPE A(25/75)。
图2显示如下物质的毛细管流变数据：2种共混物，一种常规HP-LDPE A/mLLDPE A(25/75)和本发明的一个实施方案LP-LDPEA/mLLDPE A(25/75)。
图3显示线性PE，HP-LDPE和LP-LDPE的特性粘度。
发明描述
本发明的各种实施方案涉及某些乙烯共聚体共混物组合物，膜或制造制品如注塑或吹塑容器，挤出管，挤出型材和从这些组合物制备的电线和电缆涂层，和它们的用途。这些共混物组合物显示出改进的加工性能，等于或大于HP-LDPE/LLDPE共混物，且当与线性聚乙烯或线性乙烯共聚体和高度支化聚乙烯(如高压低密度聚乙烯)的先前共混物相比时，从这些共混物组合物制备的制品显示出改进的光学性能和改进的物理性能。
这些共混物组合物和构成它们的乙烯共聚体的详细描述如下。
本领域技术人员会理解可以对这些优选的实施方案进行许多改进而不背离本发明的范围。例如，尽管与一种或多种mLLDPE或mVLDPE和Z-N LLPPE或Z-N VLDPE结合的支化聚合物的各种性能用于说明本发明的属性和材料，共混物组合物可包括其它组分和共混物组合物可用作多层膜或制造制品的一层或多层。达到我们的描述是具体的程度，这仅用于说明本发明优选实施方案的目的和不应当将本发明限制到这些具体的实施方案。
包括在本发明实施方案中的组合物和制造制品可包括通常在这样组合物中发现的添加剂，包括，但不限于防粘连剂、爽滑剂、加工助剂、抗静电剂、抗臭氧剂、抗氧化剂、着色剂等。可以将另外的材料加入到组合物中，只要基本不危害在此描述的物理性能特性的改进。
说明书中副标题的使用目的在于协助读者和不以任何方式限制本
发明的范围。具有受控支化的乙烯共聚体
我们设想至少第一乙烯共聚体(如在’427中所述)具有受控水平的长链支化，以及窄到中等的分子量分布(MWD)和由CCLDI指示的窄共聚单体组成。对于非常窄MWD，我们表示多分散性指数(PDI)＜3，窄3-＜5，中等5-＜15和宽为大于15。本发明第一乙烯共聚体的未修正长链支化的PDI大于3，或大于4，或小于15或小于12，或小于10。
另外，CCLDI大于1.0，或大于1.2，或大于1.5，或小于10.0，或小于5.0，或小于3.0。CCLDI用于描述共聚单体分布或组成均匀性。从以上数字可见，认为本发明的第一乙烯共聚体具有相对窄的共聚单体分布和/或在组成分布中是相对均匀的。
在’427文献中，讨论松驰谱指数，RSI参数，且包括RSI的松驰和熔融指数(MI)用于部分定义本发明，同时归一化形式nRSI定义为RSI*(MI)α，其中α＝0.74。为此说明书的目的，此第一乙烯共聚体的nRSI大于26，或大于28，或大于30，或大于32。一般情况下，nRSI是聚合物加工性能容易性的指示；它的数值越高，加工性能越好。
尽管在’427和’558文献中讨论了支化，支化的效果并不限于其中讨论的那些。
当在相似重均分子量、零剪切粘度或熔融指数下与它的线性类似物比较时，长链支化在乙烯聚合物或乙烯共聚体中的存在也在它的特性粘度，[η]中表现。特性粘度对log10熔融指数
用于表征具有流变活性LCB的聚合物的一种方法使用在特性粘度[η]对l0g10熔融指数(MI)图中看到的聚合物类型鉴别能力。此经验表征技术描述于H.M.Quackenbos在The Journal of Applied PolymerScience，13卷，341-351页(1969)中的文章中，该文献在此引入作为参考。
应用H.M.Quackenbos的原则，[η]对log10MI图的结构鉴别能力见图3。共混物组合物中存在的LP-LDPE或第一支化乙烯共聚体的特性粘度显示为对那些线性乙烯共聚体和HP-LDPE是间断的，如图3所示。
这些效果可以相对于熔融指数归一化，以提供特征指数，该特征指数根据流变活性LCB的水平鉴别聚合物类型。支化因子(Gv)
图3表示对于宽范围线性乙烯共聚体对表示具有显著LCB含量的一系列HP-LDPE的那些，l0g熔融指数(MI)对特性粘度，[η]的图，在190℃下由ASTM D-1238-95测量熔融指数，在萘烷中在135℃下测量特性粘度。指数，Gv(G因子)(用于此说明书的G因子相似于支化因子)衍生自log10MI对[η]图，如下所示：
Gv＝[η]BR.MI/[η]LN.MI
其中[η]BR.MI是熔融指数MI样品的试验测量特性粘度。[η]LN.MI是从如下关系定义的计算特性粘度：对于线性PE的[η]对logMI-即[η]LN.MI＝-0.699×LogMI+1.851。为计算Gv，我们测量样品的特性粘度和熔融指数，然后对于测量的MI，计算线性[η]会是多少。我们然后通过使用线性[η]LN.MI值来除而归一化测量的[η]BR.MI以得到Gv，其相似于从特性粘度和分子量(粘均)参数的G’计算。
此G因子参数，Gv，对流变活性LCB的存在敏感。同样地，G因子反映与树脂加工性能有关且对由PDI或Mw/Mn反映的分子量分布相对不敏感的LBS。
