CN102786619B - 乙烯/α-烯烃/二烯溶液聚合法 - Google Patents

乙烯/α-烯烃/二烯溶液聚合法 Download PDF

Info

Publication number
CN102786619B
CN102786619B CN201210266123.0A CN201210266123A CN102786619B CN 102786619 B CN102786619 B CN 102786619B CN 201210266123 A CN201210266123 A CN 201210266123A CN 102786619 B CN102786619 B CN 102786619B
Authority
CN
China
Prior art keywords
methyl
phenyl
base
zirconium
oxygen base
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201210266123.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102786619A (zh
Inventor
H·W·布恩
C·N·艾弗森
W·V·康策
D·D·范德伦德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dow Global Technologies LLC
Original Assignee
Dow Global Technologies LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=38572813&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN102786619(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Dow Global Technologies LLC filed Critical Dow Global Technologies LLC
Publication of CN102786619A publication Critical patent/CN102786619A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102786619B publication Critical patent/CN102786619B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/04—Polymerisation in solution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00—Compositions of natural rubber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/905—Polymerization in presence of transition metal containing catalyst in presence of hydrogen

Abstract

本发明涉及乙烯/α-烯烃/二烯溶液聚合法。具体而言，本发明公开了包含多价芳氧基醚的锆络合物的催化剂组合物，及其在乙烯、一种或多种C3-30烯烃，和共轭或非共轭二烯的连续溶液聚合以制备具有改进的加工性能的共聚体中的用途。

