CN1287877A - 微胶囊及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

微胶囊,其平均粒径为0.01～3μm,胶囊化剂为亲水性高分子凝胶剂,其主成分优选加热冷却可固化的亲水性高分子凝胶剂。更优选琼脂和角叉菜胶。本方法没有内油相的损失,效率高,容易控制胶囊粒径。本微胶囊抗剪切性、保存稳定性良好,若用亲水性高分子凝胶剂使胶囊断裂强度达到特定范围,则可得到涂敷时内包油滴为速释性、缓释性或非释放性的微胶囊。另外,对亲水性微胶囊包衣,可得到在空气中收缩少、在各种介质中分散性良好、且内包成分在介质中溶出少的微胶囊。

Description

微胶囊及其制备方法
本发明涉及微胶囊，特别是胶囊的稳定性、使用感、内包油滴的释放性、分散性等的改进。
胶囊中含有内包油滴的微胶囊在食品、药品、化妆品等领域得到研究，例如正在尝试将药物包入胶囊中以改善制剂中药物的稳定性。
作为微胶囊的制备方法，有配制由形成内包油滴的油相以及含有胶囊化剂的水相构成的O/W乳剂，使该乳剂形成微粒子的胶囊化方法。例如有将O/W乳剂再分散于外油相中乳化形成O/W/O乳剂，使水相硬化进行胶囊化的方法；将O/W乳剂在空气中喷雾同时硬化的喷淋冷却法、将O/W乳剂从喷嘴滴下在气体或液体中硬化的滴下法等。
但是，采用通常的乳化方法很难将O/W乳剂的乳化粒子控制在1μm以下，即使可以制得乳化粒子的粒径在1μm以下的O/W乳剂，其稳定性也不是很好，在以后的步骤中存在油滴之间发生融合导致微胶囊的内包油滴粒径变大的倾向。而且，这种场合下为了提高内包油滴的胶囊化效率，就必须增大微胶囊的粒径。
特别是在经由O/W/O乳剂的方法中，由于将O/W乳剂再分散到外油相中进行乳化，不仅内包油滴之间发生融合，而且内包油滴和外油相之间也容易合为一体。因此，O/W/O乳化时的温度和搅拌速度受到限制，非常难以控制微胶囊的粒径，另外，得到的微胶囊稳定性也不好。另外，制备时也期望抑制内油相的损失。
而且，在配合其它基质的情况下，微胶囊的稳定性、皮肤上的使用感、内包油滴的释放性也很重要。例如乳液、霜剂等在粘性介质中高速搅拌得到的制品，在其制备过程中添加微胶囊容易破坏胶囊。在这种制品的制备过程中，到目前为止得到胶囊没有被破坏的微胶囊是非常困难的。而且，关于涂敷在皮肤上时内包油滴的释放性，根据各种不同的目的需要具有各种释放性的微胶囊，例如：
(1)胶囊没有不适感被破坏后内包油滴迅速释放的速释微胶囊，
(2)内包油滴由胶囊缓慢释放的缓释微胶囊，
(3)内包油滴保留在胶囊内不释放的非释放性的微胶囊等。
特开平9-255562号公报中，公开了水相中含有亲水性高分子，外油相中含有有机变性粘土的O/W/O乳剂，由该O/W/O乳剂中取出O/W粒子或O/W/O直接与其它基质一同制成制品时，在制品的制备过程中有时会由于机械的剪切或基质组成的变化导致胶囊被破坏。另外，由该O/W/O乳剂中取出O/W粒子会引起收缩或破坏，再次分散在基质中时存在分散性差的问题。
鉴于上述现有技术中的待解决的问题，本发明的目的是提供一种配合其它基质进行制品化时微胶囊不会被破坏，保存稳定性、使用感良好，而且涂敷时内包油滴(1)迅速释放；(2)缓慢释放；或(3)完全不释放的微胶囊。
另外，本发明的另一目的是提供一种在空气中收缩小，在各种介质中的分散性良好，而且内包成分在介质中溶出少的微胶囊。
另外，本发明的再一目的是提供一种可以简便有效地制备这种微胶囊，而且可以在较宽范围内容易控制胶囊粒径的微胶囊制备方法。
鉴于上述现有技术中存在的问题，本发明人进行了研究，结果发现使用亲水性高分子凝胶剂，特别是用通过加热冷却固化的亲水性高分子凝胶剂作为主成分，可以得到即使与其它基质配合制剂化时也不会破坏的微胶囊，保存稳定性良好的微胶囊，而且通过将胶囊的断裂强度控制在特定的范围内，可以将涂敷时内包油滴的释放性控制在速释性～非释放性之间。
另外，还发现通过用亲水性高分子凝胶剂对微胶囊进行包衣，可以改善空气中的收缩、在各种介质中的分散性、介质中内包成分的溶出，从而完成了本发明。
也就是说，本发明涉及的微胶囊特征在于内包有平均粒径为0.01～3μm油滴，而且胶囊化剂为亲水性高分子凝胶剂。
在本发明的微胶囊中，优选胶囊的断裂强度为10g/cm2以上且低于500g/cm2，该微胶囊涂敷在皮肤上时，内包油滴从微胶囊中迅速释放出来。
另外，本发明的微胶囊中，优选胶囊的断裂强度为500g/cm2以上且低于2000g/cm2，该微胶囊涂敷在皮肤上时，内包油滴从微胶囊中缓慢释放出来。
另外，在本发明的微胶囊中，优选胶囊的断裂强度为2000g/cm2以上且为5000g/cm2以下，该微胶囊涂敷在皮肤上时，内包油滴不从微胶囊中释放出来。
在本发明中，胶囊化剂的主成分优选通过加热冷却可以固化的亲水性高分子凝胶剂。
另外，在本发明中，亲水性高分子凝胶剂优选琼脂或角叉菜胶。
另外，本发明中优选微胶囊含有亲水性非离子表面活性剂和水溶性溶剂。
另外，本发明的微胶囊油性分散物特征在于上述任意一种微胶囊分散在油相中。
本发明的微胶囊油性分散物优选通过配制由内油相和含有亲水性高分子凝胶剂的水相构成的O/W乳剂，将上述O/W乳剂分散在外油相中乳化配制O/W/O乳剂，将上述O/W/O乳剂的水相固化制得，更优选上述O/W乳剂是在含有亲水性非离子表面活性剂的水溶性溶剂中添加内油相配制水包油型乳剂，在该水包油型乳剂中加入亲水性高分子凝胶剂的水溶液制得的O/W乳剂。
另外，本发明中优选除去上述微胶囊油性分散物的外油相得到的微胶囊。
另外，本发明中优选在胶囊中含有油性药物。
另外，本发明中优选胶囊中含有紫外线有机吸收剂。
另外，本发明涉及的化妆品特征在于含有上述任意一种微胶囊。
另外，本发明涉及的固体状化妆品特征在于含有上述任意一种微胶囊。
另外，本发明涉及的防晒化妆品特征在于含有胶囊中含紫外线有机吸收剂的上述微胶囊。
另外，本发明涉及的包衣微胶囊特征在于采用包衣剂将上述任意一种微胶囊包衣。
本发明中的包衣微胶囊中，包衣剂优选亲油性或亲油亲水性包衣剂，更优选包衣剂为疏水性的多糖类。
另外，本发明的包衣微胶囊中，包衣剂优选亲水性包衣剂。
另外，本发明的化妆品的特征在于含有上述任意一种包衣微胶囊。
本发明涉及微胶囊的制备方法，特征在于该方法包括以下步骤：配制O/W乳剂的步骤，由内油相以及将通过加热冷却可以固化的亲水性高分子凝胶剂预先加热溶解得到的水相，在所述凝胶剂的固化温度以上配制平均粒径为0.01～3μm的O/W乳剂；
配制O/W/O乳剂的步骤，在上述凝胶剂的固化温度以上将上述O/W乳剂分散在外油相中乳化；
胶囊化步骤，将上述O/W/O乳剂冷却到上述凝胶剂的固化温度以下，固化水相。
在本发明的制备方法中，配制O/W乳剂的步骤优选包括在含有亲水性非离子表面活性剂的水溶性溶剂中添加内油相成分配制水包油型乳剂，将该水包油型乳剂与通过加热冷却可以固化的亲水性高分子凝胶剂预先加热溶解得到的水溶液在上述凝胶剂的固化温度以上混合。
另外，由上述水相配制的凝胶的断裂强度优选10g/cm2以上且低于500g/cm2。
另外，由上述水相配制的凝胶的断裂强度优选500g/cm2以上且低于2000g/cm2。
另外，由上述水相配制的凝胶的断裂强度优选2000g/cm2以上，5000g/cm2以下。
图1是本发明涉及的微胶囊的示意图。
本发明的微胶囊可以通过配制由内包油滴形成的内油相和含有亲水性高分子凝胶剂的水相构成的O/W乳剂，将其分散在外油相中乳化制得O/W/O乳剂，将O/W/O乳剂的水相固化进行胶囊化制得。图1是本发明的微胶囊的示意图，微胶囊2中有内包油滴(内油相)1。
亲水性高分子凝胶剂可以使用化妆品或药品等中通常所使用的可以固化形成亲水性凝胶的物质。例如明胶、胶原等蛋白质，琼脂、角叉菜胶、葡甘露聚糖、硬化葡聚糖(sclreoglucan)、西佐喃(sizofiran)、壳烷胶(shellane gum)、海藻酸、カ-ドラン、果胶、透明质酸、愈疮胶等多糖类。
其中琼脂、角叉菜胶等通过加热冷却可以固化形成凝胶的物质由于很难受离子的影响而且制备方法简便、固化均一因而优选。本发明中，优选以这种通过加热冷却可以固化的亲水性高分子凝胶剂作为胶囊化剂的主成分。其中，从凝胶的性质、稳定性、使用感等角度考虑，优选琼脂、角叉菜胶，特别优选琼脂。琼脂可以使用伊那琼脂PS-84、Z-10、AX-30、AX-100、AX-200、T-1、S-5、M-7(伊那食品工业公司生产)等的市售品。
在本发明中也可以同时使用2种以上的亲水性高分子凝胶剂。在不影响本发明效果的范围内，也可以使用通过加热冷却可以固化的亲水性高分子凝胶剂以及海藻酸、カ-ドラン、透明质酸等通过Ca等离子或其它凝固剂可以固化的亲水性高分子凝胶剂。
另外，在不影响本发明效果的范围内，必要时也可以使用其它亲水性高分子，例如以聚丙烯酸、羧甲基纤维素、阳离子化纤维素为主的合成高分子或黄原胶、刺槐豆胶等天然高分子。特别是同时使用ケルトロ-ル和琼脂，微胶囊有变软的倾向。
作为水相，除水之外，也能够加入可溶于水或可分散在水中的成分或药物。
本发明的内油相、外油相与水相不混合，在制备时只要全体均为液态，可以从极性油～非极性油中通常可以使用的多数油分选择。例如，烃油、酯油、高级醇、高级脂肪酸、天然油脂、硅油等。另外，也能够加入可以溶于这些油分或可分散在这些油分中的成分或药物。
另外，从防止内包油滴向外油相浸润的角度考虑，优选内油相与外油相之间有极性差。
在制备本发明微胶囊的第1阶段，即O/W乳剂的配制过程中，有必要制成平均粒径为0.01～3μm(优选0.01～1μm)非常细小而且稳定的乳剂。粒径过大，在之后的O/W/O乳化中内油相之间容易发生融合，而且内油相和外油相之间容易合为一体，不能充分进行乳化。另外，存在油相损失增大的倾向。
作为容易地得到这种O/W乳剂的方法，例如采用亲水性非离子表面活性剂和水溶性溶剂的乳化法(特公昭57-29213号公报)是有效的。也就是说，在含有亲水性非离子表面活性剂的水溶性溶剂中添加内油相制备水包油型乳剂，在该水包油型乳剂中添加亲水性高分子凝胶剂的水溶液，得到O/W乳剂。添加亲水性高分子凝胶剂时，也可以在水包油型乳剂中加入水制得O/W乳剂后，用亲水性高分子凝胶剂水溶液稀释。另外，只要不产生特殊的问题，也可以预先在水溶性溶剂中添加亲水性高分子凝胶剂。
作为上述水溶性溶剂是那些使之亲水性非离子表面活性剂溶解，并在此之后添加的内油相的界面上具有有效取向效果的，可以从低级一元醇类、低级多元醇类、酮类、醛类、醚类、胺类、低级脂肪酸类、其它可以溶解亲水性非离子表面活性剂等范围非常宽的物质中选择。具体的说例如特公昭57-29213号公报中记载的物质，在化妆品和药品中优选乙醇、丙醇等低级一元醇，1，3-丁二醇、二甘醇等低级多元醇。另外，水溶性溶剂中也可以含有少量水，例如相对于水溶性溶剂可以含有15重量％以下的水。
另外，亲水性非离子表面活性剂优选POE加成型或POE·POP加成型非离子表面活性剂，具体例如特公昭57-29213号公报中记载的物质。
第Ⅱ阶段的O/W/O乳剂是将O/W乳剂分散在外油相中进行乳化来制备。此时所使用的乳化机没有特别限制，通常乳化用的搅拌装置都可以使用。
另外，在外油相中，优选乳化剂和亲油性表面活性剂相组合。亲油性表面活性剂可以使用离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂的任一种，根据外油相成分的种类等从众所周知的外油相成分上选择。
由这种O/W/O乳剂水相的固化可以制备许多含有微细内包油滴的微胶囊。
本发明微胶囊的优选制备方法，将通过加热冷却可以固化的亲水性高分子凝胶剂预先加热溶解于水(只要没问题也可以含有其它水性成分)中，配制凝胶剂水溶液，在凝胶剂的固化温度以上将其添加到上述水包油型乳剂中制成O/W乳剂，维持系统的温度在固化温度以上配制成O/W/O乳剂后，冷却到固化温度以下，固化水相制得胶囊的方法。例如，在琼脂或角叉菜胶的情况下，固化温度为约30℃，优选配制凝胶剂水溶液的温度为90～100℃，配制乳剂的温度为约50～90℃。
另外，同时使用通过添加离子等可以固化的物质时，最好在冷却前，向O/W/O乳剂中添加含有该离子的金属盐或其水溶液之后再冷却。
由于本发明的微胶囊在O/W乳剂阶段如上所述将内油相分散到微小而且稳定，因而可以自由设定配制O/W/O乳剂时的乳化条件，容易控制胶囊的粒径。例如可以在O/W/O乳化时的温度为室温～约90℃，搅拌速度为约100～10000转/分的宽范围内进行，这种情况下内油相没有损失，也几乎没有内油相融合引起的内包油滴粒径增大。O/W/O乳化时的温度、搅拌速度越高，胶囊粒径越小；亲水性凝胶剂浓度、外油相的粘度越高，胶囊粒径越大。采用本发明的方法可以在5～1000μm的宽范围内控制微胶囊的粒径。
本发明的微胶囊可以通过其断裂强度改变涂敷时内包油滴的释放性。另外，由于不能直接测定胶囊自身的断裂强度，使用流变计对本发明中作为水相组成进行配制的凝胶进行测定，以此作为胶囊的断裂强度。