更为线性、或较少支化的乙烯共聚体具有接近理论极限1的支化因子。对于本发明实施方案的第一乙烯共聚体，支化因子一般大于0.4，或大于0.5，和一般小于0.7。第二乙烯共聚体
设想的第二乙烯共聚体是线性低密度聚乙烯或极低密度聚乙烯，它们可以是Ziegler-Natta(Z-N)LLDPE或Z-N VLDPE，金属茂(mLLDPE)或mVLDPE，或其它过渡金属催化的乙烯共聚体。在本发明的其它实施方案中，也设想第二乙烯共聚体的结合物，只要两种或多种第二乙烯共聚体具有在此给出的聚合物性能。相似地，本发明实施方案的第一乙烯共聚体可以是第一乙烯共聚体的结合物，只要两种或多种第一乙烯共聚体具有在此给出的聚合物性能。
一般情况下，这些乙烯共聚体，或者为本说明书的目的描述为“第二乙烯共聚体”，在本发明实施方案的共混物中占优势。它们在共混物组合物中的存在一般大于50％，尽管不排除更小的百分比如40％或更低。一般情况下这些第二乙烯共聚体在共混物中的存在大于50wt％，或大于55wt％，或大于60wt％，或大于65wt％，或大于70wt％和/或小于99wt％，或小于95wt％，或小于90wt％，或小于85wt％，基于组合物的总重量。共混物的余量一般由上述第一乙烯共聚体组成。
在每种情况下，这些第二乙烯共聚体显示出优异的物理性能。它们的熔体加工性能(特别是在膜的挤出中)相对困难。此难度的形式为对挤出的更高电机负荷、更高的扭矩要求、更高的头压，以及在吹制膜中的减小的气泡稳定性，以及它们的组合。
这些第二乙烯共聚体的支化因子一般大于0.7，或大于0.8，或大于0.9，或大于0.95，或小于1；尽管在真实的实验室测量上，由于在特性粘度和熔融指数测量中的试验误差，该数值可略微超过1。
第二乙烯共聚体的CCLDI大于1，或大于1.8，或小于20，或小于15。Gv大于0.9的那些第二乙烯共聚体的nRSI一般大于1，或大于1.8，或小于5.5；和Gv一般大于0.9的那些乙烯共聚体聚合物的PDI大于2.0，或大于4.0，或小于6.0。Gv一般大于0.7的那些乙烯共聚体聚合物的nRSI一般大于1.8，或小于11；和Gv一般大于0.7的那些乙烯共聚体聚合物的PDI大于2.0，或小于4.0。
一般情况下，第二乙烯共聚体的特征可以为大于1.5或小于6.0的PDI，和大于1、或大于1.8、或小于11的nRSI。
包括在本发明实施方案中的乙烯聚合物包括乙烯均聚物，和乙烯和包含3-20个碳原子的线性或支化高级α烯烃的共聚体，它们的密度大于0.90和/或小于0.95g/cm3和熔融指数大于0.1和/或小于200g/10min。合适的高级α烯烃包括，例如，丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、3，5，5-三甲基-1-己烯及其结合物。环烯烃如乙烯基环己烷或降冰片烯也可与乙烯和或一种或多种α烯烃聚合。也可以包括具有乙烯基不饱和的芳族化合物，如苯乙烯和取代苯乙烯，作为与以上讨论的一种或多种单体的共聚单体。特别优选的乙烯聚合物包括乙烯和1-40wt％的一种或多种以上讨论的共聚单体。
各种聚乙烯的RSI，CCLDI，PDI和支化因子描述如下：
                                  nRSI(1)     支化因子(2)        CCLDI       PDIZiegler-Natta LLDPE                   3-4.5         ＞0.95            10-20      3.5-5.5金属茂LLDPE(如USSN08/611,278实施      1.8-5.5       0.9-1.0           1-10       2.5-5例中描述)金属茂LLDPE(US5,998,558)              8-11          0.73-0.77         2-4        3.0-5.3金属茂LLDPE(Dow)(Affinity)          5.5-6.5       0.77-0.81         1-2        1.8-2.4HP-LDPE                               13-21         0.2-0.6第一乙烯共聚体(根据US5,798,427制备)   ＞24          0.4-0.7           1.5-10     3-15
(1)其中nRSI＝RSI*(MI)α，α＝0.74
(2)Gv或支化因子
如上所讨论的那样，解决在加工线性乙烯共聚体中发现的一些缺点的通常方式是将5-40％、或10-30％、或20-30％HP-LDPE共混入线性乙烯共聚体。尽管这样降低或消除了这些加工问题中的一些，但这样的加入通常降低了线性聚乙烯的所需物理性能如耐撕裂性、拉伸强度、落锤冲击强度。此外，HP-LDPE向线性乙烯共聚体中的加入倾向于改进线性乙烯共聚体的透明度。
通过向共混物组合物加入支化，支化乙烯共聚体(本发明实施方案的第一乙烯共聚体)的加入倾向于以HP-LDPE加入的相似方式改进加工性能。然而，机械性能并不如当将HP-LDPE加入到LLDPE中时受损害那么多。共混物性能