Description

乙烯/α-烯烃/二烯溶液聚合法
本申请是申请号为200780023316.0，申请日为2007年4月24日，发明名称为“乙烯/α-烯烃/二烯溶液聚合法”的中国专利申请的分案申请。
交叉引用声明
本申请要求2006年5月17日提交的美国临时申请60/801,182的权益。
技术领域
本发明涉及乙烯/α-烯烃/二烯溶液聚合法及聚合物。具体而言，本发明公开了包含多价芳氧基醚的锆络合物的催化剂组合物，及其在乙烯、一种或多种C3-30烯烃，和共轭或非共轭二烯的连续溶液聚合以制备具有良好挠性和加工性能的共聚体中的用途。
背景技术
基于定义明确的含给电子配体的金属络合物的催化剂组合物(被称作后金属茂络合物)已经表明产生具有更好的共聚单体掺入和窄分子量分布的产品。但是，这些催化剂常常具有差的高温稳定性并遭受低的催化效率，尤其是在升高的聚合温度下。当用于制备含有乙烯、α-烯烃和二烯的聚合物，尤其是含有乙烯、丙烯和亚乙基降冰片烯(ENB)的聚合物时，所得聚合物分子量和共聚单体掺入率经常不足。
一类前述后金属茂催化剂的实例公开在USP6,827,976中，其中公开了含有二价路易斯碱螯合基团的桥连二价芳族配体的第3-6族或镧系金属络合物，优选第4族金属络合物。
对乙烯/α-烯烃/二烯聚合而言，特别需要较高的溶液反应温度以改进操作效率。但是，采用较高的反应温度常常导致差的α-烯烃和二烯转化率。因此，非常需要选择能够在升高的反应温度下掺入增加量的α-烯烃和二烯共聚单体的催化剂组合物。
我们现在发现可以在溶液聚合法中利用某些金属络合物以制备含有相对较大的α-烯烃与二烯含量的高分子量含乙烯共聚体。所得聚合物产物具有合意的性质，如提高的拉伸性能、降低的密度(更大的共聚单体掺入)和改进的高温性能。此外，我们已经发现使用相对较低摩尔比的传统铝氧烷助催化剂时，这些催化剂组合物保持它们的高催化剂活性。使用降低量的铝氧烷助催化剂(与传统方法中使用的量相比降低多达90％或更多)能够制备具有降低的金属含量并由此具有增加的透明度、改进的介电性质和其他提高的物理性质的聚合物产物。此外，使用降低量的铝氧烷助催化剂导致聚合物生产成本的降低。
发明内容
本发明现在提供在溶液聚合条件下用包含多价芳氧基醚的锆络合物的催化剂组合物聚合乙烯、一种或多种C3-20α-烯烃和共轭或非共轭二烯的方法，该方法与传统催化剂的使用相比提供具有高α-烯烃和二烯含量的共聚体。
另外，本发明可能制造具有相对较高分子量(具有相应的低熔体指数)和高共聚单体掺入量(低密度)、具有相对较好的耐高温性的共聚体。也可以使用低摩尔比(以锆计200或更低，优选100或更低，更优选80或更低)的烷基铝氧烷助催化剂或三烷基铝-改性铝氧烷助催化剂得到聚合物性质的这种独特组合。所述聚合物可以在高温、高转化率条件下以高催化剂效率制备。
本发明特别有利于在连续溶液聚合法条件下使用，其中将包含金属络合物、活化助催化剂或助催化剂混合物、任选的链转移剂、乙烯、C3-30α-烯烃(尤其是丙烯)和至少一种C4-20共轭或非共轭二烯的反应混合物连续添加到在溶液聚合条件下运行的反应器中，并从中连续或半连续地移出聚合物产物。在一个具体实施方案中，本发明用于制备具有增加的聚合的丙烯与二烯单体含量的乙烯、丙烯和5-亚乙基-2-降冰片烯的共聚物。
本发明特别适于制造在具有改进的高温使用性能的粘合剂、薄膜(包括用于屋顶与建筑应用的膜)和模制或挤出制品的制备(进行或不进行随后的固化或交联)中使用的树脂。
具体实施方式
本文中所有提到的元素周期表应该是指CRC Press,Inc.,2003年出版并拥有版权的元素周期表。同样地，任何提到的“族”应该是使用IUPAC族编号系统在该元素周期表中反映的族。除非作出相反的说明、从上下文暗指或是本领域中的惯例，所有的份数和百分比均以重量计，且所有试验方法均为本文提交日时的现有方法。为了美国专利实践，文中引用的任何专利、专利申请或公开文献的内容均全文经此引用并入本文(或其等同的US版本经此引用并入本文)，尤其是关于合成技术、定义(在与本文提供的任何定义不相抵触的程度内)和本领域常识的公开。
术语“包含”及其派生词不意图排除任何附加的组分、步骤或程序的存在，无论本文中是否公开。为避免任何疑问，除非做出相反的说明，本文通过使用术语“包含”所提出的所有组合物可以包括任何附加的添加剂、辅助剂或化合物，无论是否是聚合的。相反，术语“基本由……构成”排除了其后列举的范围以外的任何其他组分、步骤或程序，除非它们对可操作性而言不是基本的。术语“由……构成”排除了没有具体描述或列举的任何组分、步骤或程序。除非另行指明，术语“或”是指单独以及任意组合的所列成员。
除非明确地另行指出，本文对于化合物所用的单数包括所有异构形式，反之亦然(例如，“己烷”独立地或共同地包括己烷的所有异构体)。术语“化合物”和“络合物”在本文中可互换使用以表示有机-、无机-和有机金属化合物。术语“原子”是指不管离子态如何，元素的最小组成部分，也就是说，无论其是否含有电荷或部分电荷或是键合至另一原子。术语“杂原子”是指碳或氢以外的原子。优选的杂原子包括：F、Cl、Br、N、O、P、B、S、Si、Sb、Al、Sn、As、Se和Ge。术语“无定形”是指不具有由差示扫描量热法(DSC)或同等技术测定的结晶熔点的聚合物。
术语“烃基”是指只含氢和碳原子的一价取代基，包括支化或未支化的、饱和或不饱和的、环状、多环或无环的物种。实例包括烷基、环烷基、链烯基、链二烯基、环烯基、环二烯基、芳基和炔基。“取代烃基”是指被一个或多个非烃基取代基取代的烃基。术语“含杂原子的烃基”或“杂烃基”是指其中至少一个除氢或碳外的原子与一个或多个碳原子和一个或多个氢原子一起存在的一价基团。术语“杂碳基”是指含有一个或多个碳原子和一个或多个杂原子但不含氢原子的基团。碳原子与任何杂原子之间的键，以及任何两个杂原子之间的键，可以是单或多重共价键或者配位键或者其他给体键。因此，由杂环烷基、芳基取代杂环烷基、杂芳基、烷基取代杂芳基、烷氧基、芳氧基、二烃基硼烷基、二烃基膦基、二烃基氨基、三烃基甲硅烷基、烃基硫基或烃基硒基取代的烷基在术语杂烷基的范围内。特定的杂烷基的实例包括氰基甲基、苯甲酰基甲基、(2-吡啶基)甲基和三氟甲基。
本文所用的术语“芳族”是指含有(4δ+2)个π-电子的多原子环状共轭环体系，其中δ是大于或等于1的整数。本文对于含有两个或两个以上多原子环状环的环体系所用的术语“稠合”是指，对于该体系的至少两个环，至少一对相邻原子都包含在这两个环中。术语“芳基”是指单价芳族取代基，其可以是单芳环或稠合在一起、共价连接或连接至共有基团(如亚甲基或亚乙基部分)的多芳环。芳环的实例尤其包括苯基、萘基、蒽基和联苯基。
“取代芳基”是指其中键合至任何碳的一个或多个氢原子被一个或多个官能团替代的芳基，所述官能团如烷基、取代烷基、环烷基、取代环烷基、杂环烷基、取代杂环烷基、卤素、烷基卤素(例如CF3)、羟基、氨基、磷桥、烷氧基、氨基、硫基、硝基，以及稠合至芳环、共价连接或连接至共有基团(如亚甲基或亚乙基部分)的饱和和不饱和环烃。共有连接基团也可以是如二苯甲酮中的羰基、或如二苯醚中的氧、或如二苯胺中的氮。
本发明的具体实施方案提供了使用包含过渡金属络合物的催化剂组合物在高温、高催化剂效率和高单体转化率下制造乙烯/α-烯烃/二烯共聚体的新型溶液法。高度合意地，制成的聚合物具有高分子量(I2<5.0)。这种聚合物适用于需要改进的高温性能的场合，如模塑和挤出级聚合物，尤其用于挤出薄膜和型材或模制部件应用。
本文所用的术语“聚合物”是指通过聚合一种或多种单体制成的大分子化合物。聚合物是指均聚物、共聚物、三元共聚物、共聚体等。在本文术语“共聚体”与术语共聚物可互换地用于指以聚合形式掺入至少两种可共聚单体的聚合物，或由于原位链终止/烯烃形成反应和原位形成的烯烃的再掺入而掺入长链支化的聚合物。相应地，共聚物可源自单一单体在恰当操作条件下的聚合。通常由术语“共聚单体”指所得共聚体中最少见的单体。上文提到的所得长链分支的链长因此长于由任何有意添加的共聚单体的聚合所产生的碳长，且特别对于乙烯/1-辛烯共聚物而言长于6个碳。长链支化的存在也可以通过增加的聚合物剪切敏感性检测，如EP-A-608,369和其他地方所公开，或通过熔体指数比率(MIR)(在不同载荷下测得的聚合物熔体粘度比率，尤其是I21/I2)测定。
本文所述的方法可用于制备任何烯烃共聚体，尤其是乙烯、一种或多种C3-20烯烃和一种或多种C4-20二烯烃的共聚物，尤其是乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯(EPDM)共聚体。
聚合条件通常是指温度、压力、单体含量(包括共聚单体浓度)、催化剂浓度、助催化剂浓度、单体转化率或影响所得聚合物性质的其他条件。通过根据本发明规定的聚合条件操作，可以以高催化剂活性、低助催化剂用量和高分子量制备具有相对较高的共聚单体掺入的高分子量聚合物。特别地，高于0.5克/微克，优选高于0.55克/微克，甚至高于0.6克/微克的活性(以聚合物重量对过渡金属重量计)是可能的。
通过凝胶渗透色谱法(USP5,272,236中所述的一种技术)测量聚合物重均分子量(Mw)。或者例如根据ASTM D-1238测得的熔体指数I2、I10或I21可用作分子量的指标。通常，熔体指数与聚合物分子量成反比。分子量越高，熔体指数越低，尽管该关系无需是线性的。或者，可以使用门尼粘度(ML1+4100℃)作为分子量的量度。合适的聚合物是门尼粘度为10至135，更优选25至100，最优选30至80的那些。
本发明的一个具体实施方案必需方法包含在溶液聚合法中使乙烯、一种或多种C3-30α-烯烃(尤其是丙烯)和共轭或非共轭二烯(尤其是5-亚乙基-2-降冰片烯)接触。本发明的方法特别有利于在如下聚合条件下使用：将包含金属络合物、活化助催化剂、乙烯和至少一种C3-30α-烯烃共聚单体(或其单独组分)的反应混合物连续或间歇地添加至在溶液聚合条件下运行的反应器(任选另外存在链转移剂)，并从中连续或半连续地移出聚合产物。
在一般意义上，本方法包含在120至250℃，优选130至250℃的温度下的连续溶液聚合条件下，在高乙烯转化率条件(>85％，优选>90％)下使用锆络合物和每摩尔锆10至200摩尔铝氧烷聚合乙烯、一种或多种C3-30α-烯烃和二烯以制备包含0至99％，优选50至90％乙烯、9.5至99.5％，优选10至50％α-烯烃和0.1至50％，优选0.1至20％，更优选0.1至15％二烯的聚合物。
令人惊讶地，本金属络合物能够在各种聚合条件和大于0.5克聚合物/微克金属的催化剂效率下由具有极高分子量的二烯单体制造聚合物，从而允许使用链转移剂以控制分子量而不会牺牲分子量分布、α-烯烃含量或二烯含量。优选使用足够量的链转移剂以使得与不使用链转移剂的对比聚合相比的分子量的显著降低(>30％)发生。当链转移剂是氢时，使用至少0.01摩尔％(以乙烯计)，并使用最多大约2摩尔％。尤其令人惊讶的是下述事实，即可以在高的链转移剂用量下制备高共聚单体含量聚合物，而使用低用量的铝氧烷活化剂仍然提供窄分子量分布聚合物。通常，与传统催化剂一起使用高用量的链转移剂和高用量的共聚单体会导致产生具有增宽的分子量分布的聚合物。
以各种方式活化金属络合物以生成具有会配位、插入和聚合可加聚单体(尤其是烯烃)的空配位点的催化剂化合物。为了本专利说明书和所附权利要求，术语“活化剂”或“助催化剂”定义为能以前述方式活化金属络合物的任何化合物或组分或方法。合适的活化剂的非限制性实例包括路易斯酸、非配位离子活化剂、离子化活化剂、有机金属化合物、和能够将中性金属络合物转化成催化活性物种的前述物质的组合。
相信但不希望受到下述理论的限制：在本发明的一个具体实施方案中，催化剂活化可能涉及通过质子转移、氧化或其他合适的活化法形成阳离子型、部分阳离子型或两性物种。应理解无论在活化法(在本文中也可互换地称作“离子化”法或“离子活化法”)过程中是否实际产生这种可识别的阳离子型、部分阳离子型或两性物种，本发明都可操作且完全可行。
离子化助催化剂可以含有活性质子、或与离子化化合物的阴离子缔合但未与其配位或仅与其不牢固配位的一些其他阳离子。此类化合物描述在欧洲公开EP-A-570982、EP-A-520732、EP-A-495375、EP-A-500944、EP-A-277003和EP-A-277004、以及美国专利5,153,157、5,198,401、5,066,741、5,206,197、5,241,025、5,384,299和5,502,124中。前述活化剂中优选的是含有铵阳离子的盐，尤其是含有含一个或两个C10-40烷基的三烃基取代铵阳离子，尤其是甲基双(十八烷基)铵-和甲基双(十四烷基)铵-阳离子，和非配位阴离子，尤其是四(全氟)芳基硼酸根阴离子，尤其是四(五氟苯基)硼酸根的那些。应进一步理解所述阳离子可以包含不同长度的羟基的混合物。例如，衍生自包含两个C14、C16或C18烷基和一个甲基的混合物的市售长链胺的质子化铵阳离子。此类胺可以以商品名KemamineTMT9701获自Chemtura Corp.，以及以商品名ArmeenTMM2HT获自Akzo-Nobel。最优选的铵盐活化剂是四(五氟苯基)硼酸-甲基二(C14-20烷基)铵。
使用不含活性质子但能形成活性催化剂组合物的离子化离子化合物(如前述非配位阴离子的二茂铁盐)的活化法也打算用于本文，并描述在EP-A-426637、EP-A-573403和美国专利5,387,568中。还包括使用强路易斯酸，尤其是三(全氟)芳基硼烷化合物，如三(五氟苯基)硼烷，所述强路易斯酸能够夺取配体基团，尤其是烃基配体，由此形成金属络合物的阳离子衍生物的非配位抗衡阴离子。
US6,395,671中进一步公开的包含统称为膨胀阴离子的非配位阴离子的一类助催化剂可能适用于活化本发明的用于烯烃聚合的金属络合物。通常，这些助催化剂(例如具有咪唑阴离子、取代咪唑阴离子、咪唑啉阴离子、取代咪唑啉阴离子、苯并咪唑阴离子或取代苯并咪唑阴离子的那些)可以如下所示：
，
其中：
A*+是阳离子，尤其是含质子的阳离子，优选为含有一个或两个C10-40烷基的三烃基铵阳离子，尤其是甲基二(C14-20烷基)铵阳离子，
R4在每种情况下独立地为氢或卤素、烃基、卤代二价碳基、卤代烃基、甲硅烷基烃基、或甲硅烷基(包括单-、二-和三(烃基)甲硅烷基)，其不算氢最多含有30个原子，优选为C1-20烷基，且
J*’为三(五氟苯基)硼烷或三(五氟苯基)铝烷。
这些催化剂活化剂的实例包括三烃基铵盐，尤其是下列的甲基二(C14-20烷基)铵盐：
双(三(五氟苯基)硼烷)咪唑盐、
双(三(五氟苯基)硼烷)-2-十一烷基咪唑盐、
双(三(五氟苯基)硼烷)-2-十七烷基咪唑盐、
双(三(五氟苯基)硼烷)-4,5-双(十一烷基)咪唑盐、
双(三(五氟苯基)硼烷)-4,5-双(十七烷基)咪唑盐、
双(三(五氟苯基)硼烷)咪唑啉盐、
双(三(五氟苯基)硼烷)-2-十一烷基咪唑啉盐、
双(三(五氟苯基)硼烷)-2-十七烷基咪唑啉盐、
双(三(五氟苯基)硼烷)-4,5-双(十一烷基)咪唑啉盐、
双(三(五氟苯基)硼烷)-4,5-双(十七烷基)咪唑啉盐、
双(三(五氟苯基)硼烷)-5,6-二甲基苯并咪唑盐、
双(三(五氟苯基)硼烷)-5,6-双(十一烷基)苯并咪唑盐、
双(三(五氟苯基)铝烷)咪唑盐、
双(三(五氟苯基)铝烷)-2-十一烷基咪唑盐、
双(三(五氟苯基)铝烷)-2-十七烷基咪唑盐、
双(三(五氟苯基)铝烷)-4,5-双(十一烷基)咪唑盐、
双(三(五氟苯基)铝烷)-4,5-双(十七烷基)咪唑盐、
双(三(五氟苯基)铝烷)咪唑啉盐、
双(三(五氟苯基)铝烷)-2-十一烷基咪唑啉盐、
双(三(五氟苯基)铝烷)-2-十七烷基咪唑啉盐、
双(三(五氟苯基)铝烷)-4,5-双(十一烷基)咪唑啉盐、
双(三(五氟苯基)铝烷)-4,5-双(十七烷基)咪唑啉盐、
双(三(五氟苯基)铝烷)-5,6-二甲基苯并咪唑盐、以及
双(三(五氟苯基)铝烷)-5,6-双(十一烷基)苯并咪唑盐。
其他活化剂包括PCT公开WO98/07515中描述的那些，例如三(2,2’,2”-九氟联苯基)氟铝酸盐。本发明还考虑了活化剂的组合，例如铝氧烷与离子化活化剂的组合，参见例如EP-A-0573120、PCT公开WO94/07928和WO95/14044和美国专利5,153,157和5,453,410。WO98/09996描述了用高氯酸盐、高碘酸盐和碘酸盐(包括它们的水合物)活化催化剂化合物。WO99/18135描述了有机硼铝活化剂的使用。EP-A-781299描述了使用与非配位相容阴离子结合的甲硅烷鎓盐。在例如美国专利5,849,852、5,859,653、5,869,723、EP-A-615981和PCT公开WO98/32775中描述了活化催化剂化合物的其他活化剂或方法。
另一类合适的有机金属活化剂或助催化剂是铝氧烷，也称为烷基铝氧烷。铝氧烷是与金属茂型催化剂化合物一起使用以制备加聚催化剂的公知活化剂。有多种制备铝氧烷和改性铝氧烷的方法，其非限制性实例描述在美国专利4,665,208、4,952,540、5,091,352、5,206,199、5,204,419、4,874,734、4,924,018、4,908,463、4,968,827、5,308,815、5,329,032、5,248,801、5,235,081、5,157,137、5,103,031、5,391,793、5,391,529、5,693,838、5,731,253、5,731,451、5,744,656；欧洲公开EP-A-561476、EP-A-279586和EP-A-594218；以及PCT公开WO94/10180中。优选的铝氧烷是路易斯酸改性的铝氧烷，尤其是三(C3-6)烷基铝改性的甲基铝氧烷，包括可购自Akzo Nobel,Inc的以MMAO-3A为名的三(异丁基)铝改性的甲基铝氧烷或以MMAO-12为名的三(正辛基)铝改性的甲基铝氧烷。
在本发明的方法中使用铝氧烷或改性铝氧烷作为活化剂或作为第三组分在本发明的范围内。也就是说，所述化合物可以单独使用，或与中性或离子的其他活化剂(如四(五氟苯基)硼酸三(烷基)铵化合物、三全氟芳基化合物、如WO98/43983中公开的多卤代杂硼烷阴离子及上述的组合)结合使用。当用作第三组分时，所用铝氧烷的量通常低于单独使用时有效活化金属络合物所需的量。在该具体实施方案中，相信但不希望受到下述理论的限制：铝氧烷不会明显有助于实际催化剂活化。尽管如此，应理解无需排除铝氧烷在活化法中有一些参与。
合适的铝氧烷包括聚合或低聚的铝氧烷，尤其是甲基铝氧烷(MAO)以及路易斯酸改性铝氧烷，尤其是在各个烃基或卤代烃基中具有1至10个碳的三烃基铝-、卤代三(烃基)铝-或卤代三(烃基)硼-改性的铝氧烷。此类活化助催化剂在前公开在USP6,214,760、6,160,146、6,140,521和6,696,379及其他中。优选的路易斯酸改性铝氧烷化合物是分别含有10至30摩尔％，优选15至25摩尔％异丁基含量和10至20摩尔％，优选12至18摩尔％正辛基含量的三(异丁基)铝改性甲基铝氧烷和三(正辛基)铝改性甲基铝氧烷，所述摩尔百分比以总烷基配体含量计。优选以20-200，更优选20-150，最优选20-80的助催化剂:催化剂摩尔比使用所述铝氧烷或路易斯酸改性铝氧烷活化剂。
由于本发明的锆络合物能够在保持高催化剂效率的同时在相对较低的铝氧烷或路易斯酸改性铝氧烷助催化剂用量下被活化，本发明的锆络合物可以实现所得聚合物中降低的助催化剂副产物含量，以及在所得聚合物中长链分支的形成。这又允许所述聚合物在高要求应用以及其他应用中使用而同时保持良好挠性和加工性能，所述高要求应用在之前不适合乙烯/α-烯烃共聚体，例如电线和电缆的电绝缘，和型材、管材的挤出成型法。
