CN1195477C - 含阳离子聚合物和丙烯酸三元共聚物的化妆品组合物,该组合物护理角蛋白物质的应用 - Google Patents

含阳离子聚合物和丙烯酸三元共聚物的化妆品组合物,该组合物护理角蛋白物质的应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及化妆品组合物,该化妆品组合物在化妆学可接受的含水介质中,含有至少一种阳离子聚合物和一种丙烯酸三元共聚物,以及这些组合物用于护理角蛋白物质的应用。这种丙烯酸三元共聚物含有:a)大约20~70%重量的含有α,β-一烯不饱和结构的羧酸;b)大约20~80%重量含有不同于a)的一烯不饱和结构的非表面活性剂的单体,和c)大约0.5~60%重量的非离子尿烷单体,后者是一羟非离子表面活性剂与含有一烯不饱和结构的单异氰酸酯的反应产物。本发明具体涉及发用产品,当它们是免洗形式时,含有季铵化或非季铵化的乙烯吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物,或季铵化的乙烯吡咯烷酮和乙烯咪唑聚合物。

Description

含阳离子聚合物和丙烯酸三元共骤物的化妆品 组合物,该组合物护理角蛋白物质的应用
                        技术领域
本发明涉及含有结合在一起的至少一种阳离子聚合物和丙烯酸三元共聚物的化妆品组合物,以及这些组合物用于护理角蛋白物质,具体的说是毛发的应用。
                        背景技术
阳离子聚合物的使用赋予毛发良好的化妆特性,例如柔软性、愉快的手感和易于梳理。
配制含有阳离子聚合物的发用组合物是有益的,这些组合物具有高的黏度并且呈涂布性良好的增稠的液态,例如定型或护理乳膏或凝胶,消费者非常赞赏这些特性因为这种组合物不跑到前额、脖颈的后颈、脸或进入眼睛里。
为此,通常利用增稠的和/或胶凝的聚合物。然而把阳离子聚合物加入到增稠剂中常常导致流态化和透明性下降的问题,所获得的化妆性能有时候不足以用于护理产品。
在其分子链上含有亲水部分和由脂肪链构成的疏水部分的增稠的和/或胶凝的聚合物是已知的,例如由Goodrich公司出售的产品“Pemulen TR1”或由Rohm& Haas公司出售的“Acrysol”聚合物。与阳离子聚合物结合使用的聚合物“PemulenTR1”得不到满意质地的凝胶并且得不到令人满意的化妆结果,尤其是在定型力、柔软性和手感方面。与阳离子聚合物结合使用的聚合物“Acrysol 44”产生液体的和混浊的产品。
                        发明内容
本申请人惊奇地发现,通过使用新一族的增稠和/或胶凝的聚合物,并且通过将它们与阳离子聚合物结合,能够得到在较低pH值时具有满意黏度的化妆制品,这些化妆制剂不是面糊似的或油腻的,这些化妆制剂涂布性良好并且赋予毛发良好的柔软、手感和易于梳解开的特性而同时具有良好的固型特性。
因此,本发明的主题是,在化妆学可接受的含水载体中含有至少一种阳离子聚合物和丙烯酸三元共聚物的化妆品组合物,在说明书中下文中将更详细地解释。
这种聚合物具体的说能够制备胶凝的或增稠的、免洗(leave-in)或洗除式(rinse-out)的,含有化妆学可接受的溶剂的水-有机或含水的组合物。
这种三元共聚物的优点是,它在电解质介质中是稳定的,并且在pH值等于或大于5.5时具有良好的增稠力,能够获得良好的黏度并能够使用高浓度的醇。
根据本发明所使用的丙烯酸三元共聚物在碱中是可溶解的或溶胀的。其特征在于它含有:
a)大约20~70%重量,优选25~55%重量的含有α,β-一烯不饱和结构的羧酸;
b)大约20~80%重量,优选30~65%重量的含有不同于a)的一烯不饱和结构的非表面活性剂的单体,和
c)大约0.5~60%重量,优选10~50%重量的非离子尿烷单体,是一羟非离子表面活性剂与含有一烯不饱和结构的一异氰酸酯的反应产物。
含有α,β-一烯不饱和结构的羧酸a)可以选自于许多种酸,尤其是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸。优选甲基丙烯酸。为了通过与例如氢氧化钠、链烷醇胺、氨基甲基丙醇或氨基甲基丙二醇之类的碱性化合物的反应得到溶解的和具有增稠效果的聚合物结构,高比例的酸是必不可少的。
这种三元共聚物也应该含有高比例的上述含有一烯不饱和结构、不具有表面活性剂性质的单体b)。优选的单体是那些当它们均聚合时得到水不溶性聚合物并且由丙烯酸C1-C4烷基酯和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯举例说明的单体,例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯,或相应的甲基丙烯酸酯。更具体的说,优选的单体是丙烯酸甲酯和乙酯。其它可以使用的单体是苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、丙烯腈和1,1-二氯乙烯。优选非活性的单体,这类单体是指其单个的烯基是在聚合条件下有反应性的唯一基团的那些单体。不过含有在热作用下有反应性的某些基团的单体可以在某些情形中使用,例如丙烯酸羟乙酯。