毛细管粘度测量法测量值可以是聚合物熔体挤出性/加工性能的良好预言物。图1和2显示本发明共混物代表性实施例的剪切粘度的比较。在宽剪切速率范围内将这些物质与HP-LDPE/Z-N LLDPE的共混物(图1)和HP-LDPE/金属茂LLDPE的共混物(图2)比较。如在比较中公开的那样，在本发明中描述的乙烯共聚体在大于500和/或小于1000s-1的加工剪切区域中具有剪切粘度，该剪切粘度等于或小于HP-LDPE/LLDPE的该值。这些剪切粘度结果指示与含有相同量主要组分LLDPE的HP-LDPE/LLDPE共混物相比，在本发明中描述的乙烯共聚体组合物具有相等到更好的熔体挤出性。熔体流变结果，与特性耐撕裂性和拉伸结果的结合(在表3中描述)，显示出相对于可比HP-LDPE/LLDPE共混物，在本发明中描述的乙烯共聚体组合物具有加工性能和韧性的增强结合。
根据本发明实施方案的共混物的改进性能，包括膜性能如耐落锤冲击性、雾度和埃尔门多夫撕裂(在机器方向(MD)上)。
由ASTM D-1709测量的落锤冲击强度大于100g/密耳，或大于200g/密耳，或大于300g/密耳。
由ASTM D-1003测量的雾度小于或等于7％，或小于或等于6％，或小于或等于5％，或小于或等于4％。
由ASTM D-1922测量的埃尔门多夫撕裂(MD)大于80g/密耳，或大于100g/密耳，或大于130g/密耳。
尽管共混物性能如上所述，设想另外的共混物组分只要获得以上讨论的物理性能。这样的共混物组分包括其它聚乙烯。
实施例
在如下实施例中，各种聚乙烯描述如下：
聚乙烯  MI(dg/min) 密度(g/cm3)  nRSI(4) CCLDI  PDI 支化因子 IV(dl/g)
HP-LDPE A(DYNH-1)(Union Carbide)  1.7  0.921  18.5  1.7  4.4 0.59(3)  0.990
LLDPE A(Z-NLLDPE)(HS-7028 Union Carbide)  1.0  0.918  4.8  14  4.8 ND但预测＞0.95(1)  ND
LP-LDPE A(2)(根据’427专利制备的聚乙烯)  2  0.920  37  1.4  6.6 0.67  1.102
LP-LDPE B(根据’427专利制备的聚乙烯)  0.7  0.920  54  1.7  9.1 ND  ND
mLLDPE A(根据US5,324,800专利制备的聚乙烯)  1.0  0.917  2.2  4.5  2.5 ND但预测＞0.95  ND
mLLDPE B(根据US5,324,800专利制备的聚乙烯)  0.75  0.925  1.8  4.4  2.7 1.06  2.060
(1)HS-7028的代表值
(2)来自相同催化剂的2.2MI产物的数据
(3)根据在萘烷中在135℃下的测量值确定
(4)其中nRSI＝RSI*(MI)α，α＝0.74
熔融共混试验1-7。在装配有2(5.1)英寸(cm)模头、和单唇空气环的1.5(3.8)英寸(cm)挤出机上将共混物挤出成膜。
如在试验1-7中一样运行试验8-12。
如可以从表1(试验1-7)看出的那样，分别在LP-LDPE A/LLDPE A共混物组合物24/15、5/95和10/90下的试验5、6和7的雾度值足以提供它们在大多数“透明度”应用中的适用性。另一方面，与它们的HP-LDPE共混物类似物相比，在试验5和6中的落锤性能基本更高，以及试验2和4的埃尔门多夫撕裂也分别是这样。这些数据显示对于含有HP-LDPE的相似共混物，含有LP-LDPE A的LLDPE A共混物的物理性能更为优异。
表2包含LP-LDPE A和HP-LDPE A的共混物的数据，两者含有线性mLLDPE A，(9-12)和(10-11)。结果显示LP-LDPE A向mLLDPE中的加入提供了与由HP-LDPE协助的mLLDPE共混物光学性能的可比改进。
本发明实施方案共混物的改进性能以及产物表征参数见表3。对于特性撕裂测量，将5密耳试片(plaque sample)压缩模塑。常规Z-NLLDPE的特性撕裂值为598g/密耳(试验13)，对于含有5％HP-LDPE的共混物(试验14)该值降低到190g/密耳。相比较，5％LP-LDPE A和95％LLDPE A的共混物组合物(试验18)具有仅显示特性撕裂中等降低的特性耐撕裂性(558g/密耳)。甚至LLDPE-A和LP-LDPE A的50-50共混物(试验21)具有相对于试验14的优异特性耐撕裂性(364对192g/密耳)。LLDPE-A共混物特性耐撕裂性随增加LP-LDPE-A含量的降低，显著地不如HP-LDPE加入遇到的情况严重。本发明中的乙烯共聚体组合物提供了加工性能和固有韧性的改进的结合。
总之，在本发明中描述的乙烯共聚体组合物，提供了与常规HP-LDPE/LLDPE共混物相比从相等到更好的加工性能，同时也提供了改进的韧性。改进对于分子结构性能是固有的且在变成挤出吹制膜的熔体加工期间得到保持。