多反应器聚合法可以合适地用在本发明中。实例包括如USP3,914,342中所公开的系统。多反应器可以串联或并联运行，其中在至少一个反应器中使用至少一种本发明的催化剂组合物。两个反应器之一或两者也可以含有至少两种具有不同的共聚单体掺入能力和/或不同的分子量能力的催化剂。在一个具体实施方案中，形成相对较高分子量产物(Mw为100,000至超过1,000,000，更优选200,000至500,000)，同时在第二反应器中形成相对较低分子量产物(Mw为2,000至300,000)。这两个反应器的产物能具有类似或不同的密度和/或弹性体含量。最终产物是两个反应器流出液的混合物，所述流出液在脱挥发之前合并以导致两种或两种以上聚合物产物的均匀混合。在另一具体实施方案中，可以使用一个反应器制备任选含有二烯的高乙烯含量共聚物，同时使用第二反应器制备乙烯或α-烯烃的均聚物或乙烯与一种或多种α-烯烃的共聚物。这种双反应器法能够制备具有特制性能的产品。在一个具体实施方案中，反应器串联，也就是说，将第一反应器的流出液装入第二反应器，并任选将新鲜单体、溶剂和氢添加到第二反应器中。调节反应器条件以使第一反应器中产生的聚合物与第二反应器中产生的聚合物的重量比理想地为5:95至95:5。熟练技术人员会认识到前述双反应器法能够制造具有增宽的分子量分布或多分散指数(PDI)的聚合物。以前述方式制成的优选的聚合物具有2.8至10.0，更优选3.0至7.0的PDI。此外，在合意的具体实施方案中，相比于低分子量组分，高分子量组分含有更高量的α-烯烃共聚单体(更低密度)。
在一个具体实施方案中，聚合法中的反应器之一，包括串联运行的两个反应器的第一反应器，含有多相齐格勒-纳塔催化剂或含铬催化剂，例如本领域中已知的许多这类催化剂之一。齐格勒-纳塔催化剂的实例包括但不限于负载在MgCl2上的钛基催化剂，并另外包含含有至少一个铝-烷基键的铝化合物。合适的齐格勒-纳塔催化剂及其制备包括但不限于USP4,612,300、4,330,646和5,869,575中公开的那些。合适的铬基催化剂是USP4,981,927、4,835,219、4,564,660、4,173,548、3,953,413和其他地方公开的那些。
单反应器、多催化剂法也可用在本发明中。在一个具体实施方案中，将两种或两种以上催化剂在本文公开的高单体转化率条件下引入单反应器，其中各个催化剂固有地产生不同的共聚体产物。在一个具体实施方案中，由一种催化剂形成相对较高分子量产物(Mw为100,000至超过1,000,000，更优选200,000至500,000)，同时由另一催化剂形成相对较低分子量产物(Mw为2,000至300,000)。这两种催化剂组合物可以具有类似或不同的共聚单体掺入能力，其中至少一种包含如本文所述的金属络合物。所得聚合物具有取决于单反应器中所用的两种催化剂的比率的性质。聚合物分子量、共聚单体掺入能力、方法和用于这种产物的催化剂比率的合适组合公开在USP6,924,342中。由于本催化剂组合物与包括齐格勒/纳塔催化剂的其他烯烃聚合催化剂的独特的相容性，第二催化剂组合物可以包含本文公开的金属络合物、含金属茂或其他π-键合配体基团的金属络合物(包括限制几何构型金属络合物)、或含多价杂原子配体基团的金属络合物，尤其是多价吡啶胺或咪唑胺(imidizolylamine)基络合物，和四齿氧配位联苯酚基第4族金属络合物。
金属络合物
用于本发明的合适的金属络合物包括对应于如下化学式的化合物：
其中：
R20在每种情况下独立地为不算氢含有5至20个原子的二价芳族或惰性取代的芳族基团；
T3为不算氢具有1至20个原子的二价烃或硅烷基团，或其惰性取代衍生物；且RD在每种情况下独立地为不算氢具有1至20个原子的一价配体基团，或两个RD基团一起为不算氢具有1至20个原子的二价配体基团。
此类络合物优选对应于如下化学式：
其中：
Ar2在每种情况下独立地为不算氢或任何取代基的任何原子具有6至20个原子的亚芳基或者烷基-、芳基-、烷氧基-或氨基-取代的亚芳基；
T3为不算氢具有2至20个原子的二价烃桥连基，优选为二价的取代或未取代的C3-6脂族、脂环族、或双(亚烷基)-取代的脂环族基团；且
RD在每种情况下独立地为不算氢具有1至20个原子的一价配体基团，或两个RD基团一起为不算氢具有1至40个原子的二价配体基团。
适用于本文的金属络合物的更优选实例包括具有如下化学式的化合物：
其中
Ar4在每种情况下独立地为C6-20芳基或其惰性取代衍生物，尤其是3,5-二(异丙基)苯基、3,5-二(异丁基)苯基、3,5-二(叔丁基)苯基、二苯并-1H-吡咯-1-基、萘基、蒽-5-基、1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基；
T4在每种情况下独立地为丙烯-1,3-二基、环己烷-1,2-二基、双(亚烷基)环己烷-1,2-二基、环己烯-4,5-二基，或其惰性取代衍生物；
R21在每种情况下独立地为氢、卤素、不算氢具有最多50个原子的烃基、三烃基甲硅烷基、三烃基甲硅烷基烃基、烷氧基或氨基；且
RD在每种情况下独立地为卤素或不算氢具有最多20个原子的烃基或三烃基甲硅烷基，或两个RD基团一起为不算氢具有最多40个原子的二价亚烃基、烃二基或三烃基甲硅烷基。
尤其优选的金属络合物是具有如下化学式的化合物：
其中，Ar4在每种情况下独立地为3,5-二(异丙基)苯基、3,5-二(异丁基)苯基、3,5-二(叔丁基)苯基、二苯并-1H-吡咯-1-基或蒽-5-基；
R21在每种情况下独立地为氢、卤素、不算氢具有最多50个原子的烃基、三烃基甲硅烷基、三烃基甲硅烷基烃基、烷氧基或氨基；
T4是丙烷-1,3-二基、环己烷二基、环己烯-4,5-二基或双(亚甲基)环己烷-1,2-二基；且
RD在每种情况下独立地为卤素或不算氢具有最多20个原子的烃基或三烃基甲硅烷基，或两个RD基团一起为不算氢具有最多40个原子的亚烃基、烃二基或烃基硅烷二基。
与包含1,4-丁二基T4基团的金属络合物相比，前述络合物表现出改进的催化剂效率，尤其是在升高的聚合温度下。最高度优选的本发明的金属络合物对应于如下化学式：
其中，RD在每种情况下独立地为氯、甲基或苄基。
合适的金属络合物的具体实例是下列化合物：
A)双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基，
B)双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基，
C)双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物，和
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基。
前述金属络合物可以方便地通过标准金属化和配体交换程序制备，所述程序涉及过渡金属源与中性多官能配体源。此外，所述络合物也可以通过起始于相应的过渡金属四酰胺化物和烷基化剂(如三甲基铝)的酰胺消除和烃基化法制备。所用技术与USP6,320,005、6,103,657、WO02/38628、WO03/40195、US-A-2004/0220050及其他地方公开的那些相同或类似。
通过与助催化剂结合，将所述金属络合物活化以形成活性催化剂组合物。活化可以在将催化剂组合物添加到存在或不存在反应混合物的其他组分的反应器中之前发生，或通过将金属络合物与活化助催化剂分别添加到反应器中原位发生。
单体
本文中适用的烯烃混合物包括乙烯、一种或多种C3-30α-烯烃和一种或多种共轭或非共轭二烯的混合物。合适的α-烯烃共聚单体包括但不限于丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4,6-二甲基-1-庚烯和乙烯基环己烷。
本文中适用的二烯包括具有6至15个碳原子的直链、支链、环状和多环烃二烯。合适的非共轭二烯的实例包括但不限于直链无环二烯(如1,4-己二烯、1,6-辛二烯、1,7-辛二烯、1,9-癸二烯)，支链无环二烯(如5-甲基-1,4-己二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯和二氢月桂烯与二氢罗勒烯的混合异构体)，单环脂环族二烯(如1,3-环戊二烯、1,4-环己二烯、1,5-环辛二烯和1,5-环十二烷二烯)，以及多环脂环族稠合和桥连环二烯(如四氢化茚、甲基四氢化茚、二环戊二烯、二环-(2,2,1)-庚-2,5-二烯)，链烯基、亚烷基、环烯基和环亚烷基降冰片烯(如5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-异亚丙基-2-降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯、5-环亚己基-1-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯和降冰片二烯)。在常用于制备EPDMs的二烯中，特别优选的二烯是1,4-己二烯(HD)、5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)、5-亚乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)和二环戊二烯(DCPD)。最尤其优选的二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)。
通常，聚合可以在现有技术中公知用于烯烃溶液聚合反应的条件下实现。优选聚合温度是80至250℃，更优选100-200℃。优选聚合压力是大气压至3000大气压(100千帕至300兆帕)，更优选1兆帕至10兆帕。在多数聚合反应中，所用催化剂:可聚合化合物的摩尔比为10-12:1至10-1:1，更优选为10-11:1至10-5:1。高度合意地，该所述反应在连续溶液聚合条件(即其中将单体连续添加到在溶液聚合条件下运行的反应器中并将聚合产物连续或半连续地移出和回收或送往第二反应器的条件)下进行。
合意地，聚合混合物包含脂族或脂环族液体稀释剂。此类脂族或脂环族液体稀释剂的实例包括直链和支链烃(如异丁烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷及其混合物)，脂环族烃(如环己烷、环庚烷、甲基环己烷、甲基环庚烷及其混合物)，和全氟化烃(如全氟化C4-10链烷)等。也可包括少量芳烃，如甲苯、乙苯或二甲苯，但并不优选。前述的混合物也是合适的。优选的液体稀释剂是可以以商品名IsoparTME购自ExxonMobil Corporation的氢化低聚脂族烃混合物，该混合物具有118℃的蒸馏，ASTM D86，IBP、137℃的蒸馏，ASTM D86，干点，和0.72的比重15.6℃，ASTM D1250。
本方法中需要使用分子量控制剂或链转移剂。这类分子量控制剂的实例包括氢、三烷基铝化合物，或其他已知的链转移剂。氢是最优选的分子量控制剂或链转移剂。本发明的用途的特别益处是能够(取决于反应条件)制造窄分子量分布的乙烯/α-烯烃共聚体。优选的聚合物具有小于3.0，更优选小于2.6的Mw/Mn。这类窄分子量分布的聚合物产物由于改进的拉伸强度性能以及降低的可萃取物含量和金属值而是高度合意的。
不以任何方式限制本发明的范围，进行本聚合法的一种方式如下。在搅拌釜反应器中，将要聚合的单体与任何溶剂或稀释剂一起连续引入。反应器含有基本由单体以及任何溶剂或稀释剂和溶解的聚合物构成的液相。将催化剂与助催化剂和任选的链转移剂一起连续或间歇引入反应器液相或其任何再循环部分中。可以通过调节溶剂/单体比率、催化剂添加速率、以及通过使用冷却或加热线圈、夹套或两者来控制反应器温度。通过催化剂添加速率控制聚合速率。通过单体流速和挥发性组分的分压控制压力。聚合物产物的乙烯含量由反应器中乙烯与共聚单体的比率确定，所述比率通过操控这些组分进入反应器的各自的进料速率来控制。任选通过控制如温度、单体浓度的其他聚合变量，或通过前述链转移剂的流速来控制聚合物产物分子量。在离开反应器时，使流出液与如水、蒸汽或醇的催化剂杀灭剂接触。任选加热聚合物溶液，并通过在减压下闪蒸掉气态单体以及残留溶剂或稀释剂，和如果需要，在如脱挥发挤出机的设备中进行进一步脱挥发来回收聚合物产物。在连续法中，反应器中催化剂和聚合物的平均停留时间通常为5分钟至8小时，优选10分钟至6小时。
或者，前述聚合可以在连续环管反应器中进行，在其不同区域之间建立或不建立单体、共聚单体、催化剂或助催化剂梯度，任选伴随着催化剂和/或链转移剂的分别添加，并在绝热或非绝热溶液聚合条件或前述反应器条件的组合下运行。合适的环管反应器和与其一起使用的各种合适操作条件的实例可见于USP5,977,251、6,319,989和6,683,149。
具体实施方案
为了具体公开所附权利要求，提供下列具体实施方案。
1.乙烯、一种或多种C3-30α-烯烃和一种或多种共轭或非共轭二烯在连续溶液聚合条件下聚合以制备高分子量共聚体的方法，所述方法包括在80至250℃的温度和100千帕至300兆帕的压力下，在包含对应于如下化学式的多价芳氧基醚的锆络合物的催化剂组合物和活化助催化剂的存在下进行聚合：
其中：
R20在每种情况下独立地为不算氢含有5至20个原子的二价芳族或惰性取代的芳族基团；
T3为不算氢具有1至20个原子的二价烃或硅烷基团，或其惰性取代衍生物；
RD在每种情况下独立地为不算氢具有1至20个原子的一价配体基团，或两个RD基团一起为不算氢具有1至40个原子的二价配体基团。
2.具体实施方案1所述的方法，其中所得聚合物具有小于3.0的分子量分布Mw/Mn。
3.具体实施方案1所述的方法，其中所述催化剂组合物另外包含链转移剂。
4.具体实施方案3所述的方法，其中反应器中存在的链转移剂的量足以使所得聚合物的Mw与不存在链转移剂时制成的所得聚合物的分子量相比降低至少30％。
5.具体实施方案3所述的方法，其中链转移剂是以0.015至2.0摩尔％(以乙烯计)的量存在的氢。
6.具体实施方案1所述的方法，其中乙烯转化率为至少85摩尔％。
7.具体实施方案1-6的任一项所述的方法，其中使基本由乙烯、丙烯和选自1,4-己二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚乙烯基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯或二环戊二烯的二烯构成的单体混合物聚合。
8.具体实施方案7所述的方法，其中使基本由乙烯、丙烯和5-亚乙基-2-降冰片烯构成的单体混合物聚合。
9.具体实施方案1所述的方法，该方法在链转移剂存在下在100至200℃的温度下进行以制备熔体指数I2<5.0、分子量分布Mw/Mn<3.0且催化剂效率高于0.5克聚合物/毫克金属的聚合物。
10.具体实施方案9所述的方法，其中所述链转移剂的存在量使所得聚合物的Mw与不存在链转移剂时制成的所得聚合物的Mw相比降低>30％。
11.具体实施方案10所述的方法，其中所述链转移剂是以乙烯的0.015至2摩尔％的量存在于反应器中的氢。
12.具体实施方案1所述的方法，其中所述助催化剂是以提供20:1至150:1的与Zr的摩尔比的量存在的铝氧烷。
13.具体实施方案12所述的方法，其中所述铝氧烷是三(异丁基)铝改性的甲基铝氧烷或三(正辛基)铝改性的甲基铝氧烷。
14.根据具体实施方案1-6任一项所述的方法，其中所述金属络合物对应于如下化学式：
其中：
Ar2在每种情况下独立地为不算氢或任何取代基的任何原子具有6至20个原子的亚芳基或者烷基-、芳基-、烷氧基-或氨基-取代的亚芳基；
T3为不算氢具有2至20个原子的二价烃桥连基，优选为二价的取代或未取代的C3-6脂族、脂环族、或双(亚烷基)-取代的脂环族基团；且
RD在每种情况下独立地为不算氢具有1至20个原子的一价配体基团，或两个RD基团一起为不算氢具有1至40个原子的二价配体基团。
15.具体实施方案14所述的方法，其中所述金属络合物对应于如下化学式：
其中：
Ar4在每种情况下独立地为C6-20芳基或其惰性取代衍生物，尤其是3,5-二(异丙基)苯基、3,5-二(异丁基)苯基、二苯并-1H-吡咯-1-基、萘基、蒽-5-基、1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基；
T4在每种情况下独立地为丙烯-1,3-二基、环己烷-1,2-二基、双(亚烷基)环己烷-1,2-二基、环己烯-4,5-二基，或其惰性取代衍生物；
R21在每种情况下独立地为氢、卤素、不算氢具有最多50个原子的烃基、三烃基甲硅烷基、三烃基甲硅烷基烃基、烷氧基或氨基；且
RD在每种情况下独立地为卤素或不算氢具有最多20个原子的烃基或三烃基甲硅烷基，或两个RD基团一起为不算氢具有最多40个原子的二价亚烃基、烃二基或三烃基甲硅烷基。
16.具体实施方案14所述的方法，其中所述金属络合物对应于如下化学式：
其中，RD在每种情况下独立地为氯、甲基或苄基。
17.具体实施方案14所述的方法，其中所述金属络合物选自：
A)双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基，
B)双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基，
C)双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物，和
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基。
应理解本发明可以在未具体公开的任何组分不存在的情况下进行，并且可以在多步聚合体系设计中与任何其他合适的反应或方法结合。提供下列实施例以进一步例证本发明且不被解释为限制。除非做出相反的说明，所有份数和百分比均表述为以重量计。
实施例
金属络合物的制备
基本重复US-A-2004/0010103的合成程序以制备金属络合物A1和A11和Comp。
连续聚合条件
连续溶液聚合在计算机控制的装配有内部搅拌器的高压釜反应器中进行。将纯化的混合链烷溶剂(可获自ExxonMobil，Inc.的IsoparTME)、乙烯、丙烯、5-亚乙基-2-降冰片烯和氢连续供入装配有用于温度控制的夹套和内部热电偶的3.8升反应器中。通过质流控制器测量进料入反应器的溶剂。变速隔膜泵控制进入反应器的溶剂流速和压力。在泵的出口处，提取侧流以为催化剂和助催化剂注射管线和反应器搅拌器提供吹扫流。这些流通过质流计测量并通过控制阀或通过针阀的手工调节进行控制。将剩余溶剂与单体和氢合并，并送入反应器。使用质流控制器将氢按需要输送到反应器中。在进入反应器之前使用热交换器控制溶剂/单体溶液的温度。所述流进入反应器底部。
催化剂和助催化剂组分溶液使用泵和质流计计量并与催化剂吹扫溶剂合并，并引入反应器底部。试验1-12中所用的助催化剂是与第三组分，三(异丁基)铝改性的甲基铝氧烷(MMAO)(其含有大约1/3的异丁基/甲基摩尔比)合并的化学计量学大致等于四(五氟苯基)硼酸甲基二(十八烷基)铵(MDB)的长链烷基铵硼酸盐，所述长链烷基铵硼酸盐与第三组分的摩尔比以过渡金属计为5/1。对于试验13-17，助催化剂是单独的MAO，其与Zr的摩尔比为50:1。反应器在剧烈搅拌下在500psig(3.45兆帕)下满液体运行。通过反应器顶部的出口管线移出产物。反应器的所有出口管线都是蒸汽伴热并隔热的。通过将少量水与任何稳定剂或其他添加剂一起添加到出口管线中并使该混合物通过静态混合器来终止聚合。然后在脱挥发之前通过将产物流穿过热交换器进行加热。使用脱挥发挤出机和水冷成丸机通过挤出回收聚合物产物。
更多工艺细节和结果包含在表1中。在表2中提供产物性质。使用动态机械分光计，如来自Rheometrics Corporation的RMS-800TM或ARESTM，在氮气氛下，在190℃下，在0.1和100弧度/秒的剪切速率下测量聚合物粘度。在0.1弧度/秒和100弧度/秒下的粘度可以分别表示为V0.1和V100，这两者的比率被称作RR并表述为V0.1/V100。
表1
*对比，非本发明的实施例
1.标准立方厘米/分钟
2.反应器中的乙烯转化百分率
3.效率，克聚合物/微克金属。
表2
*对比，非本发明的实施例
1.门尼粘度(ML1+4100℃)。
表3
1.反应器中的乙烯转化百分率
2.效率，克PE/微克Zr。
表4
1.门尼粘度(ML1+4100℃)。

