CN1146389C - 用于角质物质化妆的组合物和方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及美容化妆组合物，该组合物含有在化妆可接受的介质中的染料，该染料含有用至少一种金属包衣涂覆的玻璃颗粒。本发明还涉及美容角质物质的化妆方法。所得化妆品具有闪烁的和抗磨损的金属光泽。

Description

用于角质物质化妆的组合物和方法
技术领域
本发明涉及修饰角质物质的化妆品组合物，该组合物含有经处理的玻璃颗粒。本发明还涉及修饰角质物质的美容方法。本发明的组合物可用于指甲、面部或身体的皮肤，包括唇、睫毛，以及毛发，特别是用于人。尤其是，本发明涉及指甲油。
本发明的化妆品组合物可以是指甲油、化妆粉底、眼影、粉底霜、睫毛膏、眼线、唇用化妆产品以及身体用化妆产品。该组合物还可以用于配件的化妆，例如假指甲、假睫毛或假发或者贴在皮肤或唇上的锭剂或贴剂(例如美人痣)。
背景技术
化妆组合物，例如指甲油，是用染料例如可溶性染料、色素(通常为金属氧化物，例如氧化铁)或者珍珠母例如涂有金属氧化物如氧化钛的云母着色的。但是，当化妆膜受压例如挤、压或摩擦时，染料以及特别是色素通常无法抵抗这些压力而磨损。结果，化妆的颜色大部分失去，因此出于礼貌，使用者往往要重新化妆，也可在除去受损的涂层后重新化妆。使用铝片(aluminium flake)以获得金属效果的着色也是实践中已知的。如同色素一样，这些铝片抗压性差并且容易磨损。此外，这些铝片是不透明、散射和无光泽的。另外，当将铝片与不具有金属色泽的着色色素例如珍珠母混合时，这些色素的颜色不会显露出来；因此不可能得到具有金属色泽的化妆效果。
发明内容
本发明的目的是提供化妆组合物，该组合物能够克服上述缺陷，尤其是达到对角质物质化妆的效果，该组合物具有闪烁的金属光泽以及良好的抗磨损性。
本申请人发现，通过使用含有特定玻璃颗粒的化妆品组合物可以得到用于角质物质的新的化妆品。
更具体地说，本发明的一个目的是美容化妆组合物，该组合物含有在化妆品可接受介质中的染料，其特征在于该染料含有用至少一种金属包衣涂覆的玻璃颗粒。
当本发明组合物用于角质物质例如指甲时，包有金属包衣的玻璃颗粒易于分布在沉积的包衣中。该组合物使得化妆膜不论从那个方向看都有光泽、有闪烁的金属外观、镜面效果，而且不会使光分散。该化妆品还具有良好的抗磨损性，特别是抗挤压和摩擦，并且具有良好的抗剥落作用。由此得到与化妆底物粘附良好并具有良好持久效果的有闪烁光泽的化妆品。再者，这些玻璃颗粒透光性好，这使得它们可以与着色色素结合以获得具有金属效果的着色化妆品。
本发明的另一个目的是对角质物质化妆的美容方法，该方法包括将如上定义的组合物施用于角质物质上。
本发明的再一个目的是用至少一种金属包衣涂覆的玻璃颗粒在角质物质化妆组合物中的应用，以得到有光泽的和/或抗磨损化妆品。
在本发明组合物中用作染料的玻璃颗粒用至少一种金属包衣涂覆。
金属包衣可以由至少一种选自下列的金属形成：银、铝、铬、镍、钼、金、铜、锡、镁及其混合物(合金)。优选使用银、铬、镍、钼及其混合物。
涂覆玻璃颗粒的金属包衣的含量可以是颗粒总重的0.1％-50％(重量)，优选为1％-20％(重量)，更优选2％-8％(重量)。
用金属包衣涂覆的玻璃颗粒的平均粒径可以是1μm-500μm，优选10μm-300μm，更优选25μm-150μm。
用金属包衣涂覆的玻璃颗粒的厚度为100nm-25μm是适宜的，优选500nm-10μm，更优选0.5μm-5μm。
用金属包衣涂覆的玻璃颗粒具体描述于下列文献中：JP-A-09 188 830，JP-A-10 158 450，JP-A-10 158 541，JP-A-07 258 460和JP-A-05 017 710。
可以使用的用金属包衣涂覆的玻璃颗粒是例如由Toyal公司以商品名Microglass Metashine REFSX 2025 PS和GF 2140出售的银包衣颗粒和Toyal公司以商品名Crystal Star GF 550和GF 2525出售的镍/铬/钼合金。
用金属包衣涂覆的玻璃颗粒在本发明组合物中的含量可以是组合物总重的0.1％-90％(重量)，优选0.1％-30％(重量)，还优选1％-30％(重量)，还优选1％-15％，更优选2％-10％(重量)。
按照本发明，本发明组合物含有化妆品可接受的介质，其中可以包括含水介质或有机溶剂介质。
本发明组合物还可以含有至少一种成膜聚合物。在本发明的应用中，“成膜聚合物”是指其自身或者在成膜助剂存在下能够形成不溶膜的聚合物。该组合物中的成膜聚合物可以以颗粒的形式溶解或分散在本发明组合物的化妆品可接受的介质中。
可用于本发明组合物中的成膜聚合物可以提及由自由基间介型或缩聚型合成聚合物和天然聚合物及其混合物制成的成膜聚合物。
“自由基间介型成膜聚合物”是指通过使一种或多种含有不饱和键、特别是烯属不饱和键的单体聚合得到的聚合物，某些单体能够均聚(与缩聚物不同)。
自由基间介型成膜聚合物具体可以是乙烯基聚合物或共聚物，特别是丙烯酸聚合物。
乙烯基成膜聚合物可以由含有具有至少一个酸基的烯属不饱和单体和/或这些酸性单体的酯和/或这些酸性单体的酰胺聚合而成。
可以使用的带有酸基的单体是α，β-烯属不饱和羧酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸和衣康酸及其混合物。优选使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，更优选使用(甲基)丙烯酸。
酸单体的酯选自(甲基)丙烯酸酯是有利的，特别是(甲基)丙烯酸烷基酯(具体是(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯、优选C1-C8烷基酯)、(甲基)丙烯酸芳基酯(优选C6-C10芳基酯)和(甲基)丙烯酸羟烷基酯(优选C2-C6羟烷基酯)。
可以提及的(甲基)丙烯酸烷基酯是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。
可以提及的(甲基)丙烯酸羟烷基酯是丙烯酸羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸2-羟丙酯。
可以提及的(甲基)丙烯酸芳基酯是丙烯酸苄酯和丙烯酸苯酯。
特别优选的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。
根据本发明，酯的烷基可以被氟化或全氟化，即烷基上的一些或所有氢原子被氟原子取代。
可以提及的酸单体的酰胺是例如(甲基)丙烯酰胺，特别是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，优选C2-C12烷基。可以提及的N-烷基(甲基)丙烯酰胺是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺和N-叔辛基丙烯酰胺。
乙烯基成膜聚合物还可以由至少一种选自乙烯基酯和苯乙烯单体的单体均聚或共聚而得。特别是，这些单体可以与酸单体和/或其酯和/或其酰胺(例如上述那些)聚合。
可以提及的乙烯基酯的实例是乙酸乙烯基酯、新癸酸乙烯基酯、新戊酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯和叔丁基苯甲酸乙烯基酯。
可以提及的苯乙烯单体是苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
上面所列单体并非是限制性的，本领域专业人员已知的任何丙烯酸和乙烯基单体(包括用聚硅氧烷链改性的单体)均可以使用。
可以提及的可用于本发明的在水分散体中的丙烯酸成膜聚合物可以由Zeneca公司以商品名Neocry XK-90、Neocryl A-1070、NeocrylA-1090、Neocryl BT-62、Neocryl A-1079和Neocryl A-523以及Dow化学公司以商品名Dow Latex 432出售的那些产品组成。
可以提及的可用作成膜聚合物的缩聚物可以由下列物质组成：阴离子、阳离子、非离子或两性聚氨基甲酸酯、聚氨基甲酸酯-丙烯酸脂类、聚氨基甲酸酯-聚乙烯吡咯烷酮、聚酯-聚氨基甲酸酯、聚醚-聚氨基甲酸酯、聚脲和聚脲-聚氨基甲酸酯及其混合物。
成膜聚氨基甲酸酯可以是例如脂族、环脂族或芳族聚氨基甲酸酯、聚脲-尿烷或聚脲共聚物，包括下列序列或其混合物：
-至少一个脂族和/或环脂族和/或芳族聚酯来源的序列，和/或
-至少一个接枝或非接枝聚硅氧烷序列，例如聚二甲基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷，和/或
-至少一个含氟基团的序列。
可以提及的可用于本发明的在水分散体中的成膜聚氨基甲酸酯聚合物可以由特别是以下商品组成：Goodrich公司以商品名“AvalureUR-405”、“Avalure UR-410”、“Avalure UR-425”、“AvalureUR-450”和“Sancure2060”出售的聚酯-聚氨基甲酸酯和由Goodrich公司以商品名“Sancure878和由Zeneca公司以商品名“Neorez R970”出售的聚醚-聚氨基甲酸酯。
可以提及的成膜缩聚物是聚酯、聚酯酰胺、脂肪链聚酯、聚酰胺和环氧酯树脂(树脂是由甲醛与芳基磺酰胺缩合而成)以及芳基磺酰胺环氧树脂。
可以采用已知的方法，通过二羧酸与多元醇、特别是二元醇缩聚，得到聚酯。
二羧酸可以是脂族、脂环族或芳族的。可以提及的这类酸的实例是：草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2，2-二甲基戊二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富马酸、衣康酸、邻苯二甲酸、十二烷二酸、1，3-环己二酸、1，4-环己二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，5-降冰片烷二甲酸、二甘醇、硫代二丙酸、2，5-萘二甲酸和2，6-萘二甲酸。这些二羧酸单体可以单独使用或者与至少两种二羧酸单体结合使用。在这些单体中，邻苯二甲酸、间苯二甲酸或对苯二甲酸是优选的。
二元醇可以选自脂族、脂环族和芳族二元醇。优选使用的二元醇选自：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，3-丙二醇、环己二甲醇和4-丁二醇。可以使用的其它多元醇是甘油、季戊四醇、山梨醇和三羟甲基丙烷。
可以按照与聚酯类似的方法，通过二元酸与二元胺或与氨基醇缩聚得到聚酯酰胺。可以使用的二元胺是乙二胺、六亚甲基二胺和间-或对-苯二胺。可以使用的氨基醇是一乙醇胺。
聚酯还可以包括至少一个带有至少一个-SO3M基团的单体，其中M表示氢原子、铵离子NH4 +或金属离子如Na+、Li+、K+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Fe2+或Fe3+离子。尤其是可以使用含有-SO3M基团的双官能芳族单体。
如上所述同样带有-SO3M基团的双官能芳族单体的芳族核可以选自例如苯、萘、蒽、联苯、氧代联苯、磺酰基联苯和亚甲基联苯。可以提及的同样带有-SO3M基团的双官能芳族单体的实例是：磺基-间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、磺基邻苯二甲酸和4-磺基萘-2，7-二甲酸。
以间苯二甲酸酯/磺基间苯二甲酸酯为基础的共聚物、特别是通过二乙二醇、环己二甲醇、间苯二甲酸和磺基间苯二甲酸缩合得到的共聚物优选用于本发明组合物。这些聚合物是市售的，例如由Eastman ChemicalProduct公司以商品名Eastman AQ出售的产品。
天然来源的任选改性的聚合物选自虫胶树脂、sandaraque gum、达玛树脂、榄香脂、岩树脂和纤维素聚合物如硝基纤维素、乙酸纤维素、乙酰丁酸纤维素、乙酰丙酸纤维素或乙基纤维素，及其混合物。
成膜聚合物在本发明组合物中的含量通常为组合物总重的1％-70％(重量)，优选为10％-40％(重量)。
可以提及的可用于本发明的有机溶剂可以由以下物质组成：
-室温下为液体的酮，例如甲乙酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、异佛尔酮、环基酮和丙酮；
-室温下为液体的醇，例如乙醇、异丙醇、双丙酮醇、2-丁氧基乙醇和环己醇；
-室温下为液体的二醇，例如乙二醇、丙二醇、戊二醇和甘油；
-室温下为液体的丙二醇醚，例如丙二醇一甲醚、乙酸丙二醇一甲醚和二丙二醇一丁基醚；
-短链酯(总共含3-8个碳原子)，例如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯和乙酸异戊酯；
-室温下为液体的醚，例如乙醚、二甲基醚或二氯乙醚；
-室温下为液体的烷烃，例如癸烷、庚烷、十二烷和环己烷；
-室温下为液体的环芳族化合物，例如甲苯和二甲苯；
-室温下为液体的醛，例如苯甲醛和乙醛；
-以上化合物的混合物。
这些溶剂特别适用于指甲化妆：因此该组合物组成指甲油。
本发明组合物中溶剂的含量可以是组合物总重的30％-99％(重量)，优选60％-90％(重量)。
溶剂可以是有机溶剂或含水介质，该介质可能主要由水或水-醇混合物组成，该混合物优选含有C1-C5低级一元醇。
为了改善该组合物、特别是本发明组合物的介质和/或表面的成膜性质，可以使用成膜助剂。
当成膜助剂与成膜聚合物一起使用时，成膜助剂可以选自任何本领域专业人员已知的、能够满足上述功能需求的化合物，尤其是可以选自增塑剂。
此外，当该组合物含有分散于该组合物的相应介质中的颗粒形式的成膜聚合物时，成膜助剂也可以选自聚结剂。
本发明组合物还可以含有除上述玻璃颗粒之外的其它染料。这些染料尤其可以选自本领域专业人员公知的颜料(水溶性或脂溶性)或粉状染料，例如色素、珍珠母和鳞片(flakes)。其它染料在本发明组合物中的含量可以是该组合物重量的0.01％-50％(重量)，优选0.01％-30％(重量)。
本发明组合物还可以含有本领域专业人员已知的、能掺入该组合物的任何添加剂，例如增稠剂、填充剂、铺展剂、润湿剂、分散剂、消泡剂、防腐剂、防UV剂、活性成分、表面活性剂、增湿剂、香料、中和剂、稳定剂和抗氧化剂。需要说明的是，本领域专业人员会小心地选择这种或这些任选的添加化合物和/或其用量，以确保本发明相应组合物的优点不会或者实质上不会受到所述添加剂的不利影响。
本领域专业人员可以根据其一般知识和现有技术制备本发明的组合物。
具体实施方式
在下面的实施例中将会更详细地说明本发明。
实施例1：
制备具有下列组成的指甲油：
-硝基纤维素                              10克
-增塑剂和树脂                            15克
-流变剂(rheological agent)               1.5克
-银包衣的玻璃颗粒(Toyal公司的GF 2140)    10克
-乙酸乙酯，乙酸丁酯                      适量至100克
将该组合物施用到指甲上之后，得到具有光泽的金属样化妆膜。该化妆品显示出良好的抗磨损性。
实施例2
制备具有下列组成的指甲油：
-硝基纤维素                         10克
-增塑剂和树脂                       15克
-流变剂                             1.5克
-镍/铬/钼合金包衣的玻璃颗粒
(Toyal公司的Crystal Star GF 550)    5克
-红色色素                           0.5克
-乙酸乙酯，乙酸丁酯                适量至100克
将该组合物施用到指甲上。得到具有闪烁金属样的红色化妆膜。
比较实施例3-5：
按照下列组成制备本发明的两种指甲油(实施例3和4)和不构成本发明一部分的指甲油(实施例5)，各组分含量以克表示：
成分 实施例3 实施例4 实施例5
硝基纤维素 11 11 11
甲苯磺酰胺/甲醛共聚物 10.1 10.1 10.1
膨润土 1.1 1.1 1.1
三丁基乙酰柠檬酸酯 6.7 6.7 6.7
异丙醇 7.9 7.9 7.9
色素(1) 10 - -
色素(2) - 10 -
铝粉(3) - - 10
乙酸乙酯 22  22 22
乙酸丁酯 39.2 39.2 39.2
(1)：由Toyal公司以商品名GF 2140出售的银包衣玻璃颗粒
(2)：由Toyal公司以商品名Microglass Metashine REFSX 2025PS出售的银包衣玻璃颗粒
(3)：由Silberline公司以商品名Silvet ET 1630出售的铝粉
a) 抗磨损试验：
按照AFNOR标准NF T 30-015测量膜的抗磨损性。将每一组合物在试验盘上涂600μm厚(干燥之前)，然后在30℃放置干燥1小时。然后将沉积在试验盘上的指甲油膜与磨盘(Taber磨耗试验机)接触1小时，该磨盘每秒钟转一圈。1小时后，将试验盘称重，并计算产物质量LM的损失量，该损失量以相对于初始重量的失重百分数表示。
得到以下结果：
实施例3：LM＝3.58％
实施例4：LM＝4.98％
实施例5：LM＝5.99％
由此可见，本发明组合物3和4比组合物5具有更好的摩擦强度。
b) 光反射试验：
试验组合物含有5％(重量)色素(1)、(2)或(3)分别用10％替代。
将每一组合物在玻璃盘上涂300μm厚(干燥前)，在室温干燥24小时后，测定指甲油膜的光反射性质。
以相对于玻璃盘正常平面30°的倾角，膜透过直径1厘米的光束，然后用可变角度光度计(photogoniometer)测量作为转变角度功能的光反射量。
每一组合物的反射曲线具有以下特性：
实施例3 实施例4 实施例5
最大峰值(任意单位，镜角-30°) 253.7 451.6 173.1
中高宽度(角度°) 12.5 14 21
由此可见，由本发明实施例3和4的组合物得到的膜的反射曲线比实施例5的膜的反射曲线具有更高最大值和较窄的中高宽度。因此，实施例3和4的膜比实施例5的膜反射更多的光。此外，实施例3和4的膜散射光少于实施例5的膜，因为实施例3和4的膜的反射光分散度小于实施例5的膜。因此，与用铝粉制得的实施例5的化妆品相比，实施例3和4的包衣玻璃颗粒使得能够获得更有光泽和更具闪烁效果的化妆，实施例5的化妆品则更无光泽。
c) 光透射试验：
与上述光反射试验使用同样的膜，每一膜透过与膜垂直(与玻璃平面成90°角)的光束。然后测量作为转变角度功能的通过膜的透光量。测量成-90°角的光透射量“t”，得到下面的任意值：
实施例3：t＝188.6
实施例4：t＝114.9
实施例5：t＝0
由此可见，实施例3和4的膜是好的透光剂并且不是遮光剂，而不透光的实施例5的膜则是不透明的。

Claims (25)

1.美容化妆组合物，该组合物含有在化妆品可接受介质中的染料，其特征在于该染料含有用至少一种金属包衣涂覆的至少一种玻璃颗粒，该金属包衣由至少一种选自下列的金属形成：银、铝、铬、镍、钼、金、铜、锡、镁及其混合物，且该金属包衣在玻璃颗粒中的含量是颗粒总重的0.1重量％-50重量％。
2.权利要求1的组合物，其特征在于金属包衣由至少一种选自下列的金属形成：银、铬、镍、钼及其混合物。
3.权利要求1的组合物，其特征在于金属包衣在玻璃颗粒中的含量是颗粒总重的2重量％-8重量％。
4.权利要求1-3任一项的组合物，其特征在于用金属包衣涂覆的玻璃颗粒的平均粒径是1μm-500μm。
5.权利要求4的组合物，其特征在于用金属包衣涂覆的玻璃颗粒的平均粒径是10μm-300μm。
6.权利要求中5的组合物，其特征在于用金属包衣涂覆的玻璃颗粒的平均粒径是25μm-150μm。
7.权利要求1-3任一项的组合物，其特征在于用金属包衣涂覆的玻璃颗粒的厚度为100nm-25μm。
8.权利要求7的组合物，其特征在于用金属包衣涂覆的玻璃颗粒的厚度为500nm-10μm。
9.权利要求8的组合物，其特征在于用金属包衣涂覆的玻璃颗粒的厚度为0.5μm-5μm。
10.权利要求1-3任一项的组合物，其特征在于用金属包衣涂覆的玻璃颗粒的含量是组合物总重的0.1重量％-30重量％。
11.权利要求10的组合物，其特征在于用金属包衣涂覆的玻璃颗粒的含量是组合物总重的1重量％-15重量％。
12.权利要求1-3任一项的组合物，其特征在于该组合物还含有有机溶剂介质或含水介质。
13.权利要求1-3任一项的组合物，其特征在于该组合物还含有至少一种成膜聚合物。
14.权利要求13的组合物，其特征在于成膜聚合物选自自由基间介型或缩聚型聚合物和天然聚合物。
15.权利要求13的组合物，其特征在于成膜聚合物选自乙烯基聚合物、聚氨基甲酸酯、聚酯和纤维素聚合物。
16.权利要求13的组合物，其特征在于成膜聚合物的含量为组合物总重的1重量％-70重量％。
17权利要求16的组合物，其特征在于成膜聚合物的含量为组合物总重的10重量％-40重量％。
18.权利要求1-3任一项的组合物，其特征在于染料还可以含有除用金属包衣涂覆的玻璃颗粒之外的其它染料。
19.权利要求18的组合物，其特征在于其它染料选自颜料和粉状染料。
20.权利要求1-3任一项的组合物，其特征在于该组合物还含有至少一种添加剂，所述添加剂选自成膜助剂、增稠剂、填充剂、铺展剂、润湿剂、分散剂、消泡剂、防腐剂、防UV剂、活性成分、表面活性剂、增湿剂、香料、中和剂、稳定剂和抗氧化剂。
21.权利要1-3任一项的组合物，其特征在于该组合物是指甲油、化妆粉底、眼影、粉底霜、睫毛膏、唇用化妆产品、眼线或身体用化妆产品。
22.对角质物质化妆的美容方法，该方法包括将至少一种权利要求1所述的组合物施用于角质物质上。
23.化妆用底物，该底物包括有权利要求1所述组合物的至少一层涂层。
24.权利要求23的底物，其特征在于它是假指甲、假睫毛或假发。
25.权利要求1所述的美容化妆组合物用于给角质物质化妆以在所述角质物质上得到有光泽的和/或抗磨损的化妆中的应用。
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