CN1322237A - 固体洗涤剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及固体洗涤剂组合物,含有铝硅酸盐助洗剂和阴离子表面活性剂并包括n种组分(ⅰ),n至少为2,其中铝硅酸盐助洗剂在所有所述组分中的含量为组合物重量的至少5%,并且阴离子表面活性剂在所有所述组分中的含量为组合物重量的至少5%,并且阴离子表面活性剂和铝硅酸盐助洗剂的混合度(M)为0-0.7,M如说明书中所定义的。
Description
发明领域
本发明涉及含有铝硅酸盐助洗剂和表面活性剂的固体组合物,包括两种或多种组分,它改善了洗涤性能、改善了向洗液的释放并减少了残留物在织物上形成。
发明背景
市场上的所有洗涤剂都含有表面活性剂和助洗剂。在无磷洗涤剂中最常用的洗涤剂之一是铝硅酸盐。它们是廉价的助洗剂,并具有易于生产的附加优点。由于它们是其它洗涤剂成分的非常好的整型剂、助洗剂或载体材料,因此它们实际上为有用的加工助剂。由此,大多数洗涤剂含有一基粉,它是通过喷雾干燥铝硅酸盐和表面活性剂的浆液或者通过附聚铝硅酸盐和表面活性剂制成的。而且,铝硅酸盐可用作除尘剂以降低产品的粘性或结块。
这些含有包括铝硅酸盐的助洗剂体系的洗涤剂遇到的问题是它们易于引起织物残留物。这些残留物含有包围在织物中和/或不溶于水的洗涤剂产品。消费者在织物上可以明显地见到这些斑点。
洗涤剂,尤其是固体洗涤剂所遇到的另一问题是它们与水接触时易于胶凝。这导致来自给料抽屉或给料设备的产品的分散性差,并且还导致产品在洗涤水中的溶解性差。这使得在抽屉、给料设备、洗衣机中和织物上留下残留物,在织物上可以明显地见到这些斑点。已发现特别是表面活性剂当与水接触时发生胶凝。
本发明人现已出人意料地发现,当洗涤剂中表面活性剂和铝硅酸盐彼此紧密接触时,例如当它们在洗涤剂中紧密混合时这些问题尤为突出。这是例如在含有附聚或喷雾干燥粉末的大多数已知和常用基粉中的情况。本发明人现已发现,当几乎所有阴离子表面活性剂和铝硅酸盐彼此紧密混合时,在大多数已知产品中不仅主要产生残留物形成问题,而且产生胶凝问题或溶解或分散问题。当紧密混合度降低或者甚至完全避免时,它们发现这些问题减少或者甚至完全解决。
因此,本发明人已发现了仍然将铝硅酸盐和表面活性剂加入洗涤剂的溶液,但以不同方式:由此本发明提供了以产生有限紧密混合度的方式含有至少两种组分的洗涤剂,所述组分包括表面活性剂和铝硅酸盐。
本发明的洗涤剂降低了织物残留物,特别是不溶性洗涤剂成分,减少了胶凝,提高了分散和溶解性。已发现,这些优点是通过将洗涤剂加入洗液中的任意常规方式获得的,包括:使用给料抽屉、给料设备或者在加入洗涤衣物之前将洗涤剂加入洗液或者在洗涤衣物上面加入洗涤剂。
所述组合物可以含有起泡体系,从而进一步帮助分散或溶解或起泡。
发明简述
本发明提供了一种洗涤剂组合物,它含有铝硅酸盐助洗剂和阴离子表面活性剂并包括n种组分(i),n至少为2,其中铝硅酸盐助洗剂在所有所述组分中的含量为组合物重量的至少5%,并且阴离子表面活性剂在所有所述组分中的含量为组合物重量的至少5%,由此阴离子表面活性剂和铝硅酸盐助洗剂的混合度(M)为0-0.7,M为
∑n i=1√(σl. ζi)
σ为组分(i)中所含组合物的阴离子表面活性剂的分数;ζ为组分(i)中所含组合物的铝硅酸盐的分数。
所述组合物特别为颗粒形式、挤出物形式、球形粒或锭剂的形式,或者为片剂形式。
本发明还涉及含有铝硅酸盐和阴离子表面活性剂的至少两种组分的洗涤剂组合物或其混合物的用途,其中铝硅酸盐占组合物重量的至少5%,并且阴离子表面活性剂占组合物重量的至少5%,为了提高洗涤剂向洗涤水中的释放,阴离子表面活性剂和铝硅酸盐助洗剂的混合度(M)为0-0.7,M定义如上。
所述洗涤剂组合物向洗涤水的释放得到提高。对本发明目的而言,这意味着所述组合物降低了织物残留物,特别是水不溶性洗涤剂成分如铝硅酸盐,提高了洗涤剂组合物的分散性,提高了洗涤剂的溶解性,减少了洗涤剂胶凝和/或减少了洗涤剂在织物上形成的结块,并且对含漂白剂的组合物而言损坏织物的危险性降低了。
发明详述
本文中的洗涤剂组合物含有至少两种组分,包括阴离子表面活性剂或铝硅酸盐或其混合物,为此如果铝硅酸盐和表面活性剂的混合物以一种或多种组分存在时,如上所定义的混合度M低于0.7。因此,每一组分含有部分或全部铝硅酸盐,全部或部分阴离子表面活性剂或其混合物,条件是M为0-0.7。
本发明的洗涤剂组合物的组分每个含有至少两种成分,包括阴离子表面活性剂和/或铝硅酸盐,它们紧密混合。对本发明目的而言,这意味着组分中的两种或多种成分基本上均匀地分配在该组分中。
优选地,一种组分在于当其含有阴离子表面活性剂时,阴离子表面活性剂的含量低于该组分重量的95%,优选低于85%或者甚至低于80%,由此可以优选阴离子表面活性剂的含量为该组分重量的至少5%,优选至少10%,更优选至少20%,或者甚至至少30%,或者甚至35%。
优选地,一种组分在于当其含有铝硅酸盐时,铝硅酸盐含量低于该组分重量的95%,优选低于85%,或者甚至低于80%,由此可以优选铝硅酸盐的含量为该组分重量的至少5%,优选至少10%。
应理解为,本文的洗涤剂组合物还可以含有不是阴离子表面活性剂和铝硅酸盐的其它紧密混合物。同样,所述洗涤剂组合物可以含有其它成分,它们与另一成分不为紧密混合物并因此未含在如本文中所定义的组合物的组分中。例如,所述组合物可以含有喷在本文的组分上或干法加入在本文的组分中的洗涤剂成分。
所述组分一起含有含量最少为组合物重量5%的铝硅酸盐助洗剂和含量至少为组合物重量5%的阴离子表面活性剂。优选地,所述组分含有含量至少为组合物重量7%,或者更优选至少10%或者甚至15%的铝硅酸盐。根据组合物的精确配方和使用条件,本发明的组合物甚至可以含有更高含量的铝硅酸盐,例如大于20%或者甚至大于25%,同时仍然具有洗涤剂向洗涤液中改善的释放。
优选在组分中存在占组合物重量的至少7%或者更优选至少10%或者甚至至少12%的阴离子表面活性剂。根据组合物的精确配方和使用条件,可以优选阴离子表面活性剂的含量为组合物重量的18%或更多。
可以优选洗涤剂组合物含有其它干加的铝硅酸盐,特别是除去洗涤剂组分粉尘,从而减少了结块的危险性和/或赋予产品增白效果。
优选地,M低于0.65,或者甚至低于0.45或者甚至0.4或者甚至0.35。可以优选M为0,因此在含有铝硅酸盐和阴离子表面活性剂的洗涤剂组合物中没有其它组分。这是否为优选,例如将取决于铝硅酸盐和阴离子表面活性剂在所述洗涤剂中的含量、配方中存在的其它成分以及组分在配方中的量。
本文的组分优选为颗粒,粒径至少为50微米,优选所述颗粒的重均粒径大于150或者大于250微米或者甚至大于350微米,这是在不同筛孔尺寸的筛上通过筛分所述组合物,并计算留在筛上的部分和通过筛的部分而测定的。
可以优选至少一种组分是通过本领域中已知的喷雾干燥法制成的,并且至少一种组分是通过本领域中已知的附聚法制备的。
优选地,所述组分的密度为250g/1-1500g/l,更优选至少一种组分,优选所有组分的密度为400g/1-1200g/l,更优选500g/l-900g/l。
本文的洗涤剂组合物中高度优选的其它成分可以为氧基漂白剂,优选含有过氧化氢源,优选为本文后面所述的过水合物和漂白活性剂。已发现产品向洗涤液的改进释放使得本文的漂白体系的释放增强,这减少了漂白剂在织物上沉积的危险性和接触的织物损坏的危险性。
另一优选的其它成分为一种或多种其它助洗剂,例如本文后面所述的一种或多种单体、低聚或聚羧酸盐助洗剂和/或结晶层状硅酸盐助洗材料。
同样,根据组合物的用途和具体配方,洗涤剂组合物可以为几乎不含特定喷在其上的非离子烷氧基化醇表面活性剂,已发现它们将引起胶凝或分散或溶解问题。然后可以优选所述组合物含有其它非离子表面活性剂,优选在室温下为固体的非离子表面活性剂。其它优点可以是:省去喷在其上的非离子烷氧基化醇使得除去含这些液体非离子表面活性剂的洗涤剂颗粒正常所需的粉末材料例如细铝硅酸盐减少或省去。这不仅降低了加工复杂性,而且还降低了表面活性剂的混合或接触程度。
而且,本发明人已发现,在本发明的一些实施方式中当存在例如本文所述的絮凝聚合物和聚羧酸盐聚合物时可以有利地降低铝硅酸盐和一种或多种有机聚合物的混合度。铝硅酸盐和一种或多种这些聚合物的混合度可以通过上式确定,其中σ是指在某一组分中特定聚合物的重量分数。已发现这样可以降低织物残留物在织物上形成,特别是如铝硅酸盐的水不溶性组分。
在本发明的一些实施方式中当存在非晶形硅酸盐时,还可以有利地降低非晶形硅酸盐和阴离子表面活性剂之间的混合度,特别是在含有待喷雾干燥的阴离子表面活性剂的混合物中,可以有利地减少存在的硅酸盐量,例如减少至含量低于混合物重量的3%,或者甚至低于2%,或者甚至低于1%或者甚至0%。铝硅酸盐
本文中适宜的铝硅酸盐为具有晶胞式Naz[(AlO2)z(SiO2)y].xH2O的沸石,其中z和y为至少6;z与y的摩尔比为1.0-0.5,x为至少5,优选7.5-276,更优选10-264。所述铝硅酸盐优选为水合形式,并且优选为晶体,含有10-28%,更优选18-22%的结合形式的水。但是,可以有益地加入过干铝硅酸盐。
所述铝硅酸盐可以为天然存在的材料,但是优选为合成得到的。合成结晶铝硅酸盐离子交换材料可以标识为沸石A、沸石B、沸石P、沸石X、沸石HS及其混合物得到。沸石A具有式:
Na12[AlO2)12(SiO2)12].xH2O
其中x为20-30,特别是27。沸石X具有式:
Na86[(AlO2)86(SiO2)106].276H2O.阴离子表面活性剂