Claims (3)

1.一种将乙烯、一种或多种C3-30α-烯烃和一种或多种共轭或非共轭二烯在连续溶液聚合条件下聚合以制备高分子量共聚体的方法，所述方法包括在80至250℃的温度和100千帕至300兆帕的压力下，在包含对应于如下化学式的多价芳氧基醚的锆络合物的催化剂组合物和活化助催化剂的存在下进行聚合：
其中：
Ar4在每种情况下独立地为C6-20芳基或其惰性取代衍生物；
T4在每种情况下独立地为丙烷-1,3-二基、环己烷-1,2-二基、双(亚烷基)环己烷-1,2-二基、环己烯-4,5-二基，或其惰性取代衍生物；
R21在每种情况下独立地为氢、卤素、不算氢具有最多50个原子的烃基、三烃基甲硅烷基、三烃基甲硅烷基烃基、烷氧基或氨基；且
RD在每种情况下独立地为卤素或不算氢具有最多20个原子的烃基或三烃基甲硅烷基，或两个RD基团一起为不算氢具有最多40个原子的二价亚烃基、烃二基或三烃基甲硅烷基；
其中所得聚合物具有10至135的门尼粘度ML1+4100℃。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述锆络合物对应于如下化学式：
其中，RD在每种情况下独立地为氯、甲基或苄基。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述锆络合物选自：
A)双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基)-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基，
B)双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-甲基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基，
C)双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基)-1,3-丙二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基甲基)-反式-1,2-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-1,3-环己二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(1,2,3,4,6,7,8,9-八氢蒽-5-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物、
双((2-氧基-3-(二苯并-1H-吡咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二甲基、
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二氯化物，和
双((2-氧基-3-(3,5-二-(1,1-二甲基乙基)苯基)-5-(甲基)苯基)-(4-叔丁基-2-苯氧基))-顺式-4,5-环己烯二基锆(IV)二苄基。
CN201210266123.0A 2006-05-17 2007-04-24 乙烯/α-烯烃/二烯溶液聚合法 Active CN102786619B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US80118206P 2006-05-17 2006-05-17
US60/801,182 2006-05-17

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007800233160A Division CN101472952B (zh) 2006-05-17 2007-04-24 乙烯/α-烯烃/二烯溶液聚合法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102786619A CN102786619A (zh) 2012-11-21
CN102786619B true CN102786619B (zh) 2015-01-07

Family

ID=38572813

Family Applications (8)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007800266677A Active CN101490096B (zh) 2006-05-17 2007-04-24 聚丙烯溶液聚合法
CN2007800233160A Active CN101472952B (zh) 2006-05-17 2007-04-24 乙烯/α-烯烃/二烯溶液聚合法
CN2007800256425A Active CN101484475B (zh) 2006-05-17 2007-04-24 聚烯烃溶液聚合法及聚合物
CN201210266123.0A Active CN102786619B (zh) 2006-05-17 2007-04-24 乙烯/α-烯烃/二烯溶液聚合法
CNA2007800259531A Pending CN101490095A (zh) 2006-05-17 2007-04-24 高效溶液聚合法
CN200780023101.9A Active CN101472951B (zh) 2006-05-17 2007-04-24 高温溶液聚合方法
CN2007800259052A Active CN101490094B (zh) 2006-05-17 2007-04-24 高温聚乙烯溶液聚合法
CN201510094535.4A Pending CN104725535A (zh) 2006-05-17 2007-04-24 高效溶液聚合法

Family Applications Before (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2007800266677A Active CN101490096B (zh) 2006-05-17 2007-04-24 聚丙烯溶液聚合法
CN2007800233160A Active CN101472952B (zh) 2006-05-17 2007-04-24 乙烯/α-烯烃/二烯溶液聚合法
CN2007800256425A Active CN101484475B (zh) 2006-05-17 2007-04-24 聚烯烃溶液聚合法及聚合物

Family Applications After (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2007800259531A Pending CN101490095A (zh) 2006-05-17 2007-04-24 高效溶液聚合法
CN200780023101.9A Active CN101472951B (zh) 2006-05-17 2007-04-24 高温溶液聚合方法
CN2007800259052A Active CN101490094B (zh) 2006-05-17 2007-04-24 高温聚乙烯溶液聚合法
CN201510094535.4A Pending CN104725535A (zh) 2006-05-17 2007-04-24 高效溶液聚合法

Country Status (14)

Country Link
US (7) US8058373B2 (zh)
EP (8) EP2024401B1 (zh)
JP (6) JP5666129B2 (zh)
KR (6) KR101397337B1 (zh)
CN (8) CN101490096B (zh)
AR (6) AR060639A1 (zh)
AU (1) AU2007254428A1 (zh)
BR (3) BRPI0711018A8 (zh)
CA (5) CA2653534A1 (zh)
ES (7) ES2534469T3 (zh)
MX (4) MX2008014669A (zh)
RU (4) RU2463311C2 (zh)
SG (1) SG158102A1 (zh)
WO (6) WO2007136496A2 (zh)