用于得到非离子尿烷单体c)的一羟非离子表面活性剂是公知的,并且一般是含有形成分子亲水部分的烯化氧的烷氧基化的疏水化合物。疏水物一般含有脂族醇或烷基酚,其中含有至少六个碳原子的碳链构成该表面活性剂的疏水部分。
优选的一羟非离子表面活性剂具有下面的结构:
其中R是C6-C30烷基或C8-C30芳烷基,R′是C1-C4烷基,n是范围大致从5到150的平均数,m是范围大致从0到50的平均数,附带的条件是n至少与m一样大并且n+m=5~150。
作为优选的C6-C30烷基,可以提及的是十二烷基和C18-C26烷基。作为芳烷基,可以更具体提及的是(C8-C13)烷基苯基基团。优选的R′基团是甲基。
用于形成非离子尿烷单体c)的含一烯不饱和结构的单异氰酸酯可以选自于广范围的各种化合物。含有任何可共聚不饱和物例如丙烯酸或甲基丙烯酸不饱和物的化合物都可以使用。由烯丙醇赋予的烯丙基不饱和物也能够使用。优选的一烯单异氰酸酯是α,α-二甲基-间-异丙烯基苄基异氰酸酯。
上述丙烯酸三元共聚物是通过组分a)、b)和c)的水乳液共聚反应得到的,这种共聚反应是完全公知的并且在EP-A-0 173 109专利申请中有描述。
作为本发明可以使用的三元共聚物,可以指出的是作为组分a)的甲基丙烯酸、作为组分b)的丙烯酸乙酯和作为组分c)的非离子尿烷大分子单体的反应产物,具有以下的结构:
其中P′的范围是6~150并优选等于30而R2是C8-C13烷基,例如在专利申请EP-A-0 173 109实施例3中所描述的那些。
本发明优选使用的丙烯酸三元共聚物由作为组分a)的甲基丙烯酸、作为组分b)的丙烯酸甲酯和作为组分c)的非离子尿烷大分子单体得到的,具有以下的结构:
Figure C9911089400073
其中p的范围是6~150而R1是C18-C26的烷基,优选植物来源的C20-C24直链烷基,例如二十二烷基。
存在于本发明化妆品组合物中的丙烯酸三元共聚物的浓度范围,相对组合物总重量计,为0.01~20%(重量),优选0.1~10%(重量)。
依据本发明能够使用的阳离子聚合物可以选自于任何本身已知的那些阳离子聚合物,具体的说是在专利申请EP-A-0 337 354和法国专利申请FR-A-2270 846、2 383 660、2 598 611、2 470 596和2 519 836所描述的那些。
更概括的说,为了本发明的目的,术语“阳离子聚合物”是指含有阳离子基团或含有能够离子化为阳离子基团的基团的任何聚合物。
优选的阳离子聚合物选自于含有含伯、仲、叔和/或季胺基团单元的那些阳离子聚合物,这些胺基团或者能够形成聚合物主链,或者能够通过直接连接于其上的侧链取代基而生成。
所使用的这些阳离子聚合物的分子量一般大致在500~5×106之间而优选在103~3×106之间。
在这些阳离子聚合物中,可以更具体地提及的是季铵化蛋白(或蛋白水解产物)和多胺的、聚氨基酰胺的和季铵化多铵类型的聚合物。这些都是已知的产品。
具体的说,这些季铵化蛋白或蛋白水解产物是在链的末端带有季铵基团或接枝了季铵基团的化学改性的多肽。它们的分子量的范围,例如可以在1500~10000之间,具体是大约在2000~5000之间。在这些化合物中,可以具体提及的是:
-带有三乙铵基团的胶原水解产物,例如由Maybrook公司以产品名“Quat-Pro E”出售的产品(参照CTFA字典为“Triethonium Hydrolyzed CollagenEthosulfate”);
-带有三甲铵和三甲基硬脂酰氯化铵基团的胶原水解产物,由Maybrook公司以产品名“Quat-Pro S”出售(参照CTFA字典为“Steartrimonium HydrolyzedCollagen”);
-在多肽链上带有含有至少一个1~18个碳原子烷基基团的季铵基团的蛋白水解产物。
在这些蛋白水解产物中,可以特别提及的有:
-“Croquat L”,其中的季铵基团有一个C12烷基;
-“Croquat M”,其中的季铵基团有C10-C18烷基;
-“Croquat S”,其中的季铵基团有一个C18烷基;
-“Crotein Q”,其中的季铵基团至少有一个1~18个碳原子的烷基基团。
这类的各种产品由Croda公司出售。
其它季铵化蛋白或水解产物是,例如,相应于下式的那些:
其中XΘ是有机或无机酸的阴离子,A表示从胶原蛋白水解产物衍生的蛋白残基,R5表示含有最多30个碳原子的亲油基团而R6代表1-6个碳原子的亚烷基基团。可以提及的有,例如,由Inolex公司以产品名“Lexein QX 3000”出售的产品(参照CTFA字典为“Cocotrimonium Collagen Hydrolysate”)。
还可以提及的是诸如小麦、玉米或大豆蛋白之类的季铵化的植物蛋白:作为季铵化小麦蛋白,可以提及由Croda公司以产品名“Hydrotriticum WQ或QM”(参照CTFA字典为“Cocodimonium Hydrolysed Wheat Protein”),“HydrotriticumQL”(参照CTFA字典为“Lauridimonium Hydrolysed Wheat Protein”),或另外是“Hydrotriticum QS”(参照CTFA字典为“Steardimonium Hydrolysed WheatProtein”)出售的那些。