尽管通过参考其特定实施方案描述和说明了本发明，本领域技术人员理解的是本发明自身导致了并不必须在此说明的变化。仅应当参考所附的权利要求用于确定本发明真实范围。
                                 表1
                             吹制膜的性能
       试验               1           2            3             4           5           6            7LP-LDPE A共混物             LLDPE       94-2A        94-4A         94-4A       94-5A       94-6A        94-7A共混物组合物                         5/95         50/50         25/75       25/75       5/95         10/90
                                    HP-LDPE A    LP-LDPE A     HP-LDPE A   LP-LDPE A   LP-LDPE A    LP-LDPE A
                                    /LLDPE A     /LLDPE A      /LLDPE A    /LLDPE A    /LLDPE A     /LLDPE A光学性能
     雾度(％)           8.0         2.3          6.7           6.4         4.7         5.7          5.3
     透明度             93.8        94.1         93.9          93.6        94.5        93.7         93.7
     光泽(45°)         59.2        78.1         62.9          65.7        70.8        67.9         70.3冲击性能
    落锤性能(g/密耳)    146         73           86            77          131         112          134埃尔门多夫撕裂(g/密耳)MD
                  TD    382         26           68            95          133         330          330
                        975         606          1,026         1,048       1,025       966          911
耐穿刺性(in.lb/密耳)    21          22           19            18          20          20           21拉伸冲击性(ft.lb/cu.in)
                  MD    1,600       1,044        802           778         1,290       1,621        1,505
                  TD    1,252       588          1,175         1,199       1,293       1,388        1,303拉伸性能
   正割模量，psi
                  MD    28,948      30,646       35,475        34,683       31,015     30,551       32,808
                  TD    31,887      40,958       48,215        46,625       37,846     40,720       39,923
   拉伸强度(psi)
                  MD    7,144       6,530        6,721         6,219        6,601      7,368        6,819
                  TD    5,576       4,670        5,209         5,129        5,365      5,656        5,049
                                     表2