胶囊的断裂强度在10g/cm2以上且低于500g/cm2(优选30～400g/cm2)的情况下，涂敷在皮肤上时，内包油滴迅速释放，可以得到良好的使用感。断裂强度过小则抗剪切性不充分，而断裂强度过大时，置于皮肤上涂敷时胶囊的一部分或全部没有被破坏残留在皮肤上，内包油滴不能迅速释放出来。
另外，本发明所述的“抗剪切性”是指将微胶囊加入到其它基质中制造成霜剂等产品时微胶囊难以被破坏的程度。
胶囊的断裂强度为500g/cm2以上且低于2000g/cm2(优选700～1500g/cm2)的情况下，涂敷在皮肤上时，内包油滴的缓慢释放，可以得到良好的使用感。断裂强度过小则抗剪切性不充分，而且在涂敷时内包油滴几乎都释放出来，不能发挥缓释性。另外，断裂强度过大时，即使在涂敷后内包物也不能释放出来。
内包油滴的缓释性是将微胶囊涂敷在皮肤上时，虽然胶囊的一部分被破坏，但含有内包油滴的胶囊凝胶残留在皮肤上，随着水分由该凝胶经时蒸发，内包油滴被缓慢释放。另外，胶囊粒径越大可以含有越多的内包油滴，因此缓释时间越长。
胶囊的断裂强度为2000g/cm2以上5000g/cm2以下(优选2200～4500g/cm2)的场合，即使涂敷在皮肤上，内包油滴仍保留在胶囊内不释放。断裂强度过小，则抗剪切性不充分，或涂敷时导致内包油滴释放出来。另外，断裂强度即使高于此，也不能期待其效果的增大。
这种非释放性微胶囊对于防晒化妆品、彩妆品等特别有用。也就是说，在这些化妆品中大多含有氧化锌、氧化钛等无机颜料，如果同时使用紫外线有机吸收剂和无机颜料，则无机颜料中含有的金属离子与紫外线有机吸收剂会形成络合物，经时引起着色，导致产品变色。因此，将这种紫外线有机吸收剂包在微胶囊中制成产品，而且制品基材中或即使涂敷后如果紫外线有机吸收剂也保留在胶囊中，则可以防止变色或紫外线吸收剂直接与皮肤接触。
对于以前的微胶囊，如果在乳化步骤中添加则胶囊被破坏，将微胶囊添加到乳化系统中时，必须预先配制乳化物，然后在缓慢搅拌的同时加入微胶囊，因而步骤繁杂。
本发明的微胶囊即使在伴有高速搅拌的乳化步骤中添加也几乎不会引起胶囊的破坏，具有非常优良的抗剪切性。因此，加入到乳化系统中时，也可以将微胶囊或其油性分散物与其它成分一起加入后进行乳化。另外，也可以加入其它各种基质。
另外，本发明的微胶囊在保存中几乎不会出现内包油滴经时向胶囊浸润，内油相向外油相渗出，使微胶囊被破坏。因此，如果在内包油滴中加入稳定性差的油性药物，可以改善药物的稳定性。例如视黄醇、维生素E等易被氧化的药物，和环孢菌素、维生素C棕榈酸酯、4-叔丁基-4’-甲氧基苯甲酰基甲烷等易结晶的油性药物。
特别是配制O/W乳剂时在油相中加入高级脂肪酸甘油酯、糊精脂肪酸酯等作为油性凝胶剂，可以显著抑制内包油滴的浸润。另外，这些油性凝胶剂的含量在内油相中为0.05～5重量％，优选0.2～1重量％。如果过少则不能充分发挥油性凝胶剂防止浸润的效果，过多时则会对其它成分带来影响。
另外，凝胶的弹力一般杨氏模量越小越软有弹力，杨氏模量越大则越硬没有弹力，能够以该杨氏模量作为涂敷本发明微胶囊时使用感的一个指标。在本发明中，优选将微胶囊的杨氏模量调节为30～500N/cm2，特别是调节为30～300N/cm2(优选30～200N/cm2)可以得到光滑的使用感。另外，如果将胶囊的杨氏模量调节为300～500N/cm2，可以得到按摩效果(磨砂效果)。另外，胶囊的杨氏模量可以与断裂强度同样用流变计对作为水相组成进行配制的凝胶进行测定，以其作为胶囊的杨氏模量。
含微胶囊的化妆品没有特别的限定，例如乳液、面霜、洗剂、美容液、按摩剂、磨砂剂等基础化妆品，体用皂、清洁品等洗涤品，粉底、敷面粉、腮红、口红、眼影、眉笔、睫毛膏等彩妆品，发乳、生发油、护理剂、育发剂、香波、漂洗剂等毛发化妆品等。另外，其性状例如乳状、可溶化状、液状、固体状、凝胶状、摩丝状、喷雾状等。只要不影响本发明的效果，对此没有特别的限定。另外，本发明的化妆品中可以含有通常化妆品所使用的成分。
另外，本发明的微胶囊可以是油性分散物的状态，也可以通过离心分离、过滤等常规方法除去外油相3的部分或全部后加入到其它基质中。另外，也可以加入到粉底、口红等固体化妆品或洗剂等水性基质中。另外，本发明的微胶囊长期在空气中放置会发生收缩，因此优选贮存在水性基质或油性基质中。
另一方面，如果采用包衣剂对上述微胶囊等亲水性微胶囊包衣，在空气中放置时可以抑制微胶囊的收缩。另外，也可以改善微胶囊在分散介质中的分散性。
本发明的包衣剂可以使用对亲水性微胶囊具有被膜性、吸附性的物质。
亲油性包衣剂例如微晶蜡、凡士林、地蜡、石蜡等固态烃，巴西棕榈蜡、蜂蜡、小烛树蜡等蜡类，月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、廿二碳酸等高级脂肪酸，月桂醇、鲸蜡醇、油醇、硬脂醇等高级醇，硝基纤维素、聚丙烯酸酯共聚物、高聚合甲基聚硅氧烷等。
亲油亲水性包衣剂例如乙基纤维素、丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、烷基化黄原胶等烷基化多糖类，聚丙烯酸-聚丙烯酸酯共聚物等。
亲水性包衣剂例如聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、阳离子化纤维素等高分子化合物，葡萄糖、蔗糖等多糖。
这些被膜性物质用作包衣剂时，可以采用包衣方法等，相对于微胶囊添加0.1～200重量％后进行处理。过少则不能发挥效果；即使添加过剩量也不能期待效果增大。
另外，烃类表面活性剂、硅氧烷类表面活性剂虽然比上述被膜性物质包衣能力差，但也可以用作包衣剂。这时，相对于微胶囊添加5～100重量％后进行处理。
烃类表面活性剂例如硬脂酸镁等高级脂肪酸盐，POE十六烷基醚、POE十八碳烯醚、POE十八烷基醚等醚类表面活性剂，硬脂酸POE十六烷基醚、硬脂酸POE十八烷基醚等酯类表面活性剂，N-酰基谷氨酸酯等氨基酸衍生物等。另外，硅氧烷类表面活性剂例如POE·甲基聚硅氧烷共聚物、POE·POP·甲基聚硅氧烷共聚物、高聚合二甲基硅氧烷·甲基(氨基丙基)硅氧烷共聚物等变性硅氧烷等。
本发明的包衣微胶囊通过包衣被膜可以抑制水分从胶囊挥发，因此即使微胶囊自身在空气中放置也几乎不会收缩。亲水性包衣也可以发挥这种耐干燥性，但优选亲油性或亲油亲水性包衣。
另外，实施亲油性或两亲性包衣后的微胶囊提高了在亲油性介质中分散时的分散性，实施亲水性包衣的微胶囊提高了在亲水性介质中分散时的分散性。
另外，通过包衣被膜也可以抑制内包成分在介质中的溶出。
另外，在本发明中也可以将2种以上的包衣剂混合后处理，而且还可以用不同的包衣剂依次处理进行多层包衣。
亲水性微胶囊的胶囊化剂为琼脂、角叉菜胶等时，特别优选的包衣剂例如乙基纤维素、丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、烷基化黄原胶等疏水化多糖。
亲水性微胶囊的包衣可以通过例如将微胶囊与包衣剂在适当的溶剂中混合，除去溶剂干燥进行。作为溶剂，可以使用微胶囊能分散且包衣剂能溶解的物质，从除去操作简便的角度考虑，优选挥发性溶剂，例如挥发性硅油、挥发性烃油、乙醇、异丙醇等低级醇或其它挥发性有机溶剂或水等。通常，亲油性或两亲性包衣剂的场合，使用亲油性溶剂；亲水性包衣剂的场合，使用亲水性溶剂。
另外，也可以将包衣剂溶解在挥发性溶剂中，再将得到的溶液喷雾在微胶囊上然后干燥进行包衣。喷雾干燥也可以反复操作数次。喷雾可以适当选择公知的喷雾装置，另外也可以采用适当的搅拌、混合装置边搅拌微胶囊边进行喷雾。
在任何一种方法中，干燥方法都没有特别的限定，除自然干燥之外，也可以使用喷雾干燥器或造粒装置干燥。另外，为了促进干燥也可以用醇洗涤或加热、送风等。
另外，只要不影响本发明的效果，为了促进包衣剂的溶解，也可以在介质中共存有溶解促进剂。例如对于亲水性包衣剂可以在亲水性溶剂中使用多元醇或醇等作为溶解助剂。
作为本发明的一种优选包衣方法，例如将微胶囊分散在挥发性溶剂中，在其中溶解包衣剂，混合后使挥发性溶剂自然蒸发，或在必要时进行送风加热使之挥发从而干燥的方法。另外，也可以将微胶囊分散在包衣剂的挥发性溶剂溶液中，混合后同样进行干燥。也可以将微胶囊和包衣剂在挥发性溶剂中混合后，通过过滤或离心分离等分离出微胶囊，之后进行干燥，由于分离操作会降低包衣剂的被覆量，这时有必要使用比较高浓度的包衣剂。
包衣的亲水性微胶囊可以按照公知的方法制备。例如通过将含有亲水性高分子凝胶剂的水相分散在油相中乳化制得W/O乳剂，将W/O乳剂的水相固化胶囊化，除去油相制得。
另外，如上所述配制由内油相和含有亲水性高分子凝胶剂的水相过程的O/W乳剂，将其分散在外油相中乳化制得O/W/O乳剂，将O/W/O乳剂的水相固化胶囊化，除去外油相得到在胶囊中含有内包油滴的微胶囊。含有内包油滴的微胶囊从可以在胶囊中内包有油性药物的角度考虑是优良的。
对这种亲水性微胶囊进行亲油性或亲油亲水性包衣时，可以由微胶囊配制液(油性分散物)不分离出微胶囊，直接溶解亲油性或亲油亲水性包衣剂，混合，除去上述溶剂，干燥进行包衣。进行亲水性包衣的场合，通过过滤等分离微胶囊后，优选用水或醇洗涤微胶囊表面后进行上述处理。
本发明的包衣微胶囊根据包衣剂的种类对于亲油性～亲水性介质显示良好的分散性，而且非常稳定，因此可以加入到各种基质中。含有包衣微胶囊的化妆品及其性状例如上述物质，另外也可以加入通常化妆品中所使用的成分。
以下结合具体实例说明本发明。另外，如果没有特别的说明含量是指重量％。另外，不取出微胶囊以油性分散物的状态加入到组合物时，用油性分散物表示。Ⅰ．速释性微胶囊试验例Ⅰ-1(微胶囊配方)内油相：香料                                   5    重量％癸二酸二辛酯                           15水相：1，3-丁二醇                            10POE(60)硬化蓖麻油                      1琼脂                                   参照表1离子交换水                             加至100外油相：POE甲基聚硅氧烷共聚物                  1八甲基环四硅氧烷                       49(微胶囊的制备方法)
将内油相缓慢添加到1，3-丁二醇以及POE(60)硬化蓖麻油的混合物中，制得水包油型乳剂。将琼脂在90℃加热溶解于离子交换水中，配制琼脂水溶液，冷却到50℃。边搅拌边将琼脂水溶液添加到加热至50℃的上述水包油型乳剂中，制得O/W乳剂(平均粒径为0.5μm)。
将O/W乳剂添加到外油相中，以50℃×500rpm乳化，配制O/W/O乳剂。将其缓慢冷却至室温，将水相的琼脂固化，得到微胶囊油性分散物(胶囊平均粒径为100μm，内包油滴平均粒径为0.5μm)。
另外，在本发明中动态光散射法(使用大冢电子公司生产的动态光散射光度计DLS-700)测定内包油滴的平均粒径，另外微胶囊的平均粒径由使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置(掘场制作所生产)测得的粒度分布求出。(胶囊的断裂强度、杨氏模量)
在90℃加热溶解水相，冷却，配制厚度为32mm的凝胶。采用流变计(不动工业生产NRM-2010-CW)测得该凝胶的断裂强度以及杨氏模量作为胶囊的断裂强度、杨氏模量。测得条件如下所述。
范围：200g
测试速度：5cm/min
扫描速度：5cm/min
接管径：断裂强度低于500g/cm2时 10mm
        断裂强度500g/cm2以上时 3mm
检测器：2kg(抗剪切性)
对于在乳化过程中添加微胶囊时的稳定性(抗剪切性)，如下所述进行考察。也就是说，按照下述配方配制含有微胶囊的W/O霜剂。W/O乳化采用高速搅拌机以70℃×9000rpm进行。
通过显微镜观察所得霜剂中的微胶囊是否被破坏，确认胶囊被破坏时抗剪切性为×，确认没有被破坏时抗剪切性为○。抗剪切性被测霜剂：微晶蜡                                 9.0    重量％固体石蜡                               2.0蜂蜡                                   3.0凡士林                                 5.0角鲨烷                                 34.0六癸基己二酸酯                         10.0丙二醇                                 5.0单油酸甘油酯                           3.5POE(20)脱水山梨醇单油酸酯              1.0蒸馏水                                 22.5微胶囊油性分散物                       5.0防腐剂                                 适量香料                                   适量(释放试验)