可以将任意阴离子表面活性剂加入本发明的组合物中。本文的阴离子表面活性剂优选含有至少一种硫酸盐表面活性剂和/或一种磺酸盐表面活性剂或其混合物。可以优选所述阴离子表面活性剂仅含有烷基磺酸盐表面活性剂或任选与脂肪酸或其皂盐组合。或者,可以优选所述组合物仅含烷基硫酸盐表面活性剂,但是由此优选至少存在一种中链支化烷基表面活性剂或者至少存在两种烷基表面活性剂。
根据组合物的精确配方及其用途,可以优选本文的组合物含有如上所述的颗粒组分,优选以烷基硫酸盐或磺酸盐表面活性剂薄片的形式,优选烷基苯磺酸盐,其存在的浓度为颗粒或薄片的85-95%,剩余为硫酸盐和水分,所述颗粒或薄片与其它洗涤剂组分或成分混合。
其它可能的阴离子表面活性剂包括羟乙基磺酸盐类例如酰基羟乙基磺酸盐类、N-酰基牛磺酸盐类、甲基牛磺酸盐的脂肪酰胺类、烷基琥珀酸盐类和磺基琥珀酸盐类、磺基琥珀酸一酯类(特别是饱和及不饱和C12-C18一酯)、磺基琥珀酸二酯类(特别是饱和及不饱和C6-C14二酯)、N-酰基肌氨酸盐类。树脂酸和氢化树脂酸也适宜,例如松香、氢化松香、和存在于或得自牛油的树脂酸和氢化树脂酸。阴离子磺酸盐表面活性剂
根据本发明的阴离子磺酸盐表面活性剂包括C5-C20直链或支链烷基苯磺酸盐、烷基酯磺酸盐、C6-C22伯或仲链烷磺酸盐、C6-C24烯烃磺酸盐、磺化聚羧酸及其任意混合物。
高度优选C12-C16直链烷基苯磺酸盐。优选的盐为钠和钾盐。
所述烷基酯磺化表面活性剂也适宜本发明,优选这些式为:
R1-CH(SO3M)-(A)x-C(O)-OR2其中R1为C6-C22烃基、R2为C1-C6烷基,A为C6-C22亚烷基、亚烯基,x为0或1,M为阳离子。抗衡离子M优选钠、钾或铵。
烷基酯磺化表面活性剂优选为上式的α-磺基烷基酯,其中x为0。优选R1为10-22的烷基或烯基,优选16个碳原子,x优选为0。R2优选为乙基或者更优选为甲基。
可以优选所述酯中的R1得自不饱和脂肪酸,优选具有1、2或3个双键。还可以优选所述酯中的R1得自天然存在的脂肪酸,优选棕榈酸或硬脂酸或其混合物。阴离子烷基硫酸盐表面活性剂
本文的阴离子硫酸盐表面活性剂包括直链或支链伯和仲烷基硫酸盐和焦硫酸盐类、平均乙氧基化数为3或以下的烷基乙氧基硫酸盐类、脂肪油酰甘油硫酸盐、烷基苯酚氧化乙烯醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟烷基)葡糖胺硫酸盐类和烷基多糖的硫酸盐类。
伯烷基硫酸盐表面活性剂优选选自直链和支链伯C10-C18烷基硫酸盐、更优选C11-C15直链或支链烷基硫酸盐、或更优选C12-C14直链烷基硫酸盐。
优选仲烷基硫酸盐表面活性剂为式:
R3-CH(SO4M)-R4其中R3为C8-C20环烃基(hydrocycarbyl),R4为环烃基,M为阳离子。
烷基乙氧基硫酸盐类表面活性剂优选选自单位分子中已用0.5-3摩尔的氧化乙烯进行乙氧基化的C10-C18烷基硫酸盐类。更优选,所述烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂为单位分子中已用0.5-3,优选1-3摩尔的氧化乙烯进行乙氧基化的C11-C18,最优选C11-C15烷基硫酸盐。
本发明特别优选的方面是使用优选的烷基硫酸盐和烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂的混合物。优选的盐为钠和钾盐。中链支化阴离子表面活性剂
本文中所用的优选的中链支化伯烷基硫酸盐表面活性剂为式:
这些表面活性剂具有直链伯烷基硫酸盐链主链(即,最长的直链碳链包括硫酸化碳原子),它优选由12-19个碳原子组成,其支链伯烷基部分优选含有总共至少14个并且优选不超过20个碳原子。在含有一个以上这些硫酸盐表面活性剂的表面活性剂体系中,支链伯烷基部分中碳原子平均总数优选为大于14.5-约17.5范围内。因此,所述表面活性剂体系优选含有至少一个支链伯烷基硫酸盐表面活性剂化合物,其中最长直链碳链不低于12个碳原子或者不超过19个碳原子,并且包括支链的碳原子总数必需为至少14,进一步地支链伯烷基部分中碳原子平均总数为大于14.5-约17.5范围内。
R、R1和R2各自分别选自H和C1-C3烷基(优选H或C1-C2烷基,更优选H或甲基,最优选甲基),只要R、R1和R2不同时为H。而且,当z为1时至少R或R1不为H。
根据合成法,M为H或成盐阳离子。w为0-13的整数;x为0-13的整数;y为0-13的整数;z为至少1的整数;并且w+x+y+z为8-14的整数。
优选中链支化伯烷基硫酸盐表面活性剂为碳原子总数为16的伯烷基硫酸盐表面活性剂,其中主链中碳原子数为13个,和具有1,2或3个支链单元(即R、R1和/或R2),其碳原子总数为3,(由此碳原子总数至少为16),优选的支链单元可以是一个丙基支链单元或三个甲基支链单元。
另一优选的表面活性剂为具有下式的支链伯烷基硫酸盐类:其中包括支链的碳原子总数为15-18,并且当存在一种以上这些硫酸盐时,在具有上式的支链伯烷基部分中的碳原子平均总数为大于14.5-约17.5范围内;R1和R2各自分别为H或C1-C3烷基;M为水溶性阳离子;x为0-11;y为0-11;z为至少2;并且x+y+z为9-13;只要R1和R2不都为H。双阴离子表面活性剂
所述双阴离子表面活性剂也是本发明中有用的阴离子表面活性剂,特别是下式的那些:其中R为一任选取代的链长为C1-C28,优选C3-C24,最优选C8-C20的烷基、链烯基、芳基、烷芳基、醚基、酯基、氨基或酰氨基,或H;A和B分别选自链长为C1-C28,优选C1-C5,最优选C1-C2的亚烷基、亚烯基、(聚)亚烷氧基、羟亚烷基、芳基亚烷基或酰氨基亚烷基,或共价键,并且优选A和B总共含有至少2个原子;A、B和R总共含有4-约31个碳原子;X和Y为阴离子基团,选自羧酸根,优选硫酸根和磺酸根,z为0或优选1;并且M为阳离子部分,优选取代或未取代的铵离子,或碱金属或碱土金属离子。
最优选的双阴离子表面活性剂具有上式,其中R为链长为C10-C18的烷基,A和B分别为C1或C2,X和Y都为硫酸根,并且M为钾、铵或钠离子。
本文中优选的双阴离子表面活性剂包括:
(a)3个焦硫酸盐化合物类,优选1,3 C7-C23(即,分子中碳原子总数)直链或支链烷基或烯基重硫酸盐,更优选具有下式:其中R为链长为约C4-约C20的直链或支链烷基或烯基;
(b)1,4焦硫酸盐化合物类,优选1,4 C8-C22直链或支链烷基或烯基焦硫酸盐类,更优选具有下式:其中R为链长为约C4-约C18的直链或支链烷基或烯基;优选R选自辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、及其混合物;和
可以优选本发明的双阴离子表面活性剂为烷氧基化双阴离子表面活性剂。
本发明的烷氧基化双阴离子表面活性剂包括至少5个碳原子的构架,其中间隔至少3个原子的2个阴离子取代基附着其上。至少一个所述阴离子取代基为烷氧连接的硫酸根或磺酸根。所述构架例如可以包括任意选自如下的基团:烷基、取代烷基、烯基、芳基、醚基、酯基、氨基和酰氨基。优选烷氧基部分为乙氧基、丙氧基及其组合。
所述构架优选包括5-32、优选7-28、最优选12-24个原子。优选所述构架仅包括含碳基团,更优选仅包括烃基。最优选所述构架仅包括直链或支链烷基。
所述构架优选为支链。优选所述构架重量的至少10%为支链,并且所述支链优选为1-5、更优选1-3,最优选1-2个原子长(不包括附在支链上的硫酸根或磺酸根)。
优选烷氧基化双阴离子表面活性剂具有下式:其中R为一任选取代的链长为C1-C28,优选C3-C24,最优选C8-C20的烷基、链烯基、芳基、烷芳基、醚基、酯基、氨基或酰氨基,或H;A和B分别选自链长为C1-C28,优选C1-C5,最优选C1-C2的任选取代的烷基和链烯基,或共价键;EO/PO为烷氧基部分,选自乙氧基、丙氧基和混合乙氧基/丙氧基,其中n和m分别为约0-约10,至少m或n至少为1;A和B总共含有至少2个原子;A、B和R总共含有4-约31个碳原子;X和Y为阴离子基团,选自硫酸根和磺酸根,只要至少一个X或Y为硫酸根;并且M为阳离子部分,优选取代或未取代的铵离子,或碱金属或碱土金属离子。
最优选的烷氧基化双阴离子表面活性剂具有如上的化学式,其中R为链长为C10-C18的烷基,A和B分别为C1或C2,n和m都为1,X和Y都为硫酸根,并且M为钾、铵或钠离子。
本文中优选的烷氧基化双阴离子表面活性剂包括:
乙氧基化和/丙氧基化焦硫酸盐化合物,优选C10-C24直链或支链烷基或链烯基乙氧基化和/或丙氧基化焦硫酸盐类,更优选具有下式:其中R为链长约C6-约C18的直链或支链烷基或链烯基;EO/PO为烷氧基部分,选自乙氧基、丙氧基和混合乙氧基/丙氧基;并且n和m分别为约0-约10(优选约0-约5),其中至少m或n为1。阴离子羧酸盐表面活性剂
适宜的阴离子羧酸盐表面活性剂类包括烷基乙氧基羧酸盐、烷基聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂和皂(’烷基羧基’),特别是本文中所述的某些仲皂。
适宜的烷基乙氧基羧酸盐类包括具有式RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+的那些,其中R为C6-C18烷基,x为0-10,并且所述乙氧基的分布使得:以重量计物料量中x低于20%,M为阳离子。适宜的烷基聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂包括具有式RO-(CHR1-CHR2-O)-R3的那些,其中R为C6-C18烷基,x为1-25,R1和R2选自H、甲酸残基、琥珀酸残基、羟基琥珀酸残基及其混合物,R3选自H、1-8个碳原子的取代或未取代的烃,及其混合物。