Families Citing this family (218)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101397337B1 (ko) * 2006-05-17 2014-05-19 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 고 효율 용액 중합 방법
US8420760B2 (en) 2007-11-19 2013-04-16 Dow Global Technologies Llc Long chain branched propylene-alpha-olefin copolymers
KR101149755B1 (ko) 2009-01-06 2012-06-01 에스케이종합화학 주식회사 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합체 제조방법
US20100311927A1 (en) * 2009-06-05 2010-12-09 Dow Global Technologies Inc. Process to make long chain branched (lcb), block, or interconnected copolymers of ethylene
US8722817B2 (en) 2009-06-05 2014-05-13 Dow Global Technologies Llc Process to make long chain branched (LCB), block, or interconnected copolymers of ethylene
US9243087B2 (en) 2009-06-11 2016-01-26 Dow Global Technologies Llc LDPE enabling high output and good optics when blended with other polymers
US20120095158A1 (en) * 2009-07-01 2012-04-19 Dow Global Technologies Llc Ethylenic polymer and its use
US8629214B2 (en) 2009-07-01 2014-01-14 Dow Global Technologies Llc. Ethylene-based polymer compositions for use as a blend component in shrinkage film applications
US20110003940A1 (en) 2009-07-01 2011-01-06 Dow Global Technologies Inc. Ethylene-based polymer compositions for use as a blend component in shrinkage film applications
KR20120107066A (ko) 2009-07-01 2012-09-28 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 에틸렌계 중합체 및 그의 용도
WO2011109563A2 (en) * 2010-03-02 2011-09-09 Dow Global Technologies Llc Ethylene-based polymer compositions
JP5798557B2 (ja) 2009-08-10 2015-10-21 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 収縮フィルム適用におけるブレンド成分として用いるためのｌｄｐｅ
ES2638913T3 (es) 2009-08-31 2017-10-24 Dow Global Technologies Llc Catalizador y procedimiento para polimerizar una olefina y poliolefina preparada mediante el mismo
JP5623043B2 (ja) * 2009-09-04 2014-11-12 出光興産株式会社 ポリオレフィンの製造方法、その製造装置、および、重合装置
CN102597029B (zh) 2009-09-14 2014-09-17 陶氏环球技术有限责任公司 包含源自乙烯和聚(烷氧基化物)的单元的聚合物
JP5764561B2 (ja) 2009-09-14 2015-08-19 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エチレンおよびシロキサン由来の単位を含むポリマー
EP2478022B1 (en) 2009-09-14 2021-01-13 Dow Global Technologies LLC Polymers comprising units derived from ethylene and polyalkene
US8679639B2 (en) 2009-11-24 2014-03-25 Dow Global Technologies Llc Extrusion coating composition
US8784996B2 (en) 2009-11-24 2014-07-22 Dow Global Technologies Llc Extrusion coating composition
WO2011079207A1 (en) 2009-12-24 2011-06-30 Dow Global Technologies Llc Polymer compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same
ES2672893T3 (es) * 2010-01-14 2018-06-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Procesos y aparato para polimerización continua en disolución
KR101788892B1 (ko) * 2010-05-17 2017-11-15 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 에틸렌의 선택적 중합 방법 및 그를 위한 촉매
EP2576685A1 (en) * 2010-05-26 2013-04-10 Dow Global Technologies LLC Electronic device module comprising polyolefin copolymer with low unsaturation and optional vinyl silane
BR112012030649A2 (pt) 2010-06-04 2016-08-16 Dow Global Technologies Llc módulo de dispositivo eletrônico compreendendo película de copolímero de poliolefina homogêneo e polímero de enxerto realçador de propriedade adesiva
US20130233383A1 (en) 2010-06-04 2013-09-12 John A. Naumovitz Electronic Device Module Comprising Film of Homogeneous Polyolefin Copolymer and Grafted Silane
CN103168072B (zh) * 2010-06-14 2015-12-16 陶氏环球技术有限责任公司 用作收缩膜应用中共混物组分的基于乙烯的聚合物组合物
JP5937071B2 (ja) * 2010-07-06 2016-06-22 ティコナ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 高分子量ポリエチレンの製造方法
WO2012061168A1 (en) 2010-11-02 2012-05-10 Dow Global Technologies Llc A sealant composition, method of producing the same
US20120116034A1 (en) * 2010-11-08 2012-05-10 Dow Global Technologies, Inc. Solution polymerization process and procatalyst carrier systems useful therein
WO2012074812A1 (en) 2010-12-03 2012-06-07 Dow Global Technologies Llc Processes to prepare ethylene-based polymer compositions
KR101856719B1 (ko) * 2010-12-21 2018-05-11 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 올레핀-기재 중합체의 중합 방법 및 라만 분석
ES2591328T3 (es) 2010-12-21 2016-11-28 Dow Global Technologies Llc Polímeros basados en olefinas y polimerizaciones en dispersión
KR101871533B1 (ko) 2010-12-30 2018-06-26 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 조성물, 그의 제조 방법, 및 그로부터 제조된 용품
WO2014209927A1 (en) * 2013-06-28 2014-12-31 Dow Global Technologies Llc Hyperbranched ethylene-based oligomers
KR101916986B1 (ko) 2011-09-07 2018-11-08 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 중합체 조성물 및 그로부터 제조된 제품
EP2751191B1 (en) * 2011-09-12 2020-07-22 Dow Global Technologies LLC Compositions and articles formed from the same
WO2013043796A2 (en) * 2011-09-23 2013-03-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Modified polyethylene compositions
US20160272798A1 (en) 2011-09-23 2016-09-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Modified Polyethylene Compositions with Enhanced Melt Strength
JP6336908B2 (ja) * 2011-10-05 2018-06-06 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー スパンボンド不織布
BR112014008455B1 (pt) 2011-10-10 2021-01-05 Dow Global Technologies Llc composição, composição reticulada e artigo
JP6170056B2 (ja) 2011-10-20 2017-07-26 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エチレン系ポリマー組成物及びそれから作製した物品
WO2013056466A1 (en) * 2011-10-21 2013-04-25 Dow Global Technologies Llc Multi-layered shrink films
WO2013060902A1 (es) * 2011-10-24 2013-05-02 Dow Global Technologies Llc Hilo de césped artificial
CA2857290C (en) 2011-12-13 2020-02-11 Brian W. Walther Ethylene-propylene-diene interpolymer composition
KR20140107260A (ko) 2011-12-19 2014-09-04 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 분산 중합에 의해 제조된 에틸렌 기재 중합체
EP2794693B1 (en) * 2011-12-20 2020-09-23 Dow Global Technologies LLC Ethylene/alpha-olefin/nonconjugated polyene interpolymers and processes to form the same
KR101989208B1 (ko) * 2011-12-29 2019-06-13 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 저분자량 에틸렌- 및 α-올레핀-계 물질의 제조 방법
CA2861516C (en) * 2011-12-29 2021-01-05 Dow Global Technologies Llc Hyperbranched olefin oil based dielectric fluid
EP2617741B1 (en) * 2012-01-18 2016-01-13 Borealis AG Process for polymerizing olefin polymers in the presence of a catalyst system and a method of controlling the process
US9362436B2 (en) 2012-02-03 2016-06-07 Dow Global Technologies Llc Silane-containing ethylene interpolymer formulation including films and electronic device module comprising same
US9334349B2 (en) 2012-05-09 2016-05-10 Dow Global Technologies Llc Polyolefin polymerization process, semi-crystalline ethylene-based polymer made therefrom, and articles made from the polymer
WO2014003857A1 (en) * 2012-06-29 2014-01-03 Dow Global Technologies Llc Ethylene/alpha-olefin/nonconjugated polyene based compositions for thermoplastic vulcanizates
JP2015523446A (ja) * 2012-07-20 2015-08-13 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー キャストフィルムに好適な直鎖状低密度ポリエチレン組成物
EP2880006B1 (en) 2012-08-03 2017-12-20 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Non-symmetric catalysts comprising salan ligands
US9382349B2 (en) 2012-08-03 2016-07-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polyalphaolefins prepared using modified Salan catalyst compounds
US9045568B2 (en) 2012-08-03 2015-06-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Vinyl terminated polyethylene with long chain branching
EP2880096B1 (en) 2012-08-03 2018-01-03 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for preparing polyalphaolefins using modified salan catalyst compounds and polyalphaolefins prepared therewith
WO2014022008A1 (en) 2012-08-03 2014-02-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalysts comprising salan ligands
US8952114B2 (en) 2012-08-03 2015-02-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Halogenated catalysts comprising Salan ligands
US10822479B2 (en) 2012-09-20 2020-11-03 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Foamed polyethylene compositions
US10836853B2 (en) 2012-09-20 2020-11-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Crack-resistant polyethylene compositions
US9120879B2 (en) 2012-11-02 2015-09-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Supported Salan catalysts
JP6207336B2 (ja) * 2012-11-12 2017-10-04 日本ポリプロ株式会社 ジオール化合物及びオレフィン重合用触媒並びにオレフィン重合体の製造方法
KR102215306B1 (ko) 2012-11-30 2021-02-16 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 에틸렌/알파-올레핀/폴리엔 기재의 조성물
WO2014105415A1 (en) 2012-12-27 2014-07-03 Dow Global Technologies Llc A polymerization process for producing ethylene based polymers
US20150337062A1 (en) 2012-12-27 2015-11-26 Dow Global Technologies Llc Ethylene Based Polymer
BR112015015548B1 (pt) 2012-12-27 2021-05-18 Dow Global Technologies Llc processo de polimerização para a produção de polímeros a base de etileno
KR102161865B1 (ko) * 2012-12-27 2020-10-05 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 에틸렌계 중합체
ES2665586T3 (es) * 2012-12-27 2018-04-26 Dow Global Technologies Llc Sistemas catalizadores para polimerización de olefinas
US9534070B2 (en) 2013-01-18 2017-01-03 Dow Global Technologies Llc Polymerization processes for high molecular weight polymers
CN104968668B (zh) 2013-02-08 2017-11-17 三井化学株式会社 固体状聚铝氧烷组合物、烯烃聚合用催化剂、烯烃聚合物的制造方法及固体状聚铝氧烷组合物的制造方法
US8937137B2 (en) 2013-03-13 2015-01-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Diphenylamine salan catalyst
KR101657262B1 (ko) * 2013-04-05 2016-09-13 한화케미칼 주식회사 올레핀 중합용 촉매 및 이를 이용한 폴리올레핀의 제조 방법
US9200099B2 (en) 2013-06-20 2015-12-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Salenol catalyst
US9150676B2 (en) 2013-06-20 2015-10-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Thio-salalen catalyst
US9200100B2 (en) 2013-06-20 2015-12-01 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Long-bridged salen catalyst
EP2883890A4 (en) 2013-06-28 2016-07-20 Lg Chemical Ltd TRINARY ELASTIC COPOLYMER COMPRISING A DIENE AND PROCESS FOR PREPARING THE SAME
KR101585204B1 (ko) 2013-06-28 2016-01-13 주식회사 엘지화학 디엔을 포함하는 3원계 탄성 공중합체 및 이의 제조 방법
KR102218415B1 (ko) 2013-06-28 2021-02-22 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 할로겐화 비스-페닐페녹시 촉매를 사용하는 폴리올레핀의 분자량 조절
JP2015536368A (ja) 2013-06-28 2015-12-21 エルジー・ケム・リミテッド ジエンを含む三元系弾性共重合体およびその製造方法
US9493593B2 (en) 2013-06-28 2016-11-15 Lg Chem, Ltd. Elastic diene terpolymer and preparation method thereof
US10155831B2 (en) * 2013-09-05 2018-12-18 Univation Technologies, Llc Process control for long chain branching control in polyethylene production
CN104628920B (zh) * 2013-11-08 2017-02-01 中国石油天然气股份有限公司 一种溶液聚合乙丙橡胶的制备方法
US9290589B2 (en) 2013-12-13 2016-03-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Cyclopentadienyl-substituted salan catalysts
WO2015116382A1 (en) * 2014-01-30 2015-08-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Foamed polyethylene compositions
WO2015116381A1 (en) * 2014-01-30 2015-08-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Crack-resistant polyethylene composiitions
US9382361B2 (en) 2014-03-21 2016-07-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process to produce ethylene propylene copolymers
US9193813B2 (en) 2014-03-31 2015-11-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Phenylene-bridged salalen catalysts
EP3131934B1 (en) * 2014-04-17 2020-01-22 Borealis AG Improved catalyst system for producing polyethylene copolymers in a high temperature solution polymerization process
US10526431B2 (en) * 2014-06-30 2020-01-07 Dow Global Technologies Llc Catalyst systems for olefin polymerization
BR112016029439B1 (pt) 2014-06-30 2022-01-04 Dow Global Technologies Llc Processo para formar um polímero à base de olefina
EP3578578A1 (en) 2014-07-24 2019-12-11 Dow Global Technologies Llc Bis-biphenylphenoxy catalysts for polymerization of low molecular weight ethylene-based polymers
EP3227304B1 (en) 2014-12-04 2020-01-29 Dow Global Technologies LLC Five-coordinate bis-phenylphenoxy catalysts for the preparation of ethylene-based polymers
US10351646B2 (en) * 2014-12-31 2019-07-16 Dow Global Technologies Llc Polyolefin composition and method of producing the same
BR112017020525B1 (pt) * 2015-03-31 2022-07-19 Dow Global Technologies Llc Processo para formar uma composição de polímero
CN107709384B (zh) 2015-05-28 2020-09-01 陶氏环球技术有限责任公司 形成乙烯/α-烯烃互聚物的方法
CN107771199B (zh) * 2015-06-17 2021-05-25 陶氏环球技术有限责任公司 使用在管式反应器中制得且任选地经支化剂改性的高熔融强度乙烯类聚合物制得交联电缆绝缘材料的方法
CN107735414A (zh) * 2015-06-22 2018-02-23 陶氏环球技术有限责任公司 使用碳‑碳自由基引发剂制备基于乙烯的聚合物的方法
WO2017004462A1 (en) 2015-06-30 2017-01-05 Dow Global Technologies Llc A polymerization process for producing ethylene based polymers
KR102588244B1 (ko) 2015-06-30 2023-10-12 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 에틸렌계 폴리머를 제조하는 중합 방법
CN108137855B (zh) 2015-09-02 2021-09-28 陶氏环球技术有限责任公司 柔性交联电缆绝缘材料和其制造方法
CA2996616C (en) 2015-09-02 2023-09-26 Dow Global Technologies Llc Flexible crosslinked cable insulation and methods for making flexible crosslinked cable insulation
US10800865B2 (en) 2015-09-14 2020-10-13 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for making branched EPDM and the EPDM therefrom
EP3356374A1 (en) 2015-09-30 2018-08-08 Dow Global Technologies LLC Multi- or dual-headed compositions useful for chain shuttling and process to prepare the same
BR112018004696B1 (pt) 2015-09-30 2022-06-28 Dow Global Technologies Llc Processo para a preparação de um polímero funcional
ES2804554T3 (es) 2015-09-30 2021-02-08 Dow Global Technologies Llc Procatalizador y proceso de polimerización usando el mismo
ES2925720T3 (es) 2015-09-30 2022-10-19 Dow Global Technologies Llc Un proceso de polimerización para producir polímeros a base de etileno
BR112018006725B1 (pt) 2015-10-29 2022-04-19 Dow Global Technologies Llc Composição polimérica reticulável e condutor revestido
AU2016383056B2 (en) 2015-12-29 2020-11-19 Dow Global Technologies Llc Highly grafted ethylene-based polymers, highly grafted ethylene-based polymer compositions, and processes for forming the same
EP3214115B1 (en) 2016-03-03 2018-10-03 Dow Global Technologies LLC Polyethylene composition, method of making the same, and films made therefrom