                                 吹制膜的性能
    试验                 8          9             10          11          12LP-LDPE A共混物
           样品        mLLDPE      96-2A         96-3A       96-4A       96-5A
                       96-1A
                                   81-11         81-10       81-4        81-5共混物组合物               100         25/75         5/95        5/95        25/75
                                   LP-LDPE A     LP-LDPE A   HP-LDPE A   HP-LDPE A
                                   /mLLDPE A     /mLLDPE A   /mLLDPE A   /mLLDPE A光学性能
           雾度(％)    6.5         3.0           3.0         2.1         2.1
           透明度      95.0        94.4          95.0        94.5        94.9
           光泽(45°)  63.9        77.9          78.6        84.5        84.6冲击性能
     落锤性能(g/密耳)  433         350           464         613         163埃尔门多夫撕裂(g/密耳)MD   264         88            188         117         132
                  TD   516         638           572         582         572耐穿刺性(in.lb/密耳)       22          21            22          22          23拉伸冲击性(ft.lb/cu.in)MD  2,017       1,224         1,785       1,727       440
                   TD  2,088       1,767         1,916       1,971       1,651拉伸性能
     正割模量，psi MD  24,008      30,063        27,312      29,059      29,009
                   TD  29,120      37,184        30,417      36,648      38,352
      拉伸强度(psi)MD  7,417       7,244         7,954       7,255       6,659
                   TD  5,481       5,706         6,536       6,580       6,097
                                         表3
                                      产物表征
试验                 13        14         15         16         17         18         19         20
20131              81-1        81-2       81-3       81-4       81-5       81-6       81-7       81-8
组成               100/0       5/95       25/75      5/95       25/75      5/95       10/90      25/75
组分               LLDPE A     HP-LDPE A  HP-LDPE A  HP-LDPE A  HP-LDPE A  LP-LDPE A  LP-LDPE A  LP-LDPE A
                               /LLDPE A   /LLDPE A   /mLLDPE A  /mLLDPE A  /LLDPE A   /LLDPE A   /LLDPE A