另一族阳离子聚合物是阳离子硅氧烷聚合物族。在这些聚合物中,可以提及的是:
相应于下式(II)的硅氧烷聚合物:
其中:
G1、G2、G3和G4,它们可以相同或不同,表示氢原子、苯基、OH基团、C1-C18烷基,例如甲基、C2-C18链烯基或C1-C18烷氧基,
a和a′它们可以相同或不同,表示数字0,或1~3的整数,特别是0,
b表示0或1,特别是1,
m和n是(m+n)的和可以在1~2000之间、特别是在50~150之间的数,n可以表示0~1999、特别是49~149的数,m表示1~2000特别是1~10的数。
R1、R2、R3和R4,它们可以相同或不同,表示式-CqH2qOsR5 tL的一价基团,式中q是1~8的数,s和t,它们可以相同或不同,是0或1,R5表示一个可任选的羟基化的亚烷基基团而L是可任选的选自于下面的季铵化的胺基团:
-NR″-CH2-CH2-N′(R″)2
-N(R″)2
-N(R″)3AΘ
-NH(R″)2AΘ
-NH2(R″)AΘ
-N(R″)-CH2-CH2-NR″H2AΘ
式中R11可以表示氢、苯基、苄基或一价饱和烃基,例如1~20个碳原子的烷基团而AΘ表示一个卤离子,例如氟、氯、溴或碘。
相应于该定义的产品有,例如聚硅氧烷,参照CTFA字典为“Amodimethicone”并对应于下式(II):
Figure C9911089400101
式中x1和y′是取决于分子量的整数,一般说来,使得所说的分子量大约在5000~20000之间。
一种相应于式(II)的产品是参照CTFA字典为“Trimethylsilylamodimethicone”的聚合物,与下式对应:
式中n和m具有与上相同的意义(参看式II)。
一种相应于该定义的市场出售的产品是含有氨基乙基氨基异丁基基团的聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的混合物(90/10重量),由Dow Corning公司以商品名“Q2-8220”出售。
这类聚合物,例如在专利申请EP-A-95238中有描述。
相应于式(II)的其它聚合物是与下式对应的硅氧烷基聚合物:
式中:R7表示1~18个碳原子的一价烃基基团,具体是C1-C18烷基或C2-C18链烯基基团,例如甲基;R8表示二价烃基基团,具体是C1-C18亚烷基基团或C1-C18,例如C1-C8二价亚烷氧基基团;
QΘ是卤离子,特别是氯离子;
r表示从2到20特别是从2到8的统计平均值;
s表示20~200而特别是20~50的统计平均值。
这类聚合物在US 4 185 087中有更具体的描述。
一种属于这一范畴的聚合物是由Union Carbide公司以商品名“UcarSilicone ALE 563”出售的聚合物。
当使用这类硅氧烷基聚合物时,一个特别有利的实施方案是将它们与阳离子和/或非离子表面活性剂一起使用。例如,可以使用由Dow Dorning公司以商品名″Cationic Emulsion DC 929”出售的产品,这种产品,除了amodimethicone之外,还含有一种含相应于下式产品混合物的阳离子表面活性剂:
Figure C9911089400121
式中R9表示有14~22个碳原子的链烯基和/或烷基基团(自动物脂肪酸衍生)与下式的非离子表面活性剂:
C9H19-C6H4-(OC2H4)10-OH
商品名为“Nonoxynol 10”。
根据本发明可以使用的另一种市场出售的产品,是由Dow Corning公司以商品名“Dow Corning Q2-7224”出售的产品,它含有与式(IV)的三甲硅烷基-amodimethicone结合的一种下式的非离子表面活性剂:C8H17-C6H4-(OCH2CH2)n-OH,式中n=40,也叫“Octoxynol-40”,另一种下式的非离子表面活性剂:C12H25-(OCH2-CH2)n-OH,式中n=6,也叫“Isolaureth-6”,和甘醇。
根据本发明可以使用的并且可以具体提及的多胺的、聚氨基酰胺或聚季铵类型的聚合物是在法国专利第2 505 348和2 542 997中所描述的那些。在这些聚合物中,可以提及的有:
(1)季铵化的或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物,例如由ISP公司以商品名“Gafquat”出售的产品,如“Gafquat 734,Gafquat 755或Gafquat HS100”或另外的叫作“Copolymer 937”或“Copolymer 845”的产品。这些聚合物在法国专利2 077 143和2 393 573中有详细描述。
(2)在法国专利1 492 597中描述的含有季铵基团的纤维素醚衍生物,具体地说,由Union Carbide Corporation以商品名“JR”(JR 400、JR 125、JR 30M)或“LR(LR 400、LR30M)出售的聚合物。这些聚合物在CTFA字典中也定义为与一种用三甲基铵基团取代的环氧化物反应了的羟乙基纤维素的季铵。
(3)阳离子纤维素衍生物,例如纤维素共聚物或用水溶性季铵单体接枝的纤维素衍生物,具体地说,例如在美国专利US 4 131 576中描述的羟基烷基纤维素,例如具体地是用甲基丙烯酰乙基三甲基铵、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基、羟乙基-或羟丙基纤维素。