WO2017206008A1 (en) 2016-05-30 2017-12-07 Dow Global Technologies Llc Ethylene/alpha-olefin/diene interpolymer
WO2017206009A1 (en) 2016-05-30 2017-12-07 Dow Global Technologies Llc Ethylene/alpha-olefin/diene interpolymers compositions
WO2018005789A1 (en) 2016-06-30 2018-01-04 Dow Global Technologies Llc Procatalyst compositions useful for low comonomer incorporation and process for preparing the same
US11098144B2 (en) 2016-06-30 2021-08-24 Dow Global Technologies Llc Ethylene/alpha-olefin/polyene interpolymers and compositions containing the same
WO2018005852A1 (en) 2016-06-30 2018-01-04 Dow Global Technologies Llc Ethylene/alpha-olefin/polyene based compositions
WO2018013283A2 (en) 2016-07-13 2018-01-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Dual metallocene catalyst copolymer compositions
CN109641990B (zh) 2016-07-13 2022-08-19 埃克森美孚化学专利公司 双金属茂催化剂共聚物组合物
EP3484984B1 (en) 2016-07-14 2022-08-03 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Lubricating oil compositions comprising dual metallocene-catalyzed bimodal copolymer compositions useful as viscosity modifiers
BR112018077058A2 (pt) 2016-07-21 2019-04-02 Dow Global Technologies Llc estruturas de acolchoamento compósitas e métodos de fabricação das mesmas
US11111318B2 (en) 2016-07-29 2021-09-07 Dow Global Technologies Llc Silyl-bridged bis-biphenyl-phenoxy catalysts for olefin polymerization
BR112019001249B1 (pt) 2016-07-29 2022-10-18 Dow Global Technologies Llc Elastômero multimodal, olefina termoplástica e método para produzir um elastômero multimodal
JP7050055B2 (ja) 2016-09-29 2022-04-07 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 改質されたチーグラーナッタ（プロ）触媒および系
CN109790246A (zh) 2016-09-29 2019-05-21 陶氏环球技术有限责任公司 聚合烯烃的方法
WO2018063899A1 (en) 2016-09-29 2018-04-05 Dow Global Technologies Llc Magnesium halide-supported titanium (pro) catalysts
JP7123040B2 (ja) 2016-09-30 2022-08-22 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 連鎖シャトリングに有用な多頭または二頭組成物の調製方法
KR102444560B1 (ko) 2016-09-30 2022-09-20 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 체인 셔틀링에 유용한 다중 또는 이중 헤드 구성 요소 및 이를 준비하는 과정
CN109952324B (zh) 2016-09-30 2023-06-09 陶氏环球技术有限责任公司 适用于链梭移的封端多头或双头组合物和其制备方法
SG11201903065VA (en) 2016-10-27 2019-05-30 Univation Tech Llc Method of preparing a molecular catalyst
US10280234B2 (en) 2016-11-11 2019-05-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and use thereof
WO2018089165A1 (en) * 2016-11-11 2018-05-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalyst compositions and use thereof
TW201829574A (zh) 2016-11-16 2018-08-16 美商陶氏全球科技有限責任公司 黏結層組合物及併有黏結層組合物之多層薄膜
EP4273180A3 (en) 2017-02-28 2024-02-07 Dow Global Technologies LLC Phosphoramidate catalysts for ethylene-based interpolymers
KR102631009B1 (ko) 2017-03-15 2024-01-30 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 다중-블록 공중합체 형성을 위한 촉매 시스템
WO2018170056A1 (en) 2017-03-15 2018-09-20 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
US11208502B2 (en) 2017-03-15 2021-12-28 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block coploymer formation
SG11201908414YA (en) 2017-03-15 2019-10-30 Dow Global Technologies Llc Catalyst system for multi-block copolymer formation
ES2954446T3 (es) 2017-03-15 2023-11-22 Dow Global Technologies Llc Sistema de catalizador parala formación de copolímero multibloque
JP2018162231A (ja) * 2017-03-27 2018-10-18 三井化学株式会社 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒およびオレフィン系重合体の製造方法
EP3409697A1 (en) 2017-05-28 2018-12-05 SABIC Global Technologies B.V. Preparation of polymer dispersions
EP3638730A1 (en) 2017-06-14 2020-04-22 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Ethylene copolymer blends for cross-linking applications
JP7381449B2 (ja) 2017-08-24 2023-11-15 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エチレン／ｃ５－ｃ１０アルファ－オレフィン／ポリエチレンインターポリマー
JP7221948B2 (ja) 2017-09-29 2023-02-14 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 溶解性を改善させるために金属上にメチレントリアルキルシリコン配位子を有するビスフェニルフェノキシポリオレフィン触媒
WO2019067274A1 (en) 2017-09-29 2019-04-04 Dow Global Technologies Llc BIS-PHENYL-PHENOXY-POLYOLEFIN CATALYSTS HAVING TWO METHYLENETRIALKYLSILICIUM-TYPE LIGANDS ON METAL FOR ENHANCED SOLUBILITY
KR102590973B1 (ko) 2017-09-29 2023-10-19 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 개선된 용해도를 위한 금속 상에 알콕시 리간드 또는 아미도 리간드를 갖는 비스-페닐-페녹시 폴리올레핀 촉매
US10995166B2 (en) 2017-11-07 2021-05-04 Nova Chemicals (International) S.A. Ethylene interpolymer products and films
US10683376B2 (en) 2017-11-07 2020-06-16 Nova Chemicals (International) S.A. Manufacturing ethylene interpolymer products at higher production rate
KR102647144B1 (ko) 2017-12-26 2024-03-15 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 다봉형 에틸렌계 중합체 및 저밀도 폴리에틸렌(ldpe)을 포함하는 조성물
KR20200103723A (ko) 2017-12-26 2020-09-02 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 다중모드 에틸렌계 중합체 처리 시스템 및 방법
WO2019133368A1 (en) 2017-12-26 2019-07-04 Dow Global Technologies Llc Dual reactor solution process for the production of multimodal ethylene-based polymer
JP7278286B2 (ja) 2017-12-26 2023-05-19 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 靭性が改善された多峰性エチレン系ポリマー組成物
EP3732216B1 (en) 2017-12-26 2023-04-19 Dow Global Technologies LLC Process for the production of multimodal ethylene-based polymers
WO2019133400A1 (en) 2017-12-26 2019-07-04 Dow Global Technologies Llc Compositions with multimodal ethylene-based polymers having improved toughness at low temperatures
JP7381464B2 (ja) 2017-12-29 2023-11-15 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 末端保護された双頭型有機アルミニウム組成物
JP7344872B2 (ja) 2017-12-29 2023-09-14 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 双頭型有機アルミニウム組成物
US20190248934A1 (en) 2018-02-09 2019-08-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene-a-olefin-diene Elastomers and Methods of Making Them
EP3752560A4 (en) 2018-02-14 2021-08-25 Dow Global Technologies LLC ETHYLENE / ALPHA-OLEFIN-INTERPOLYMER COMPOSITIONS WITH IMPROVED LONG-TERM HEAT AGING PERFORMANCE
CN111741997B (zh) 2018-03-19 2022-08-09 美国陶氏有机硅公司 聚烯烃-聚二有机硅氧烷嵌段共聚物及用于其合成的氢化硅烷化反应方法
SG11202009138QA (en) 2018-03-19 2020-10-29 Dow Global Technologies Llc Silicon-terminated organo-metal compounds and processes for preparing the same
JP7378416B2 (ja) 2018-03-19 2023-11-13 ダウ シリコーンズ コーポレーション ポリオレフィン－ポリジオルガノシロキサンブロックコポリマーおよびその合成のための方法
CN111886314B (zh) 2018-03-19 2022-06-17 美国陶氏有机硅公司 含有聚烯烃-聚二有机硅氧烷嵌段共聚物的热熔胶组合物和其制备和使用方法
JP2021518406A (ja) 2018-03-19 2021-08-02 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー シリル系官能化剤で有機金属化合物を官能化するためのプロセスおよびそれにより調製されたシリル官能化化合物
BR112020019174A2 (pt) 2018-03-19 2021-01-05 Dow Global Technologies Llc Composições de poliolefina telequélica terminadas com silício e processos para a preparação das mesmas
KR20200133230A (ko) 2018-03-19 2020-11-26 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 헤테로사이클을 함유하는 염기성 질소를 사용하여 할로실란을 갖는 유기-아연 화합물의 작용화 방법 및 이에 의하여 제조된 실릴-작용화된 화합물
CN111868196B (zh) 2018-03-19 2022-08-30 美国陶氏有机硅公司 含有聚烯烃-聚二有机硅氧烷共聚物的聚有机硅氧烷热熔胶组合物和其制备和使用方法
KR20200133354A (ko) 2018-03-19 2020-11-27 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 규소-말단화된 오르가노-금속 화합물 및 이의 제조방법
CN111918917A (zh) 2018-03-29 2020-11-10 陶氏环球技术有限责任公司 用作多层结构中的粘结层的树脂和包含其的多层结构
US11542350B2 (en) 2018-03-30 2023-01-03 Dow Global Technologies Llc Binuclear olefin polymerization activators
BR112020019520A2 (pt) 2018-03-30 2020-12-29 Dow Global Technologies Llc Sistema de catalisador, e, processo de polimerização.
KR20200138272A (ko) 2018-03-30 2020-12-09 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 올레핀 중합 활성화제
US11447586B2 (en) 2018-03-30 2022-09-20 Dow Global Technologies Llc Olefin polymerization activators
EP3802045B1 (en) 2018-05-31 2023-07-19 Dow Global Technologies LLC Molded articles, and methods thereof
EP3807332A1 (en) 2018-06-15 2021-04-21 Dow Global Technologies LLC Process for the production of bimodal ethylene-based polymers having high molecular weight high density fractions
CA3103015A1 (en) 2018-06-15 2019-12-19 Dow Global Technologies Llc Cast films comprising bimodal ethylene-based polymers having high molecular weight high density fractions
WO2019241475A1 (en) 2018-06-15 2019-12-19 Dow Global Technologies Llc Bimodal ethylene-based polymers having high molecular weight high density fractions
JP7419269B2 (ja) 2018-06-15 2024-01-22 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 高分子量高密度画分を有する二峰性エチレン系ポリマーを含むインフレーションフィルム
US11702512B2 (en) 2018-07-17 2023-07-18 Dow Silicones Corporation Polysiloxane resin-polyolefin copolymer and methods for the preparation and use thereof
US20210179827A1 (en) 2018-08-29 2021-06-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Methods of Making Polymer Compositions with Enhanced Elasticity by Employing VTP and HMP Catalyst Systems in Parallel Processes
TW202031692A (zh) 2018-11-30 2020-09-01 美商陶氏全球科技有限責任公司 具有平衡特性之基於聚合物之膜
BR112021012786A2 (pt) 2018-12-28 2021-09-14 Dow Global Technologies Llc Formulação curável
KR20210121028A (ko) 2018-12-28 2021-10-07 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 유기금속 사슬 이동제
CN113454130A (zh) 2018-12-28 2021-09-28 陶氏环球技术有限责任公司 遥爪聚烯烃和用于制备遥爪聚烯烃的方法
CN113498413A (zh) 2018-12-28 2021-10-12 陶氏环球技术有限责任公司 包括不饱和聚烯烃的可固化组合物
SG11202107057WA (en) 2018-12-28 2021-07-29 Dow Global Technologies Llc Curable compositions comprising unsaturated polyolefins
US11028805B2 (en) 2019-01-09 2021-06-08 Saudi Arabian Oil Company System and method for on-board catalytic upgrading of hydrocarbon fuels
KR101995951B1 (ko) * 2019-03-12 2019-07-03 주식회사 라이온켐텍 폴리올레핀 공중합체의 연속식 제조방법
ES2944469T3 (es) 2019-03-28 2023-06-21 Dow Global Technologies Llc Complejos aniónicos del grupo iii como aniones de coordinación débil para activadores de catalizadores de polimerización de olefinas
US20230183401A1 (en) 2019-04-30 2023-06-15 Dow Global Technologies Llc Alkene functionalized activators and their use in electrical applications
JP7288977B2 (ja) 2019-04-30 2023-06-08 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エチレン／プロピレン／非共役ジエンインターポリマー組成物
US20220251360A1 (en) 2019-06-26 2022-08-11 Dow Global Technologies Llc EPDM Blends with Long Chain Branching
KR20220025824A (ko) 2019-06-26 2022-03-03 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 후-반응기 개질에 의한 epdm의 제어된 장쇄 분지
EP3763745A1 (en) 2019-07-10 2021-01-13 Borealis AG High temperature solution process for the copolymerization of alpha-olefins
EP4004071A1 (en) 2019-07-31 2022-06-01 Dow Global Technologies LLC Polymerization of ethylene in solution processes using a ziegler-natta catalyst and a hydrogenation procatalyst
WO2021035709A1 (en) 2019-08-30 2021-03-04 Dow Global Technologies Llc Polyolefin compositions having improved electrical properties
CN114514280A (zh) 2019-09-24 2022-05-17 陶氏环球技术有限责任公司 用于挤出型材的聚合物组合物
US20220298344A1 (en) 2019-09-24 2022-09-22 Dow Global Technologies Llc Ethylene/alpha-olefin/polyene interpolymer compositions
JP2023508013A (ja) 2019-12-30 2023-02-28 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー アルファ－置換アクリレートを調製するためのプロセス
US20220402856A1 (en) 2019-12-30 2022-12-22 Dow Global Technologies Llc Process for preparing an alpha-substituted acrylate
CN115298236A (zh) 2020-03-27 2022-11-04 陶氏环球技术有限责任公司 长链支化的基于乙烯的聚合物
US20230128870A1 (en) 2020-03-27 2023-04-27 Dow Global Technologies Llc A process for producing long-chain branched ethylene-based polymers
EP4126990A1 (en) 2020-03-27 2023-02-08 Dow Global Technologies LLC Long-chain branched ethylene-based polymers
KR20220158763A (ko) 2020-03-27 2022-12-01 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 장쇄 분지형 에틸렌계 중합체
EP4127061A1 (en) 2020-03-30 2023-02-08 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Comb-block copolymers and methods thereof
JP2023524452A (ja) 2020-04-29 2023-06-12 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 高流動性プロピレン系インターポリマー組成物
CN111662403B (zh) * 2020-07-14 2022-08-05 万华化学集团股份有限公司 串级催化体系及使用该体系制备lldpe的方法
KR20230039687A (ko) 2020-07-17 2023-03-21 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 비스-페닐페녹시 금속-리간드 착물을 위한 히드로카르빌-개질된 메틸알루미녹산 공촉매
BR112023000737A2 (pt) 2020-07-17 2023-02-07 Dow Global Technologies Llc Processo de polimerização de monômeros de olefina
BR112023000804A2 (pt) 2020-07-17 2023-02-07 Dow Global Technologies Llc Processos para polimerizar monômeros de olefina e de polimerização
CN111909196B (zh) * 2020-08-10 2023-05-26 万华化学集团股份有限公司 一类含ivb族双金属配合物催化剂及其制备方法与应用
WO2022073805A1 (en) 2020-10-05 2022-04-14 Borealis Ag High temperature solution process for the copolymerization of ethylene with one ore more α-Olefin comonomer(s)
WO2022103800A1 (en) 2020-11-10 2022-05-19 Dow Global Technologies Llc Preparation of polyolefin-polyacrylate block copolymers additives for increasing surface energy of polyethylene
WO2022103803A1 (en) 2020-11-10 2022-05-19 Dow Global Technologies Llc Preparation of non-polar–polar block copolymers via vinyl-terminated polyolefins
EP4251664A2 (en) 2020-11-24 2023-10-04 Dow Global Technologies LLC Process to produce long chain branching in epdm and product
CN116897168A (zh) * 2021-02-26 2023-10-17 陶氏环球技术有限责任公司 用于第iv族聚烯烃催化的双-苯氧基-醚配体
CA3228273A1 (en) 2021-08-04 2023-02-09 China Petroleum & Chemical Corporation Modified flexible polypropylene insulating material and preparation method and use thereof
WO2023039515A2 (en) 2021-09-10 2023-03-16 Dow Global Technologies Llc Borate cocatalysts for polyolefin production
WO2023039514A1 (en) 2021-09-10 2023-03-16 Dow Global Technologies Llc Hydrocarbon soluble borate cocatalysts for olefin polymerization
CN114957530B (zh) * 2022-06-28 2023-09-29 杭州双安科技有限公司 一种乙烯和α-烯烃的溶液聚合方法
CN115160472B (zh) * 2022-08-09 2023-07-11 万华化学集团股份有限公司 一种高插入率的乙烯共聚物溶液聚合方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6686490B1 (en) * 2000-11-06 2004-02-03 Ramot University Authority For Applied Research & Industrial Development Ltd. Active non-metallocene pre-catalyst and method for tactic catalytic polymerization of alpha-olefin monomers
US20050164872A1 (en) * 2002-04-24 2005-07-28 Symyx Technologies, Inc. Bridged bi-aromatic ligands, catalysts, processes for polymerizing and polymers therefrom
WO2006020624A1 (en) * 2004-08-09 2006-02-23 Dow Global Technologies Inc. Supported bis(hydroxyarylaryloxy) catalysts for manufacture of polymers