MI(dg/min)         0.85        1.01       0.93       0.98       0.92       0.86       0.86       0.90密度(挤出物)g/cm3     0.9186      0.9197     0.9202     0.9188     0.9195     0.9192     0.9196     0.9203
MFR                28.0        25.1       29.3       16.7       20.0       29.4       31.3       35.5
PDI                5.3         5.0        5.1        2.8        3.2        5.6        5.2        5.3
RSI                4.9         4.8        7.2        2.3        4.3        5.5        6.1        7.2
NRSI               4.5         4.8        6.9        2.3        4.0        5.0        5.5        6.8特性撕裂(g/密耳)       598         192        188        389        460        558        604        547拉伸冲击性(ft.lb/in3) 1263        449        364        1657       1544       1113       1223       1075
Tm1(℃)            123.6       121.7      121.3      119.1      118.8      123.9      123.5      123.4
Tm2(℃)                        110.2      106.9      108.5      107.1      115        113        110.4
ΔHf(cal/g)        33.6        31.6       32.4       32.2       30.8       32.8       25.2       33.9
CCLDI              14.1        9.2        8.2        4.5        4.7        13.1       12.7       11.9
                                       表3(续)
                                       产物表征
试验                21          22         23         24         25          26          27          28         29
组成               50/50       5/95       25/75      5/95       25/75       5/95        25/75       5/95       25/75
组分               LP-LDPE A   LP-LDPE A  LP-LDPE A  LP-LDPE B  LP-LDPE B   LP-LDPE B   LP-LDPE B   LP-LDPE A  LP-LDPE A
                   /LLDPE A    /mLLDPE    /mLLDPE A  /LLDPE A   /LLDPE A    /mLLDPE     /mLLDPE     /mLLDPE B  /mLLDPE B
                               A                                                        AMI(dg/min)             0.97        1.04       1.11       0.86       0.87        0.87        0.92        0.74       0.70
密度               0.9220      0.9188     0.9207     0.9188     0.9200      0.9187      0.9197      0.9261     0.9263(挤出物)g/cm3
MFR                54.5        17.4       21.1       29.5       34.8        34.7        20.5        17.5       21.9