更具体地说,相应于该定义的市场出售的产品是由National Starch公司以商品名“Celquat L 200”和“Celquat H 100”出售的产品。
(4)阳离子多糖,具体的说是瓜耳胶,更具体地说,在美国专利US 3 589578和4 031 307中有描述,更具体地说,由Meyhall公司以商品名“Jaguar C 13S”、“JaguarC 15”、“JaguarC 17”出售的产品。
(5)由哌嗪基单元和二价亚烷基或含有可任选地由氧、硫或氮原子或由芳环或杂环间断的直链或支链的羟亚烷基基团构成的聚合物,以及这些聚合物的氧化和/或季铵化的产物。这类聚合物在法国专利2 162 025和2 280 361中有具体的描述。
(6)水溶性聚氨基酰胺类,具体的说,通过酸性化合物与多胺的缩聚反应制备的水溶性聚氨基酰胺类;这些聚氨基酰胺可以与表卤代醇、双环氧化物、二酐、不饱和二酐、双-不饱和衍生物、双-卤代醇、双吖丁啶鎓(bis-azetidinium)、双-卤代酰基二胺、双-烷基卤化物或另外的与产自对于双-卤代醇、双吖丁啶鎓、双-卤代酰二胺、双-烷基卤化物、表卤代醇、双环氧化物或双-不饱和衍生物有反应性的双官能团化合物反应生成的低聚物进行交联,所使用的交联剂的比例范围为每个聚氨基酰胺的胺基0.025~0.35摩尔;这些聚氨基酰胺可以烷基化,如果它们含有一个或多个叔胺官能团,它们可以季铵化。这些聚合物在法国专利2 252 840和2 368 508中有具体描述。
(7)产自聚亚烷基多胺与多羧酸的缩合反应并随后用双官能剂烷基化的聚氨基酰胺衍生物。可以提及的有,例如己二酸/二烷基氨基羟基烷基二亚烷基三胺聚合物,其中的烷基含有1~4个碳原子,优选的是甲基、乙基或丙基。这些聚合物在法国专利1 583 363中有具体描述。
这些衍生物中,可以更具体指出的是由Sandoz公司以商品名″CartaretineF″、″Cartaretine F4″或″Cartaretine F8″出售的己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。
(8)通过一种含有二个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基多胺与一种二羧酸反应得到的聚合物,二羧酸选自于二甘醇酸和有3~8个碳原子的饱和脂族二羧酸,聚亚烷基多胺与二羧酸之间的摩尔比在0.8∶1和1.4∶1,由此生成的聚氨基酰胺与表氯代醇进行反应,表氯代醇相对在聚氨基酰胺中的仲胺基的摩尔比在0.5∶1和1.8∶1之间。这些聚合物在美国专利3 227 615和2 961 347中有具体描述。
这种类型的聚合物具体由Hercules Inc.以商品名“Hercosett 57”出售,或者,对于己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物,由Hercules公司以商品名“PD170”“Delsette 101”出售。
(9)甲基二烯丙基胺或二甲基二烯丙基铵环聚物,例如含有作为链组成部分的相应于式(VI)或(VI’)的单元的聚合物:
式中k和t等于0或1,k+t的和等于1,R12表示氢原子或甲基;R10和R11,分别各自表示有1~22个碳原子的烷基、羟烷基,(其中的烷基优选1~5个碳原子的烷基)、低级的酰氨基烷基或R10和R11与跟它们连接的氮原子一起表示杂环基团,例如哌啶基或吗啉基;YΘ是阴离子,例如溴、氯、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢根、亚硫酸氢根、硫酸根或磷酸根。这些聚合物在法国专利2 080 759和其附加转让证书2 190 406中有具体描述。
在上述聚合物中,可以更具体提及的是,由Merck公司以商品名“Mrtquat100”出售的二甲基二烯丙基氯化铵均聚物,和以商品名“Merquat 550”出售的二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。
(10)含有相应于下式重复单元的季铵化二铵聚合物:
Figure C9911089400142
式(VII)中:
R13、R14、R15和R16,它们可以相同或不同,表示含有1~20个碳原子脂族、脂环或芳基脂族基团或低级羟烷基脂族基团,或者,R13、R14、R15和R16,一起或分别与和它们连接的氮原子构成可任选含有除了氮之外的第二杂原子的杂环,或者,R13、R14、R15和R16,表示用腈、酯、酰基、酰胺或-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D基团取代的直链或支链C1-C6烷基,式中R17是亚烷基而D是季铵基团;
A1和B1代表含有2~20个碳原子的多亚甲基,可以是直链的或支链的,饱和的或不饱和的,并含有连接到或插入到主链的一个或多个芳环或一个或多个氧、硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基,和
XΘ表示自无机或有机酸衍生的阴离子;