Family Cites Families (152)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3485706A (en) 1968-01-18 1969-12-23 Du Pont Textile-like patterned nonwoven fabrics and their production
US3914342A (en) 1971-07-13 1975-10-21 Dow Chemical Co Ethylene polymer blend and polymerization process for preparation thereof
US3953413A (en) 1974-06-13 1976-04-27 Chemplex Company Supported chromium-containing catalyst and process of polymerizing 1-olefins
US4173548A (en) 1977-02-02 1979-11-06 Chemplex Company Ethylene polymerization catalyst and method
US4330646A (en) 1979-08-13 1982-05-18 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Polymerization of an α-olefin
US4322027A (en) 1980-10-02 1982-03-30 Crown Zellerbach Corporation Filament draw nozzle
US4413110A (en) 1981-04-30 1983-11-01 Allied Corporation High tenacity, high modulus polyethylene and polypropylene fibers and intermediates therefore
US4588790A (en) 1982-03-24 1986-05-13 Union Carbide Corporation Method for fluidized bed polymerization
US4543399A (en) 1982-03-24 1985-09-24 Union Carbide Corporation Fluidized bed reaction systems
DZ520A1 (fr) 1982-03-24 2004-09-13 Union Carbide Corp Procédé perfectionné pour accroitre le rendement espace temps d'une réaction de polymérisation exothermique en lit fluidisé.
US4430563A (en) 1982-04-30 1984-02-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Data processing form
US4564660A (en) 1983-06-30 1986-01-14 Union Carbide Corporation Use of alkylaluminum compounds and hydroxyl-containing compounds to initiate polymerization of ethylene with chromium oxide catalysts
US4612300A (en) * 1985-06-06 1986-09-16 The Dow Chemical Company Novel catalyst for producing relatively narrow molecular weight distribution olefin polymers
US4665208A (en) 1985-07-11 1987-05-12 Exxon Chemical Patents Inc. Process for the preparation of alumoxanes
US4663220A (en) 1985-07-30 1987-05-05 Kimberly-Clark Corporation Polyolefin-containing extrudable compositions and methods for their formation into elastomeric products including microfibers
US4668566A (en) 1985-10-07 1987-05-26 Kimberly-Clark Corporation Multilayer nonwoven fabric made with poly-propylene and polyethylene
ATE114678T1 (de) 1986-09-24 1994-12-15 Mitsui Petrochemical Ind Verfahren zur polymerisation von polyolefinen.
JPH0780933B2 (ja) 1986-11-20 1995-08-30 三井石油化学工業株式会社 オレフインの重合方法
JPS63154753A (ja) 1986-12-18 1988-06-28 Nippon Oil Co Ltd ポリエチレン系組成物
US5384299A (en) 1987-01-30 1995-01-24 Exxon Chemical Patents Inc. Ionic metallocene catalyst compositions
PL276385A1 (en) 1987-01-30 1989-07-24 Exxon Chemical Patents Inc Method for polymerization of olefines,diolefins and acetylene unsaturated compounds
IL85097A (en) 1987-01-30 1992-02-16 Exxon Chemical Patents Inc Catalysts based on derivatives of a bis(cyclopentadienyl)group ivb metal compound,their preparation and their use in polymerization processes
US5198401A (en) 1987-01-30 1993-03-30 Exxon Chemical Patents Inc. Ionic metallocene catalyst compositions
US5153157A (en) * 1987-01-30 1992-10-06 Exxon Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity
US5241025A (en) 1987-01-30 1993-08-31 Exxon Chemical Patents Inc. Catalyst system of enhanced productivity
JPH0742301B2 (ja) 1987-02-14 1995-05-10 三井石油化学工業株式会社 微粒子状アルミノオキサン、その製法およびその用途
JP2538588B2 (ja) 1987-04-03 1996-09-25 三井石油化学工業株式会社 オレフイン重合用固体触媒の製法
US5206199A (en) 1987-04-20 1993-04-27 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Catalyst for polymerizing an olefin and process for polymerizing an olefin
US4981927A (en) * 1987-05-20 1991-01-01 National Distillers And Chemical Corporation Chromium catalyst compositions and polymerization utilizing same
FR2634212B1 (fr) 1988-07-15 1991-04-19 Bp Chimie Sa Appareillage et procede de polymerisation d'olefines en phase gazeuse dans un reacteur a lit fluidise
US5091352A (en) 1988-09-14 1992-02-25 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Olefin polymerization catalyst component, olefin polymerization catalyst and process for the polymerization of olefins
US4908463A (en) 1988-12-05 1990-03-13 Ethyl Corporation Aluminoxane process
US5103031A (en) 1989-02-21 1992-04-07 Ethyl Corporation Falling film aluminoxane process
US4968827A (en) 1989-06-06 1990-11-06 Ethyl Corporation Alkylaluminoxane process
US4924018A (en) * 1989-06-26 1990-05-08 Ethyl Corporation Alkylaluminoxane process
US5064802A (en) * 1989-09-14 1991-11-12 The Dow Chemical Company Metal complex compounds
US5066741A (en) 1990-03-22 1991-11-19 The Dow Chemical Company Process for preparation of syndiotactic vinyl aromatic polymers
US5763549A (en) 1989-10-10 1998-06-09 Fina Technology, Inc. Cationic metallocene catalysts based on organoaluminum anions
ES2071086T5 (es) 1989-10-30 2002-01-16 Fina Technology Preparacion de catalizadores metalocenicos para polimerizacion de olefina.
US5387568A (en) 1989-10-30 1995-02-07 Fina Technology, Inc. Preparation of metallocene catalysts for polymerization of olefins
FR2656314B1 (fr) * 1989-12-22 1992-04-17 Bp Chemicals Snc Catalyseur a base de zirconium supporte sur du chlorure de magnesium, procede de preparation et utilisation du catalyseur dans la polymerisation des olefines.
US5032562A (en) 1989-12-27 1991-07-16 Mobil Oil Corporation Catalyst composition and process for polymerizing polymers having multimodal molecular weight distribution
US5272236A (en) 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
JP2545006B2 (ja) 1990-07-03 1996-10-16 ザ ダウ ケミカル カンパニー 付加重合触媒
EP0500944B1 (en) 1990-07-24 1998-10-07 Mitsui Chemicals, Inc. Catalyst for alpha-olefin polymerization and production of poly-alpha-olefin therewith
US5189192A (en) 1991-01-16 1993-02-23 The Dow Chemical Company Process for preparing addition polymerization catalysts via metal center oxidation
US5296443A (en) * 1991-03-01 1994-03-22 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer image receiving sheet
US5206197A (en) 1991-03-04 1993-04-27 The Dow Chemical Company Catalyst composition for preparation of syndiotactic vinyl aromatic polymers
US5721185A (en) 1991-06-24 1998-02-24 The Dow Chemical Company Homogeneous olefin polymerization catalyst by abstraction with lewis acids
US5308815A (en) 1991-07-26 1994-05-03 Ethyl Corporation Heterogeneous methylaluminoxane catalyst system
US5235081A (en) 1992-03-18 1993-08-10 Ethyl Corporation Method of removing gel forming materials from methylaluminoxanes
US5157137A (en) 1991-07-26 1992-10-20 Ethyl Corporation Method of making gel free alkylaluminoxane solutions
US5674342A (en) * 1991-10-15 1997-10-07 The Dow Chemical Company High drawdown extrusion composition and process
US5525695A (en) 1991-10-15 1996-06-11 The Dow Chemical Company Elastic linear interpolymers
US6448355B1 (en) * 1991-10-15 2002-09-10 The Dow Chemical Company Elastic fibers, fabrics and articles fabricated therefrom
US5278272A (en) * 1991-10-15 1994-01-11 The Dow Chemical Company Elastic substantialy linear olefin polymers
KR100262023B1 (ko) * 1992-01-06 2000-07-15 그레이스 스티븐 에스. 개선된 촉매 조성물
US5329032A (en) 1992-03-18 1994-07-12 Akzo Chemicals Inc. Polymethylaluminoxane of enhanced solution stability
US5436304A (en) 1992-03-19 1995-07-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5352749A (en) 1992-03-19 1994-10-04 Exxon Chemical Patents, Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
US5296433A (en) 1992-04-14 1994-03-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tris(pentafluorophenyl)borane complexes and catalysts derived therefrom
US5288933A (en) * 1992-04-16 1994-02-22 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for the production of polyethylene
US5350723A (en) * 1992-05-15 1994-09-27 The Dow Chemical Company Process for preparation of monocyclopentadienyl metal complex compounds and method of use
US5434115A (en) 1992-05-22 1995-07-18 Tosoh Corporation Process for producing olefin polymer
BE1005957A5 (fr) 1992-06-05 1994-04-05 Solvay Procede de preparation d'un systeme catalytique, procede de (co)polymerisation d'olefines et (co)polymeres d'au moins une olefine.
ES2137266T3 (es) 1992-07-01 1999-12-16 Exxon Chemical Patents Inc Catalizadores de polimerizacion de olefinas a base de metales de transicion.
US5248801A (en) 1992-08-27 1993-09-28 Ethyl Corporation Preparation of methylaluminoxanes
KR950703595A (ko) 1992-09-29 1995-09-20 벤셔 카펜헤르 장쇄 분지된 중합체 및 그의 제조방법(long chain branched polymers and a process to make long chain branched polymers)
CA2146012A1 (en) 1992-10-02 1994-04-14 Brian W. S. Kolthammer Supported homogenous catalyst complexes for olefin polymerization
DE4322884A1 (de) 1992-10-09 1994-04-14 Bayer Ag Biologisch aktive Polymere
US5939346A (en) 1992-11-02 1999-08-17 Akzo Nobel N.V. Catalyst system comprising an aryloxyaluminoxane containing an electron withdrawing group
US5391793A (en) 1992-11-02 1995-02-21 Akzo Nobel N.V. Aryloxyaluminoxanes
US5608019A (en) 1992-12-28 1997-03-04 Mobil Oil Corporation Temperature control of MW in olefin polymerization using supported metallocene catalyst
US5420220A (en) * 1993-03-25 1995-05-30 Mobil Oil Corporation LLDPE films
US5332706A (en) 1992-12-28 1994-07-26 Mobil Oil Corporation Process and a catalyst for preventing reactor fouling
US5391529A (en) 1993-02-01 1995-02-21 Albemarle Corporation Siloxy-aluminoxane compositions, and catalysts which include such compositions with a metallocene
TW298593B (zh) 1993-02-12 1997-02-21 Hoechst Ag
KR100311244B1 (ko) * 1993-02-22 2001-12-15 가지와라 야스시 에틸렌/α-올레핀공중합체의제조방법
US6313240B1 (en) * 1993-02-22 2001-11-06 Tosoh Corporation Process for producing ethylene/α-olefin copolymer
US5462999A (en) * 1993-04-26 1995-10-31 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
WO1994025495A1 (en) 1993-05-20 1994-11-10 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
HU214694B (hu) * 1993-04-28 1998-04-28 The Dow Chemical Co. Etilén polimer készítmények és ezekből készített termékek
BE1007148A3 (fr) 1993-05-17 1995-04-11 Solvay Support pour catalyseurs, procede pour la fabrication d'un gel precurseur d'un support pour catalyseurs, procede de preparation d'un support pour catalyseurs, catalyseur pour la polymerisation d'olefines et procede pour la polymerisation d'olefines au moyen de ce catalyseur.
FR2705252B1 (fr) 1993-05-19 1995-07-21 Bp Chemicals Snc Procédé d'introduction d'un solide dans un réacteur et appareillage.
ZA943399B (en) * 1993-05-20 1995-11-17 Bp Chem Int Ltd Polymerisation process
JP2736938B2 (ja) 1993-06-24 1998-04-08 ザ ダウ ケミカル カンパニー チタン（▲ｉｉ▼）またはジルコニウム（▲ｉｉ▼）錯体およびそれからなる付加重合触媒
US5372682A (en) * 1993-06-24 1994-12-13 The Dow Chemical Company Electrochemical preparation of addition polymerization catalysts
JPH09505340A (ja) 1993-11-19 1997-05-27 エクソン・ケミカル・パテンツ・インク 重合用触媒系、その製造方法及び使用
JPH07144455A (ja) 1993-11-25 1995-06-06 Canon Inc インクジェット記録装置
US5674795A (en) 1993-12-23 1997-10-07 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Spray dried, filled metallocene catalyst composition for use in polyolefin manufacture
US5648310A (en) 1993-12-23 1997-07-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Spray dried, filled metallocene catalyst composition for use in polyolefin manufacture
US5461123A (en) 1994-07-14 1995-10-24 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Gas phase fluidized bed polyolefin polymerization process using sound waves
US5453471B1 (en) * 1994-08-02 1999-02-09 Carbide Chemicals & Plastics T Gas phase polymerization process
US5625087A (en) 1994-09-12 1997-04-29 The Dow Chemical Company Silylium cationic polymerization activators for metallocene complexes
DE4436392C2 (de) 1994-10-12 2002-10-31 Fraunhofer Ges Forschung Metallniobate und/oder Tantalate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Weiterverarbeitung zu Perowskiten
US5616661A (en) 1995-03-31 1997-04-01 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for controlling particle growth during production of sticky polymers
UA47394C2 (uk) * 1995-05-16 2002-07-15 Юнівейшн Текнолоджіз, Ллс Етиленовий полімер, який має підвищену придатність до обробки та вирiб, що містить етиленовий полімер
US5869723A (en) 1995-06-08 1999-02-09 Showa Denko K.K. Ionic compound and olefin polymerization catalyst containing the same
US5731253A (en) 1995-07-27 1998-03-24 Albemarle Corporation Hydrocarbylsilloxy - aluminoxane compositions
US5869575A (en) 1995-08-02 1999-02-09 The Dow Chemical Company Ethylene interpolymerizations
US5767208A (en) 1995-10-20 1998-06-16 Exxon Chemical Patents Inc. High temperature olefin polymerization process
US5693838A (en) 1995-11-13 1997-12-02 Albemarle Corporation Aluminoxane process and product
US5814714A (en) * 1995-11-30 1998-09-29 The Dow Chemical Company Mono-olefin/polyene interpolymers, method of preparation, compositions containing the same, and articles made thereof
EP0786466B1 (en) 1996-01-25 2003-04-16 Tosoh Corporation Olefin polymerisation process which comprises a transition metal catalyst.
ATE206445T1 (de) * 1996-03-05 2001-10-15 Dow Chemical Co Rheologisch modifizierte polyolefine
ATE234870T1 (de) * 1996-03-27 2003-04-15 Dow Global Technologies Inc Lösungspolymerisationsverfahren mit dispergierten katalysator-aktivierer
KR100437238B1 (ko) 1996-03-27 2004-08-16 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 고가용성올레핀중합촉매활성화제
US5977251A (en) 1996-04-01 1999-11-02 The Dow Chemical Company Non-adiabatic olefin solution polymerization
US5731451A (en) 1996-07-12 1998-03-24 Akzo Nobel Nv Modified polyalkylauminoxane composition formed using reagent containing aluminum trialkyl siloxide
US5854166A (en) 1996-08-19 1998-12-29 Northwestern University Synthesis and use of (perfluoroaryl) fluoro-aluminate anion
DE69728677T2 (de) 1996-09-06 2005-03-31 Hyundai Pertrochemical Co., Ltd. Katalysatorsystem für die (co)polymerisierung von olefinen und verfahren zur herstellung von olefin-(co)polymeren unter verwendung des katalysatorsystems
US5744656A (en) 1996-10-25 1998-04-28 Boulder Scientific Company Conversion of hexafluorobenzene to bromopentafluorobenzene
US5783512A (en) * 1996-12-18 1998-07-21 The Dow Chemical Company Catalyst component dispersion comprising an ionic compound and solid addition polymerization catalysts containing the same
FI970349A (fi) 1997-01-28 1998-07-29 Borealis As Uudet metalloseeniyhdisteiden aktivaattorisysteemit
IL132189A (en) 1997-04-03 2003-10-31 Univ Colorado State Res Found Polyhalogenated monoheteroborane anion compositions
US6420507B1 (en) 1997-05-01 2002-07-16 The Dow Chemical Company Olefin polymers prepared with substituted indenyl containing metal complexes
US6103657A (en) 1997-07-02 2000-08-15 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Catalyst for the production of olefin polymers
US6319989B1 (en) * 1997-07-21 2001-11-20 The Dow Chemical Company Broad MWD, compositionally uniform ethylene interpolymer compositions, process for making the same and article made therefrom
JP2001517714A (ja) 1997-09-19 2001-10-09 ザ ダウ ケミカル カンパニー 変性アルミノキサン触媒活性化剤
US6696379B1 (en) * 1997-09-19 2004-02-24 The Dow Chemical Company Supported modified alumoxane catalyst activator
ZA988572B (en) 1997-09-19 2000-03-22 Dow Chemical Co Narrow MWD, compositionally optimized ethylene interpolymer composition, process for making the same and article made therefrom.
DE19744102A1 (de) 1997-10-06 1999-04-15 Targor Gmbh Katalysatorsystem
ID25653A (id) 1998-02-20 2000-10-19 Dow Chemical Co Aktifator katalis terdiri dari pengembangan anion
DE69925114T2 (de) 1998-03-04 2005-10-27 Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown Verfahren zur polymerisation von olefinen bei hohen temperaturen
US6827976B2 (en) 1998-04-29 2004-12-07 Unaxis Trading Ag Method to increase wear resistance of a tool or other machine component
DE69902548T2 (de) 1998-08-11 2003-04-10 Dow Chemical Co Katalysatoraktivatorverbindung
DE69901451T2 (de) * 1998-08-11 2002-12-12 Dow Chemical Co Ansa bis(.mu.-aluminium)-substituierte gruppe-4-metallkomplexe
DE69922548T2 (de) * 1998-10-23 2006-01-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown Verbrückte metallocene zur olefincopolymerisation
JP2000129045A (ja) * 1998-10-27 2000-05-09 Asahi Chem Ind Co Ltd ポリエチレン製クリーン容器
BR9915199B1 (pt) * 1998-11-02 2010-09-08 interpolìmero de etileno/alfa-olefina de cisalhamento fino, processo de preparação de interpolìmero de etileno/alfa-olefina, artigo manufaturado, composição de mistura de polìmeros e composição vulcanizada termoplástica.
AU2716700A (en) * 1998-12-31 2000-07-31 Homedics, Inc. Percussive massager
AU1919900A (en) 1999-02-19 2000-09-04 Dow Chemical Company, The Process for preparing trifluoroarylaluminum etherates
US6420298B1 (en) * 1999-08-31 2002-07-16 Exxonmobil Oil Corporation Metallocene catalyst compositions, processes for making polyolefin resins using such catalyst compositions, and products produced thereby
JP2001098028A (ja) * 1999-09-29 2001-04-10 Japan Polychem Corp 医療容器用ポリエチレン系樹脂及び医療容器
US6750302B1 (en) * 1999-12-16 2004-06-15 Phillips Petroleum Company Organometal catalyst compositions
US6713577B2 (en) 2000-11-07 2004-03-30 Symyx Technologies, Inc. Substituted pyridyl amine catalysts and processes for polymerizing and polymers
WO2002046246A2 (en) * 2000-12-04 2002-06-13 Univaton Technologies, Llc Polimerization process
JP3549868B2 (ja) * 2001-02-08 2004-08-04 三井化学株式会社 エチレン系重合体およびその製造方法およびそれを用いる成形品
MY131000A (en) 2001-03-16 2007-07-31 Dow Global Technologies Inc High melt strength polymers and method of making same
US6727329B2 (en) 2001-07-23 2004-04-27 Dow Global Technology Inc. Salts of lewis acid/acid adducts and catalyst activators therefrom
US6960635B2 (en) 2001-11-06 2005-11-01 Dow Global Technologies Inc. Isotactic propylene copolymers, their preparation and use
US6908972B2 (en) * 2002-04-16 2005-06-21 Equistar Chemicals, Lp Method for making polyolefins
US6794908B2 (en) 2002-05-31 2004-09-21 Honeywell International Inc. Radiation-hard circuit
US6756455B2 (en) 2002-05-31 2004-06-29 Equistar Chemicals, Lp High-temperature solution process for polyolefin manufacture
US6953764B2 (en) 2003-05-02 2005-10-11 Dow Global Technologies Inc. High activity olefin polymerization catalyst and process
JP4879882B2 (ja) * 2004-03-17 2012-02-22 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー より高次のオレフィンマルチブロックコポリマーを形成するためのシャトリング剤を含む触媒組成物
JP5255833B2 (ja) 2004-03-24 2013-08-07 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク エチレン・インターポリマーの製造方法、該方法により製造されたインターポリマー、組成物、および該インターポリマーを含む電気デバイス
US20050288461A1 (en) 2004-06-25 2005-12-29 Jensen Michael D Polymerization catalysts for producing polymers with low levels of long chain branching
CA2479704C (en) * 2004-08-31 2013-08-13 Nova Chemicals Corporation High density homopolymer blends
BRPI0516675A (pt) * 2004-11-05 2008-09-16 Dow Global Technologies Inc composto de ferrocênio substituìdo, processo para a polimerização por adição de um ou mais monÈmeros olefìnicos e processo para a sìntese de um composto organometálico de grupo 3-10
KR100639696B1 (ko) * 2005-07-01 2006-10-30 에스케이 주식회사 에틸렌 단독중합체 또는 α-올레핀과의 공중합체 제조용아릴페녹시 촉매계
KR101397337B1 (ko) * 2006-05-17 2014-05-19 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 고 효율 용액 중합 방법