适宜的皂表面活性剂包括仲皂表面活性剂,含有与仲碳相连的羧基单元。本文中所用的优选仲皂表面活性剂为水溶性成员,选自2-甲基-1-十一烷酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性盐。
还可以含有某些皂作为抑泡剂。碱金属肌氨酸盐表面活性剂
其它适宜的阴离子表面活性剂为式R-CON(R1)CH2COOM的碱金属肌氨酸盐类,其中R为C5-C17直链或支链烷基或链烯基,R1为C1-C4烷基,M为碱金属离子。优选的例子为钠盐形式的肉豆蔻基和油酰甲基肌氨酸盐。起泡体系
可以将本领域中已知的任意起泡体系用于本发明的组合物中。优选的起泡体系包括在有水的情况下能够与碱源反应产生气体的酸源。
所述酸源优选的存在量为组合物重量的0.5-35%,更优选从1.0%或甚至2%-20%或者甚至4%-20%。
可以优选将所述酸源或其部分和所述碱源或其部分包含在紧密混合物中,例如以压紧颗粒形式。酸源与碱源的摩尔比优选为50∶1-1∶50,更优选20∶1-1∶20,更优选10∶1-1∶10,由此当酸源和碱源的紧密混合物存在时,该比例更优选为5∶1-1∶3,更优选3∶1-1∶2,更优选2∶1-1∶2。
所述酸源组分可以是任意有机、矿物或无机酸,或者其衍生物,或其混合物。优选酸源组分包括有机酸。
所述酸化合物优选几乎无水或不吸湿,并且所述酸优选为水溶性。可以优选将所述酸源过干燥。
适宜的酸源组分包括柠檬酸、苹果酸、马来酸、富马酸、天门冬氨酸、戊二酸、酒石酸、琥珀酸或己二酸、磷酸二氢钠、硼酸或其衍生物。特别优选柠檬酸、马来酸或苹果酸。
最优选地,所述酸源为平均粒径为约75-1180微米,更优选150微米-约710微米的酸化合物,该平均粒径是通过在一系列泰勒(Tyler)筛上筛分酸性源样品计算的。
如上所讨论的,所述起泡体系优选含有碱源,但是,就本发明目的而言,应理解为所述碱源可以为部分起泡颗粒,或者可以为含有所述颗粒的部分清洁剂,或者可以存在于洗涤液中,由此加入所述颗粒或所述清洁剂。
能与所述酸源反应产生气体的任意碱源可以存在于颗粒中,可以是本领域中已知的任意气体,包括氮气、氧气和二氧化碳气体。优选可以是过氧化氢合物漂白剂,包括过硼酸盐和硅酸盐材料。所述碱源优选几乎无水或不吸湿。可以优选将所述碱源过干燥。
优选该气体为二氧化碳,由此所述碱源优选为碳酸盐源,可以是本领域中已知的任意碳酸盐源,在一优选实施方式中,所述碳酸盐源为碳酸盐。优选碳酸盐的例子为碱土金属和碱金属的碳酸盐,包括碳酸钠或钾,碳酸氢钠或钾和倍半碳酸钠或钾及其与超细碳酸钙的任意混合物,如在1973年11月15日公开的德国专利申请2321001中公开的。碱金属过碳酸盐也为适宜的碳酸盐类源,它们可以与一种或多种其它碳酸盐源一起存在。
所述碳酸盐和碳酸氢盐优选具有无定形结构。所述碳酸盐和/或碳酸氢盐可以用涂敷料涂敷。可以优选碳酸盐和碳酸氢盐的颗粒具有75微米或优选150微米或更大,更优选250微米或更大,优选500微米或更大的平均粒径。可以优选所述碳酸盐是低于20wt%的颗粒具有500微米以下的粒径,所述粒径是通过在一系列泰勒筛上筛分碳酸盐或碳酸氢盐样品计算得到的。另外或除前面的碳酸盐之外,可以优选低于60%或甚至25%的颗粒具有低于150微米的粒径,同时低于5%的颗粒具有大于1.18毫米的粒径,更优选低于20%的颗粒具有大于212微米的粒径,所述粒径是通过在一系列泰勒筛上筛分碳酸盐或碳酸氢盐样品计算得到的。其它组分
本文的组合物可以含有其它洗涤剂成分。这些其它成分的精确性质及其加入量将取决于含有助洗剂组分的组合物的物理形式和待使用的洗涤操作的精确性质。
其它组分包括其它助洗剂、其它表面活性剂、漂白剂、酶、抑泡剂、石灰皂、分散剂、污垢悬浮剂和抗再沉积剂、污垢解脱剂、香料、增白剂、光漂白剂和其它缓蚀剂。水溶性或部分水溶性助洗剂
所述组合物优选含有一种或多种水溶性或部分水溶性助洗剂。
这些包括结晶层状硅酸盐、有机羧酸盐或羧酸。本文优选的结晶层状硅酸盐具有以下通式:
NaMSixO2x+1.yH2O其中M为钠或H,x为1.9-4,y为0-20。这类结晶层状硅酸钠描述在EP-A-0164514中,并且其制备方法公开在DE-A-3417649和DE-A-3742043中。就本发明目的而言,上面通式中的x为2、3或4,并且优选为2。M优选为H、K或Na或其混合物,优选Na。最优选物为α-Na2Si2O5、β-Na2Si2O5或δ-Na2Si2O5,或其混合物,优选至少75%-Na2Si2O5,例如可从Clariant以NaSKS-6获得。
所述结晶层状硅酸盐,特别是式Na2Si2O5可以任选地含有如B、P、S的其它元素,例如通过EP578986-B中所述方法获得的。
所述结晶层状硅酸盐可以为与其它材料的紧密混合物,所述其它材料包括本文的表面活性剂体系中一种或多种表面活性剂。优选的其它材料为其它水溶性助洗剂,包括:例如丙烯酸和/或马来酸聚合物的(聚)羧酸及其盐,包括碳酸盐类和硫酸盐类的无机酸或盐,或少量其它硅酸盐,包括本文所述的非晶形硅酸盐、偏硅酸盐和铝硅酸盐。
适宜的水溶性助洗剂化合物包括水溶性单体聚羧酸盐或其酸形式、均或共聚聚羧酸或其盐,和前述任意的混合物,其中所述聚羧酸包括至少两个羧酸残基,它们彼此被不超过两个的碳原子分开。
尽管由于成本和性能而通常优选单体聚羧酸盐,但是所述羧酸盐或聚羧酸盐助洗剂可以为单体或低聚类型。除这些水溶性助洗剂之外,可以存在聚合的聚羧酸盐,包括马来酸和丙烯酸及其盐的均聚物和共聚物。
含有一个羧基的适宜羧酸盐包括乳酸、乙醇酸及其醚衍生物的水溶性盐。含有两个羧基的聚羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙二氧基)双乙酸、马来酸、二甘醇醚、酒石酸、羟基丙二酸和富马酸、以及醚羧酸盐类和亚磺酰羧酸盐类。
含有三个羧基的聚羧酸盐包括,尤其是,水溶性柠檬酸盐、阿康硝酸盐和柠康酸盐以及琥珀酸盐衍生物如英国专利1379241中所述的羧甲氧基琥珀酸盐、英国专利1389732中所述的乳酰氧基琥珀酸盐类和荷兰申请7205873中所述的氨基琥珀酸盐类,以及氧基聚羧酸盐类如英国专利1387447中所述的2-氧杂-1,1,3-丙烷三羧酸盐类。
含有四个羧基的聚羧酸盐类包括英国专利1261829中所公开的氧基二琥珀酸盐类、1,1,2,2-乙四羧酸盐类、1,1,3,3-丙四羧酸盐类和1,1,2,3-丙四羧酸盐类。含有磺基取代基的聚羧酸盐包括在英国专利1398421和1398422和美国专利3936448中公开的磺基琥珀酸盐衍生物和英国专利1439000中所述的磺化热解柠檬酸盐。优选的聚羧酸盐为单位分子中含有高达三个羧基的羟基羧酸盐类,尤其是柠檬酸盐类。
最优选可以是柠檬酸、苹果酸和富马酸、或其盐或其混合物。
单体或低聚聚羧酸盐螯合剂的母体酸或其与其盐的混合物,例如柠檬酸或柠檬酸盐/柠檬酸混合物,也可作为有用的助洗剂组分。烷氧基化非离子表面活性剂
基本上任何烷氧基化非离子表面活性剂都适宜本文。优选乙氧基化和丙氧基化非离子表面活性剂。
优选的烷氧基化表面活性剂可以选自以下类型:烷基酚的非离子缩合物、非离子乙氧基化醇、非离子乙氧基化/丙氧基化脂肪醇、非离子乙氧基化物/丙氧基化物与丙二醇的缩合物、以及非离子乙氧基化物与氧化丙烯/乙二胺加合物的缩合产物。非离子烷氧基化醇表面活性剂
脂族醇与1-25摩尔烯化氧,尤其是氧化乙烯和/或氧化丙烯的缩合产物适宜本文的用途。脂族醇的烷基链可以是直链也可以为支链、伯或仲,并且通常含有6-22个碳原子。特别优选含有每摩尔8-20个碳原子的烷基醇与2-10摩尔氧化乙烯的缩合产物。非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂
适合用于本文的多羟基脂肪酸酰胺为具有结构式R2CONR1Z的那些,其中:R1为H、C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物,乙烯C1-C4烷基,更优选C1或C2烷基,最优选C1烷基(即甲基);并且R2为C5-C31烃基,优选直链C5-C19烷基或烯基,更优选直链C9-C17烷基或链烯基,最优选直链C11-C17烷基或链烯基,或其混合物;并且Z为具有至少3个羟基直接与链相连的直链烃链的多羟基烃基,或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。Z优选得自还原性氨基化反应中的还原糖;更优选Z为葡糖基(glycityl)。非离子脂肪酸酰胺表面活性剂
适宜的脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有式:R6CON(R7)2的那些,其中R6为含有7-21,优选9-17个碳原子的烷基,并且每个R7选自H、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基和-(C2H4O)xH,其中x为1-3。非离子烷基多糖表面活性剂
适宜用于本文的烷基多糖类公开在1986年1月21日授予Llenado的美国专利4565647中,具有含6-30个碳原子的疏水基团和含1.3-10个糖单元的亲水基团的多糖,如多糖苷。
优选的烷基多糖类具有式:
R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基及其混合物,其中烷基含有10-18个碳原子,n为2或3;t为0-10,x为1.3-8。糖基优选得自葡萄糖。两性表面活性剂
适宜用于本发明的两性表面活性剂包括氧化胺表面活性剂和烷基两性羧酸。
适宜的氧化胺包括具有式R3(OR4)xN0(R5)2,其中R3选自含有8-26个碳原子的烷基、羟烷基、酰基氨基丙基和烷基苯基或其混合物;R4为含2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基,或其混合物;x为0-5,优选0-3;每个R5为含有1-3个碳原子的羟烷基或含有1-3个氧化乙烯基团的聚氧乙烯基团。优选为C10-C18烷基氧化二甲胺和C10-C18酰氨基烷基氧化二甲胺。
烷基两性二羧酸的适宜例子有Miranol,Inc.,Dayton,NJ生产的Miranol(TM)C2M Conc.。两性离子表面活性剂
还可以将两性离子表面活性剂加入本发明的洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可以广义上描述为仲和叔胺的衍生物、杂环仲和叔胺的衍生物、或者季铵衍生物、季鏻或叔锍化合物。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂为用于本发明的例证性两性离子表面活性剂。
适宜的甜菜碱为具有式R(R’)2N+R2COO-的那些化合物,其中R为C6-C18烃基,每个R1典型地为C1-C3烷基,并且R2为C1-C5烃基。优选甜菜碱为C12-C18二甲氨己酸酯和C10-18酰氨基丙(或乙)二甲基(或二乙基)甜菜碱。复合甜菜碱表面活性剂也适宜用于本发明。阳离子表面活性剂
适宜用于本发明洗涤剂的阳离子表面活性剂包括季铵表面活性剂。优选所述季铵表面活性剂为单C6-C16,优选C6-C10N-烷基或链烯基铵表面活性剂,其中剩余N位置被甲基、羟乙基或羟丙基取代。一烷氧基化和二烷氧基化胺表面活性剂也为优选。
可用于本发明洗涤剂组合物或其组分的另一适宜的阳离子表面活性剂组为阳离子酯表面活性剂。所述阳离子酯表面活性剂为一优选水分散性的,具有表面活性剂性能的化合物,其包含至少一个酯(即-COO-)键和至少一个阳离子带电基团。
适宜的阳离子酯表面活性剂包括胆碱酯表面活性剂,已公开在例如US4228042、4239660和4260529中。
在一个优选方面,在表面活性剂分子中所述酯键和阳离子带电基团通过由至少3个原子(即三个原子链长),优选3-8个原子,更优选3-5个原子,最优选3个原子的链组成的间隔基团将彼此分开。形成间隔基团链的原子选自碳、氮和氧原子及其任意混合物,只要所述链中任意氮或氧原子仅与链中的碳原子相连。由此,间隔基团不包括例如-O-O-(即过氧化物)、-N-N-和-N-O-键,同时间隔基团例如包括-CH2-O-CH2-和-CH2-NH-CH2-键。在一个优选方面,所述间隔基团链仅包括碳原子,最优选所述链为烃链。阳离子一烷氧基化胺表面活性剂
本发明特别优选通式I优选的阳离子一烷氧基化胺表面活性剂:其中R1为含有约6-约18个碳原子,优选6-约16个碳原子,最优选约6-约14个碳原子的烷基或链烯基部分;R2和R3各自分别为含有1-约3个碳原子的烷基,优选甲基,最优选R2和R3都为甲基;R4选自H(优选)、甲基和乙基;X-为提供电中性的阴离子,如氯离子、溴离子、甲基硫酸根、硫酸根等;A为烷氧基,特别是乙氧基、丙氧基或丁氧基;并且p为0-约30,优选2-约15,最优选2-约8。
优选式I中的ApR4基团具有p=1且为不超过6个碳原子的羟烷基,其中羟基通过不超过3个的碳原子与季铵氮原子分开。特别优选ApR4基团为-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH、-CH2CH(CH3)OH 和-CH(CH3)CH2OH,其中特别优选-CH2CH2OH。优选R1基团为直链烷基。优选具有8-14个碳原子的直链R1基团。
用于本发明的另一高度优选的阳离子一烷氧基化胺表面活性剂是下式:其中R1为C10-C18烃基及其混合物,特别是C10-C14烷基,优选C10和C12烷基,并且X为任意适宜提供电荷平衡的阴离子,优选氯离子或溴离子。
应指出的是,前面类型的化合物包括所述乙氧基(CH2CH2O)单元(EO)被丁氧基、异丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3)O]单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)、或者EO和/或Pr和/或i-Pr单元的混合物所替代的那些。
用于本发明洗涤剂组合物的阳离子一烷氧基化胺表面活性剂的量优选为组合物重量的0.1-20%,更优选0.2-7%,最优选0.3-3.0%。阳离子二烷氧基化胺表面活性剂所述阳离子二烷氧基化胺表面活性剂优选具有通式II:其中R1为含有约8-约18个碳原子,优选10-约16个碳原子,最优选约10-约14个碳原子的烷基或链烯基部分;R2为含有1-3个碳原子的烷基,优选甲基;R3和R4各自可以变化并选自H(优选)、甲基和乙基,X-为足够提供电中性的阴离子,如氯离子、溴离子、甲基硫酸根、硫酸根等。A和A’各自可以变化,并且各自选自C1-C4烷氧基,特别是乙氧基(即-CH2CH2O-)、丙氧基、丁氧基及其混合物;p为1-约30,优选1-约4,并且q为1-约30,优选1-约4,最优选p和q都是1。
用于本发明的高度优选的阳离子二烷氧基化胺表面活性剂是下式:其中R1为C10-C18烃基及其混合物,优选C10、C12、C14烷基及其混合物。X为任意适宜提供电荷平衡的阴离子,优选氯离子。根据上述阳离子二烷氧基化胺的通用结构,由于在一优选化合物中R1来自(椰子)C12-C14烷基部分脂肪酸,R2为甲基并且ApR3和A’qR4各自为一乙氧基。
用于本发明的其它阳离子二烷氧基化胺表面活性剂包括下式的化合物:其中R1为C10-C18烃基,优选C10-C14烷基,独立地p为1-约3,q为1-约3,R2为C1-C3烷基,优选甲基,并且X为阴离子,特别是氯离子或溴离子。
前面类型的其它化合物包括所述乙氧基(CH2CH2O)单元(EO)被丁氧基(Bu)异丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3O]单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr),或者EO和/或Pr和/或i-Pr单元的混合物所替代的那些。过氧化氢合物漂白剂
本发明组合物中高度优选的其它组分为氧漂白剂,优选包括过氧化氢源和漂白剂前体或活性剂。
优选的过氧化氢源为过水合物漂白剂,例如金属过硼酸盐,更优选金属过碳酸盐,特别是其钠盐。过硼酸盐可以为一或四水合的。过碳酸钠具有相应于2Na2CO3.3H2O2的式,并可以结晶固体而商购获得。
特别优选将过碳酸盐涂敷。适宜的涂敷剂在本领域中为已知,并包括硅酸盐、镁盐和碳酸盐。
过硫酸钾、过硫酸钠是用于本发明洗涤剂组合物的另一任选的无机过氧化氢合物盐。有机过氧酸漂白体系
本发明组合物中的优选特征是有机过氧酸漂白体系。在一优选实施例中所述漂白体系含有过氧化氢源和有机过氧酸漂白剂前体化合物。通过所述前体与过氧化氢源的就地反应进行有机过氧酸的生产。优选过氧化氢源包括无机过氧化氢合物漂白剂,如要求保护的本发明的过硼酸盐漂白剂。在另一优选实施例中,将预先形成的有机过氧酸直接加入所述组合物中。还可设想将含有过氧化氢源和有机过氧酸前体的混合物的组合物与预先形成的有机过氧酸混合。过氧酸漂白剂前体
过氧酸漂白剂前体为在过水解反应(perhydrolysis)中与过氧化氢反应产生过氧酸的化合物。通常过氧酸漂白剂前体可以如下所示:其中L为离去基团,X为几乎任意官能团,只要在过水解时产生的过氧酸的结构如下:优选以洗涤剂组合物重量的0.5-20wt%,更优选1-15wt%,最优选1.5-10wt%的量加入过氧酸漂白剂前体化合物。
适宜的过氧酸漂白剂前体化合物典型地含有一个或多个N-或O-酰基,所述前体可以选自各种类型。适宜的类型包括咪唑和肟的酸酐、酯、酰亚胺、内酰胺和酰化衍生物。这些类型中有用材料的例子公开在GB-A-1586789中。适宜的酯公开在GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386中。离去基团
所述离去基团,下文的L基团,必需足够在过水解反应中反应以在最佳时间框架(例如洗涤循环)内进行。但是,如果L反应太灵敏,所述活性剂将难以稳定地用于漂白组合物中。
优选L基团选自如下基团: 及其混合物,其中R1为含有1-14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基,R3为含有1-8个碳原子的烷基,R4为H或R3,并且Y为H或增溶基。任何R1、R3和R4都可被几乎任何官能团取代,所述官能团例如包括烷基、羟基、烷氧基、卤素、氨基、亚硝酰基、酰氨基和铵基或烷基铵基。
优选的增溶基为-SO3 -M+、-CO2UM+、-SO4 -M+、-N+(R3)4X-和O<--N(R3)3,最优选-SO3-M+和-CO2 -M+,其中R3为含1-4个碳原子的烷基链,M为向漂白活化剂赋予溶解性的阳离子,X为向漂白活化剂赋予溶解性的阴离子。优选地,M为碱金属、铵或取代铵阳离子,最优选钠和钾,并且X为卤离子、氢氧根、甲基硫酸根或乙酸根阴离子。烷基过羧酸漂白剂前体
烷基过羧酸漂白剂前体通过过水解形成过羧酸。优选这类前体通过过水解提供过乙酸。
优选的酰亚胺类烷基过羧酸前体化合物包括其中亚烷基含有1-6个碳原子的N,N,N1,N1四乙酰化亚烷二胺,特别是所述亚烷基含有1、2和6个碳原子的化合物。特别优选四乙酰乙二胺(TAED)。所述TAED优选不存在于本发明的附聚颗粒中,但是优选存在于包括所述颗粒的洗涤剂组合物中。