A1、R13和R15与和它们连接的二个氮原子构成哌嗪环;此外,如果A1表示直链的或支链的、饱和的或不饱和的亚烷基或羟亚烷基,则B1也可以表示(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n基团,式中D表示:
a)式-O-Z-O的甘醇残基,式中Z表示直链或支链烃基或相应于下式之一的一个基团:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
式中x和y表示1~4之间的整数,表示聚合作用的限定程度和独特程度,或1~4之间的任何数,表示平均聚合度;
b)双仲二胺残基,例如哌嗪衍生物;
c)式-NH-Y-NH的双伯二胺残基,式中Y表示直链的或支链的烃基基团或另外的二价基团
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
d)式-NH-CO-NH-的1,3-亚脲基;
XΘ优选是阴离子,例如氯或溴。
这些聚合物的分子量一般在1000~100 000之间。
这种类型的聚合物在法国专利2 320 330、2 270 846、2 316 271、2 336 434和2 413 907以及美国专利2 273 780、2 375 853、2 388 614、2 454 547、3 206462、2 261 002、2 271 378、3 874 870、4 001 432、3 929 990、3 966 904、4 005193、4 025 617、4 025 627、4 025 653、4 026 945和4 027 020中有具体描述。
(11)含有式(VIII)单元的多季铵聚合物:
式中:
R18、R19、R20和R21,它们可以相同或不同,表示氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH2-CH2(OCH2CH2)pOH基团,
式中p等于0或1~6之间的整数,条件是R18、R19、R20和R21不同时表示氢原子,
r和s,它们可以相同或不同,是1~6的整数,
q等于0或等于1~34之间的整数,
X表示卤素原子,
A表示一种二卤化物基团,或优选表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
这类化合物在专利申请EP-A-122 324中有具体描述。
它们之中,可以提及的有,例如由Miranol公司出售的产品“Mirapol A 15”、“Mirapol 10 AD1”、“Mirapol AZ1”和“Mirapol 175”。
(12)含有以下单元的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生的均聚物或共聚物:
式中基团R22独立地表示氢或甲基,
基团A2单独表示直链或支链的1~6个碳原子烷基或1~4个碳原子羟烷基,
基团R23、R24和R25,它们可以相同或不同,分别表示1~18个碳原子烷基或苄基,
基团R26和R27代表氢或1~6个碳原子烷基,
X2 Θ表示一种阴离子,例如甲基硫酸根或卤离子,例如氯或溴。
能够用于相应共聚物制备的这些共聚单体属于丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、在氮原子上用低级烷基、烷基酯取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺、丙烯酸或甲基丙烯酸、乙烯吡咯烷酮或乙烯酯家族。
(13)季铵化乙烯吡咯烷酮和乙烯咪唑聚合物,例如由BASF公司以商品名”Luviquat FC 905”、“Luviquat FC 550”和“Luviquat FC 370”出售的产品。
(14)多胺类,如由Henkel出售的“Polyquart H”(参照CTFA字典名为“Polyethylene glycol(15)Tallow Polymine”)。
(15)甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵交联聚合物,例如通过用氯代甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的均聚合反应得到的聚合物,或通过丙烯酰胺与用氯代甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的共聚合反应得到的聚合物,均聚合-或共聚物反应后跟着用含有烯烃不饱和物,尤其是亚甲基双丙烯酰胺的化合物进行交联。更具体地说,可以使用一种丙烯酰胺/甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵交联的共聚物(20/80重量),该共聚物呈分散体形态,在矿物油中含有50%重量所述共聚物。这种分散体由Allied Colloids公司以商品名“Salcare SC 92”出售。也可以使用在矿物油中含大约50%重量均聚物的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵交联的均聚物。这种分散体由Allied Colloids公司以商品名“Salcare SC 95”出售。
在本发明范围内可以使用的其它阳离子聚合物是聚亚烷基亚胺类,具体的是,聚乙烯亚胺,含乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物,多胺与表氯代醇的缩合物,季铵化聚1,3-亚脲基和几丁质衍生物。
在所有这些能够在本发明范围内使用的聚合物中,优选在免洗(leave-in)产品中使用季铵化的或非季铵化的乙烯吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物,例如由ISP公司以商品名“Gafquat”出售的产品,如“Gafquat 734,Gafquat 755或Gafquat HS 100”或另外的叫作“Copolymer 937”或“Copolymer 845”也是由ISP公司出售的产品,以及由BASF公司以商品名”Luviquat FC 905”、“Luviquat FC 550”和“Luviquat FC 370”出售的产品。
根据本发明,处于胶乳或假乳胶形态即呈现不溶性聚合物颗粒的分散体形式的阳离子聚合物,也可以使用。
在本发明的组合物中使用阳离子聚合物的比列,以组合物的总重量计,在0.01~20%(重量)之间,优选在0.1~8%(重量)之间。
本发明的组合物含有化妆学可接受的含水介质。它们具有范围可以在3.5~11之间,优选在5.5~11之间而更优选在5.5~8.5之间变动的pH值。
用于本发明的组合物的化妆品学可接受的介质,更具体地说,包括含有水和司任选的化妆学可接受的有机溶剂。
这些有机溶剂可以占组合物总重量的0.5~90%。它们可以选自于亲水有机溶剂、亲油的有机溶剂、两亲的溶剂或它们的混合物。
在亲水的有机溶剂中,可以提及的有,例如有1~8个碳原子的直链的或支链的低级的一元醇、有6~80个环氧乙烷单元的聚乙二醇类,以及多元醇类。
作为两亲的有机溶剂,可以指出提及的是聚丙二醇(PPG)衍生物,例如聚丙二醇和脂肪酸的酯,PPG和脂肪醇的衍生物,例如PPG-23油醚,和PPG-36油酸酯。
作为亲油的有机溶剂,可以指出的有,例如脂肪酯,如己二酸二异丙酯、己二酸二辛酯、苯甲酸烷基酯和苹果酸二辛酯。
为了本发明的化妆组合物使用更愉快(当涂敷时更柔滑,更富营养和更柔软),可以往这些组合物的介质里添加脂肪相。
脂肪相可以最高占组合物总重量的50%。
这种脂肪相可以含有油或腊或它们的混合物,也可以含有脂肪酸、脂肪醇和脂肪酸酯。油可以选自于动物、植物、矿物或合成油,具体可以选自于液体凡士林、液体石蜡、异链烷烃、聚α-烯烃、氟油和全氟代油。同样地,蜡也可以选自于动物、化石、植物、矿物或本身已知的合成腊。
本发明的组合物可以含有在化妆品领域通用的辅剂,例如其它的标准的胶凝剂和/或增稠剂;乳化剂;表面活性剂;湿润剂;柔软剂;亲水或亲油活性剂,例如神经酰胺;抗自由基剂;螯合剂;抗氧剂;防腐剂;酸化或碱化剂;香料;填料;颜料;改性或非改性的、挥发或不挥发的硅氧烷;还原剂。这些各种各样的辅剂的用量是本领域通常考虑的那些量。
不必说,专家将会小心选择要加入到本发明的组合物中的这些可选择化合物,以便与本发明的组合物相关的固有的优秀特征不会,或基本上不会因这种设想的加入而受到不利的影响。
本发明的组合物可以呈任何适于局部涂敷的形式,具体的说,呈增稠的乳液的形式,呈含水的或含水-醇的凝胶的形式,呈囊泡分散体(vesicle dispersion)的形式或呈简单的或复杂的乳剂(水包油,油包水,油包水包油或水包油包水乳状液)的形式并且可以是液体、半液体或固体稠度,例如霜膏、奶液、凝胶、霜-胶、糊剂和棒,还可任选地包装为气溶胶并可以呈摩丝或喷雾剂的形式。这些组合物按照通常的方法制备。
本发明的组合物优选作为洗除式或免洗(leave-in)的护发产品使用,具体的说,是洗发、染发、护发、调理或拉直毛发,以保持毛发式样或长期地或暂时地使毛发再定型。
这种组合物可以是造型的发用产品,例如头发定型乳液、吹-干用乳液、固定组合物和定型组合物。这些乳液可以以各种形式包装,具体的说,是以汽化器、泵-分配瓶或以气雾剂容器的形式包装以保证这种组合物以蒸汽化的形式或以摩丝的形式施用。例如,当要得到喷雾剂或摩丝用于固定或护理头发时,这种包装形式是必须的。
本发明的组合物也可以是在洗发、染发、漂白、长期固定毛发波浪或拉直毛发之前或之后施用的洗发剂、洗除式组合物或免洗组合物。
本发明的组合物也可以作为卫生或保健产品使用,例如保护、治疗或护理乳膏,用于脸、用于手或身体,保护或护理身体奶液,和皮肤护理或皮肤清洁洗剂、凝胶或摩丝。
这些组合物也可以由构成清洗肥皂或条(cleansing soaps or bars)的固体制剂组成。
本发明的组合物也可以作为口腔护理产品例如牙膏和漱口水使用。
这类组合物也可以是化妆产品,例如面用霜、粉底霜、睫毛膏、眼线笔、唇膏或指甲油。
本发明的另一个主题是用于皮肤、头皮、毛发、眼睫毛、眉毛、指甲或黏膜的一种化妆的、非治疗性的护理方法,其特征在于将上述的组合物按照通常使用这类组合物的技术涂敷到角蛋白载体上,例如将乳膏、凝胶、浆液、洗剂或乳剂涂敷到皮肤、头皮或黏膜上。
根据本发明,更具体地说,是护理毛发。
以下的实施例具体说明而决非限制本发明。
                        具体实施方式
实施例  1:免洗护发胶
- 乙氧基化的(40 FO)甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/
  二甲基-间-异丙烯基苄基异氰酸二十二烷酯三元共聚物
  为25%水分散体                                    0.5g AM
- 乙烯吡咯烷酮/甲基乙烯咪唑氯化[金翁](70/30)
  共聚物,为40%水溶液,由BASF公司以
  商品名“Luviquat FC 370”出售                     0.5g AM
- 2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP),                       适量
  pH调整到7.5
- 香料,防腐剂,颜料                                适量
- 软化水                                            适量100g
得到一种在毛发上涂布性良好的、流体状、不起糊、不油腻的胶。这种胶使毛发手感柔软,易梳理并且具有良好的固型力。
如果用相同量的Rohm & Haas公司的“Acrysol 44”聚氨酯代替上述三元共聚物,得到一种浑浊的液体产品。
如果这种三元共聚物用Goodrich公司出售的交联的丙烯酸/丙烯酸C10/C30烷基酯共聚物“Pemulen TR1”代替,得到一种中等级固定力和柔软性和手感的化妆性很差的稍微起糊的胶。
实施例 2:洗发剂
- 含22摩尔环氧乙烷的月桂基醚硫酸钠        15g AM
- 可可酰甜菜碱                            2.5g AM
- 乙氧基化的(40 EO)甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/
  二甲基-间-异丙烯基苄基异氰酸二十二烷酯三元共聚物
  为25%水分散体                          1g AM
- 羟丙基瓜耳胶三乙基氯化铵,由Meyhall公司
  以商品名“JaguarC 13 S”出售           0.1g
- 防腐剂、香料                           适量
- 水                                     适量100g
pH调整到6.5(NaOH)
这种洗发剂具有增稠液体的外观。它具有良好的起泡沫的性能并且在洗发之后使毛发光滑和易梳理。
对比实施例3:洗发剂
- 含2.2摩尔环氧乙烷的月桂基醚硫酸钠       15g AM
- 可可酰甜菜碱                            2.5g  AM
- 带一个烷基端基的多乙氧基化聚尿烷,
  为35%在丙二醇/水混合物(60/40)中的溶液
  (Rohm & Hass公司以“Acrysol 44”出售)    1g AM
- 羟丙基瓜耳胶三乙基氯化铵,由Meyhall公司
  以商品名“JaguarC 13 S”出售              0.1g
- 防腐剂、香料                              适量
- 水                                        适量100g
pH调整到6.5(NaOH)
这种洗发剂具有易流动、很浑浊的产品外观,并且具有的化妆特性比本发明洗发剂的差得多:干燥后的毛发不算光滑并且梳理更困难。
实施例  4:免洗定型发胶
- 用硫酸二乙酯季铵化的乙烯吡咯烷酮/甲基丙烯酸
  二甲基氨基乙基酯共聚物,
  为50%乙醇溶液,由ISP公司以
  商品名“Guafquat 734”出售                  1g AM
- 乙氧基化的(40 EO)甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/
  二甲基-间-异丙烯基苄基异氰酸二十二烷酯三元共聚物,
  为25%水分散体                             1g AM
- 无水乙醇                                   8.7g
- 香料,防腐剂,颜料                         适量
- 2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP),                适量
pH调整到7.5
- 软化水                                               适量100g
得到一种在毛发上涂布性良好的、流体的、不起糊、不油腻的胶。这种胶使毛发手感柔软,易梳理并且具有良好的固定力。

Claims (18)

1、用于护理角蛋白物质的化妆品组合物,其特征在于,这种组合物在化妆学可接受的含水载体中,含有至少一种阳离子聚合物和一种丙烯酸三元共聚物,其中所述阳离子聚合物的浓度范围,以组合物总重量计,为0.01~20%重量,丙烯酸三元共聚物的浓度范围,以组合物总重量计,为0.01~20%重量,且所述丙烯酸三元共聚物含有:
a)20~55%重量的含有α,β-一烯不饱和结构的羧酸,选自于丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸;
b)20~65%重量的含有一烯不饱和结构的非表面活性剂的单体,选自于丙烯酸C1-C4烷基酯和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、丙烯腈和1,1-二氯乙烯;和
c)0.5~60%重量的非离子尿烷单体,该非离子尿烷单体是一羟非离子表面活性剂与含有一烯不饱和结构的单异氰酸酯的反应产物,所述一羟非离子表面活性剂具有下面的分子式:
其中R是C6-C30烷基或C8-C30芳烷基,R′是C1-C4烷基,n是范围在5~150内的平均数,m是范围在0~50内的平均数,条件是n至少与m一样大并且n+m=5~150。
2、权利要求1的组合物,其特征在于,含α,β-一烯不饱和结构的羧酸a)是甲基丙烯酸。
3、权利要求1的组合物,其特征在于,含有一烯不饱和结构的非表面活性剂单体是丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯。
4、权利要求1的组合物,其特征在于,用于形成非离子尿烷单体c)的一羟非离子表面活性剂中的R选自于十二烷基、C18-C26烷基和(C8-C13)烷基苯基基团,m=0而n是范围在5~150内的平均数。
5、权利要求1~4中任一权利要求的组合物,其特征在于,含有用于形成非离子尿烷单体c)的含有一烯不饱和结构的单异氰酸酯是α,α-二甲基-间-异丙烯基苄基异氰酸酯。
6、权利要求1~4中任一权利要求的组合物,其特征在于,丙烯酸三元共聚物作为水分散体,是自作为组分a)的甲基丙烯酸、作为组分b)的丙烯酸甲酯和一种以下结构的非离子尿烷大分子单体得到的:
Figure C991108940003C1
其中p的范围是6~150而R1是植物来源的C18-C26直链烷基。
7、权利要求6的组合物,其特征在于,R1是植物来源的C20-C24直链烷基。
8、权利要求1~4中任一权利要求的组合物,其特征在于,丙烯酸三元共聚物的浓度范围,相对组合物总重量计,为0.1~10%重量。
9、权利要求1~4中任一权利要求的组合物,其特征在于,阳离子聚合物选自季铵化蛋白或蛋白水解产物、硅氧烷基阳离子聚合物、季铵化的或非季铵化的乙烯吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的共聚物、含有季铵基团的纤维素醚衍生物、阳离子纤维素衍生物、阳离子多糖、含有哌嗪基单元和二价亚烷基或羟亚烷基基团的聚合物、通过酸性化合物与多胺的缩聚反应制备的水溶性聚氨基酰胺类、产自多亚烷基多胺与多羧酸的缩合反应并随后用二官能团试剂烷基化的聚氨基酰胺衍生物、含有二个伯胺基团和至少一个仲胺基团的多亚烷基多胺与一种二羧酸反应得到的聚合物、甲基二烯丙基胺或二甲基二烯丙基铵环聚物、季铵化二铵聚合物、多季铵化铵聚合物、自含有酯或酰胺单元的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生的均聚物或共聚物,其中酯和酰胺单元用带有胺或季铵化铵官能的基团取代、季铵化乙烯吡咯烷酮和乙烯咪唑聚合物、多胺类、甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵交联聚合物和它们的混合物。
10、权利要求1的组合物,其特征在于,它是一种免洗型的,并含有一种或多种选自于下面的阳离子聚合物:季铵化的或非季铵化的乙烯吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯的共聚物和季铵化乙烯吡咯烷酮和乙烯咪唑聚合物。
11、权利要求1~4中任一权利要求的组合物,其特征在于,一种或多种阳离子聚合物的浓度范围,以组合物的总重量计,为0.1~8%重量。
12、权利要求1~4中任一权利要求的组合物,其特征在于,它的pH值的范围是3.5~11。
13、权利要求12的组合物,其特征在于,它的pH值的范围是5.5~8.5。
14、权利要求1~4中任一权利要求的组合物,其特征在于,化妆学可接受的含水介质包括水或水与至少一种有机溶剂,有机溶剂选自于亲水、亲油和两亲的有机溶剂或它们的混合物。
15、权利要求1~4中任一权利要求的组合物,其特征在于,它还含有至少一种选自于下列的通用的化妆辅料:脂肪物质、标准的胶凝剂和/或增稠剂、表面活性剂、湿润剂、柔软剂、亲水或亲油活性剂、抗自由基剂、螯合剂、抗氧剂、防腐剂、酸化或碱化剂、香料、填料、颜料、硅氧烷和还原剂。
16、权利要求1~4中任一权利要求的组合物,其特征在于,它是呈乳液、洗剂、凝胶、囊泡分散体、糊剂或固体棒的形式,或包装为气溶胶和呈摩丝或喷雾剂的形式。
17、权利要求1的组合物,其特征在于,它作为洗发、染发、护发、调理或拉直毛发的洗除式或免洗的护发产品使用,以保持毛发式样或长期地或暂时地使毛发再定型。
18、用于护理角蛋白物质的化妆的、非治疗性的护理方法,其特征在于将有效剂量的根据权利要求1的组合物施用到毛发上。
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