PDI                6.3         2.8        3.7        5.4        6.1         3.0         3.6         3.0        4.6
RSI                15.1        2.7        3.7        5.3        7.2         2.4         3.6         3.0        4.6
NRSI               14.8        2.8        4.0        4.8        6.6         2.2         3.4         2.5        3.7特性撕裂(g/密耳)       364         348        373        464        458         374         343         335        262拉伸冲击性(ft.lb/in3) 931         1805       1605       1166       1106        1790        1743        1511       1309
Tm1(℃)            122.0       119.2      119.7      124.5      123.9       119.9       120.0       122.9      122.7
Tm2(℃)            108.3       108.8      108.7      116.1      111.3       110.2       108.9
ΔHf(cal/g)        33.4        31.7       33.1       33.2       32.3        32.4        33.5        37.4       37.0
CCLDI              7.7         4.9        4.1        13.8       11          4.8         4.1         7.3        7.4

Claims (17)

1.一种乙烯共聚体组合物，其中从组合物制备的膜具有改进的光学性能，改进的加工性能和改进的韧性，包括：
a)小于30wt％具有如下特征的至少一种第一乙烯共聚体；
i)大于0.5或小于0.7的支化因子；
ii)大于1.5或小于3.0的CCLDI；
iii)大于4或小于10的PDI；
iv)大于32的nRSI；和
b)大于70wt％至少一种第二乙烯共聚体，该至少一种第二乙烯共聚体具有如下特征：
i)大于0.95的支化因子；
ii)大于1.8或小于15的CCLDI；
iii)大于4.0或小于6.0的PDI；
iv)大于1.8或小于5.5的nRSI；
该重量百分比是基于该组合物的总重量，
其中该膜由ASTM D-1003测量的雾度小于或等于4％，由ASTMD-1922测量的埃尔门多夫撕裂(MD)大于130g/密耳，和其中该膜由ASTM D-1709测量的落锤冲击强度大于300g/密耳。
2.一种乙烯共聚体组合物，其中从组合物制备的膜具有改进的光学性能，改进的加工性能和改进的韧性，包括：
a)小于30wt％具有如下特征的至少一种第一乙烯共聚体；
i)大于0.5或小于0.7的支化因子；
ii)大于1.5或小于3.0的CCLDI；
iii)大于4或小于10的PDI；
iv)大于32的nRSI；和
b)大于70wt％至少一种第二乙烯共聚体，该至少一种第二乙烯共聚体具有如下特征：
i)大于0.7的支化因子；
ii)大于1.8或小于15的CCLDI；
iii)大于1.5或小于6.0的PDI；
iv)大于1.8或小于11的nRSI；
该重量百分比是基于该组合物的总重量，
其中该膜由ASTM D-1003测量的雾度小于或等于4％，由ASTMD-1922测量的埃尔门多夫撕裂(MD)大于130g/密耳，和其中该膜由ASTM D-1709测量的落锤冲击强度大于300g/密耳。
3.一种具有优异光学性能和优异韧性的乙烯共聚体膜，包括：
a)小于50wt％具有如下特征的至少一种第一乙烯共聚体；
i)小于0.7的支化因子；
ii)小于10的CCLDI；
iii)小于15的PDI；
iv)大于26的nRSI；和
b)大于50wt％至少一种第二乙烯共聚体，该至少一种第二乙烯共聚体具有如下特征：
i)大于0.7的支化因子；
ii)小于20的CCLDI；
iii)小于6的PDI；
iv)小于11的nRSI；
该重量百分比是基于该至少一种第一和至少一种第二乙烯共聚体的总重量，其中该膜的雾度小于或等于7％。
4.权利要求3的乙烯共聚体膜，其中该第一乙烯共聚体在该膜中以小于40wt％存在，和该第二乙烯共聚体在该膜中以大于60wt％存在，该重量百分比基于该膜的总重量，和其中该膜的雾度小于或等于6％。
5.权利要求3的乙烯共聚体膜，其中该第一乙烯共聚体在该膜中以小于35wt％存在，和该第二乙烯共聚体在该膜中以大于65wt％存在，该重量百分比基于该膜的总重量，和其中该膜的雾度小于或等于5％。
6.权利要求4的乙烯共聚体膜，其中该膜的埃尔门多夫撕裂(MD)大于80g/密耳，其中该膜的落锤冲击强度大于100g/密耳，和其中该膜的雾度小于或等于4％。
7.权利要求5的乙烯共聚体膜，其中该膜的埃尔门多夫撕裂(MD)大于110g/密耳，其中该膜的落锤冲击强度大于200g/密耳。
8.权利要求5的乙烯共聚体膜，其中该膜的埃尔门多夫撕裂(MD)大于130g/密耳，其中该膜的落锤冲击强度大于300g/密耳，和其中该膜的雾度小于或等于4％。
9.权利要求7的乙烯共聚体膜，其中该第一乙烯共聚体的nRSI大于28，CCLDI小于5.0，和PDI小于12；和其中该第二乙烯共聚体是如下物质之一：CCLDI小于15、nRSI大于1.8或小于11、和PDI大于1.5或小于4的第二乙烯共聚体，或CCLDI小于15、nRSI大于1.8或小于5.5、和PDI大于4.0或小于6.0的第二乙烯共聚体，或这些第二乙烯聚合物的结合物。
10.权利要求9的乙烯共聚体，其中该第一乙烯共聚体的nRSI大于28，CCLDI小于3.0，和PDI小于10。
11.一种乙烯共聚体共混物，包括：
小于50wt％第一乙烯共聚体，该第一乙烯共聚体的支化因子大于0.4，或小于0.7；PDI大于3，或小于15；nRSI大于26；和CCLDI大于1.0，或小于10.0；
大于50wt％第二乙烯共聚体，该第二乙烯共聚体的支化因子大于0.7；PDI大于1.5，或小于6；nRSI大于1，或小于11；和CCLDI大于1，或小于20。
12.权利要求11的乙烯共聚体共混物，其中该第一乙烯共聚体在该共混物中以小于40wt％存在，且支化因子大于0.5，或小于0.7；PDI大于3，或小于12，nRSI大于28；和CCLDI大于1.2，或小于5；
该第二乙烯共聚体在该共混物中以大于60wt％存在，CCLDI大于1，或小于15；和是如下物质之一：支化因子大于0.70、PDI大于1.5或小于6、nRSI大于1.8或小于11的第二乙烯共聚体；支化因子大于0.9、PDI大于2.0或小于6.0、nRSI大于1、或小于5.5的第二乙烯共聚体；或每种该第二乙烯共聚体的结合物。
13.权利要求11的乙烯共聚体共混物，其中该第一乙烯共聚体在该共混物中以小于30wt％存在，且支化因子大于0.5，或小于0.7；PDI大于4，或小于10，nRSI大于30；和CCLDI大于1.5，或小于3；
该第二乙烯共聚体在该共混物中以大于70wt％存在，CCLDI大于1.8，或小于15；且是如下物质之一：支化因子大于0.8或小于0.9、PDI大于1.5或小于4、nRSI大于1.8或小于11的第二乙烯共聚体；支化因子大于0.95、PDI大于4.0或小于6.0；nRSI大于1.8或小于5.5的第二乙烯共聚体；或每种该第二乙烯共聚体的结合物。
14.一种包括权利要求11，12，或13的乙烯共聚体共混物的膜，其中该膜由ASTM D-1003测量的雾度小于或等于7％，由ASTMD-1922测量的埃尔门多夫撕裂(MD)大于80g/密耳，和其中该膜由ASTM D-1709测量的落锤冲击强度大于100g/密耳。
15.一种包括权利要求11，12，或13的乙烯共聚体共混物的膜，其中该膜由ASTM D-1003测量的雾度小于或等于6％，由ASTMD-1922测量的埃尔门多夫撕裂(MD)大于110g/密耳，和其中该膜由ASTM D-1709测量的落锤冲击强度大于200g/密耳。
16.一种包括权利要求11，12，或13的乙烯共聚体共混物的膜，其中该膜由ASTM D-1003测量的雾度小于或等于5％，由ASTMD-1922测量的埃尔门多夫撕裂(MD)大于130g/密耳，和其中该膜由ASTM D-1709测量的落锤冲击强度大于300g/密耳。
17.一种乙烯共聚体组合物，包括：
a)在该共混物中以小于30wt％存在的第一乙烯共聚体，基于该共混物组合物的总重量，该第一乙烯共聚体具有如下特征：
i)大于0.5或小于0.7的支化因子；
ii)大于1.5或小于3.0的CCLDI；
iii)大于4或小于10的PDI；
iv)大于32的nRSI；和
b)在该共混物中以大于70wt％存在的第二乙烯共聚体，基于该共混物组合物的总重量，该第二乙烯共聚体的CCLDI大于1.8，或小于15；该第二乙烯共聚体是如下第二乙烯共聚体之一：其中支化因子大于0.8或小于0.9、PDI大于1.5或小于4、nRSI大于1.8或小于11的第二乙烯共聚体；支化因子大于0.95、PDI大于4或小于6、nRSI大于1.8或小于5.5的第二乙烯共聚体；或其结合物。
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