用刮刀分别将微胶囊油性分散物以及含5％香料的乙醇溶液(对照)各0.1g置于左右手腕内侧。按照下述基准评价将其延展到指尖前(涂敷前)、延展到指尖后(涂敷后)相对于对照的气味(香料味)强度。
评价基准
  ◎：与对照的强度相同。
  ○：比对照稍弱。
  △：比对照弱。
  ×：几乎没有气味。
                    表1
试样No.     琼脂  断裂强度(g/cm2) 抗剪切性     释放试验
 种类 含量(％) 涂敷前 涂敷后
    12345  T-1AX-30PS-84AX-200PS-84     0.110.71.51.5     5302004001323 ×○○○○ ××××× ◎◎◎◎△
试样1抗剪切性不充分。试样5抗剪切性良好，但将试样擦在皮肤上之后气味比对照弱。认为这是由于即使是涂敷时的剪切作用也不能使内包油滴由胶囊中迅速释放出来。
与此相对，试样2～4仅仅将其置于在皮肤上几乎感觉不到气味，在皮肤上抹开时可以感觉到与对照同等强度的气味，由此可以认为通过涂敷时的剪切作用内包油滴几乎都从胶囊中释放出来。
因此，为了发挥抗剪切性与内包油滴的速释性，胶囊的断裂强度优选10g/cm2以上且低于500g/cm2，特别是30～400g/cm2。试验例Ⅰ-2
对于采用2步乳化法与试验例Ⅰ-1同样配制的微胶囊(实施例Ⅰ-1，Ⅰ-2)以及采用以前的方法配制的微胶囊(比较例Ⅰ-1，Ⅰ-2)进行比较。另外，任何一种场合下O/W乳剂的平均粒径都为0.5μm。另外，作为水相配制的凝胶的断裂强度均为400g/cm2。结果如表2所示。
                       表2
   实施例Ⅰ-1    实施例Ⅰ-2   比较例Ⅰ-1 比较例Ⅰ-2
 O/W/O乳化条件温度(℃)搅拌速度(rpm) 50500 702500 50500 702500
平均粒径(μm)内包油滴胶囊 0.5100 0.550 10500 不能配制不能配制
内油相胶囊化率(％)抗剪切性     100○     100○     70×  --
实施例的内包油滴粒径与O/W乳剂配制时的乳化粒径几乎相同，与此相对比较例的内包油滴粒径大到10μm。认为这是由于比较例中O/W乳剂不稳定，在O/W/O乳化时显著发生内油相的融合造成的。
另外，对于实施例在O/W/O乳化条件为50℃×500rpm(温和乳化条件)以及70×2500rpm(重度乳化条件)的任意一种场合，胶囊化率几乎都为100％，内油相没有损失。与此相对，在比较例中即使乳化条件为50℃×500rpm，胶囊化率也很低，内油相的损失显著。而且在高温下或高速搅拌的重度乳化条件下进行O/W/O乳化，则得不到O/W/O乳剂。由此提示在比较例中除内油相之间发生融合之外，内油相与外油相也合为一体。
另外，即使在乳化过程中添加实施例的微胶囊也不会被破坏，抗剪切性优良；而比较例的微胶囊则大多被破坏。
而且，实施例的微胶囊油性分散物在50℃保存2个月后，内油相的胶囊化率几乎维持在100％。
如上所述，本发明的微胶囊在其制备时可以自由设定乳化条件，因此微胶囊的粒径容易控制。另外，可以理解内油相的胶囊化率高，制备时损失少。
另外，表2中微胶囊的配方以及制备方法、内油相胶囊化率的测定方法如下所述。(实施例的微胶囊)内油相(1)维生素A棕榈酸酯                     5    重量％(2)十六烷基异辛酸酯                    5水相：(3)POE(60)硬化蓖麻油                   0.5(4)甘油                                10(5)琼脂(PS-84)                         1(6)离子交换水                          28.5外油相：(7)POE甲基聚硅氧烷共聚物               0.5(8)二甲基聚硅氧烷(6cps)                49.5
                               合计100.0制备方法：
将(1)和(2)混合得到内油相。将内油相缓慢添加到(3)、(4)和(6)0.5％的混合物中，制得水包油型乳剂。将(5)在90℃加热溶解于(6)达到28％，配制琼脂水溶液，冷却到50℃。边搅拌边将琼脂水溶液添加到加热至50℃的上述水包油型乳剂中，制得O/W乳剂。
维持规定的温度，同时将O/W乳剂添加到(7)和(8)的混合物中，乳化，配制O/W/O乳剂。将其缓慢冷却至室温，将水相的琼脂固化，得到微胶囊油性分散物。(比较例的微胶囊)内油相：(1)硬脂酸                              2    重量％(2)角鲨烷                              10水相：(3)脱水山梨醇单油酸酯                  2(4)甘油                                5(5)琼脂(PS-84)                         1(6)离子交换水                          30外油相：(7)POE甲基聚硅氧烷共聚物               0.5(8)二甲聚硅氧烷(6cps)                  49.5
                               合计100.0制备方法：
将(1)和(2)混合制得内油相。将内油相添加到(3)、(4)和(6)13％的混合物中乳化，制得O/W乳剂。将(5)在90℃加热溶解于(6)的剩余部分，配制琼脂水溶液，冷却到50℃。将琼脂水溶液混合到加热至50℃的上述O/W乳剂中。
以下与上述实施例中微胶囊的制备方法相同。(内油相的胶囊化率)
在内油相中加入γ-亚麻酸乙酯0.2重量％，将得到的微胶囊油相分散物离心分离，采用高效液相色谱法对外油相中的γ-亚麻酸乙酯量进行定量测定。由γ-亚麻酸乙酯的添加量、外油相中γ-亚麻酸乙酯的量按照下述计算公式计算出胶囊化率。
胶囊化率(％)=〔(添加量-外油相中的含量)/添加量〕×100试验例Ⅰ-3内油相：(1)维生素A棕榈酸酯                     5    重量％(2)角鲨烷                              9.5水相：(3)POE(60)硬化蓖麻油                   0.5(4)1，3-丁二醇                         10(5)角叉菜胶                            1(6)离子交换水                          24外油相：(7)POE甲基聚硅氧烷共聚物               1(8)二甲基聚硅氧烷(6cs)                 48(9)膨润土38                            1
                               合计100.0制备方法：
将(1)和(2)混合得到内油相。将内油相缓慢添加到(3)、(4)和(6)0.5％的混合物中，制得水包油型乳剂。将(5)在90℃加热溶解于(6)的残余部分中，配制角叉菜胶水溶液，冷却到50℃。边搅拌边将上述角叉菜胶水溶液添加到加热至50℃的上述水包油型乳剂中，制得O/W乳剂(平均粒径为0.5μm)。
将O/W乳剂添加到(7)、(8)、(9)的混合物中，以50℃×7000rpm乳化，配制O/W/O乳剂。将其缓慢冷却至室温，将水相的角叉菜胶固化，得到微胶囊油性分散物。
得到的微胶囊的平均粒径为10μm，内包油滴的平均粒径为0.5μm，内油相的胶囊化率为100％。另外，胶囊的断裂强度为200g/cm2。配方例Ⅰ-1 O/W霜剂(微胶囊配方)
                  表3
成分     胶囊1     胶囊2
内油相：环孢菌素克罗他米通维生素C二棕榈酸酯癸二酸二辛酯水相：1,3-丁二醇POE(60)硬化蓖麻油琼脂(AX-200)离子交换水外油相：POE甲基聚硅氧烷共聚物八甲基环四硅氧烷 515--1011.517.5149 --2.5151011.520149
(微胶囊的制备方法)
采用表3的配方，按照试验例Ⅰ-2中的实施例，配制微胶囊油性分散物，将其过滤得到微胶囊。胶囊的断裂强度均为400g/cm2。(霜剂的配制)
采用表4的配方，按照常规方法配制O/W霜剂，在0℃、室温、50℃下保存，用肉眼观察有无晶体经时析出，最长到1个月后。结果如表4所示。
                     表4
成分     霜剂
    A  B C D
硬脂醇硬脂酸加氢羊毛脂角鲨烷辛基十二烷醇环孢菌素克罗他米通维生素C二棕榈酸酯癸二酸二辛酯1,3-丁二醇PEG1500POE(25)鲸蜡醇单硬脂酸甘油酯蒸馏水胶囊1胶囊2防腐剂抗氧化剂     624910----64323420-适量适量  624910----643234-20适量适量 62431026-643252--适量适量 624310--16643253--适量适量
有无晶体析出(0℃3天后)(0℃1个月后)(室温2周后)(室温1个月后)(50℃2周后)(50℃1个月后)     无无无无无无 无无无无无无 有有有有无有 有有有有无有
由于环孢菌素、维生素C二棕榈酸酯等药物在溶剂中的溶解性差，容易引起结晶，可以通过加热等使之一段时间溶解在溶剂中加入，但确认随时间增长会析出晶体(霜剂C、D)。
另一方面，如霜剂A、B，确认在加入内包有这些药物的微胶囊时，完全不会析出晶体。
因此，本发明的微胶囊非常稳定，使用它可以稳定的含有以前很难含有的药物，而且涂敷在皮肤上时，这些药物可以迅速释放。
另外，本发明的微胶囊也可以在水相中稳定的包入大量水溶性药物，对于以前难以加入水溶性药物的制剂也是有用的。配方例Ⅰ-2 口红(微胶囊配方)内油相：视黄醇                                 5    重量％癸二酸二辛酯                           15水相：1，3-丁二醇                            10POE(60)硬化蓖麻油                      1琼脂(S-5)                              1.5抗坏血酸2-葡糖苷                       5离子交换水                             12.5外油相：POE甲基聚硅氧烷共聚物                  1八甲基环四硅氧烷                       49(微胶囊制备方法)
采用上述配方按照实验例Ⅰ-2配制微胶囊油性分散物，将其过滤得到微胶囊(胶囊断裂强度350g/cm2)。(口红的配制)二氧化钛                               5    重量％红色201号                              0.6红色202号                              1红色223号                              0.2小烛树蜡                               9固体石蜡                               8蜂蜡                                   5巴西棕榈蜡                             5羊毛脂                                 11蓖麻油                                 5.22-乙基己酸十六烷基酯                   20肉豆蔻酸异丙酯                         10微胶囊                                 20抗氧化剂                               适量香料                                   适量
按照常规方法配制固体口红。在通常的口红中很难加入配方内视黄醇等易被氧化的药物，另外抗坏血酸衍生物等水溶性保湿剂也不能加入到配方中。如果使用本发明的微胶囊，可以将这种药物稳定的加入到口红中，因此可以得到改善皱纹、具有保湿效果的口红。配方例Ⅰ-3 腮红高岭土                                 20    重量％二氧化钛                               4.2氧化铁(红)                             0.3红色202号                              0.5地蜡                                   15液体石蜡                               15肉豆蔻酸异丙酯                         5配方例Ⅰ-2的微胶囊                     20抗氧化剂                               适量香料                                   适量配方例Ⅰ-4 O/W粉底
                     表5
成分     粉底A     粉底B
滑石粉二氧化钛膨润土微胶囊*单硬脂酸POE脱水山梨醇三乙醇胺丙二醇维生素E乙酸酯离子交换水硬脂酸异十六烷醇单硬脂酸甘油酯液态羊毛脂液体石蜡防腐剂抗氧化剂香料     350.5100.9110-48.42.27228适量适量适量     350.50.9110157.42.2-228适量适量适量
变色(50℃，1个月)     无     有
*配方例Ⅰ-2的微胶囊中的视黄醇用维生素E乙酸酯代替制备的物质。
按照常规方法配制O/W粉底，在50℃保存1个月后用肉眼观察有无变色。
确认直接加入维生素E乙酸酯的粉底B发生变色。这是由于无机颜料中含有的金属离子使维生素E被分解。
与此相对，确认加入含有维生素E乙酸酯的微胶囊得到的粉底A不发生变色。配方例Ⅰ-5 凝胶状剥离式面膜聚乙烯醇                               15   重量％羧甲基纤维素                           51，3-丁二醇                            5乙醇                                   5POE油醇                                0.5配方例Ⅰ-2的微胶囊                     10离子交换水                             59.5
按照常规方法配制凝胶状剥离式面膜。由于通常的凝胶状面膜是水性的，难以加入油分或油性药物，如果使用本发明的微胶囊，则可以得到能稳定的加入油分或油性药物而且涂敷时这些内包物会迅速释放出来的面膜。配方例Ⅰ-6 含胶囊的敷片(1)1，3-丁二醇                         15    重量％(2)聚乙烯醇                            5(3)配方例Ⅰ-2的微胶囊                  50(4)乙醇                                10(5)PEG6000                             3(6)PEG1200                             2(7)POE(25)硬化蓖麻油                   5(8)硬脂酸                              10(制备方法)
将(1)、(2)、(5)和(6)搅拌溶解，向其中加入将(4)、(7)和(8)混合溶解得到的物质，再加入(3)搅拌，得到含有微胶囊的液体制剂。使该液体制剂含浸在无纺布等敷片上，制得敷片状产品。配方例Ⅰ-7 除臭粉末喷雾剂(微胶囊配方)内油相：(1)对苯酚磺酸锌                       4.25   重量％(2)角鲨烷                             4(3)2，4，4＇-三氯-2＇-羟基二苯醚       0.25(4)肉豆蔻酸异丙酯                      2.5水相：(5)1，3-丁二醇                         10(6)POE(60)硬化蓖麻油                   1(7)琼脂(AX-100)                        1(8)壳烷胶(shellane gum)                0.3(9)枸橼酸                              0.1(10)枸橼酸钠                           0.1(11)抗坏血酸2-葡糖苷                   2.5(12)离子交换水                         24.0(13)抗氧化剂                           适量外油相：(14)POE甲基聚硅氧烷共聚物              1(15)八癸基环四硅氧烷                   49(微胶囊的制备方法)
在(5)、(6)和(12)0.5％的混合物中缓慢加入内油相，得到水包油型乳剂。将(7)、(8)、(11)和(13)在90℃加热溶解于(12)达到10％，配制凝胶剂水溶液，冷却到50℃。边搅拌边将凝胶剂水溶液添加到加热至50℃的上述水包油型乳剂中，制得O/W乳剂。
将O/W乳剂加入到外油相中，在50℃乳化，配制O/W/O乳剂。再添加将(9)、(10)以及(12)的残余部分混合溶解得到的水溶液，充分搅拌后，将其缓慢冷却至室温，配制微胶囊油性分散物，将其过滤得到微胶囊(断裂强度100g/cm2)。(喷雾原液配方)氯代醇铝                               30    重量％硅酸酐                                 15硅氧烷处理滑石粉                       15氧化锌                                 5微胶囊                                 20二甲基聚硅氧烷                         12脱水山梨醇硬脂酸酯                     3(喷雾剂的制备方法)
将原液10重量份和LPG90重量份填充到喷雾容器中。配方例Ⅰ-8 半透明化妆水(1)1，3-丁二醇                         6    重量％(2)甘油                                5(3)聚乙二醇400                         3(4)橄榄油                              0.5(5)POE(20)脱水山梨醇单硬脂酸酯         1.5(6)乙醇                                5(7)微胶囊(实施例Ⅰ-1)                  5.3(8)蒸馏水                              73.7(9)香料                                适量(10)防腐剂                             适量(制备方法)
在(8)中加入(1)(水相)。在(6)中加入(2)～(5)以及(9)～(10)，在室温下混合(醇相)。将醇相添加到水相中，再加入(7)搅拌，得到化妆水。配方例Ⅰ-9 O/W型润滑洗剂(1)硬脂酸                              2    重量％(2)鲸蜡醇                              1.5(3)凡士林                              4(4)角鲨烷                              5(5)甘油三2-乙基己酸酯                  2(6)脱水山梨醇单油酸酯                  2(7)一缩二丙二醇(dipropylene glycol)    5(8)聚乙二醇1500                        3(9)三乙醇胺                            1(10)微胶囊(实施例Ⅰ-2，油性分散物)     10(11)蒸馏水                             64.5(12)香料                               适量(13)防腐剂                             适量(制备方法)
在(11)中加入(7)、(8)、(9)，加热到70℃(水相)。将(1)～(5)混合溶解，加入(6)、(12)、(13)，加热到70℃(油相)。将油相加入到水相中，用高速搅拌机混合乳化，加入(10)后再次混合。脱气、过滤、冷却，得到润滑洗剂。配方例Ⅰ-10 W/O型按摩霜(1)微晶蜡                              9    重量％(2)固体石蜡                            2(3)蜂蜡                                3(4)凡士林                              5(5)还原羊毛脂                          5(6)角鲨烷                              30(7)六癸基己二酸酯                      1(8)丙二醇                              5(9)单油酸甘油酯                        3.5(10)POE(20)脱水山梨醇单硬脂酸酯        1(11)微胶囊(实施例Ⅰ-2，油性分散物)     4(12)蒸馏水                             30.5(13)香料                               适量(14)防腐剂                             适量(制备方法)
将(1)～(7)加热溶解后，加入(9)、(10)、(13)、(14)，调节到70℃(油相)。在(12)中加入(8)，调节为70℃(水相)。用高速搅拌机将油相和水相混合乳化后，加入(11)，再次混合，脱气、过滤、冷却，得到霜剂。配方例Ⅰ-11 W/O型润肤霜(1)角鲨烷                              20    重量％(2)十六烷基异辛酸酯                    8.5(3)微晶蜡                              1(4)有机改性粘土矿物                    1.3(5)POE甘油三异硬脂酸酯                 0.2(6)甘油                                5(7)微胶囊(实施例Ⅰ-1，油性分散物)      5(8)蒸馏水                              59(9)香料                                适量(10)防腐剂                             适量(制备方法)
将(1)～(3)加热溶解后，加入(4)、(5)、(9)、(10)，调节到70℃，均匀分散，溶解得到油性凝胶。在(8)中加入(6)，调节为70℃(水相)。在充分搅拌的同时将水相缓慢加入到油性凝胶中，用高速搅拌机混合均匀后，加入(7)，再次混合，脱气、过滤、冷却，得到霜剂。配方例Ⅰ-12 保湿凝胶(1)一缩二丙二醇                        7    重量％(2)聚乙二醇1500                        8(3)羧基乙烯基聚合物                    0.4(4)甲基纤维素                          0.2(5)POE(15)十八碳烯基醚                 1(6)氢氧化钾                            0.1(7)微胶囊(实施例Ⅰ-1)                  1(8)蒸馏水                              82.3(9)香料                                适量(制备方法)
将(6)溶解于一部分(8)中，制得碱性水溶液。使(3)、(4)均匀的溶解在(8)的残余部分后，加入(2)(水相)。在(1)中加入(5)，在50℃加热溶解，加入(9)。搅拌的同时将水相缓慢加入到其中，添加碱性水溶液，搅拌后，加入(7)，充分搅拌得到凝胶。配方例Ⅰ-13 O/W润肤霜(微胶囊配方)内油相：(1)角鲨烷                              10    重量％(2)卵磷脂                              1水相：(3)POE(60)硬化蓖麻油                   0.5(4)甘油                                10(5)麝香草提取物                        1(6)琼脂(PS-84)                         1(7)离子交换水                          26.5外油相：(8)POE甲基聚硅氧烷共聚物               0.5(9)二甲基聚硅氧烷(6cps)                49.5(微胶囊的制备方法)
在50℃将(2)加热溶解到(1)中，制得内油相。在(3)、(4)、(5)和(7)0.5％的混合物中缓慢添加内油相，制得水包油型乳剂。在90℃下将(6)加热溶解到(7)中使之达到26％，配制琼脂水溶液。冷却到50℃。边搅拌边将上述琼脂水溶液加入到加热至50℃的上述水包油性乳剂中，制得O/W型乳剂(平均粒径为0.5μm)。
维持50℃的同时将O/W乳剂添加到(8)和(9)的混合物中乳化，配制O/W/O乳剂。将其缓慢冷却至室温，将水相的琼脂固化，得到微胶囊油性分散物。(润肤霜配方)(1)角鲨烷                              5    重量％(2)丙烯酸·丙烯酸烷基酯共聚物          0.1(3)羧基乙烯基聚合物                    1.0(4)氢氧化钠                            0.2(5)甘油                                15(6)微胶囊                              8(7)蒸馏水                              69.7(8)香料                                适量(9)防腐剂                              适量(润肤霜的制备方法)
将(2)～(5)和(9)加入到(6)中，制得水相。在(1)中加入(8)制得油相。将油相加入到水相中，用高速搅拌机混合乳化，添加(6)后再次混合。脱气、过滤，制得O/W润肤霜。配方例Ⅰ-14 W/O润肤霜(1)角鲨烷                              5    重量％(2)凡士林                              5(3)异硬脂酸POE甘油酯                   3(4)异硬脂酸甘油酯                      3(5)甘油                                10(6)微胶囊(配方例Ⅰ-13的油性分散物)     10(7)蒸馏水                              63(8)香料                                适量(9)防腐剂                              适量(制备方法)
将(5)和(9)加入到(7)中，调节到70℃(水相)。在(1)中加入(2)～(4)和(8)，加热溶解，调节到70℃(油相)。用高速搅拌机将油相和水相混合乳化后，添加(6)，再次混合，脱泡、过滤、冷却，得到W/O润肤霜。Ⅱ．缓释性微胶囊实验例Ⅱ-1
除使用表6的琼脂作为凝胶剂之外，与上述试验例Ⅰ-1同样配制微胶囊，考察其抗剪切性、胶囊的断裂强度。另外，缓释性采用下述方法进行测试。(缓释性试验)
用刮刀分别将微胶囊油性分散物以及含有5％香料的乙醇溶液(对照)各0.1g置于手腕内侧。按照下述基准评价将其延展到指尖前(涂敷前)、延展到指尖后(涂敷后)以及经过1、3、6、12小时后的气味(香料味)强度。
评价基准
◎：气味强。
○：气味稍强。
△：气味弱。
×：几乎没有气味。
                    表6
NO.     琼脂 断裂强度(g/cm2) 抗剪切性     释放试验
种类 含量(％) 涂敷前 涂敷后 1hr  3hr  6hr  12hr
 123456  T-1AX-200M-7PS-84S-5PS-84     0.11.50.51.53.03.0     5400700132315002274 ×○○○○○ ×××××× ◎◎○○○× ○○○○○× △△○○○× ××○○○× ××△△△×
    对照     - -   ◎  ◎ ○ △ × ×
试样1抗剪切性不充分。试样2的抗剪切性良好，但是涂敷后气味的释放性几乎与对照没有差别，可以认为涂敷时香料几乎都从胶囊中释放出来。另外，试样6在涂敷后几乎感觉不到气味，可以认为香料没有从胶囊中释放出来。
与此相对，试样3～5的气味持续时间非常长，香料从胶囊中缓释。
因此，为了发挥抗剪切性以及涂敷后内包油滴的缓释性，胶囊的断裂强度优选500g/cm2以上且低于2000g/cm2，特别是700～1500g/cm2。试验例Ⅱ-2
对于采用2步乳化法与试验例Ⅱ-1同样配制的微胶囊(实施例Ⅱ-1，Ⅱ-2)以及采用以前的方法配制的微胶囊(比较例Ⅱ-1，Ⅱ-2)进行比较。另外，任何一种场合下O/W乳剂的平均粒径都为0.5μm。另外，作为水相配制的凝胶的断裂强度均为1000g/cm2。结果如表7所示。
                 表7
实施例Ⅱ-1 实施例Ⅱ-2 比较例Ⅱ-1 比较例Ⅱ-2
 O/W/O乳化条件温度(℃)搅拌速度(rpm) 50500 702500 50500 702500
平均粒径(μm)内包油滴胶囊 0.5100 0.550 10500 不能配制不能配制
内油相胶囊化率(％)抗剪切性     100○  100○     70×   --
实施例的内包油滴粒径与O/W乳剂配制时的乳化粒径几乎相同，与此相对比较例的内包油滴粒径大到10μm。
另外，实施例中没有内油相的损失，在比较例中内油相的损失显著，在重度乳化条件下得不到O/W/O乳剂。
另外，实施例的微胶囊抗剪切性优良，在50℃保存2个月后，内油相的胶囊化率几乎维持在100％。
因此，与上述速释性微胶囊的场合相同，缓释性微胶囊在其制备中也可以自由设定乳化条件，因此微胶囊的粒径容易控制。另外，内油相的胶囊化率高，制备时损失少。
另外，表7中微胶囊采用下述配方，按照实验例Ⅰ-2的制备方法配制。(实施例的微胶囊)内油相(1)维生素A棕榈酸酯                     5    重量％(2)十六烷基异辛酸酯                    5水相：(3)POE(60)硬化蓖麻油                   0.5(4)甘油                                10(5)琼脂(PS-84)                         1.5(6)离子交换水                          28外油相：(7)POE甲基聚硅氧烷共聚物               0.5(8)二甲基聚硅氧烷(6cps)                49.5
                               合计100.0(比较例的微胶囊)内油相：(1)硬脂酸                              2    重量％(2)角鲨烷                              10水相：(3)脱水山梨醇单油酸酯                  2(4)甘油                                5(5)琼脂(PS-84)                         1.5(6)离子交换水                          29.5外油相：(7)POE甲基聚硅氧烷共聚物               0.5(8)二甲基聚硅氧烷(6cps)                49.5
                               合计100.0实验例Ⅱ-3内油相：(1)维生素A棕榈酸酯                     5  重量％(2)角鲨烷                              9.5水相：(3)POE(60)硬化蓖麻油                   0.5(4)1，3-丁二醇                         10(5)角叉菜胶                            2(6)离子交换水                          23外油相：(7)POE甲基聚硅氧烷共聚物               1(8)二甲聚硅氧烷(6cs)                   48(9)膨润土38                            1
                               合计100.0(制备万法)
采用上述配方按照实验例Ⅰ-3得到微胶囊油性分散物。
得到的微胶囊的平均粒径为10μm，内包油滴的平均粒径为0.5μm，内油相的胶囊化率为100％。另外，胶囊的断裂强度为1500g/cm2。配方例Ⅱ-1 O/W霜剂(微胶囊配方)
                表8
成分     胶囊1 胶囊2
内油相：环孢菌素克罗他米通维生素C二棕榈酸酯癸二酸二辛酯水相：1,3-丁二醇POE(60)硬化蓖麻油琼脂(S-5)离子交换水外油相：POE甲基聚硅氧烷共聚物八甲基环四硅氧烷 515--1011.517.5149 --2.5151011.520149
(微胶囊的制备方法)
采用表8的配方，按照试验例Ⅱ-2，配制微胶囊油性分散物，将其过滤得到微胶囊。胶囊1、2的断裂强度分别为1080g/cm2、1100g/cm2。(霜剂的配制)
采用表9的配方，按照常规方法配制O/W乳剂，在0℃、室温、50℃下保存，用肉眼观察有无晶体随时间增加析出，最长到1个月后。结果如表9所示。
                  表9
成分     霜剂
 A B C  D
硬脂醇硬脂酸加氢羊毛脂角鲨烷辛基十二烷醇环孢菌素克罗他米通维生素C二棕榈酸酯癸二酸二辛酯1,3-丁二醇PEG1500POE(25)鲸蜡醇单硬脂酸甘油酯蒸馏水胶囊1胶囊2防腐剂抗氧化剂  624910----64323420-适量适量 624910----643234-20适量适量 62431026--643252--适量适量  624310--16643253--适量适量
有无晶体析出(0℃3天后)(0℃1个月后)(室温2周后)(室温1个月后)(50℃2周后)(50℃1个月后) 无无无无无无 无无无无无无 有有有有无有 有有有有无有
如霜剂A、B，确认在加入内包有环孢菌素、维生素C二棕榈酸酯等易结晶药物的微胶囊时，完全不会析出晶体。
因此，本发明的微胶囊非常稳定，使用它可以稳定的含有以前很难含有的药物，而且涂敷在皮肤上时，这些药物可以缓慢释放。
另外，本发明的微胶囊也可以在水相中稳定的包入大量水溶性药物，对于以前难以加入水溶性药物的制剂也是有用的。配方例Ⅱ-2 口红(微胶囊配方)内油相：视黄醇                                 5  重量％癸二酸二辛酯                           15水相：1，3-丁二醇                            10POE(60)硬化蓖麻油                      1琼脂(M-7)                              1.5抗坏血酸2-葡糖苷                       5离子交换水                             12.5外油相：POE甲基聚硅氧烷共聚物                  1八甲基环四硅氧烷                       49(微胶囊制备方法)
采用上述配方按照实验例Ⅱ-2配制微胶囊油性分散物，将其过滤得到微胶囊(胶囊断裂强度1400g/cm2)。(口红的配制以及缓释性试验)
                表10
成分    口红A    口红B
二氧化钛红色201号红色202号红色223号小烛树蜡固体石蜡蜂蜡巴西棕榈蜡羊毛脂蓖麻油2-乙基己酸十六烷基酯肉豆蔻酸异丙酯微胶囊离子交换水甘油POE(25)POP(20)2-十四(烷)基醚抗氧化剂香料     50.610.29855115.2201020---适量适量     50.610.298551117.22010-521适量适量
    保湿效果皱纹改善 ◎◎ △×
采用表10的配方，按照常规方法配制固体口红。由20名专业评审员进行口红的使用试验，对保湿效果以及皱纹改善效果的持续性进行测定，按照下述基准进行评价。
评价基准
◎：有16名以上回答有持续性
○：有11～15名回答有持续性
△：有6～10名回答有持续性
×：有5名以下回答有持续性
在通常的口红中很难加入配方内视黄醇等易被氧化的药物，另外抗坏血酸衍生物等水溶性保湿剂也不能加入到配方中(口红B)。
另一方面，如果象口红A那样使用本发明的微胶囊，可以将这种药物稳定的加入到口红中，可以得到具有改善皱纹、保湿效果的口红。配方例Ⅱ-3 腮红
                    表11
    成分     腮红A     腮红B
高岭土二氧化钛氧化铁(红)红色202号地蜡液体石蜡肉豆蔻酸异丙酯配方例Ⅰ-2的微胶囊抗氧化剂香料     204.20.30.51515520适量适量     204.20.30.5152515-适量适量
保湿效果皱纹改善效果 ◎◎ ××
采用表11的配方，按照常规方法配制固体腮红，含有微胶囊的腮红A保湿效果、皱纹改善效果的持续性高。配方例Ⅱ-4  O/W粉底
                  表12
成分     粉底A     粉底B
滑石粉二氧化钛膨润土微胶囊*单硬脂酸POE脱水山梨醇三乙醇胺丙二醇维生素E乙酸酯离子交换水硬脂酸异十六烷醇单硬脂酸甘油酯液态羊毛脂液体石蜡防腐剂抗氧化剂香料     350.5100.9110-48.42.27228适量适量适量     350.5-0.9110157.42.27228适量适量适量
变色(50℃,1个月)     无     有
*配方例Ⅱ-2的微胶囊中的视黄醇用维生素E乙酸酯代替制备的物质。
按照常规方法配制O/W粉底，在50℃保存1个月后用肉眼观察有无变色。
确认直接加入维生素E乙酸酯的粉底B发生变色，加入含有维生素E乙酸酯的微胶囊得到的粉底A不发生变色。配方例Ⅱ-5 凝胶状剥离式面膜聚乙烯醇                               15   重量％羧甲基纤维素                           51，3-丁二醇                            5乙醇                                   5POE油醇                                0.5配方例Ⅱ-2的微胶囊                     10离子交换水                             59.5
按照常规方法配制凝胶状剥离式面膜。由于通常的凝胶状面膜是水性的，难以加入油分或油性药物，如果使用本发明的微胶囊，则可以得到能稳定的加入油分或油性药物而且涂敷时这些内包物会缓慢释放出来的面膜。配方例Ⅱ-6 含胶囊的敷片(1)1，3-丁二醇                         15  重量％(2)聚乙烯醇                            5(3)配方例Ⅱ-2的微胶囊                  50(4)乙醇                                10(5)PEG6000                             3(6)PEG1200                             2(7)POE(25)硬化蓖麻油                   5(8)硬脂酸                              10(制备方法)
按照配方例Ⅰ-6进行配制。配方例Ⅱ-7 除臭粉末喷雾剂(微胶囊配方)内油相：(1)对苯酚磺酸锌                        4.25  重量％(2)角鲨烷                              4(3)2，4，4＇-三氯-2-＇羟基二苯醚       0.25(4)肉豆蔻酸异丙酯                      2.5水相：(5)1，3-丁二醇                         10(6)POE(60)硬化蓖麻油                   1(7)琼脂(T-1)                           1(8)壳烷胶(shellane gum)                0.3(9)枸橼酸钠                            适量(10)氯化钠                             0.1(11)抗坏血酸2-葡糖苷                   2.5(12)离子交换水                         余量(13)抗氧化剂                           适量外油相：(14)POE甲基聚硅氧烷共聚物              1(15)八癸基环四硅氧烷                   49(制备方法)
采用上述配方，按照配方例Ⅰ-7制得微胶囊(断裂强度800g/cm2)。使用该微胶囊按照配方例Ⅰ-7制得喷雾剂。配方例Ⅱ-8 半透明化妆水(1)1，3-丁二醇                         6    重量％(2)甘油                                5(3)聚乙二醇400                         3(4)橄榄油                              0.5(5)POE(20)脱水山梨醇单硬脂酸酯         1.5(6)乙醇                                5(7)微胶囊(实施例Ⅱ-1)                  5.3(8)蒸馏水                              73.7(9)香料                                适量(10)防腐剂                             适量(制备方法)
按照配方例Ⅰ-8得到化妆水。配方例Ⅱ-9 O/W型润滑洗剂(1)硬脂酸                              2    重量％(2)鲸蜡醇                              1.5(3)凡士林                              4(4)角鲨烷                              5(5)甘油三2-乙基己酸酯                  2(6)脱水山梨醇单油酸酯                  2(7)一缩二丙二醇(dipropylene glycol)    5(8)聚乙二醇1500                        3(9)三乙醇胺                            1(10)微胶囊(实施例Ⅱ-2，油性分散物)     10(11)蒸馏水                             64.5(12)香料                               适量(13)防腐剂                             适量(制备方法)
按照配方例Ⅰ-9得到润滑洗剂。配方例Ⅱ-10 W/O型按摩霜(1)微晶蜡                              9    重量％(2)固体石蜡                            2(3)蜂蜡                                3(4)凡士林                              5(5)还原羊毛脂                          5(6)角鲨烷                              30(7)十六烷基己二酸酯                    1(8)丙二醇                              5(9)单油酸甘油酯                        3.5(10)POE(20)脱水山梨醇单油酸酯          1(11)微胶囊(实施例Ⅱ-2，油性分散物)     4(12)蒸馏水                             30.5(13)香料                               适量(14)防腐剂                             适量(制备方法)
按照配方例Ⅰ-10得到霜剂。配方例Ⅱ-11 W/O型润肤霜(1)角鲨烷                            20    重量％(2)十六烷基异辛酸酯                  8.5(3)微晶蜡                            1(4)有机改性粘土矿物                  1.3(5)POE甘油三异硬脂酸酯               0.2(6)甘油                              5(7)微胶囊(实施例Ⅱ-1，油性分散物)    5(8)蒸馏水                            59(9)香料                              适量(10)防腐剂                           适量(制备方法)
按照配方例Ⅰ-11得到霜剂。配方例Ⅱ-12 保湿凝胶(1)一缩二丙二醇                      7    重量％(2)聚乙二醇1500                      8(3)羧基乙烯基聚合物                  0.4(4)甲基纤维素                        0.2(5)POE(15)十八碳烯基醚               1(6)氢氧化钾                          0.1(7)微胶囊(实施例Ⅱ-1)                1(8)蒸馏水                            82.3(9)香料                              适量(制备方法)
按照配方例Ⅰ-12得到凝胶。Ⅲ．非释放性微胶囊实验例Ⅲ-1
除使用表13的琼脂作为凝胶剂之外，与上述试验例Ⅰ-1同样配制微胶囊，考察其抗剪切性、胶囊的断裂强度。另外，内包油滴的保持性采用下述方法进行测试。(保持性试验)
用刮刀分别将微胶囊油性分散物以及含有5％香料的乙醇溶液(对照)各0.1g置于手腕内侧。按照下述基准评价将其延展到指尖前(涂敷前)、延展到指尖后(涂敷后)以及经过3小时后的气味(香料味)强度。
评价基准
  ○：几乎没有气味。
  ×：有气味。
                表13
No. 琼脂种类 含量(％) 断裂强度(g/cm2) 抗剪切性     保持试验
涂敷前 涂敷后 3小时后
123456  AX-100AX-200PS-84PS-84M-7M-7     0.71.51.53.03.05.0  54001323227435004500 ×○○○○○ ○○○○○○ ×××○○○ ×××○○○
对照 - - × × ×
试样1抗剪切性不充分。试样2～3的抗剪切性良好，但是涂敷后香料从胶囊中释放出来，可以感觉到气味。
与此相对，试样4～6即使涂敷后也几乎感觉不到气味，提示香料没有从胶囊中释放出来还保留在胶囊中。
因此，为了发挥抗剪切性以及涂敷后内包油滴的保持性，胶囊的断裂强度优选2000g/cm2以上且低于5000g/cm2，特别是2200～4500g/cm2。试验例Ⅲ-2
对于采用2步乳化法与试验例Ⅲ-1同样配制的微胶囊(实施例Ⅲ-1，Ⅲ-2)以及采用以前的方法配制的微胶囊(比较例Ⅲ-1，Ⅲ-2)进行比较。另外，任何一种场合下O/W乳剂的平均粒径都为0.5μm。另外，作为水相配制的凝胶的断裂强度均为2300g/cm2。结果如表14所示。
                   表14
实施例Ⅲ-1 实施例Ⅲ-2 比较例Ⅲ-1 比较例Ⅲ-2
  O/W/O乳化条件温度(℃)搅拌速度(rpm) 50500 702500 50500 702500
平均粒径(μm)内包油滴胶囊 0.5100 0.550 10500 不能配制不能配制
内油相胶囊化率(％)抗剪切性     100○     100○     70×     --
实施例的内包油滴粒径与O/W乳剂配制时的乳化粒径几乎相同，与此相对比较例的内包油滴粒径大到10μm。
另外，实施例中没有内油相的损失，在比较例中内油相的损失显著，在重度乳化条件下得不到O/W/O乳剂。
另外，实施例的微胶囊抗剪切性优良，在50℃保存2个月后，内油相的胶囊化率几乎维持在100％。
因此，与上述速释性、缓释性微胶囊的场合相同，非放出性微胶囊在其制备中也可以自由设定乳化条件，因此微胶囊的粒径容易控制。另外，内油相的胶囊化率高，制备时损失少。
另外，表14中微胶囊采用下述配方，按照实验例Ⅰ-2的制备方法配制。(实施例的微胶囊)内油相(1)维生素A棕榈酸酯              5    重量％(2)十六烷基异辛酸酯             5水相：(3)POE(60)硬化蓖麻油            0.5(4)甘油                         10(5)琼脂(PS-84)                  3(6)离子交换水                   26.5外油相：(7)POE甲基聚硅氧烷共聚物        0.5(8)二甲基聚硅氧烷(6cps)         49.5
                        合计100.0(比较例的微胶囊)内油相：(1)硬脂酸                       2    重量％(2)角鲨烷                       10水相：(3)脱水山梨醇单油酸酯           2(4)甘油                         5(5)琼脂(PS-84)                  3(6)离子交换水                   28外油相：(7)POE甲基聚硅氧烷共聚物        0.5(8)二甲基聚硅氧烷(6cps)         49.5
                        合计100.0实验例Ⅲ-3内油相：(1)维生素A棕榈酸酯              5    重量％(2)角鲨烷                       9.5水相：(3)POE(60)硬化蓖麻油               0.5(4)1，3-丁二醇                     10(5)角叉菜胶                        5(6)离子交换水                      20外油相：(7)POE甲基聚硅氧烷共聚物           1(8)二甲聚硅氧烷(6cs)               48(9)膨润土38                        1
                           合计100.0(制备方法)
按照实验例Ⅰ-3得到微胶囊油性分散物。
得到的微胶囊的平均粒径为10μm，内包油滴的平均粒径为0.5μm，内油相的胶囊化率为100％。另外，胶囊的断裂强度为2400g/cm2。配方例Ⅲ-1 O/W粉底(微胶囊配方)内油相：4-叔丁基-4＇-甲氧基苯甲酰基甲烷    5    重量％癸二酸二辛酯                       15水相：1，3-丁二醇                        10POE(60)硬化蓖麻油                  1琼脂(M-7)                          3抗坏血酸2-葡糖苷                   5离子交换水                         11外油相：POE甲基聚硅氧烷共聚物              1八甲基环四硅氧烷                   49(微胶囊的制备方法)
与实验例Ⅲ-1同样配制微胶囊油性分散物，将其过滤得到微胶囊(断裂强度3500g/cm2)。(粉底的配制)
按照常规方法配制O/W粉底，在50℃保存1个月后用肉眼观察有无变色。
结果如表15所示，直接加入紫外线有机吸收剂(4-叔丁基-4’-甲氧基苯甲酰基甲烷)的粉底B发生变色，加入含有紫外线吸收剂的胶囊得到的粉底A不发生变色。
因此，本发明的微胶囊具有优良的内包油滴保存稳定性。另外，如实验例Ⅲ-1所示，即使涂敷后内包油滴也保留在胶囊中，因此可以防止紫外线吸收剂直接与皮肤接触。
                  表15
成分    粉底A    粉底B
滑石粉二氧化钛膨润土微胶囊单硬脂酸POE脱水山梨醇三乙醇胺丙二醇癸二酸二异丙酯4-叔丁基-4'-甲氧基苯甲酰基甲烷离子交换水硬脂酸异十六烷醇单硬脂酸甘油酯液态羊毛脂液体石蜡防腐剂抗氧化剂香料     350.5100.9110--48.42.27228适量适量适量     350.5-0.911010147.42.27228适量适量适量
变色(50℃,1个月)     无     有
配方例Ⅲ-2 W/O防晒霜
在表16中与配方例Ⅲ-1同样，直接加入紫外线有机吸收剂(4-叔丁基-4’-甲氧基苯甲酰基甲烷)防晒霜B发生变色，加入含有紫外线吸收剂的胶囊得到的防晒霜A不发生变色。
                   表16
成分 防晒霜A 防晒霜B
1,3-丁二醇配方例Ⅲ-1的微胶囊离子交换水对甲氧基桂皮酸辛酯4-叔丁基-4'-甲氧基苯甲酰基甲烷羟苯甲酮疏水化处理二氧化钛角鲨烷二异硬脂酸甘油酯有机改性蒙脱石防腐剂香料     52019.55-334031.5适量适量     5-37.552334031.5适量适量
变色(50℃,1个月)     无     有
配方例Ⅲ-3 口红二氧化钛                        5    重量％红色201号                       0.6红色202号                       1红色223号                       0.2小烛树蜡                        9固体石蜡                        8蜂蜡                            5巴西棕榈蜡                      5羊毛脂                          11蓖麻油                          5.22-乙基己酸十六烷基酯            20肉豆蔻酸异丙酯                  10配方例Ⅲ-1的微胶囊              20抗氧化剂                        适量香料                            适量配方例Ⅲ-4 腮红高岭土                          20    重量％二氧化钛                        4.2氧化铁(红)                      0.3红色202号                       0.5地蜡                            15液体石蜡                        15肉豆蔻酸异丙酯                  5配方例Ⅲ-1的微胶囊              20抗氧化剂                        适量香料                            适量配方例Ⅲ-5 磨砂洗面奶(微胶囊配方)内油型：角鲨烷                          3    重量％水相：1，3-丁二醇                     10POE(60)硬化蓖麻油               1琼脂(M-7)                       5离子交换水                      31外油相：POE甲基聚硅氧烷共聚物           1十甲基环五硅氧烷                49(微胶囊的制备方法)
与实验例Ⅲ-1同样，配制微胶囊油性分散物，将其过滤得到微胶囊(断裂强度为5000g/cm2)。(磨砂洗面奶的配制)A部：硬脂酸                         12   重量％肉豆蔻酸                       14月桂酸                         5角鲨烷                         3山梨醇(70％山梨醇水溶液)       15甘油                           101，3-丁二醇                    10B部：氢氧化钾                       5离子交换水                     15C部：POE(20)甘油单硬脂酸酯          2酰基甲基牛磺酸                 4D部：微胶囊                         5
加热溶解A部，保持70℃。搅拌的同时将B部加入到A部中，充分中和后，再在50℃下添加C部。加入D部再次混合，脱气、过滤、冷却，得到磨砂洗面奶。Ⅳ．包衣微胶囊实验例Ⅳ-1(非包衣微胶囊配方)内油相：角鲨烷                          10  重量％水相：1，3-丁二烯                     5POE(60)硬化蓖麻油               1琼脂(PS-84)                     1抗坏血酸2-葡糖苷                2离子交换水                      31外油相：POE甲基聚硅氧烷共聚物           1八甲基环四硅氧烷                49(非包衣微胶囊的制备方法)
将内油相缓慢添加到1，3-丁二醇、POE(60)硬化蓖麻油和抗坏血酸2-葡糖苷的混合物中，制得水包油型乳剂。将琼脂在90℃加热溶解于离子交换水，配制琼脂水溶液，冷却到50℃。边搅拌边将上述琼脂水溶液添加到加热至50℃的上述水包油型乳剂中，制得O/W乳剂(平均粒径为0.5μm)。
将O/W乳剂添加到外油相中以50℃×500rpm乳化，配制O/W/O乳剂。将其缓慢冷却至室温，将水相的琼脂固化，得到微胶囊油性分散物(胶囊平均粒径为100μm，内包油滴平均粒径为0.5μm)。将该油性分散物过滤，得到非包衣微胶囊。(包衣微胶囊)
在上述微胶囊油性分散物中溶解包衣剂达到规定的浓度，搅拌30分钟后过滤，得到包衣微胶囊。(收缩状态)
通过显微镜观察过滤之后以及25℃下干燥24小时后的状态，按照下述基准进行评价。评价基准
○：没有收缩
△：稍有收缩
×：明显收缩(A2G的溶出)
将微胶囊10重量份分散于水90重量份中，在室温下保存。另外，包衣微胶囊是用过滤后在25℃下干燥24小时的微胶囊进行试验，非包衣微胶囊是用过滤之后的微胶囊进行试验。1个月后采用HPLC对水中的抗坏血酸2-葡糖苷(A2G)进行定量。以A2G完全从微胶囊中溶出的场合作为100％，计算出A2G的溶出率。(分散性)
将微胶囊10重量份分散在分散介质90重量份中，搅拌10分钟后，用显微镜观察，按照下述基准进行评价。另外，包衣微胶囊是用过滤后在25℃下干燥24小时的微胶囊进行试验，非包衣微胶囊是用过滤之后的微胶囊进行试验。评价基准
◎：完全不凝集
○：稍有凝集
△：半数以上凝集
×：几乎都凝集
                     表17
包衣剂*固体石蜡高分子量甲基聚硅氧烷乙基纤维素 5-- -2- --1 ---
收缩状态过滤之后干燥后 ○○ ○○ ○○ ○×
A2G溶出(％) 0 0 0 10
分散性甲基聚硅氧烷(20cps)癸二酸二辛酯 ◎○ ◎○ ○◎ △△
*每100g微胶囊油性分散物的包衣剂添加量(g)
表17是对亲油性包衣剂(固体石蜡、高分子量甲基聚硅氧烷)或两亲性包衣剂(乙基纤维素)包衣后的微胶囊进行评价的结果。由表17可知通过这种包衣可以抑制微胶囊的空气中的收缩，另外可以提高在亲油性介质中的分散性。另外，也可以抑制在水中内包成分(抗坏血酸2-葡糖苷)从微胶囊中溶出。
另外，仅仅将非包衣微胶囊直接加入到含有亲油性物质、亲油亲水性物质的基质中，微胶囊不能充分包衣，不能发挥这种效果。这可以根据下述结果进行解释。
表18表示将包衣或非包衣微胶囊分散在含有包衣剂的介质时的分散性。比较表18和表17，确认介质中包衣剂的有无并不存在分散性上的差异，任何一种场合下包衣微胶囊都比非包衣微胶囊分散性高。因此，为了对微胶囊进行包衣，使微胶囊与包衣剂接触后，有必要除去溶剂干燥，直接将微胶囊加入到含有包衣剂的基质中不能充分进行包衣。
                  表18
包衣剂*固体石蜡高分子量甲基聚硅氧烷乙基纤维素 5-- -2- --1 ---
分散性**含有固体石蜡的癸二酸辛酯含有高分子量甲基聚硅氧烷的甲基聚硅氧烷(20cps)含有乙基纤维素的癸二酸辛酯 ○◎○ ○◎○ ◎○◎ △△△
*每100g微胶囊油性分散物的包衣剂添加量(g)**分散介质中的包衣剂浓度均为10重量％实验例Ⅳ-2
对实验例Ⅳ-1的非包衣微胶囊进行亲水性包衣的场合进行同样的研究。结果如表19所示。
由表19可知即使在亲水性包衣的场合也可以抑制微胶囊的空气中的收缩和内包成分从微胶囊中溶出。另外，在进行亲水性包衣的场合，可以提高微胶囊在水中的分散性。另外，各微胶囊分散在水中时与分散在含有亲水性包衣剂的水中时分散性几乎没有差异。
               表19
包衣剂*聚乙烯醇 5 1 -
收缩状态过滤之后干燥后 ○○ ○△ ○×
A2G溶出(％) 0 5 10
分散性水含有聚乙烯醇的水** ◎◎ ◎◎ ○○
*每100g微胶囊油性分散物的包衣剂添加量(g)**水中的聚乙烯醇浓度为10重量％制备例Ⅳ-1
配制实验例Ⅳ-1的非包衣微胶囊中将琼脂换成伊那琼脂AX-100的微胶囊后过滤收集。将得到的微胶囊10g添加到硅氧烷化茁酶多糖10g、十甲基环五硅氧烷60g和乙醇30g的混合液中。搅拌1分钟后过滤收集，在室温下送风干燥，得到目的产物包衣微胶囊。制备例Ⅳ-2
配制实验例Ⅳ-1的非包衣微胶囊中将琼脂换成角叉菜胶的微胶囊后过滤收集。将得到的微胶囊10g添加到聚乙烯醇5g、丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物5g、蒸馏水70g和乙醇20g的混合液中。搅拌10分钟后过滤收集，在室温下送风干燥，得到目的产物包衣微胶囊。制备例Ⅳ-3
将实验例Ⅳ-1的非包衣微胶囊10g添加到硬脂酸5g、POE硬化蓖麻油5g、己烷60g和乙醇30g的混合液中。搅拌5分钟后过滤收集，室温下送风干燥，得到目的产物包衣微胶囊。配方例Ⅳ-1 O/W霜剂硬脂酸                          8    重量％硬脂醇                          4丙二醇                             5单硬脂酸甘油酯                     2氢氧化钾                           0.4包衣微胶囊(制备例Ⅳ-1)             10蒸馏水                             64.6防腐剂                             适量抗氧化剂                           适量香料                               适量(制备方法)
将丙二醇、氢氧化钾加入到蒸馏水中，加热至70℃(水相)。将硬脂酸、硬脂醇加热溶解，加入单硬脂酸甘油酯、防腐剂、抗氧化剂、香料，调节为70℃(油相)。将油相加入到水相中，进行予乳化，用高速搅拌机混合均一后，再加入微胶囊，在室温下混合均匀，得到O/W霜剂。配方例Ⅳ-2 W/O霜剂角鲨烷                             20    重量％十六烷基异辛酸酯                   8.5微晶蜡                             1有机改性粘土矿物                   1.3POE甘油三异硬脂酸酯                0.2甘油                               10包衣微胶囊(制备例Ⅳ-2)             10蒸馏水                             49防腐剂                             适量香料                               适量(制备方法)
将角鲨烷、十六烷基异辛酸酯、微晶蜡加热溶解后，加入有机变性粘土矿物、POE甘油三异硬脂酸酯、防腐剂、香料，加热至70℃，均匀分散溶解，得到油性凝胶。在蒸馏水中加入甘油，调节为70℃(水相)。用高速搅拌机将油性凝胶和水相混合均匀后，再加入胶囊，在室温下混合均匀得到W/O霜剂。配方例Ⅳ-3 保湿凝胶一缩二丙二醇                       7  重量％聚乙二醇1500                       8甲基纤维素                         0.2POE(15)十八碳烯基醚                1氢氧化钾                           0.1包衣微胶囊(制备例Ⅳ-3)             5蒸馏水                             78.3防腐剂                             适量着色剂                             适量螯合剂                             适量香料                               适量
将氢氧化钾以外的成分混合并均匀溶解后，添加氢氧化钾得到保湿凝胶。配方例Ⅳ-4 粉状粉底滑石粉                             20.3   重量％云母                               35高岭土                             5二氧化钛                           10云母钛                             3硬脂酸锌                           1铁丹                               1黄氧化铁                           3黑氧化铁                           0.2尼龙粉末                           5角鲨烷                             6醋酸羊毛脂                         1肉豆蔻酸辛基十二烷基酯             2二异辛酸新戊醇酯                    2单油酸脱水山梨醇酯                  0.5包衣微胶囊(制备例Ⅳ-1)              5防腐剂、抗氧化剂                    适量(制备方法)
用搅拌机将颜料混合后，加入微胶囊以外的成分，用粉碎机粉碎。向其中添加胶囊，充分混合后，压缩成型，得到粉状粉底。配方例Ⅳ-5 口红二氧化钛                       4.5  重量
                                 ％红色201号                      0.5红色202号                      2红色223号                      0.05地蜡                           4小烛树蜡                       8巴西棕榈蜡                     2蓖麻油                         25异硬脂酸二甘油酯               39.95POE(25)POP(20)2-十四烷基醚     1蒸馏水                         5甘油                           2丙二醇                         1包衣微胶囊(制备例Ⅳ-2)         5防紫外线剂                     适量抗氧化剂                       适量(制备方法)
将二氧化钛、红色201号、202号加入到蓖麻油的一部分中，进行辊筒处理(颜料部分)。将红色223号溶解在蓖麻油的残余部分(染料部分)。将蒸馏水、甘油、丙二醇在80℃下溶解均匀(水相)。将微胶囊以外的其它成分混合，加入颜料部分、染料部分，用高速搅拌机分散均匀后，加入水相用高速搅拌机乳化。再加入微胶囊分散后，注入模具中冷却，得到口红。配方例Ⅳ-6 漂洗剂二甲基聚硅氧烷(20cps)            3    重量％液体石蜡                         1十六烷基醇                       1.5硬脂醇                           1硬脂酰基三甲铵氯化物             0.7甘油                             3包衣微胶囊(制备例Ⅳ-3)           2香料、色素、防腐剂               适量蒸馏水                           87.8(制备方法)
在蒸馏水中加入氯化三甲铵、甘油、色素，保持在70℃(水相)。将胶囊以外的其它成分在70℃下加热溶解，添加胶囊(油相)。将油相加入到水相中，用高速搅拌机乳化后，冷却，得到漂洗剂。

Claims (30)

1、微胶囊，其特征在于内包有平均粒径为0.0l～3μm的油滴，而且胶囊化剂为亲水性高分子凝胶剂。
2、如权利要求1所述的微胶囊，其特征在于胶囊的断裂强度为10g/cm2以上且低于500g/cm2。
3、如权利要求2所述的微胶囊，其特征在于涂敷在皮肤上时，内包油滴从胶囊中迅速释放出来。
4、如权利要求1所述的微胶囊，其特征在于胶囊的断裂强度为500g/cm2以上且低于2000g/cm2。
5、如权利要求4所述的微胶囊，其特征在于涂敷在皮肤上时，内包油滴从微胶囊中缓慢释放出来。
6、如权利要求1所述的微胶囊，其特征在于胶囊的断裂强度为2000g/cm2以上且低于5000g/cm2。
7、如权利要求6所述的微胶囊，其特征在于涂敷在皮肤上时，内包油滴不从微胶囊中释放出来。
8、如权利要求1所述的微胶囊，其特征在于胶囊化剂的主成分为通过加热冷却可以固化的亲水性高分子凝胶剂。
9、如权利要求8所述的微胶囊，其特征在于亲水性高分子凝胶剂为琼脂。
10、如权利要求8所述的微胶囊，其特征在于亲水性高分子凝胶剂为角叉菜胶。
11、如权利要求1所述的微胶囊，其特征在于微胶囊含有亲水性非离子表面活性剂和水溶性溶剂。
12、微胶囊油性分散物，其特征在于权利要求l所述的微胶囊分散在油相中。
13、如权利要求12所述的微胶囊油性分散物，其特征在于通过下述方法制得：
配制由内油相和含有亲水性高分子凝胶剂的水相构成的O/W乳剂，
将上述O/W乳剂分散在外油相中并进行乳化配制O/W/O乳剂，
将上述O/W/O乳剂的水相固化。
14、如权利要求13所述的微胶囊油性分散物，其特征在于上述O/W乳剂是按照下述方法制得的：
在含有亲水性非离子表面活性剂的水溶性溶剂中添加内油相制得水包油型乳剂，
将该水包油型乳剂中添加入亲水性高分子凝胶剂的水溶液。
15、如权利要求1所述的微胶囊，其特征在于将权利要求13所述的微胶囊油性分散物的外油相除去得到。
16、如权利要求1所述的微胶囊，其特征在于胶囊中含有油性药物。
17、如权利要求6所述的微胶囊，其特征在于胶囊中含有紫外线有机吸收剂。
18、化妆品，其特征在于含有权利要求1所述的微胶囊。
19、固体化妆品，其特征在于含有权利要求1所述的微胶囊。
20、防晒化妆品，其特征在于含有权利要求17所述的微胶囊。
21、包衣微胶囊，其特征在于用包衣剂将权利要求1所述的微胶囊包衣。
22、如权利要求21所述的包衣微胶囊，其特征在于包衣剂为亲油性或亲油亲水性包衣剂。
23、如权利要求22所述的包衣微胶囊，其特征在于包衣剂为疏水化多糖。
24、如权利要求21所述的包衣微胶囊，其特征在于包衣剂为亲水性包衣剂。
25、化妆品，其特征在于含有权利要求21所述的包衣微胶囊。
26、微胶囊的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
配制O/W乳剂的步骤，由内油相以及将通过加热冷却进行固化的亲水性高分子凝胶剂预先加热溶解得到的水相配制在所述凝胶剂的固化温度以上平均粒径为0.01～3μm的O/W乳剂；
配制O/W/O乳剂的步骤，在上述凝胶剂的固化温度以上将上述O/W乳剂分散在外油相中乳化；
胶囊化步骤，将上述O/W/O乳剂冷却到上述凝胶剂的固化温度以下，固化水相。
27、如权利要求26所述的微胶囊的制备方法，其特征在于配制O/W乳剂的步骤包括：在含有亲水性非离子表面活性剂的水溶性溶剂中添加内油相成分配制水包油型乳剂，
将该水包油型乳剂与通过加热冷却进行固化的亲水性高分子凝胶剂预先加热溶解得到的水溶液在上述凝胶剂的固化温度以上混合。
28、如权利要求26所述的制备方法，其特征在于由上述水相配制的凝胶的断裂强度优选10g/cm2以上且低于500g/cm2。
29、如权利要求26所述的制备方法，其特征在于由上述水相配制的凝胶的断裂强度优选500g/cm2以上且低于2000g/cm2。
30、如权利要求26所述的制备方法，其特征在于由上述水相配制的凝胶的断裂强度优选2000g/cm2以上5000g/cm2以下。
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