其它优选的烷基过羧酸前体包括3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠(异-NOBS)、壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)、乙酰氧基苯磺酸钠(ABS)和五乙酰基葡萄糖。酰胺取代的烷基过氧酸前体
酰胺取代的烷基过氧酸前体化合物适宜本发明,包括以下通式的那些:其中R1为1-14个碳原子的烷基,R2为含有1-14个碳原子的亚烷基,R5为H或含有1-10个碳原子的烷基,L可以是几乎任意离去基团。这类酰胺取代的漂白活化剂化合物描述在EP-A-0170386中。过苯甲酸前体
过苯甲酸前体化合物通过过水解提供过苯甲酸。适宜的O-酰化过苯甲酸前体化合物包括取代和未取代的苯甲酰氧基苯磺酸盐,以及山梨糖醇、葡萄糖和所有糖类与苯甲酰化试剂的苯甲酰化产物,和酰亚胺类的那些包括N-苯甲酰基琥珀酰亚胺、四苯甲酰基乙二胺和N-苯甲酰基取代的脲。适宜的咪唑型过苯甲酸前体包括N-苯甲酰基咪唑和N-苯甲酰基苯并咪唑。其它有用的含N-酰基的苯甲酸前体包括N-苯甲酰基吡咯烷酮、二苯甲酰基牛磺酸和苯甲酰基焦谷氨酸。预形成的有机过氧酸
另外或者作为选择,所述洗涤剂组合物典型地可以组合物重量的1-15wt%,更优选1-10wt%的量含有有机过氧酸漂白剂前体化合物、预形成的有机过氧酸。
优选类的有机过氧酸化合物为以下通式的酰胺取代的化合物:其中R1为1-14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基,R2为含有1-14个碳原子的亚烷基、亚芳基和烷亚芳基,R5为H或含有1-10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基。这类酰胺取代的有机过氧酸化合物描述在EP-A-0170386中。
其它有机过氧酸包括二酰基和四酰基过氧化物,特别是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸。一和二过壬二酸、一和二过十三烷二酸和N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸也适宜本发明。重金属离子螯合剂
重金属离子螯合剂还是本发明中有用的其它成分。重金属离子螯合剂意思是与重金属离子螯合的本发明组分。这些组分还可以具有有限的钙和镁螯合能力,但是优选它们显示出结合重金属离子如铁、锰和铜的选择性。因此为了本发明目的而不考虑助洗剂。
重金属离子螯合剂通常以组合物重量的0.005-10%,优选0.1-5%,更优选0.25-7.5%,最优选0.3-2%存在。
适宜用于本发明的重金属离子螯合剂包括有机膦酸盐,例如氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)类、碱金属乙1-羟基二膦酸盐类和次氮基三亚甲基膦酸盐类。
上述类中优选二乙三胺五(亚甲基膦酸盐)、乙二胺三(亚甲基膦酸盐)1,6-亚己基二胺四(亚甲基膦酸盐)和羟亚乙基1,1二膦酸盐、1,1羟乙二膦酸和1,1羟乙二亚甲基膦酸。
用于本发明的其它适宜的重金属离子螯合剂包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸如乙二氨基四乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羟丙二胺二琥珀酸或其任意盐。
用于本发明的其它适宜重金属离子螯合剂有描述在EP-A-317542和EP-A-399133的亚氨二醋酸衍生物如2-羟乙基二乙酸或甘油基亚氨二乙酸。在EP-A-516102中所述的亚氨二乙酸-N-2-羟丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基N-2-羟丙基-3-磺酸螯合剂也适宜本发明。EP-A-509382中所述的β-丙氨酸-N,N’-二乙酸、天冬氨酸-N,N’-二乙酸、天冬氨酸-N-一乙酸和亚氨基二琥珀酸螯合剂也适宜。
EP-A-476257描述了适宜的氨基螯合剂。EP-A-510331描述了来自胶原、角蛋白或酪蛋白的适宜螯合剂。EP-A-528859描述了适宜的烷基亚氨二乙酸螯合剂。二啶甲酸和2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸也是适宜的。甘氨酰胺-N,N’-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N-N’-二戊二酸(EDDG)和2-羟基丙二胺-N-N’-二琥珀酸(HPDDS)也是适宜的。
特别优选二乙三胺五乙酸、乙二胺-N,N’-二琥珀酸(EDDS)和1,1羟乙二膦酸或其碱金属、碱土金属、铵或取代铵盐,或其混合物。酶
用于本发明的另一优选的成分是一种或多种其它酶。
优选其它酶包括通常加入洗涤剂组合物中可商购的脂肪酶、角质酶、淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、纤维素酶、内酶(endolase)、酯酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶。适宜的酶公开在US3519570和3533139中。有机聚合物
有机聚合物为本发明组合物中的优选其它组分。
有机聚合物意思是本发明中通常在洗涤剂组合物中用作粘合剂、分散剂和抗再沉积和污垢悬浮剂的几乎任意的有机聚合物,包括本发明中描述为粘土絮凝剂的任意高分子量有机聚合物,包括四元乙氧基化(聚)胺粘土除去剂/抗再沉积剂。
典型地以组合物重量的0.01-30%,优选0.1-15%,最优选0.5-10%的量将有机聚合物加入本发明的洗涤剂组合物中。
有机聚合物的例子包括水溶性有机均聚或共聚多羧酸或其盐,其中所述多羧酸包括至少两个羧基,它们彼此被不超过2个碳原子分开。后一类型的聚合物公开在GB-A-1596756中。这些盐的例子有MWt为1000-5000的聚丙烯酸盐及其与马来酸酐的共聚物,这些聚合物具有2000-100000,特别是40000-80000的分子量。
用于本发明的多氨基化合物包括由天冬氨酸衍生的那些,例如EP-A-305282、EP-A-305283和EP-A-351629中公开的那些。
含有选自马来酸、丙烯酸、多天冬氨酸和乙烯醇的单体单元的四聚物,特别是平均分子量为5000-10000的那些,也适宜本发明。
适宜加入本发明洗涤剂组合物中的其它有机聚合物包括纤维素衍生物如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羟乙基纤维素。
其它有用的有机聚合物有聚乙二醇,特别分子量为1000-10000,更优选2000-8000和最优选约4000的那些。
本发明中高度优选的聚合物组分为棉和非棉污垢解脱聚合物,如Scheibel等人的美国专利4968451和Gosselink等人的美国专利5415807,特别是如美国申请60/051517。
用于本发明的优选的粘土分散剂/抗再沉积剂的另一有机化合物可以是下式的乙氧基化阳离子一胺和二胺:其中X为非离子基团,选自H、C1-C4烷基或羟烷基酯基或醚基,及其混合物,a为0-20,优选0-4(例如亚乙基、亚丙基、1,6-亚己基),b为1或0;对阳离子一胺(b=0)而言,n为至少16,典型地为20-35;对阳离子二胺(b=1)而言,n为至少约12,典型地为约12-约42。
用于本发明的其它分散剂/抗再沉积剂描述在EP-B-011965和US4659802和US4664848中。抑泡体系
本发明的洗涤剂组合物当配制成用于机洗组合物时,可以含有抑泡体系,其量为组合物重量的0.01-15%,优选0.02-10%,最优选0.05-3%。
适宜用于本发明的抑泡体系可以包括基本上任何已知的消泡化合物,例如包括聚硅氧烷消泡化合物和2-烷基醇消泡化合物。
消泡化合物意思是本发明中例如起抑制由洗涤剂组合物溶液,特别是在搅拌该溶液的情况下产生的泡沫的任何化合物或其混合物。
用于本发明中的特别优选的消泡化合物为聚硅氧烷消泡化合物,本发明将其定义为含有聚硅氧烷组分的任意消泡化合物。这些聚硅氧烷消泡化合物典型地还含有二氧化硅组分。本发明所用的术语“聚硅氧烷”,在整个工业上通常包括各种含有硅氧烷和不同类烃基的分子量相对高的聚合物。优选的聚硅氧烷消泡化合物为硅氧烷类,特别是具有三甲基甲硅烷基端基封闭单元的聚二甲基硅氧烷类。
其它适宜的消泡化合物包括一羧酸脂肪酸及其可溶性盐。这些材料描述在1960年9月27日授予Wayne St.John的US2954347中。用作抑泡剂的一羧酸脂肪酸及其盐典型地具有10-24个碳原子,优选12-18个碳原子的烃基链。适宜的盐包括碱金属盐如钠、钾和锂盐、以及铵和烷氧基铵盐。
其它适宜的消泡化合物包括,例如,高分子量脂肪酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一价醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)N-烷基化氨基三嗪,如作为氰尿酰氯与2或3摩尔含1-24个碳原子的伯或仲胺、氧化丙烯、双硬脂酰胺和一硬脂酰基二碱金属(例如钠、钾、锂)磷酸盐和磷酸酯的产物而形成的三至六烷基蜜胺或二至四烷基二胺氯三嗪。
优选的抑泡体系包括:
(a)消泡化合物,优选聚硅氧烷消泡化合物,最优选含有以下组合的聚硅氧烷消泡化合物:
(i)聚二甲基硅氧烷,其量为聚硅氧烷消泡化合物重量的50-99%,优选75-95%;和
(ii)二氧化硅,其量为聚硅氧烷/二氧化硅消泡化合物重量的1-50%,优选5-25%;
其中所述二氧化硅/聚硅氧烷消泡化合物以5-50wt%,优选10-40wt%的量加入;
(b)分散剂化合物,最优选含有聚氧化烯含量为72-78%且氧化乙烯与氧化丙烯的比为1∶0.9-1∶1.1的聚硅氧烷二醇耙式共聚物,其量为0.5-10wt%,优选1-10wt%;特别优选这类聚硅氧烷二醇耙式共聚物为DCO544,它可从DOW Corning以商品名DCO544商购获得。
(c)惰性载体流体化合物,最优选含有乙氧基化度为5-50,优选8-15的C16-C18乙氧基化醇,其量为5-80wt%,优选10-70wt%;
高度优选的颗粒抑泡体系描述在EP-A-0210731中,并且含有聚硅氧烷消泡化合物和熔点为50-85℃的有机载体,其中所述有机载体含有甘油和含有12-20个碳原子碳链的脂肪酸的一酯。EP-A-0210721公开了其它优选的颗粒抑泡体系,其中所述有机载体为熔点为45-80℃的含有12-20个碳原子碳链的脂肪酸或醇,或其混合物。
其它高度优选的抑泡体系含有聚二甲基硅氧烷或聚硅氧烷的混合物,例如聚二甲基硅氧烷、铝硅酸盐和多羧酸聚合物,如乳酸和丙烯酸的共聚物。聚合染料转移抑制剂
本发明的组合物还可以含有0.01-10wt%,优选0.05-0.5wt%的聚合染料转移抑制剂。
所述聚合染料转移抑制剂优选选自聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或其组合,由此这些聚合物可以为交联聚合物。荧光增白剂
本发明的组合物还任选含有约0.005-5wt%的某些类型的亲水荧光增白剂,所述增白剂在本领域中为已知。聚合污垢解脱剂
可以任选将聚合污垢解脱剂,下文的“SRA”,用于本发明组合物中。如果使用的话,SRA的量通常为组合物重量的0.01-10.0wt%,典型地0.1-5wt%,优选0.2-3.0wt%。
优选SRA典型地具有亲水片段,从而使例如聚酯和尼龙的疏水纤维的表面亲水化,并具有疏水片段,以沉积在疏水纤维上并且直到洗涤和漂洗循环结束保持与其粘合,由此作为亲水片段的固定物。这使得在污染发生之后,能够用SRA处理,从而在后洗涤步骤中更易清洁。
优选SRA包括低聚对苯二酸酯,典型地通过包括至少一次酯基转移/低聚反应的方法制备,经常使用例如醇化钛(IV)的金属催化剂。这些酯可以使用能够通过1、2、3、4或更多位置加入所述酯结构的其它单体制成,当然不会形成紧密交联总结构。
适宜的SRA包括由对苯二酰基和氧化烯氧基重复单元的低聚酯主链和共价地附着所述主链上得自烯丙基磺化末端部分组成的基本上直链酯低聚物的磺化产物,如1990年11月6日授予J.J.Scheibel的US4968451和Gosselink的欧洲专利中所述的。这些酯低聚物可以通过如下制备:(a)乙氧基化烯丙醇;(b)将(a)的产物以二级酯基转移作用/低聚反应步骤与对苯二酸二甲酯(“DMT”)和1,2-丙二醇(“PG”)反应;和(c)将(b)的产物在水中与偏亚硫酸氢钠反应。其它SRA包括1987年12月8日授予Gosselink等人的US4711730的非离子封端1,2-亚丙基/聚氧乙烯对苯二酸酯聚酯,例如聚(乙二醇)甲基醚、DMT、PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯基转移作用/低聚反应产生的那些。SRA的其它例子包括:1988年1月26日Gossel ink的US4721580中的部分和全部阴离子封端的低聚酯,例如乙二醇(“EG”)、PG、DMT和3,6-二氧杂-8-羟基辛磺酸钠的低聚物;1987年10月27日授予Gosselink的US4702857中的非离子封端的嵌段聚酯低聚化合物,例如由DMT、甲基(Me)-封闭的PEG和EG和/或PG,或者DMT、EG和/或PG的组合、Me封闭的PEG和二甲基-5-磺基间苯二甲酸钠生产的;1989年10月31日授予Maldonado、Gosselink等人的US4877896中的阴离子,特别是磺基芳酰基,封端的对苯二酸酯,后者为典型地用于洗衣和织物调理产品中的SRA,一个例子是由间磺基苯甲酸一钠盐、PG和DMT,任选地但优选还含有添加的PEG如PEG3400制成的酯组合物。
SRA还包括:对苯二甲酸乙二酯或对苯二甲酸丙二酯与聚对苯二甲酸氧化乙烯酯或聚对苯二甲酸氧化丙烯酯的简单共聚嵌段物,参见1976年5月25日授予Hays的US3959230和1975年7月8日授予Basadur的US3893929;纤维素衍生物,例如可从Dow以METHOCEL获得的羟基醚纤维素聚合物;C1-C4烷基纤维素和C4羟烷基纤维素,参见1976年12月28日授予Nicol等人的US4000093;和甲基纤维素醚,其中单位葡糖酐单元的平均取代度(甲基)为约1.6-约2.3,并且其2%水溶液在20℃下测定的溶液粘度为约80-约120厘泊。这些材料可以METOLOSE SM100和METOLOSE SM200获得,它们是Shin-etsuKagaku Kogyo KK.生产的甲基纤维素醚的商品名。
其它类SRA包括:(I)使用二异氰酸酯偶联剂连接聚酯结构的非离子对苯二甲酸酯,参见Violland等人的US4201824和Lagasse等人的US4240918;和(II)通过向已知SRA中加入苯三酸酐以将末端羟基转变成苯三酸酯制成的具有羧酸盐末端基团的SRA。使用适宜选择的催化剂,所述苯三酸酐通过苯三酸酐的孤立羧酸的酯形成与聚合物末端的键连,而不是通过打开酸酐键的连接。或者可以将非离子SRA或者可以将阴离子SRA用作原料,只要它们具有可以酯化的羟基末端。参见Tung等人的US4525524。其它类包括:(III)氨基甲酸乙酯连接变体的阴离子对苯二甲酸基SRA,参见Violland等人的US4201824。其它任选成分
适宜含在本发明组合物中的其它任选成分包括香料、斑饰剂、着色剂或染料、填料盐,其中硫酸钠为优选的填料盐。
同样,可以存在少量(例如低于约20wt%)的中和剂、缓冲剂、相调整剂、水溶助剂、酶稳定剂、多酸、泡沫调整剂、乳浊剂、抗氧化剂、杀菌剂和染料,例如1981年8月25日授予Barrat等人的US4285841中所述的那些(将其加入本文作为参考)。
高度优选包封的香料,优选包括淀粉胶囊。
在本发明的组合物中,当将染料和/或香料喷洒在另一组分上时,可以优选所述组分不含喷洒的非离子烷氧基化醇表面活性剂。组合物的形成
可以通过包括将成分混合的许多方法制备本发明的组合物,包括:干混、例如附聚、挤出、压片的压型法、或喷雾干燥洗涤剂组分中所含的各种化合物,或者这些技术的组合,由此本发明的组分还可以通过例如包括挤出和附聚的压型或喷雾干燥制成。
本发明的组合物可以具有许多物理固体形式,包括例如片剂、薄片、锭剂和条块,并且优选所述组合物为颗粒或片剂形式。
根据本发明的组合物还可用于例如包括氯漂白剂的漂白添加剂组合物中或与其混合。
所述组合物优选具有大于350g/l,更优选大于450g/l或者甚至大于570g/l的密度。
实施例中所用的缩写在洗涤剂组合物中,缩写的组分具有如下含义:LAS :直链C11-13烷基苯磺酸钠LAS(I) :含有直链C11-13烷基苯磺酸钠(90%)和
硫酸钠和水分的薄片LAS(II) :直链C11-13烷基苯磺酸钾MES :α-磺基C18脂肪酸甲酯TAS :牛油烷基硫酸钠CxyAS :C1x-C1y烷基硫酸钠C46SAS :C14-C16仲(2,3)烷基硫酸钠CxyEzS :与z摩尔氧化乙烯缩合的C1x-C1y烷基
硫酸钠CxyEz :与平均z摩尔的氧化乙烯缩合的C1x-
C1y主要为直链的伯醇QAS :R2.N+(CH3)2(C2H4OH),其中R2=C12-C14QAS 1 :R2.N+(CH3)2(C2H4OH),其中R2=C8-C11SADS :式2-(R).C4H7.-1,4-(SO4-)2的C14-C22
烷基焦硫酸钠,其中R=C10-C18SADE2S :与z摩尔氧化乙烯缩合的式
2-(R).C4H7.-1,4-(SO4-)2的C14-C22烷基
硫酸钠,其中R=C10-C18APA :C8-C10酰氨基丙基二甲胺皂 :得自牛油和椰子脂肪酸的80/20混合
物的直链烷基羧酸钠STS :甲苯磺酸钠CFAA :C12-C14(可可)烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA :C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA :C16-C18拔顶全馏分脂肪酸STPP :无水三聚磷酸钠TSPP :焦磷酸四钠沸石A :式Na12(AlO2SiO2)12.27H2O的水合铝硅
酸钠,主要粒径范围在0.1-10微米(以
无水基重量计)NaSKS-6(I):式δ-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐,重均
粒径为18微米,至少90wt%的粒径低
于65.6微米。NaSKS- :式δ-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐,重均6(II) 粒径为18微米,至少90wt%的粒径低
于42.1微米。柠檬酸 :无水柠檬酸硼酸盐 :硼酸钠碳酸盐 :无水碳酸钠,粒径分布在200微米和
900微米之间碳酸氢盐 :无水碳酸氢钠,粒径分布在400微米
和1200微米之间硅酸盐 :非晶形硅酸钠(SiO2∶Na2O=2.0∶1)硫酸盐 :无水硫酸钠硫酸镁 :无水硫酸镁柠檬酸盐 :柠檬酸三钠二水合物,活性为86.4%,
粒径分布为425微米和850微米之间MA/AA :1∶4马来酸/丙烯酸的共聚物,平均分
子量为约70000MA/AA(1) :4∶6马来酸/丙烯酸的共聚物,平均分
子量为约10000AA :聚丙烯酸钠聚合物,平均分子量为
4500CMC :羧甲基纤维素钠纤维素醚 :甲基纤维素醚,聚合度为650,可从
Shin Etsu Chemicals获得蛋白酶 :蛋白水解酶,具有3.3wt%活性酶,由
NOVO工业A/S以商品名Savinase销售蛋白酶I :蛋白水解酶,具有4wt%活性酶,如
WO95/10591所述,由Genencor Int.
Inc.销售Alcalase :蛋白水解酶,具有5.3wt%活性酶,由
NOVO工业A/S销售纤维素酶 :纤维素水解酶,具有0.23wt%活性酶,
由NOVO工业A/S以商品名Carezyme
销售淀粉酶 :淀粉水解酶,具有1.6wt%活性酶,由
NOVO工业A/S以商品名Termamyl
120T销售淀粉酶II :淀粉水解酶,如PCT/US9703635中所
公开的脂肪酶 :脂肪水解酶,具有2.0wt%活性酶,由
NOVO工业A/S以商品名Lipolase销售脂肪酶(1):脂肪水解酶,具有2.0wt%活性酶,由
NOVO工业A/S以商品名Lipolase
Ultra销售内酶 :内葡聚醣酶,具有1.5wt%活性酶,由
NOVO工业A/S销售PB4 :过硼酸钠四水合物,标准式
NaBO2.3H2O.H2O2PB1 :无水过硼酸钠漂白剂,标准式
NaBO2.H2O2过碳酸盐 :过碳酸钠,名义式2Na2CO3.3H2O2DOBS :癸酰氧基苯磺酸钠DPDA :二过氧十二烷二酸NOBS :壬酰氧基苯磺酸钠NACA-OBS :(6-壬酰氨基己酰)氧基苯磺酸盐LOBS :十二碳酰氧基苯磺酸钠DOBS :壬酰氧基苯磺酸钠DOBA :壬酰氧基苯磺酸TAED :四乙酰乙二胺DTPA :二乙三胺五乙酸DTPMP :二乙三胺五(膦酸亚甲酯),由
Monsanto商品名Dequest 2060销
售EDDS :乙二胺-N,N’-二琥珀酸,其钠盐形式
的(S,S)异构体光活化漂白:包封在可溶性聚合物中或通过可溶性剂 聚合物附载的磺化锌酞菁(染料)或磺
化铝酞菁(染料)增白剂1 :4,4’-二(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠增白剂2 :4,4’-二(4-苯胺基-6-吗啉基-1,3,5-
三嗪-2-基)氨基)茋-2:2’-二磺酸二
钠HEDP :1,1-羟乙二膦酸PEGx :聚乙二醇,分子量为x(典型地4000)PEO :聚氧乙烯,平均分子量为50000TEPAE :四乙五胺乙氧基化物PVI :聚乙烯基咪唑,平均分子量为20000PVP :聚乙烯基吡咯烷酮聚合物,平均分子量
为60000PVNO :聚乙烯基吡啶N-氧化物聚合物,平均
分子量为50000PVPVI :聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共
聚物,平均分子量为20000QEA :二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)二((C2H5O)-(C2H4O))n,其中
n=20-30SRP 1 :阴离子封端的聚酯SRP 2 :二乙氧基化聚(1,2丙基对苯二酸酯)
短嵌段聚合物PEI :聚亚乙基亚胺
(Polyethyleneimine),平均分子量
为1800,平均乙氧基化度为每个氮7
个亚乙氧基残基聚硅氧烷消:聚二甲基硅氧烷泡沫控制剂,带有硅氧泡剂 烷-氧化烯共聚物作为分散剂,所述泡
沫控制剂与所述分散剂之比为10∶1-
100∶1遮光剂 :水基单苯乙烯胶乳混合物,由BASF
Aktiengesellschaft以商品名
Lytron 621销售蜡 :石蜡实施例1
实施例2以下为根据本发明的洗涤剂配方:
实施例3以下为根据本发明的洗涤剂配方:
A | B | C | D | E | F | G | H | I | |
吹制粉末 | |||||||||
LAS | 5.0 | 8.0 | 3.0 | 5.0 | 5.0 | 10.0 | - | - | - |
TAS | - | 1.0 | - | - | - | - | |||
MBAS | - | - | 5.0 | 5.0 | - | - | - | ||
C45AS | - | - | 1.0 | 2.0 | 2.0 | - | - | - | |
C45AE3S | - | - | 1.0 | - | - | - | |||
QAS | 1.0 | 1.0 | - | - | - | ||||
DTPA,HEDP和/或EDDS | 0.3 | 0.3 | 0.5 | 0.3 | - | - | - | ||
MgSO4 | 0.5 | 0.5 | 0.1 | - | - | - | - | ||
柠檬酸钠 | - | - | - | 3.0 | 5.0 | - | - | - | |
碳酸钠 | 10.0 | 7.0 | 15.0 | 10.0 | - | - | - | ||
硫酸钠 | 5.0 | 5.0 | - | - | 5.0 | 3.0 | - | - | - |
硅酸钠1.6R | - | - | - | - | 2.0 | - | - | - | |
沸石A | 16.0 | 18.0 | 20.0 | - | - | - | - | - | - |
SKS-6 | - | - | - | 3.0 | 5.0 | - | - | - | - |
MA/AA or AA | 1.0 | 2.0 | 11.0 | - | - | 2.0 | - | - | - |
PEG 4000 | - | 2.0 | - | 1.0 | - | 1.0 | - | - | - |
QEA | 1.0 | - | - | - | 1.0 | - | - | - | - |
增白剂 | 0.05 | 0.05 | 0.05 | - | 0.05 | - | - | - | - |
硅油 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | - | - | 0.01 | - | - | - |
附聚物 | |||||||||
LAS | - | - | - | - | 2.0 | - | |||
MBAS | - | - | - | - | 2.0 | - | 1.0 |
C24AE3 | - | - | - | - | - | 1.0 | 0.5 | ||
碳酸盐 | - | - | - | 1.0 | 1.0 | 1.0 | - | ||
柠檬酸钠 | - | - | - | - | - | - | 5.0 | ||
CFAA | - | 2.0 | - | - | 2.0 | ||||
QAS | - | - | - | 1.0 | - | 1.0 | 1.0 | ||
QEA | - | - | - | 2.0 | 2.0 | 1.0 | - | ||
SRP | - | - | - | 1.0 | 1.0 | 0.2 | - | ||
沸石A | - | - | - | 10.0 | 26.0 | 15.0 | 16.0 | ||
硅酸钠 | - | - | - | - | - | - | - | ||
PEG | - | - | - | - | - | - | 4.0 | - | - |
附聚物 | |||||||||
SKS-6 | 6.0 | 8.0 | - | - | 6.0 | 3.0 | - | 7.0 | 10.0 |
LAS | 4.0 | 5.0 | - | - | 5.0 | 3.0 | - | 10.0 | 12.0 |
干加颗粒组分 | |||||||||
马来酸/碳酸盐/碳酸氢盐 | 8.0 | 10.0 | 10.0 | 4.0 | - | 8.0 | 2.0 | 2.0 | 4.0 |
(40∶20∶40) | |||||||||
QEA | - | - | - | 0.2 | 0.5 | - | - | - | - |
NACAOBS | 3.0 | - | - | 1.5 | - | - | - | 2.5 | - |
NOBS | - | 3.0 | 3.0 | - | - | - | - | - | 5.0 |
TAED | 2.5 | - | - | 1.5 | 2.5 | 6.5 | - | 1.5 | - |
MBAS | - | - | - | 8.0 | - | - | 8.0 | - | 4.0 |
LAS(I) | 10.0 | 10.0 | 10. 0 | - | - | - | 12.0 | 8.0 | - |
喷洒上 | |||||||||
增白剂 | 0.2 | 0.2 | 0.3 | 0.1 | 0.2 | 0.1 | - | 0.6 | - |
染料 | - | - | - | 0.3 | 0.05 | 0.1 | - | - | - |
AE7 | - | - | - | - | - | 0.5 | - | 0.7 | - |
香料 | - | - | - | 0.8 | - | 0.5 | - | 0.5 | - |
干加 | |||||||||
柠檬酸盐 | - | - | 20.0 | 4.0 | - | 5.0 | 15.0 | - | 5.0 |
过碳酸盐 | 15.0 | 3.0 | 6.0 | 10.0 | - | - | - | 18.0 | 5.0 |
过硼酸盐 | - | - | - | - | 6.0 | 18.0 | - | - | - |
光漂白剂 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.1 | 0.05 | - | 0.3 | - | 0.03 |
酶(纤维素酶、淀粉酶、蛋白酶、脂肪酶) | 1.3 | 0.3 | 0.5 | 0.5 | 0.8 | 2.0 | 0.5 | 0.16 | 0.2 |
沸石A | - | - | - | 10.0 | 10.0 | - | - | - | - |
碳酸盐 | 0.0 | 10.0 | - | - | - | 5.0 | 8.0 | 10.0 | 5.0 |
香料(包封的) | 0.6 | 0.5 | 0.5 | - | 0.3 | 0.5 | 0.2 | 0.1 | 0.6 |
抑泡剂 | 1.0 | 0.6 | 0.3 | - | 0.10 | 0.5 | 1.0 | 0.3 | 1.2 |
皂 | 0.5 | 0.2 | 0.3 | 3.0 | 0.5 | - | - | 0.3 | - |
柠檬酸 | - | - | - | 6.0 | 6.0 | - | - | - | 5.0 |
染色碳酸盐(蓝、绿) | 0.5 | 0.5 | 1.0 | 2.0 | - | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 1.0 |
SKS-6 | - | - | - | 4.0 | - | - | - | 6.0 | - |
填料至100% |
J | K | L | M | |
吹制粉末 | ||||
沸石A | 12.0 | 20.0 | - | - |
硫酸钠 | - | 5.0 | 2.0 | - |
LAS | - | 10.0 | 3.0 | - |
C45AS | - | 4.0 | 4.0 | - |
QAS | - | - | 1.5 | - |
DTPA/HEDP/EDDS | 0.4 | 0.4 | 0.4 | - |
CMC | 0.4 | 0.4 | 0.4 | - |
碳酸盐 | - | - | 3.0 | - |
AA或MA/AA | 4.0 | 2.0 | 10.0 | - |
附聚物 | ||||
QAS | 1.0 | - | - | - |
LAS | 1.0 | - | 2.0 | 10.0 |
TAS | - | - | - | 1.0 |
硅酸盐 | 1.0 | - | - | 0.3 |
沸石A | 8.0 | - | 8.0 | 3.0 |
碳酸盐 | 8.0 | - | 4.0 | 3.0 |
附聚物 | ||||
NaSKS-6 | 15.0 | 12.0 | - | 10.0 |
LAS | 8.0 | 13.0 | - | 8.0 |
AS | 5.0 | - | - | |
喷洒上 | ||||
香料 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.5 |
增白剂 | 0.01 | 0.01 | 0.01 | 0.01 |
C25E5 | 2.0 | - | 1.0 | - |
干添加剂 | ||||
LAS(I) | - | - | 7.0 | - |
QEA | 1.0 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
柠檬酸盐 | - | - | 10.0 | - |
碳酸氢盐 | - | 3.0 | - | |
碳酸盐 | 8.0 | 15.0 | 10.0 | |
NACOBS | 4.0 | - | - | - |
TAED | 2.0 | - | 0.3 | 5.0 |
NOBS | - | 2.0 | 3.0 | |
PC/PB1 | 14.0 | 3.0 | 3.0 | 18.0 |
PEG | - | - | 0.9 | 0.5 |
皂 | - | 0.5 | - | - |
苹果酸 | 7.0 | - | - | - |
沸石A | 2.0 | - | - | - |
MW为5000000的聚氧乙烯 | - | - | - | - |
柠檬酸 | - | - | - | 5.0 |
蛋白酶 | 1.0 | 0.5 | 0.3 | 0.5 |
脂肪酶 | - | 0.4 | - | - |
淀粉酶 | 0.6 | 0.6 | 0.6 | |
沸石A | - | - | 16.0 | 10.0 |
纤维素酶 | 0.6 | 0.2 | - | 0.3 |
SKS-6 | - | - | 10.0 | - |
SRP | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
CMC | - | 0.3 | - | 0.5 |
PVP | - | - | 0.1 | 0.2 |
聚硅氧烷消泡剂 | 0.5 | 1.5 | 1.0 | 0.3 |
硫酸钠 | 0.0 | 3.0 | 0.0 | - |
余量(水份和杂质) | 100.0 | 100.0 | 100.0 | |
密度(g/L) | 800 | 600 | 700 | 850 |
N | O | P | R | |
附聚物 | ||||
QAS | 2.0 | - | 2.0 | - |
MES | - | 2.0 | - | - |
LAS(II) | 6.0 | - | - | - |
C45AS | 6.0 | 4.0 | 2.0 | - |
MBAS16.5,1.9 | 4.0 | - | - | - |
沸石A | - | 6.0 | 8.0 | 8.0 |
碳酸盐 | 4.0 | 8.0 | - | 8.0 |
MA/AA | 4.0 | 2.0 | 2.0 | 6.0 |
CMC | 0.5 | 0.5 | 1.0 | 0.5 |
DTPMP | 0.4 | 0.4 | - | 0.5 |
喷洒上 | ||||
C25E3 | 1.0 | 1.0 | - | - |
香料 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
附聚物 | ||||
SKS-6 | 7.0 | 15.0 | 15.0 | 10.0 |
LAS | 3.0 | 9.0 | 15.0 | 10.0 |
沸石 | 15.0 | - | - | - |
C45AS | - | 3.0 | - | - |
干加物 | ||||
LAS(I) | - | - | - | 15.0 |
EDDS/HEDP | 0.5 | 0.3 | 0.5 | 0.8 |
沸石A | 3.0 | 12.0 | 5.0 | 3.0 |
NaSKS6 | - | - | - | 11.0 |
柠檬酸盐 | - | 1.0 | - | - |
柠檬酸 | 2.0 | - | 2.0 | 4.0 |
NACOBS | 4.1 | - | 5.0 | 4.0 |
TAED | 0.8 | 2.0 | - | 2.0 |
过碳酸盐 | 20.0 | 20.0 | 15.0 | 17.0 |
SRP1 | 0.3 | 0.3 | - | 0.3 |
蛋白酶 | 1.4 | 1.4 | 1.0 | 0.5 |
脂肪酶 | 0.4 | 0.4 | 0.3 | - |
纤维素酶 | 0.6 | 0.6 | 0.5 | 0.5 |
淀粉酶 | 0.6 | 0.6 | - | 0.3 |
QEA | 1.0 | - | 1.0 | 1.0 |
聚硅氧烷消泡剂 | 1.0 | 0.5 | 0.5 | 1.5 |
增白剂1 | 0.2 | 0.2 | - | 6.2 |
增白剂 | 0.2 | - | 0.2 | - |
密度(g/L) | 850 | 850 | 800 | 775 |
Claims (10)
1.一种洗涤剂组合物,含有铝硅酸盐助洗剂和阴离子表面活性剂并包括n种组分(i),n至少为2,其中铝硅酸盐助洗剂在所有所述组分中的含量为组合物重量的至少5%,并且阴离子表面活性剂在所有所述组分中的含量为组合物重量的至少5%,并且阴离子表面活性剂和铝硅酸盐助洗剂的混合度(M)为0-0.7,M为
∑n i=1√(σl.ζi)
σ为组分(i)中所含组合物的阴离子表面活性剂的分数;
ζ为组分(i)中所含组合物的铝硅酸盐的分数。
2.如权利要求1的洗涤剂组合物,其中M为0-0.65,优选0-0.5,或者更优选0-0.45。
3.如前述权利要求任一的洗涤剂组合物,其中所述组分为重均粒径大于150微米,更优选大于350微米的颗粒。
4.如前述权利要求任一的洗涤剂组合物,其中阴离子表面活性剂包括烷基磺酸盐表面活性剂或烷基硫酸盐表面活性剂,或其混合物,优选包括烷基苯磺酸盐表面活性剂。
5.如前述权利要求任一的洗涤剂组合物,含有至少10wt%的铝硅酸盐助洗剂,其中部分所述铝硅酸盐不包含在所述组分中,优选其与所述组分混合。
6.如前述权利要求任一的洗涤剂组合物,其中所述组分为未喷洒上非离子烷氧基化醇表面活性剂的组分。
7.如前述权利要求任一的组合物,其中存在起泡体系。
8.如前述权利要求任一的组合物,含有过氧化氢源和漂白活化剂。
9.如前述权利要求任一的组合物,为颗粒形式或片剂形式。
10.至少两种组分的洗涤剂组合物用于改进洗涤剂向洗涤水释放的用途,所述组分包括含量为组合物重量至少5%的铝硅酸盐助洗剂和含量为组合物重量至少5%的阴离子表面活性剂,其中阴离子表面活性剂和铝硅酸盐助洗剂的混合度(M)为0-0.7,M为∑n i=1√(σl.ζi)n为所述类型组分的数目;σ为组分(i)中所含组合物的阴离子表面活性剂的分数;ζ为组分(i)中所含组合物的铝硅酸盐的分数。
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