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6686490B1 (en) * 2000-11-06 2004-02-03 Ramot University Authority For Applied Research & Industrial Development Ltd. Active non-metallocene pre-catalyst and method for tactic catalytic polymerization of alpha-olefin monomers
US20050164872A1 (en) * 2002-04-24 2005-07-28 Symyx Technologies, Inc. Bridged bi-aromatic ligands, catalysts, processes for polymerizing and polymers therefrom
WO2006020624A1 (en) * 2004-08-09 2006-02-23 Dow Global Technologies Inc. Supported bis(hydroxyarylaryloxy) catalysts for manufacture of polymers

Also Published As

Publication number Publication date
CN101472952A (zh) 2009-07-01
EP2492287A3 (en) 2012-11-07
JP5623738B2 (ja) 2014-11-12
WO2007136506A3 (en) 2008-01-24
MX2008014669A (es) 2009-01-26
KR20090027212A (ko) 2009-03-16
BRPI0711018A2 (pt) 2011-08-23
US20110313119A1 (en) 2011-12-22
JP6001042B2 (ja) 2016-10-05
KR20090024159A (ko) 2009-03-06
EP2021378B1 (en) 2016-03-09
WO2007136506A2 (en) 2007-11-29
WO2007136495A3 (en) 2008-01-17
WO2007136497A3 (en) 2008-01-31
US20090299116A1 (en) 2009-12-03
EP2024400B1 (en) 2012-09-12
US20120108770A1 (en) 2012-05-03
BRPI0711018A8 (pt) 2017-09-19
EP2024399B1 (en) 2014-04-09
ES2534469T3 (es) 2015-04-23
EP2024402A2 (en) 2009-02-18
EP2787013A1 (en) 2014-10-08
WO2007136496A3 (en) 2008-01-31
EP2024401B1 (en) 2015-02-25
CN104725535A (zh) 2015-06-24
WO2007136494A3 (en) 2008-01-10
AR060640A1 (es) 2008-07-02
US8349984B2 (en) 2013-01-08
JP2009537655A (ja) 2009-10-29
JP2009537653A (ja) 2009-10-29
JP5583402B2 (ja) 2014-09-03
RU2008149709A (ru) 2010-06-27
KR101395970B1 (ko) 2014-05-21
JP5666129B2 (ja) 2015-02-12
US8058373B2 (en) 2011-11-15
EP2024402B2 (en) 2023-01-25
CN101490094A (zh) 2009-07-22
ES2394225T3 (es) 2013-01-23
AR060639A1 (es) 2008-07-02
JP2015071786A (ja) 2015-04-16
EP2024399A2 (en) 2009-02-18
JP2009537657A (ja) 2009-10-29
JP2009537654A (ja) 2009-10-29
US8202953B2 (en) 2012-06-19
EP2024400A2 (en) 2009-02-18
KR20090026151A (ko) 2009-03-11
US8101696B2 (en) 2012-01-24
CN101472952B (zh) 2012-10-03
US20120088894A1 (en) 2012-04-12
ES2567140T3 (es) 2016-04-20
KR20090026149A (ko) 2009-03-11
EP2492287B1 (en) 2017-05-31
AR060638A1 (es) 2008-07-02
ES2475159T3 (es) 2014-07-10
BRPI0711029A2 (pt) 2011-05-31
WO2007136493A2 (en) 2007-11-29
WO2007136497A2 (en) 2007-11-29
MX2008014667A (es) 2009-01-26
CA2652456A1 (en) 2007-11-29
EP2024401A2 (en) 2009-02-18
CA2652551A1 (en) 2007-11-29
EP2492287A2 (en) 2012-08-29
MX2008014668A (es) 2009-01-26
US8354484B2 (en) 2013-01-15
KR20090026150A (ko) 2009-03-11
ES2634440T3 (es) 2017-09-27
EP2024403B1 (en) 2014-09-17
WO2007136496A2 (en) 2007-11-29
US20100036069A1 (en) 2010-02-11
CN101490095A (zh) 2009-07-22
CN101472951A (zh) 2009-07-01
JP5645400B2 (ja) 2014-12-24
EP2024403A2 (en) 2009-02-18
CN101490094B (zh) 2013-06-26
KR101401785B1 (ko) 2014-05-30
BRPI0711819A2 (pt) 2011-12-13
AR060643A1 (es) 2008-07-02
CN101472951B (zh) 2014-07-02
CN101490096A (zh) 2009-07-22
AR060642A1 (es) 2008-07-02
CN101484475B (zh) 2013-04-03
KR20090026147A (ko) 2009-03-11
JP5603595B2 (ja) 2014-10-08
SG158102A1 (en) 2010-01-29
CA2652465A1 (en) 2007-11-29
RU2463311C2 (ru) 2012-10-10
KR101397337B1 (ko) 2014-05-19
CA2652460A1 (en) 2007-11-29
AU2007254428A1 (en) 2007-11-29
CA2653534A1 (en) 2007-11-29
ES2651590T3 (es) 2018-01-29
WO2007136494A2 (en) 2007-11-29
CN102786619A (zh) 2012-11-21
US8299189B2 (en) 2012-10-30
RU2008149711A (ru) 2010-06-27
RU2008149714A (ru) 2010-06-27
KR101384380B1 (ko) 2014-04-10
CN101484475A (zh) 2009-07-15
MX2008014671A (es) 2009-01-26
CN101490096B (zh) 2012-06-13
WO2007136495A2 (en) 2007-11-29
AR060641A1 (es) 2008-07-02
KR101396058B1 (ko) 2014-05-15
RU2008149712A (ru) 2010-06-27
US20120101241A1 (en) 2012-04-26
JP2009537656A (ja) 2009-10-29
KR101352674B1 (ko) 2014-01-16
EP2021378A2 (en) 2009-02-11
ES2651590T5 (es) 2023-05-05
US8450438B2 (en) 2013-05-28
WO2007136493A3 (en) 2008-01-10
ES2524779T3 (es) 2014-12-12
RU2450026C2 (ru) 2012-05-10
EP2024402B1 (en) 2017-10-25
US20090312509A1 (en) 2009-12-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102786619B (zh) 乙烯/α-烯烃/二烯溶液聚合法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant