CN102203072A - 用于眼科透镜材料的uv/可见光吸收剂 - Google Patents

用于眼科透镜材料的uv/可见光吸收剂 Download PDF

Info

Publication number
CN102203072A
CN102203072A CN2009801436848A CN200980143684A CN102203072A CN 102203072 A CN102203072 A CN 102203072A CN 2009801436848 A CN2009801436848 A CN 2009801436848A CN 200980143684 A CN200980143684 A CN 200980143684A CN 102203072 A CN102203072 A CN 102203072A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ophthalmoligic instrument
methacrylic acid
triazole
benzo
methyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2009801436848A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102203072B (zh
Inventor
W·R·拉雷多
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Alcon Inc
Original Assignee
Alcon Universal Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=41461048&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN102203072(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Alcon Universal Ltd filed Critical Alcon Universal Ltd
Publication of CN102203072A publication Critical patent/CN102203072A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102203072B publication Critical patent/CN102203072B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D249/18—Benzotriazoles
    • C07D249/20—Benzotriazoles with aryl radicals directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D249/18—Benzotriazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
    • A61F2/02—Prostheses implantable into the body
    • A61F2/14—Eye parts, e.g. lenses, corneal implants; Implanting instruments specially adapted therefor; Artificial eyes
    • A61F2/16—Intraocular lenses
    • A61F2/1613—Intraocular lenses having special lens configurations, e.g. multipart lenses; having particular optical properties, e.g. pseudo-accommodative lenses, lenses having aberration corrections, diffractive lenses, lenses for variably absorbing electromagnetic radiation, lenses having variable focus
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses
    • G02B1/043—Contact lenses

Abstract

本发明公开了苯并三唑紫外/可见光吸收单体。该UV/Vis吸收剂尤其适用于眼内透镜材料。

Description

用于眼科透镜材料的UV/可见光吸收剂
发明领域
本发明涉及紫外/可见光吸收剂。具体而言，本发明涉及特别适用于可植入眼科透镜材料的新型苯并三唑类单体。
发明背景
多数紫外光和可见光吸收剂已知作为用于制作眼科透镜的聚合物材料的组分。该吸收剂优选共价结合至透镜材料的聚合物网络而不是简单地物理包裹在材料中以防止其从透镜材料中迁移、相分离或漏出。该稳定性对可植入眼科透镜而言尤其重要，其中吸收剂漏出可产生毒物学问题并导致植入物中UV/可见光封阻活性损失。
许多可共聚苯并三唑类、二苯甲酮类、三嗪类吸收剂是已知的。这些化合物大多数作为UV吸收剂已知，尽管已知其中一些也可能吸收部分可见光。许多吸收剂包含常规烯属可聚合基团，例如甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺或苯乙烯基团。与透镜材料中的其它组分通常是与自由基引发剂的共聚将吸收剂引入所得聚合物链中。吸收剂上额外官能团的引入可能影响吸收剂的光吸收性、溶解性或反应性中的一种或多种。若吸收剂在眼科透镜材料组分的其余组分或聚合透镜材料中不具有足够的溶解性，则吸收剂可聚结成相畴，所述相畴可与光作用并导致透镜光学透明度下降。
掺入UV吸收剂的聚合眼科透镜材料的实例可参见美国专利5,290,892、5,331,073和5,693,095。
发明概述
本发明提供吸收紫外光和部分可见光的苯并三唑类光吸收单体(“UV/Vis吸收剂”)。这些吸收剂适用于包括接触透镜的眼科透镜。其在可植入透镜如眼内透镜(IOL)中特别有用。
除400-320nm高能UVA射线、320-280nm UVB射线和低于280nm的UVC射线之外，本发明的吸收剂化合物还吸收波长为400-450nm的光。它们包含能使吸收剂共价结合至眼科透镜材料的反应性基团。另外，本发明的吸收剂可由易得原料在大约五步内合成。
附图说明
图1表示UV/Vis吸收剂化合物WL-1至WL-7的透射率百分比曲线。
图2A-2J表示包含UV/Vis吸收剂化合物WL-1至WL-4的IOL材料经受等效于10或20年光照的光稳定性测试的透射率百分比曲线。
发明详述
除非另有声明，所有以百分数术语表示的组分量表示％w/w。
本发明的UV/Vis吸收剂由下式表示：
Figure BDA0000059053700000021
其中
R1＝H、CH3、CH2CH3或CH2OH；
R2＝C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；且
R3＝H、CH3、CH3O、F、Cl、Br、I或CF3。
优选本发明的UV/Vis吸收剂为其中R1＝H或CH3；R2＝C1-C4烷氧基；且R3＝H、CH3、CH3O、F、Cl或CF3的那些。
更优选本发明的吸收剂选自如下组：
甲基丙烯酸2-羟基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)苄基酯；
甲基丙烯酸3-(5-氟-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄基酯；
甲基丙烯酸3-(2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄基酯；
甲基丙烯酸3-(5-氯-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄基酯；
甲基丙烯酸2-羟基-5-甲氧基-3-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)苄基酯；
甲基丙烯酸2-羟基-5-甲氧基-3-(5-甲基-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)苄基酯；和
甲基丙烯酸2-羟基-5-甲基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)苄基酯。
最优选本发明的UV/Vis吸收剂为甲基丙烯酸2-羟基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)苄基酯和甲基丙烯酸3-(5-氯-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄基酯。
本发明UV/Vis吸收剂的合成描述如下。
步骤1：苯酚衍生物1通过如下所示对甲氧基苯酚的羟甲基化合成。
Figure BDA0000059053700000031
在步骤2和3中，合成2-硝基苯胺衍生物的重氮盐并随后与1反应形成偶氮染料。
Figure BDA0000059053700000032
在步骤4中，用还原剂如甲脒亚磺酸处理偶氮染料形成相应的苯并三唑化合物。分离的苯并三唑化合物的纯度可通过本领域已知的技术提高，包括在加入质子酸之前过滤过量还原剂和还原剂副产物以及柱层析法。
Figure BDA0000059053700000041
在步骤5中，将来自步骤4的苯并三唑酯化形成含有乙烯基的“反应性”化合物。“反应性”应理解为当与乙烯基单体、共聚单体、大分子单体、交联剂和其它通常用于制备聚合物基眼科材料的组分尤其是丙烯酸类反应时，该乙烯基可聚合形成共价键。反应性基团优选丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团。
Figure BDA0000059053700000042
本发明的UV/Vis吸收剂特别适用于IOL。IOL材料通常包含0.1-3％(w/w)本发明的UV/Vis吸收剂。优选IOL材料包含0.2-2.5％(w/w)本发明吸收剂。最优选IOL材料包含0.3-2％(w/w)本发明吸收剂。该装置材料通过使本发明吸收剂与其它组分如装置形成材料、交联剂和任选蓝光阻挡生色团共聚而制备。
许多装置形成单体在现有技术中已知并且其中包括丙烯酸类单体和含聚硅氧烷的单体。例如参见US 7,101,949、7,067,602、7,037,954、6,872,793、6,852,793、6,846,897、6,806,337、6,528,602和5,693,095。在IOL的情况下，任意已知的IOL装置材料适用于本发明的组合物。优选眼科装置材料包含丙烯酸类或甲基丙烯酸类装置形成单体。更优选装置形成单体包含式IV的单体：
Figure BDA0000059053700000051
其中在式IV中：
A为H、CH3、CH2CH3或CH2OH；
B为(CH2)m或[O(CH2)2]z；
C为(CH2)w；
m为2-6；
z为1-10；
Y为不存在、O、S或NR’，条件是若Y为O、S或NR’，则B为(CH2)m；
R’为H、CH3、Cn’H2n’+1(n’＝1-10)、异-OC3H7、C6H5或CH2C6H5；
w为0-6，条件是m+w≤8；且
D为H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C6H5、CH2C6H5或卤素。
优选式IV的单体为其中A为H或CH3，B为(CH2)m，m为2-5，Y为不存在或O，w为0-1，且D为H的那些。最优选甲基丙烯酸2-苯基乙基酯、甲基丙烯酸4-苯基丁基酯、甲基丙烯酸5-苯基戊基酯、甲基丙烯酸2-苄氧基乙基酯和甲基丙烯酸3-苄氧基丙基酯及其相应的丙烯酸酯。
式IV单体是已知的并且可通过已知方法制备。例如可将所需单体的共轭醇与甲基丙烯酸甲酯、钛酸四丁酯(催化剂)以及聚合引发剂如4-苄氧基苯酚在反应容器中混合。然后可将容器加热以促进反应并蒸馏除去反应副产物以使反应完全。可选的合成方案包括向共轭醇中加入甲基丙烯酸并用碳二亚胺催化或将共轭醇与甲基丙烯酰氯和碱如吡啶或三乙胺混合。
装置材料通常包含总共至少约75％，优选至少约80％的装置形成单体。
除本发明吸收剂和装置形成单体外，本发明装置材料通常包含交联剂。用于本发明装置材料的交联剂可为任意具有大于一个不饱和基团的末端烯属不饱和化合物。合适的交联剂例如包括：乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、1，3-丙二醇二甲基丙烯酸酯、2，3-丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)p-C(＝O)C(CH3)＝CH2其中p＝1-50、和CH2＝C(CH3)C(＝O)O(CH2)tO-C(＝O)C(CH3)＝CH2其中t＝3-20、及其相应的丙烯酸酯。优选交联单体为CH2＝C(CH3)C(＝O)O-(CH2CH2O)p-C(＝O)C(CH3)＝CH2，其中p使得数均分子量为约400、约600或约1000。
通常，交联组分总量为至少0.1重量％，并取决于剩余组分的特性和浓度以及所需物理性能，可达约20重量％。优选交联组分的浓度范围对于分子量通常小于500道尔顿的小的疏水性化合物为1-5％，对于分子量通常为500-5000道尔顿的较大亲水性化合物为5-17％(w/w)。
适用于包含本发明UV/Vis吸收剂的装置材料的聚合引发剂包括热引发剂和光引发剂。优选热引发剂包括过氧自由基引发剂如(过氧基-2-乙基)己酸叔丁酯和过氧化二碳酸二(叔丁基环己基)酯(作为
Figure BDA0000059053700000061
16从Akzo Chemicals Inc.，Chicago，Illinois商购得到)。引发剂通常以约5％(w/w)或更少的量存在。由于自由基引发剂在化学上不为所形成的聚合物的一部分，确定其它成分的量时通常不包括引发剂的总量。
包含本发明UV/Vis吸收剂的装置材料也任选包含反应性着色剂。合适的反应性蓝光吸收化合物包括描述在美国专利5,470,932中的那些。蓝光吸收剂通常以约0.01-0.5重量％的量存在。
由本发明材料构成的IOL可为任意可卷成或折叠成可适于通过相对较小切口的小横截面的设计。例如，IOL可为已知作为一片或多片设计的那些，并包含视觉和触觉组件。视觉组件为用作透镜的部分。触觉组件连接到视觉组件并将视觉组件保持在眼内的其合适位置上。视觉和触觉组件可为相同或不同的材料。之所以称作多片透镜是因为将视觉组件和触觉组件分开制备，然后将触觉组件连接到视觉组件。在单片透镜中，视觉组件和触觉组件由一片材料形成。取决于材料，然后将触觉组件从材料中切割或车削出以生产IOL。
除IOL之外，本发明的材料也适用于其它眼科装置，例如接触透镜、人工角膜和角膜嵌体或环。
本发明将通过以下实施例进一步阐述，其目的为示例性而非限定性的。
实施例1
合成(2-羟基-5-甲氧基-1，3-亚苯基)二甲醇。
在配备有磁力搅拌器的2升反应烧瓶中将200g对甲氧基苯酚悬浮于1300ml水中。将甲醛溶液(335ml，在水中37％)加入搅拌的溶液中，随后加入55.8g氧化钙。反应混合物用铝箔覆盖并在室温下静置10天。过滤固体然后悬浮于1L去离子水中。将130ml冰乙酸在室温下加入搅拌的悬浮液中。将灰白色固体过滤，用己烷洗涤，然后在高真空下干燥72小时产出118.9g(37.8％)。1H NMR(DMF-d7)δ：3.75(s，3H，OCH3)，4.73(s，4H，CH2O)，5.39(bs，2H，CH2OH)，6.85(s，2H，Ar-H)。13C NMR(DMF-d7)δ：55.12(1C，OCH3)，59.84(2C，CH2OH)，111.18(2C，Ar-CH)，129.51(2C，Ar-CCH2)，146.30(1C，Ar-COH)，152.95(1C，Ar-COCH3)。
实施例2
合成2-(羟甲基)-4-甲氧基-6-((2-硝基-4-(三氟甲基)苯基)二氮烯基)苯酚。
在配备有磁力搅拌器的500ml圆底烧瓶中加入19.9g 2-硝基-4-(三氟甲基)苯胺(96.5mmol)(Aldrich，Milwaukee，WI)、41ml浓HCl(水溶液)、100ml去离子水、100ml乙醇和80ml THF。悬浮液搅拌30分钟并在60分钟内滴加在30ml水中的7.07g亚硝酸钠(102mmol)同时保持反应混合物为0℃。再将反应混合物搅拌1小时。加入300mg氨基磺酸以破坏过量亚硝酸盐。将混合物过滤以除去不溶固体。在0℃下将过滤的重氮盐混合物连同氢氧化钠溶液(100ml水中15.1g)滴加至含有19.7g(2-羟基-5-甲氧基-1，3-亚苯基)二甲醇(107mmol)、4.3氢氧化钠、200ml去离子水和50ml THF的溶液中。将反应混合物在0℃下搅拌1小时并在室温下搅拌4小时。将混合物倾入3升水中。将混合物酸化至pH3-4。过滤深色粗产物并用几升水洗涤产生深色固体，将其在高真空下于55℃干燥72小时，得到15.2g产物(42％收率)。合成2-(羟甲基)-4-甲氧基-6-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)苯酚。
在配备有磁力搅拌器的250ml圆底烧瓶中加入来自实施例2第1部分的7.70g(20.7mmol)2-(羟甲基)-4-甲氧基-6-((2-硝基-4-(三氟甲基)苯基)二氮烯基)苯酚、25ml去离子水、1.85g氢氧化钠和80ml 1-丙醇。将混合物加热至80℃并将6.55g(60.6mmol)甲脒亚磺酸(Aldrich)与3.0g NaOH在50ml去离子水中的溶液同时缓慢加入。将反应混合物在80℃下加热2小时。将反应混合物在-20℃下冷却2小时并过滤。将固体溶解于含有4克NaOH的2.5L去离子水中。用1N HCl将pH值调节至2.0。过滤所得固体，用足量去离子水洗涤，过滤并干燥，得到2.2g(31％)黄色固体。1H NMR(CDCl3)δ：11.03(s，1H，Ar-OH)，8.30(s，1H，Ar-H苯并三唑4-位)，8.07(d，1H，Ar-H苯并三唑6-位)，7.88(s，1H，Ar-H苯酚)，7.69(d，1H，Ar-H苯并三唑)，7.08(s，1H，Ar-H苯酚)，4.84(s，2H，Ar-CH2)，3.90(s，3H，Ar-OCH3)。
实施例3(化合物WL-1)
合成甲基丙烯酸2-羟基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)苄基酯。
在配备有磁力搅拌器和氮气入口的250ml圆底烧瓶中将来自实施例3的1.15g(3.39mmol)2-(羟甲基)-4-甲氧基-6-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)苯酚溶解在含BHT抑制剂(Aldrich)的50ml无水THF中。加入三乙胺(1.4ml，11mmol)并将混合物冷却至-10℃。滴加甲基丙烯酰氯(0.436g，4.17mmol)并将混合物在-10℃下搅拌1小时，随后在室温下搅拌20小时。将固体过滤并用100ml二乙醚洗涤。将滤液倾入100ml二乙醚中并用0.5N HCl和水洗涤。有机层用硫酸镁干燥、过滤然后通过旋转蒸发浓缩得到如深黄色油的所需产物，将其在甲醇中重结晶得到0.35g产物(25％)。[M+H+]＝408.1。1H NMR(CDCl3)δ：10.97(s，1H，Ar-OH)，8.30(s，1H，Ar-H苯并三唑)，8.07(d，1H，Ar-H苯并三唑)，7.91(s，1H，Ar-H苯酚)，7.69(d，1H，Ar-H苯并三唑)，7.10(s，1H，Ar-H苯酚)，6.21(s，1H，C＝C-H反式)，5.62(s，1H，C＝C-H顺式)，5.40(s，2H，Ar-CH2)，3.90(s，3H，Ar-OCH3)，2.01(s，3H，C＝C-CH3)。元素分析：计算值％C(56.02)，％H(3.96)，％N(10.32)，％F(13.99)；实测值％C(56.11)，％H(3.96)，％N(10.24)，％F(14.37)。
Figure BDA0000059053700000091
实施例4
合成2-((4-氟-2-硝基苯基)二氮烯基)-6-(羟甲基)-4-甲氧基苯酚。
在配备有磁力搅拌器的500ml圆底烧瓶中加入25.1g(161mmol)4-氟-2-硝基苯胺(Aldrich)、HCl(水溶液)(J.T.Baker)、100ml去离子水和100ml无水乙醇。将悬浮液冷却至0℃。在60分钟内滴加在50ml水中的11.8g(171mmol)亚硝酸钠(Sigma-Aldrich)同时保持反应混合物为0℃。再将反应混合物搅拌1小时。加入420mg氨基磺酸(Aldrich)并将反应混合物再搅拌30分钟然后过滤。将32.5g(176mmoD(2-羟基-5-甲氧基-1，3-亚苯基)二甲醇、200ml去离子水与200ml乙醇在1升圆底烧瓶中混合。将32.3g(807mmol)NaOH(Aldrich)溶于100ml水中并将其大约四分之一在0℃下加入含有苯酚衍生物的溶液中。将重氮盐溶液和剩余氢氧化钠溶液在0℃下在1小时内滴加至反应混合物中然后在0℃下再搅拌1小时并在室温下搅拌3小时。将反应混合物倾入3升水中并用1N HCl将pH值调节至4。通过过滤收集固体，用几升水洗涤，并使用P2O5作为干燥剂在55℃下真空干燥(0.1mm Hg)72小时得到29.9g(68％)深色固体，其用于下一步骤而无需进一步纯化。
合成2-(5-氟-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)-6-(羟甲基)-4-甲氧基苯酚。
在配备有磁力搅拌器、液体添加漏斗、粉末添加漏斗和氮气入口的500ml圆底烧瓶中加入来自实施例5第1部分的2-((4-氟-2-硝基苯基)二氮烯基)-6-(羟甲基)-4-甲氧基苯酚和200ml乙醇。将NaOH(21.7g，542mmol)粒料(97+％，A.C.S.试剂，Aldrich)溶于100ml去离子水中并将溶液的大约四分之一滴加至反应混合物中。随后将混合物加热至80℃并将29.3g(271mmol)甲脒亚磺酸(Aldrich)与剩余氢氧化钠溶液在30分钟内同时加入反应混合物中。将混合物在80℃下搅拌3小时然后将内容物倾入3L去离子水中并用1N HCl酸化至pH4。通过过滤收集固体，在300ml甲醇中悬浮并搅拌30分钟同时冷却至低于-20℃。固体通过过滤收集然后在300ml乙醇中悬浮，再次冷却至低于-20℃，过滤，然后干燥得到7.8g(30％)黄色固体，将其用于下一酯化步骤。
实施例5(化合物WL-2)
合成甲基丙烯酸3-(5-氟-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄基酯。
使用来自实施例5的产物进行酯化。在配备有磁力搅拌器和氮气入口的250ml圆底烧瓶中将5.06g(17.5mmol)2-(5-氟-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)-6-(羟甲基)-4-甲氧基苯酚溶解在60ml无水THF中。加入三乙胺(8.7ml，62mmol)并将混合物冷却至-10℃至0℃。滴加甲基丙烯酰氯(2.26g，21.6mmol)并将混合物在-10℃下搅拌1小时然后在室温下搅拌20小时。将盐过滤并用100ml THF(≥99.9％，无水且含抑制剂，Aldrich)洗涤。将二乙醚(100ml)加入滤液中，其用1N HCl和水洗涤，经硫酸镁干燥，过滤，并通过旋转蒸发浓缩得到所需产物，将其在乙醇中重结晶得到2.5g(40％)黄色固体。1H NMR(CDCl3)δ：11.03(s，1H，苯酚OH)，7.94(m，1H，Ar-H苯并三唑环)，7.87(s，1H，Ar-H苯酚环)，7.53(m，1H，Ar-H苯并三唑环)，7.29(m，1H，Ar-H苯并三唑环)，7.05(s，1H，Ar-H苯酚环)，6.21(s，1H，C＝C-H反式)，5.61(s，1H，C＝C-H顺式)，5.39(s，2H，Ar-CH2)，3.89(s，3H，Ar-OCH3)，2.01(s，3H，C＝C-CH3)。
实施例6
合成2-(羟甲基)-4-甲氧基-6-((2-硝基苯基)二氮烯基)苯酚。
在配备有磁力搅拌器的500ml圆底烧瓶中加入19.9g(144mmol)2-硝基苯胺(Aldrich)、HCl(水溶液)、100ml去离子水和100ml EtOH。将混合物冷却至0℃并在60分钟内滴加在50ml水中的10.6g(153mmol)亚硝酸钠同时保持反应混合物在-10℃至0℃。再将反应混合物搅拌1小时。加入300mg氨基磺酸以破坏过量亚硝酸盐并再将混合物搅拌20分钟。将固体过滤并将含有重氮盐的滤液留下且在-10℃下保持冷却。将NaOH(29.3g，731mmol)溶于100ml水中，并将大约四分之一加入(2-羟基-5-甲氧基-1，3-亚苯基)二甲醇在100ml去离子水和200ml乙醇中的溶液中。将重氮盐混合物和剩余氢氧化钠溶液在0℃下在1小时内加入包含苯酚衍生物的反应混合物中。将反应混合物在0℃下搅拌1小时并在室温下搅拌3小时。将内容物倾入3升水中并用1N HCl将pH值调节至6。所得固体用几升水洗涤然后用P2O5作为干燥剂在55℃下干燥40小时得到24.4g(55.8％)深色固体，将其用于下一步骤而无需进一步纯化。
合成2-(2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)-6-(羟甲基)-4-甲氧基苯酚。
在配备有磁力搅拌器、常规添加漏斗、粉末添加漏斗和氮气入口的500ml圆底烧瓶中加入23.6g(77.7mmol)2-(羟甲基)-4-甲氧基-6-((2-硝基苯基)二氮烯基)苯酚和200ml乙醇。将NaOH(18.8g，470mmol)溶于100ml去离子水中并将大约四分之一滴加至反应混合物中。将混合物加热至80℃并将25.1g(232mmol)甲脒亚磺酸与剩余氢氧化钠溶液在30分钟内同时滴加至反应混合物中。将混合物在80℃下搅拌3小时，倾入3.5L水中，然后用1N HCl酸化至pH4。所得固体通过过滤收集并如实施例5所述进行后处理，得到浅黄色固体(4.3g，20.5％)。
实施例7(化合物WL-3)
合成甲基丙烯酸3-(2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄基酯。
在配备有磁力搅拌器和氮气入口的250ml圆底烧瓶中将来自实施例7的4.03g(14.9mmol)2-(2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)-6-(羟甲基)-4-甲氧基苯酚溶解在50ml无水THF中。加入三乙胺(7.4ml，53mmol)并将混合物冷却至-10℃。滴加甲基丙烯酰氯(1.99g，19.0mmol)并将混合物在0℃下搅拌1小时然后在室温下搅拌6小时。将混合物倾入200ml二乙醚中并用0.5NHCl和水洗涤。有机层用硫酸镁干燥，过滤并通过旋转蒸发浓缩得到如深黄色油的所需产物，将其在甲醇中重结晶得到1.73g浅黄色固体(34％)。1HNMR(CDCl3)δ：11.26(s，1H，Ar-OH)，7.92(d，2H，Ar-H苯并三唑)，7.91(s，1H，Ar-H，苯酚的间位)，7.49(d，2H，Ar-H苯并三唑，5，6-位)，7.05(s，1H，Ar-H，苯酚的间位)，6.21(s，1H，C＝C-H反式)，5.61(s，1H，C＝C-H顺式)，5.40(s，2H，Ar-CH2)，3.90(s，3H，Ar-OCH3)，2.01(s，3H，C＝C-CH3)。
实施例8
合成2-((5-氯-2-硝基苯基)二氮烯基)-6-(羟甲基)-4-甲氧基苯酚。
在配备有磁力搅拌器的500ml圆底烧瓶中加入30.0g(174mmol)5-氯-2-硝基苯胺(Aldrich)、浓HCl(水溶液)(J.T.Baker)、100ml去离子水和100ml无水乙醇。将悬浮液冷却至0℃并在30分钟内滴加在50ml水中的12.7g(184mmol)亚硝酸钠同时保持反应混合物为0℃。再将反应混合物搅拌1小时。加入氨基磺酸(430mg)以破坏过量亚硝酸盐并将反应混合物再搅拌20分钟。过滤固体并将含有重氮盐的滤液留下且在-10℃保持冷却。将NaOH(34.9g，873mmol)溶于100ml水中并将大约四分之一加入(2-羟基-5-甲氧基-1，3-亚苯基)二甲醇在100ml去离子水和200ml乙醇的溶液中。将重氮盐混合物和剩余氢氧化钠溶液在0℃下在1小时内加入含有苯酚衍生物的反应混合物中。将反应混合物在0℃下搅拌1小时并在室温下搅拌2小时。将内容物倾入3升水中并用1N HCl将pH值调节至5。所得固体用几升水洗涤，然后使用P2O5作为干燥剂在55℃下真空干燥(0.1mm Hg)40小时得到28.0g(48％)深色固体，将其用于下一步骤而无需进一步纯化。合成2-(5-氯-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)-6-(羟甲基)-4-甲氧基苯酚。
在配备有磁力搅拌器、添加漏斗、粉末添加漏斗和氮气入口的500ml圆底烧瓶中加入27.4g(81.0mmol)2-((5-氯-2-硝基苯基)二氮烯基)-6-(羟甲基)-4-甲氧基苯酚和200ml乙醇。将NaOH(19.7g，493mmol)溶于100ml去离子水中并将大约四分之一滴加至反应混合物中。将混合物加热至80℃并且将26.5g(245mmol)甲脒亚磺酸与剩余氢氧化钠溶液同时滴加至反应混合物中。将混合物在80℃下搅拌2小时，然后倾入3L去离子水中。将混合物用1N HCl酸化至pH3且固体通过过滤收集，用足量水洗涤，然后如实施例5所述进行后处理得到7.4g(30％)固体，将其用于下一酯化步骤。
实施例9(化合物WL-4)
合成甲基丙烯酸3-(5-氯-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄基酯。
在配备有磁力搅拌器和氮气入口的250ml圆底烧瓶中将3.98g(13.0mmol)2-(5-氯-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)-6-(羟甲基)-4-甲氧基苯酚溶解在60ml无水THF中。加入三乙胺(6.4ml)并将混合物冷却至-10℃至0℃。滴加甲基丙烯酰氯(1.62g，15.5mmol)并将混合物在-10℃至0℃下搅拌1小时然后在室温下搅拌20小时。将固体过滤并用100ml二乙醚洗涤。有机层用1N HCl和水洗涤，用硫酸镁干燥，过滤，并通过旋转蒸发浓缩得到黄色油，将其在乙醇中重结晶得到1.73g(34％)浅黄色固体。1HNMR(CDCl3)δ：11.00(s，1H，Ar-OH)，7.92(s，1H，Ar-H苯并三唑)，7.88(s，1H，Ar-H苯酚)，7.87(d，1H，Ar-H苯并三唑)，7.45(d，1H，Ar-H苯并三唑)，7.06(s，1H，Ar-H苯酚)，6.21(s，1H，C＝C-H反式)，5.62(s，1H，C＝C-H顺式)，5.38(s，2H，Ar-CH2)，3.89(s，3H，Ar-OCH3)，2.01(s，3H，C＝C-CH3)。
Figure BDA0000059053700000141
实施例10
合成2-(2-(羟甲基)-4-甲氧基-6-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)苯酚。
在配备有磁力搅拌器的500ml圆底烧瓶中加入24.8g(148mmol)4-甲氧基-2-硝基苯胺(Aldrich)、浓HCl(水溶液)(J.T.Baker)、150ml水和150ml无水乙醇。将混合物冷却至-20℃并在30分钟内滴加包含在40ml水中的10.8g(156mmol)亚硝酸钠的溶液。再将反应混合物搅拌1小时，然后加入氨基磺酸(315mg)以破坏过量亚硝酸盐。将不溶解的固体过滤并将含有重氮盐的滤液留下且在-10℃下保持冷却。将NaOH(29.5g，739mmol)溶于100ml水中并将大约四分之一加入包含在100ml去离子水和200ml乙醇中的(2-羟基-5-甲氧基-1，3-亚苯基)二甲醇的溶液中。将重氮盐混合物与剩余氢氧化钠溶液在0℃下在1小时内添加至含有苯酚衍生物的反应混合物中。将反应混合物在0℃下搅拌1小时并在室温下搅拌3小时。将内容物倾入3升水中并用1N HCl将pH值调节至4.5。将所得固体过滤，用几升水洗涤，然后使用P2O5作为干燥剂在65℃下真空干燥(0.1mm Hg)20小时，得到33.5g(68％)深色固体，将其用于下一步骤而无需进一步纯化。
合成2-(羟甲基)-4-甲氧基-6-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)苯酚。
在配备有磁力搅拌器、添加漏斗、粉末添加漏斗和氮气入口的500ml圆底三颈烧瓶中加入来自实施例11的2-(羟甲基)-4-甲氧基-6-((4-甲氧基-2-硝基苯基)二氮烯基)苯酚和200ml无水乙醇(Pharmco Products，Brookfield，CT)。将NaOH粒料，97％(Aldrich，16.8g，420mmol)溶解在80ml去离子水中并将溶液的大约四分之一滴加至偶氮混合物中。将反应混合物加热至80℃并将22.6g(209mmol)甲脒亚磺酸(Aldrich)与剩余氢氧化钠溶液在0.5小时内同时加入偶氮混合物中。将混合物在80℃下加热3小时，倾入3.5L去离子水中，并用浓HCl(J.T.Baker)酸化至pH4-5。粗产物由乙醇重结晶然后收集并在50℃下真空干燥(0.1mm Hg)72小时得到7g(27％)浅黄色固体。
实施例11(化合物WL-5)
合成甲基丙烯酸2-羟基-5-甲氧基-3-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)苄基酯。
酯化使用来自实施例11的产物进行。在配备有磁力搅拌器和氮气入口的100ml圆底三颈烧瓶中将3.24g(10.8mmol)2-(羟甲基)-4-甲氧基-6-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)苯酚溶解在60ml无水THF中。加入三乙胺(1.2ml)并将混合物冷却至-10℃至0℃。滴加甲基丙烯酰氯(1.40g，13.4mmol)并将混合物在0℃下搅拌2小时，然后在室温下搅拌20小时。将盐滤出并将滤液倾入100ml二乙醚中并用0.5N HCl和水洗涤。有机层用硫酸镁干燥，过滤，并通过旋转蒸发浓缩得到如深黄色油的所需产物，将其在乙醇中重结晶得到浅黄色固体。1H NMR(CDCl3)δ：11.20(s，1H，苯酚OH)，7.80(m，1H，Ar-H苯并三唑)，7.77(s，1H，Ar-H苯酚)，7.17(m，1H，Ar-H苯并三唑)，7.14(s，1H，Ar-H苯酚)，7.10(m，1H，Ar-H苯并三唑)，6.21(s，1H，C＝C-H反式)，5.61(s，1H，C＝C-H顺式)，5.38(s，2H，Ar-CH2)，3.92(s，3H，Ar-OCH3，苯酚)，3.88(s，3H，Ar-OCH3，苯并三唑)，2.01(s，3H，C＝C-CH3)。
Figure BDA0000059053700000161
实施例12
合成2-(羟甲基)-4-甲氧基-6-((4-甲基-2硝基苯基)二氮烯基)苯酚。
在配备有磁力搅拌器的500ml圆底烧瓶中加入24.3g(160mmol)4-甲基-2-硝基苯胺、98％(Aldrich)，67ml浓HCl(水溶液)、100ml水和100ml无水乙醇。将混合物冷却至-10℃至0℃并在-10℃至0℃下在30分钟内滴加在40ml水中的11.6g(169mmol)亚硝酸钠。再将反应混合物搅拌1小时并加入315mg氨基磺酸以破坏过量亚硝酸盐。在另外搅拌20分钟后将反应混合物过滤并将冷却的滤液留下。在1L烧瓶中将(2-羟基-5-甲氧基-1，3-亚苯基)二甲醇悬浮在200ml去离子水和100ml乙醇中。制备32.2g(805mmol)氢氧化钠溶液并将大约四分之一加入苯酚衍生物中。将苯酚衍生物冷却至0℃并将重氮盐混合物与剩余氢氧化钠溶液在0℃下在1小时内同时加入苯酚衍生物中。将反应混合物在0℃下搅拌1小时并在室温下搅拌3小时。将混合物倾入3升水中并用1N HCl将pH值调节至4.5。粗产物使用P2O5作为干燥剂在高真空(0.1mm Hg)下于65℃干燥20小时得到30.8g(61％)。将产物用于下一步骤而无需进一步纯化。
合成2-(羟甲基)-4-甲氧基-6-(5-甲基-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)苯酚。
在配备有磁力搅拌器、常规添加漏斗、粉末添加漏斗和氮气入口的500ml圆底三颈烧瓶中加入30.0g(94.6mmol)来自第1部分的偶氮化合物和200ml乙醇。将NaOH(22.9g，573mmol)溶于100ml去离子水并将溶液的大约四分之一滴加至反应混合物中。将反应混合物加热至80℃。将甲脒亚磺酸(30.7g，284mmol)与剩余氢氧化钠溶液在30分钟内同时加入偶氮混合物中。将混合物在80℃下加热3小时。将反应混合物倾入3L水中然后用1N HCl酸化至pH4-5。将固体过滤，然后溶于3L含有5g NaOH的水中并用1N HCl酸化至pH2。将固体再次过滤并在高真空下(0.1mm Hg)于55℃干燥40小时得到20g(74％)，将其用于下一步骤而无需纯化。
实施例13(化合物WL-6)
合成甲基丙烯酸2-羟基-5-甲氧基-3-(5-甲基-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)苄基酯。
在配备有磁力搅拌器和氮气入口的100ml圆底三颈烧瓶中将19.5g(68.3mmol)2-(羟甲基)-4-甲氧基-6-(5-甲基-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)苯酚溶解在200ml无水THF中。加入三乙胺(34ml，240mmol)并将混合物冷却至-10℃。滴加甲基丙烯酰氯(8.55g，81.8mmol)并将混合物在0℃下搅拌2小时，然后在室温下搅拌20小时。将固体过滤并用二乙醚洗涤，且将滤液倾入100ml二乙醚中并用0.5N HCl和水洗涤。将有机层用硫酸镁干燥，过滤，并通过旋转蒸发浓缩。将粗产物在乙醇中重结晶得到7.2g(30％)浅黄色固体。1H NMR(CDCl3)δ：11.28(s，1H，Ar-OH)，7.89(s，1H，Ar-H苯并三唑4-位)，7.79(d，1H，Ar-H苯并三唑6-位)，7.66(s，1H，Ar-H苯酚6-位)，7.26(d，1H，Ar-H苯并三唑7-位)，7.03(s，1H，Ar-H苯酚4-位)，6.21(s，1H，C＝C-H反式)，5.61(s，1H，C＝C-H顺式)，5.39(s，2H，Ar-CH2)，3.89(s，3H，Ar-OCH3)，2.54(s，3H，Ar-CH3)，2.01(s，3H，C＝C-CH3)。
Figure BDA0000059053700000171
实施例14
合成2-(羟甲基)-4-甲基-6-((2-硝基-4-(三氟甲基)苯基)二氮烯基)苯酚。
在配备有磁力搅拌器的500ml圆底烧瓶中将26.0g(126mmol)2-硝基-4-(三氟甲基)苯胺、53ml浓HCl、100ml去离子水和150ml无水乙醇混合。将混合物冷却至0℃并在60分钟内滴加在30ml水中的亚硝酸钠。再将反应混合物搅拌1小时并加入300mg氨基磺酸以破坏过量亚硝酸盐。过滤固体并将冷却的滤液留下。在1升烧瓶中将(2-羟基-5-甲氧基-1，3-亚苯基)二甲醇悬浮在200ml去离子水与100ml乙醇中。在0℃下将大约四分之一氢氧化钠在100ml水中的溶液(25.4g，635mmol)加入苯酚混合物中。重氮盐混合物与剩余氢氧化钠溶液在1小时内同时加入苯酚混合物中。将反应混合物在0℃下搅拌1小时并在室温下搅拌4小时。将混合物倾入3升水中并用1N HCl将pH值调节至3-4。将固体过滤并用足量水洗涤然后在55℃下真空干燥(0.1mm Hg)40小时得到27.4g(76％)红色固体。
合成2-(羟甲基)-4-甲基-6-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)苯酚。
在配备有磁力搅拌器、添加漏斗、粉末添加漏斗和氮气入口的1L圆底烧瓶中加入26.0g(73.2mmol)2-(羟甲基)-4-甲基-6-((2-硝基-4-(三氟甲基)苯基)二氮烯基)苯酚和300ml乙醇。将氢氧化钠(17.6g，441mmol)溶于100ml去离子水中并将大约四分之一滴加至偶氮混合物中。将反应混合物加热至80℃并将23.9g(221mmol)甲脒亚磺酸与剩余氢氧化钠溶液在30分钟内加入偶氮混合物中。将反应混合物在80℃下加热3小时，倾入3L水中，用1N HCl酸化至pH4。固体通过真空过滤收集，用足量水洗涤，然后在真空下(0.1mm Hg)于42℃干燥20小时得到18.6g(79％)灰白色固体。
实施例15(化合物WL-7)
合成甲基丙烯酸2-羟基-5-甲基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)苄基酯。
在配备有磁力搅拌器和氮气入口的100ml圆底三颈烧瓶中将3.58g(11.1mmol)2-(羟甲基)-4-甲基-6-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)苯酚溶解在60ml无水THF中。加入三乙胺(5.6ml，40mmol)并将混合物冷却至-10℃。滴加甲基丙烯酰氯(1.373g，13.1mmol)并将混合物在-10℃下搅拌1小时，然后在室温下搅拌20小时。将固体过滤并用二乙醚洗涤，且将所得滤液倾入100ml二乙醚中并用0.5N HCl和水洗涤。有机层用硫酸镁干燥，过滤，并用二乙醚重结晶得到1.90g(44％)白色固体。1HNMR(CDCl3)δ：11.17(s，1H，Ar-OH)，8.29(s，1H，Ar-H苯并三唑4-位)，8.21(s，1H，Ar-H苯酚6-位)，8.06(d，1H，Ar-H苯并三唑6-位)，7.69(d，1H，Ar-H苯并三唑7-位)，7.29(s，1H，Ar-H苯酚4-位)，6.20(s，1H，C＝C-H反式)，5.61(s，1H，C＝C-H顺式)，5.39(s，2H，Ar-CH2)，2.42(s，3H，Ar-CH3)，2.00(s，3H，C＝C-CH3)。
Figure BDA0000059053700000191
实施例16
化合物WL-1至WL-7的透射率曲线由UV/Vis光谱产生。将每种化合物溶于氯仿并在PerkinElmer Lambda 35UV/Vis分光计中评价。结果表示在图1中并且1％T和10％T的结果表示在表1中。
表1
  化合物   浓度(mM)   浓度(W/V％)   1％T波长(nm)  10％T波长(nm)
  WL-1   4.12   0.168   428   433
  WL-2   4.14   0.148   416   421
  WL-3   4.10   0.139   413   418
  WL-4   4.15   0.155   423   428
  WL-5   4.06   0.150   411   416
  WL-6   4.24   0.150   411   416
  WL-7   4.22   0.165   399   403
实施例17
丙烯酸类IOL配方
如表2-6所示在IOL材料中配制化合物WL-1至WL-4。将所有组分在30ml玻璃小瓶中旋涡混合，用氮气脱气，然后用0.2微米Teflon过滤器注射过滤到～1mm深的矩形聚丙烯模具中。将样品在70℃下热固化1小时并在110℃下热固化2小时，然后在50℃下在丙酮中萃取6小时且每90分钟用新鲜溶剂替换。
表2
Figure BDA0000059053700000192
Figure BDA0000059053700000201
PEA＝丙烯酸2-苯基乙基酯
PEMA＝甲基丙烯酸2-苯基乙基酯
BzA＝丙烯酸苄基酯
BzMA＝甲基丙烯酸苄基酯
BDDA＝1，4-丁二醇二丙烯酸酯
仲醇乙氧基化物甲基丙烯酸酯＝TergitolTM15-S-30表面活性剂(Dow/Union Carbide)的甲基丙烯酸酯
AIBN＝2，2’-偶氮二(2-甲基丙腈)
表3
Figure BDA0000059053700000202
表4
Figure BDA0000059053700000203
表5
Figure BDA0000059053700000212
表6
Figure BDA0000059053700000213
聚PEGMA＝聚(乙二醇)单甲基醚甲基丙烯酸酯(MW＝550)的大分子单           体，Mn(SEC)：4100道尔顿，Mn(NMR)：3200道尔顿，           PDI＝1.50。
实施例18
光稳定性
使用Atlas Suntest CPS+测试室(Atlas Electric Devices Company，Chicago，lllinois)利用在测试样品高度下光强大约8-10mW/cm2的氙弧灯使配方17A、17B、17C、17D、17E、17F、17G、17H、17I和17J的样品经受300-800nm的UV辐射。PBS介质的温度为35℃。使用PerkinElmerLambda 35UV/Vis分光计收集来自0.9mm厚样品部位的UV/Vis光谱。等效于20年(实施例17A-17H)或10年(实施例17I和17J)光照的结果表示在图2A-2J中。
已经通过参考特定优选实施方案对本发明进行了描述；然而应理解的是其可体现为其它具体形式或变化，而不背离其特定或必要特征。因此，应认为上述实施方案在所有方面均是示例性而非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是由前述说明来指明。

Claims (19)

1.一种如下式的苯并三唑化合物：
Figure FDA0000059053690000011
其中
R1＝H、CH3、CH2CH3或CH2OH；
R2＝C1-C4烷基或C1-C4烷氧基；且
R3＝H、CH3、CH3O、F、Cl、Br、I或CF3。
2.根据权利要求1的苯并三唑化合物，其中：
R1＝H或CH3；
R2＝C1-C4烷氧基；且
R3＝H、CH3、CH3O、F、Cl或CF3。
3.根据权利要求2的苯并三唑化合物，其中所述化合物选自如下组：
甲基丙烯酸2-羟基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)苄基酯；
甲基丙烯酸3-(5-氟-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄基酯；
甲基丙烯酸3-(2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄基酯；
甲基丙烯酸3-(5-氯-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄基酯；
甲基丙烯酸2-羟基-5-甲氧基-3-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)苄基酯；
甲基丙烯酸2-羟基-5-甲氧基-3-(5-甲基-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)苄基酯；和
甲基丙烯酸2-羟基-5-甲基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)苄基酯。
4.根据权利要求3的苯并三唑化合物，其中所述化合物为甲基丙烯酸2-羟基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)苄基酯。
5.根据权利要求3的苯并三唑化合物，其中所述化合物为甲基丙烯酸3-(5-氯-2H-苯并[d][1，2，3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄基酯。
6.一种眼科装置材料，其包含根据权利要求1的苯并三唑化合物和选自丙烯酸类单体和含聚硅氧烷的单体的装置形成单体。
7.根据权利要求6的眼科装置材料，其中所述眼科装置材料包含0.1-3％(w/w)根据权利要求1的苯并三唑化合物。
8.根据权利要求7的眼科装置材料，其中所述眼科装置材料包含0.2-2.5％(w/w)根据权利要求1的苯并三唑化合物。
9.根据权利要求8的眼科装置材料，其中所述眼科装置材料包含0.3-2％(w/w)根据权利要求1的苯并三唑化合物。
10.根据权利要求6的眼科装置材料，其中所述眼科装置材料包含式[IV]的装置形成单体：
Figure FDA0000059053690000021
其中在式[IV]中：
A为H、CH3、CH2CH3或CH2OH；
B为(CH2)m或[O(CH2)2]z；
C为(CH2)w；
m为2-6；
z为1-10；
Y为不存在、O、S或NR’，条件是若Y为O、S或NR’，则B为(CH2)m；
R’为H、CH3、Cn’H2n’+1(n’＝1-10)、异-OC3H7、C6H5或CH2C6H5；
w为0-6，条件是m+w≤8；且
D为H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C6H5、CH2C6H5或卤素。
11.根据权利要求10的眼科装置材料，其中在式[IV]中：
A为H或CH3；
B为(CH2)m；
m为2-5；
Y为不存在或O；
w为0-1；且
D为H。
12.根据权利要求11的眼科装置材料，其中所述眼科装置材料包含选自如下组的单体：甲基丙烯酸2-苯基乙基酯、甲基丙烯酸4-苯基丁基酯、甲基丙烯酸5-苯基戊基酯、甲基丙烯酸2-苄氧基乙基酯和甲基丙烯酸3-苄氧基丙基酯及其相应的丙烯酸酯。
13.根据权利要求6的眼科装置材料，其中所述眼科装置材料包含交联剂。
14.根据权利要求6的眼科装置材料，其中所述眼科装置材料包含反应性蓝光吸收化合物。
15.一种包含根据权利要求1的苯并三唑化合物的眼内透镜。
16.一种包含根据权利要求2的苯并三唑化合物的眼内透镜。
17.一种包含根据权利要求3的苯并三唑化合物的眼内透镜。
18.一种包含根据权利要求6的眼科装置材料的眼科装置。
19.根据权利要求18的眼科装置，其中所述眼科装置选自眼内透镜、接触透镜、人工角膜和角膜嵌体或环。
CN200980143684.8A 2008-11-04 2009-11-03 用于眼科透镜材料的uv/可见光吸收剂 Expired - Fee Related CN102203072B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11120408P 2008-11-04 2008-11-04
US61/111,204 2008-11-04
PCT/US2009/063120 WO2010053917A1 (en) 2008-11-04 2009-11-03 Uv/visible light absorbers for ophthalmic lens materials

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102203072A true CN102203072A (zh) 2011-09-28
CN102203072B CN102203072B (zh) 2014-08-13

Family

ID=41461048

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200980143684.8A Expired - Fee Related CN102203072B (zh) 2008-11-04 2009-11-03 用于眼科透镜材料的uv/可见光吸收剂

Country Status (25)

Country Link
US (2) US8153703B2 (zh)
EP (1) EP2346840B1 (zh)
JP (1) JP5580324B2 (zh)
KR (1) KR101592448B1 (zh)
CN (1) CN102203072B (zh)
AR (1) AR076353A1 (zh)
AU (1) AU2009311321B2 (zh)
BR (1) BRPI0921789A2 (zh)
CA (1) CA2741046C (zh)
CY (1) CY1114780T1 (zh)
DK (1) DK2346840T3 (zh)
ES (1) ES2446592T3 (zh)
HK (1) HK1154244A1 (zh)
HR (1) HRP20140106T1 (zh)
IL (1) IL212264A0 (zh)
MX (1) MX2011004669A (zh)
NZ (1) NZ593092A (zh)
PL (1) PL2346840T3 (zh)
PT (1) PT2346840E (zh)
RU (1) RU2503667C2 (zh)
SI (1) SI2346840T1 (zh)
SM (1) SMT201400017B (zh)
TW (1) TWI453199B (zh)
WO (1) WO2010053917A1 (zh)
ZA (1) ZA201102635B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105683313A (zh) * 2013-10-29 2016-06-15 巴斯夫欧洲公司 2-(2-羟苯基)苯并三唑化合物在涂料中作为uv吸收剂的用途
CN107037605A (zh) * 2016-02-04 2017-08-11 星欧光学股份有限公司 隐形眼镜产品
CN110563661A (zh) * 2018-06-05 2019-12-13 台湾永光化学工业股份有限公司 新型具红移效应的苯并三唑紫外线吸收剂及其用途

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI453199B (zh) * 2008-11-04 2014-09-21 Alcon Inc 用於眼用鏡片材料之紫外光／可見光吸收劑
TWI464151B (zh) * 2009-07-06 2014-12-11 Alcon Inc 用於眼用鏡片材料之ｕｖ／可見光吸收劑
TWI487690B (zh) * 2009-07-06 2015-06-11 Alcon Inc 用於眼用鏡片材料之可見光吸收劑
EP2523942B1 (en) 2010-01-15 2015-02-25 DSM IP Assets B.V. 2-Phenyl-1,2,3-benzotriazoles for UV radiation absorbance
TWI473629B (zh) 2010-01-18 2015-02-21 Alcon Inc 用於眼用晶體材料之可見光吸收劑
MX2012011766A (es) * 2010-04-29 2012-12-17 Novartis Ag Lentes intraoculares con combinaciones de absorbedores uv y cromoforos azul claro.
WO2012163936A1 (en) * 2011-05-31 2012-12-06 Dsm Ip Assets B.V. Process for the synthesis of benzotriazoles useful as uv-filters
TW201311621A (zh) 2011-08-15 2013-03-16 Novartis Ag 眼用鏡片材料之紫外光吸收劑
WO2013040449A1 (en) * 2011-09-16 2013-03-21 Benz Research And Development Corp. Ultraviolet light absorbing materials for intraocular lens and uses thereof
US8585938B1 (en) 2012-03-30 2013-11-19 Novartis Ag UV-absorbers for ophthalmic lens materials
BR112014026853B1 (pt) * 2012-04-27 2021-05-11 Kowa Company, Ltd corante que absorve uv polimerizável estável para lente intraocular
CN103665778B (zh) 2012-08-30 2016-05-04 普立万聚合体（上海）有限公司 保护β-胡萝卜素的组合物
MY179469A (en) 2013-09-30 2020-11-06 Alcon Inc Method for making uv-absorbing ophthalmic lenses
US9568645B2 (en) 2013-09-30 2017-02-14 Novartis Ag Silicone hydrogel lenses with relatively-long thermal stability
WO2015064675A1 (ja) * 2013-10-30 2015-05-07 興和株式会社 重合性紫外線吸収色素の製造方法
WO2015064674A1 (ja) * 2013-10-30 2015-05-07 興和株式会社 重合性紫外線吸収色素の製造方法
CA2901817A1 (en) * 2013-11-14 2015-05-21 Novartis Ag Uv-absorbers for ophthalmic lens materials
AU2014357334B2 (en) 2013-12-04 2017-11-09 Alcon Inc. Soft acrylic materials with high refractive index and minimized glistening
ES2699994T3 (es) 2013-12-04 2019-02-13 Novartis Ag Materiales acrílicos hidrófobos blandos
CN106414514A (zh) 2014-05-07 2017-02-15 土耳其科学技术研究理事会 用于制备人工晶状体（iol）的配制物和晶状体制造方法
US9921341B2 (en) 2014-12-16 2018-03-20 Novartis Ag Low-water content acrylate-acrylamide copolymers for ophthalmic devices
CN106999628A (zh) 2014-12-16 2017-08-01 诺华股份有限公司 用于眼科装置的疏水性丙烯酸酯‑丙烯酰胺共聚物
US10064977B2 (en) 2015-02-16 2018-09-04 Novartis Ag Wet-pack intraocular lens materials with high refractive index
US10324311B2 (en) 2015-06-02 2019-06-18 Novartis Ag Visible-light photoinitiators and uses thereof
EP3383854B1 (en) * 2015-12-02 2021-03-03 Alcon Inc. Water-soluble uv-absorbing compounds and uses thereof
CA3010570C (en) 2016-02-22 2020-11-03 Novartis Ag Uv/visible-absorbing vinylic monomers and uses thereof
CA3010331C (en) 2016-02-22 2021-06-22 Novartis Ag Uv-absorbing vinylic monomers and uses thereof
EP3236296B1 (en) 2016-04-21 2019-03-06 Essilor International Optical material comprising a red-shifted benzotriazole uv absorber
CA3064161A1 (en) 2017-06-13 2018-12-20 Alcon Inc. Intraocular lens compositions
US10935695B2 (en) 2018-03-02 2021-03-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light
US11493668B2 (en) 2018-09-26 2022-11-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light
KR102199118B1 (ko) 2019-06-10 2021-01-06 (주)지오메디칼 청색광 차단 조성물 및 이를 이용한 청색광 차단 콘텍트렌즈 및 그 제조방법
US11958824B2 (en) 2019-06-28 2024-04-16 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Photostable mimics of macular pigment
US11543683B2 (en) 2019-08-30 2023-01-03 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Multifocal contact lens displaying improved vision attributes
US11773259B2 (en) 2019-12-04 2023-10-03 Lg Chem, Ltd. Polycarbonate composition and optical product formed therefrom
US20230374306A1 (en) 2022-05-23 2023-11-23 Alcon Inc. Uv/hevl-filtering contact lenses
US20230374225A1 (en) 2022-05-23 2023-11-23 Alcon Inc. Method for making hevl-filtering contact lenses

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4528311A (en) * 1983-07-11 1985-07-09 Iolab Corporation Ultraviolet absorbing polymers comprising 2-hydroxy-5-acrylyloxyphenyl-2H-benzotriazoles
JPH08208628A (ja) * 1995-01-31 1996-08-13 Osaka Seika Kogyo Kk ベンゾトリアゾ−ル化合物及びその製造方法
CN1727338A (zh) * 2004-12-27 2006-02-01 常州华钛化学有限公司 具有烯基酯式结构的苯并三唑类化合物及其制备方法

Family Cites Families (94)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1287494A (en) 1969-08-28 1972-08-31 Gaf Corp Improvements in or relating to triazole derivatives
GB1356434A (en) 1970-06-17 1974-06-12 Gaf Corp Triazole compounds and cosmetic compositions containing them
US4390676A (en) 1976-11-15 1983-06-28 Schering Corporation Ultraviolet absorbing lenses
US4310650A (en) 1980-03-03 1982-01-12 California Institute Of Technology Ultraviolet absorbing copolymers
US4611061A (en) 1984-03-26 1986-09-09 Iolab Corporation 2'-hydroxy-5'-(hydroxyalkyl)phenyl-2H-benzotriazoles
JPS6154982A (ja) 1984-08-27 1986-03-19 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 感熱転写記録方法及び受像要素
SE8503522D0 (sv) 1985-07-19 1985-07-19 Pharmacia Ab Uv-absorberande linsmaterial
US4716234A (en) 1986-12-01 1987-12-29 Iolab Corporation Ultraviolet absorbing polymers comprising 2-(2'-hydroxy-5'-acryloyloxyalkoxyphenyl)-2H-benzotriazole
JPS63188669A (ja) 1987-01-30 1988-08-04 Dainichi Color & Chem Mfg Co Ltd カップラ−
JP2683007B2 (ja) 1987-03-03 1997-11-26 アイオーラブ・コーポレーシヨン ベンゾトリアゾール化合物、その共重合体および紫外線吸収用組成物
US4803254A (en) 1987-03-11 1989-02-07 Iolab Corporation Vinylsilylalkoxy arylbenzotriazole compounds and UV absorbing compositions made therefrom
JPH0621233B2 (ja) 1987-03-25 1994-03-23 大日精化工業株式会社 顔料組成物及びその製造方法
JPH01250944A (ja) 1988-03-30 1989-10-05 Konica Corp ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2604799B2 (ja) 1988-05-27 1997-04-30 株式会社メニコン 眼内レンズ材料
DE3837884A1 (de) 1988-11-08 1990-05-10 Mutzhas Maximilian F Lichtfilter zur verbesserung des sehens
JP2864256B2 (ja) 1989-11-10 1999-03-03 セーレン株式会社 耐久性に優れる弾性糸を含む繊維構造物とその製造方法
US5145790A (en) 1990-05-04 1992-09-08 Abbott Laboratories Reagents and method for detecting polychlorinated biphenyls
US5290892A (en) 1990-11-07 1994-03-01 Nestle S.A. Flexible intraocular lenses made from high refractive index polymers
JP2858940B2 (ja) 1990-11-26 1999-02-17 シプロ化成株式会社 新規ベンゾトリアゾール化合物の製造方法
JP2685980B2 (ja) 1990-11-26 1997-12-08 株式会社メニコン 紫外線吸収性眼内レンズ
JP3486909B2 (ja) 1992-09-09 2004-01-13 東レ株式会社 コンタクトレンズおよび眼内レンズ
JP3477723B2 (ja) 1992-09-09 2003-12-10 東レ株式会社 紫外線吸収剤及びそれを含む紫外線吸収組成物
US5331073A (en) 1992-11-09 1994-07-19 Allergan, Inc. Polymeric compositions and intraocular lenses made from same
US5487885A (en) 1992-12-21 1996-01-30 Biophysica, Inc. Sunblocking polymers and their formulation
KR100340651B1 (ko) 1993-04-22 2002-11-18 웨슬리제센코포레이션 스티렌기를갖는자외선흡수벤조트리아졸
US5470932A (en) 1993-10-18 1995-11-28 Alcon Laboratories, Inc. Polymerizable yellow dyes and their use in opthalmic lenses
JP3152271B2 (ja) 1993-12-17 2001-04-03 日産自動車株式会社 車両用ドア構造
JPH08176139A (ja) 1994-12-20 1996-07-09 Tokuyama Corp クロメン化合物
ES2183953T3 (es) * 1995-06-07 2003-04-01 Alcon Lab Inc Materiales mejorados de lentes oftalmicas de alto indice de refraccion.
US6166218A (en) 1996-11-07 2000-12-26 Ciba Specialty Chemicals Corporation Benzotriazole UV absorbers having enhanced durability
WO1998030900A2 (en) 1997-01-06 1998-07-16 Klaus Trier Aps Screening method for compounds active in treating myopia and hypermetropia
JP3805853B2 (ja) 1997-03-13 2006-08-09 株式会社メニコン 重合性色素及びそれを用いた着色眼用レンズ材料
US6326448B1 (en) 1997-08-20 2001-12-04 Menicon Co., Ltd. Soft intraocular lens material
JPH11130744A (ja) 1997-10-29 1999-05-18 Menicon Co Ltd 架橋性化合物およびそれを用いてなる光学材料
US5914355A (en) * 1998-05-15 1999-06-22 Bausch & Lomb Incorporated Method for making contact lenses having UV absorbing properties
US6244707B1 (en) 1998-07-21 2001-06-12 Wesley Jessen Corporation UV blocking lenses and material containing benzotriazoles and benzophenones
EP0989124B1 (en) 1998-09-25 2002-08-14 Daicel Chemical Industries, Ltd. New polyester compounds having a benzotriazole group and a preparation method thereof
US6329485B1 (en) 1998-12-11 2001-12-11 Bausch & Lomb Incorporated High refractive index hydrogel compositions for ophthalmic implants
US6320008B2 (en) 1999-02-17 2001-11-20 Menicon Co., Ltd. Polymeric colorant and colored material for ocular lens using the colorant
JP4149068B2 (ja) 1999-03-02 2008-09-10 株式会社メニコン 眼用レンズ材料
JP3449406B2 (ja) 1999-04-07 2003-09-22 Ｈｏｙａヘルスケア株式会社 新規ピラゾロン化合物およびそれを用いた眼用プラスチックレンズ
BR0007069B1 (pt) 1999-09-07 2010-02-09 materiais de dispositivos oftÁlmicos e otorrinolaringolàgicos dobrÁveis.
US20020042653A1 (en) 1999-11-23 2002-04-11 Copeland Victor L. Blue blocking intraocular lens implant
JP3494946B2 (ja) 2000-03-09 2004-02-09 株式会社メニコン 粘着性が低減された軟質眼内レンズ及びその製法
EP1197782B1 (en) 2000-03-22 2004-06-02 Menicon Co., Ltd. Material for ocular lens
JP2002046358A (ja) 2000-08-03 2002-02-12 Fuji Photo Film Co Ltd ロイコ色素を含有する画像記録媒体
US6703466B1 (en) 2001-06-18 2004-03-09 Alcon, Inc. Foldable intraocular lens optics having a glassy surface
JP4210719B2 (ja) 2001-09-14 2009-01-21 スター・ジャパン株式会社 眼用レンズ
US6762271B2 (en) 2001-11-02 2004-07-13 Bausch & Lomb Incorporated High refractive index aromatic-based silyl monomers
US6908978B2 (en) 2001-11-02 2005-06-21 Bausch & Lomb Incorporated High refractive index polymeric siloxysilane compositions
US6794514B2 (en) 2002-04-12 2004-09-21 Symyx Technologies, Inc. Ethylene-styrene copolymers and phenol-triazole type complexes, catalysts, and processes for polymerizing
DE60305473T2 (de) 2002-04-12 2006-11-30 Dow Global Technologies, Inc., Midland Copolymere mit niedrigem molekulargewicht aus ethylen und vinylaromatischen monomeren und anwendungen davon
DK2226316T3 (en) 2002-05-30 2016-04-11 Scripps Research Inst Copper catalyzed ligation of azides and acetylenes
US20030223954A1 (en) 2002-05-31 2003-12-04 Ruscio Dominic V. Polymeric materials for use as photoablatable inlays
US6852793B2 (en) 2002-06-19 2005-02-08 Bausch & Lomb Incorporated Low water content, high refractive index, flexible, polymeric compositions
WO2004007579A1 (en) 2002-07-16 2004-01-22 Alcon, Inc. Ophthalmic and otorhinolaryngological device materials
JP2004137395A (ja) 2002-10-18 2004-05-13 Fuji Photo Film Co Ltd セルロースアシレートフィルム及びその製造方法、並びに該フィルムを用いた光学フィルム、液晶表示装置及びハロゲン化銀写真感光材料
DK1581272T3 (da) 2003-01-09 2006-10-02 Alcon Inc UV-absorbere med dobbelt funktion til oftalmiske linsematerialer
US20040186241A1 (en) 2003-03-20 2004-09-23 Gemert Barry Van Photochromic ocular devices
JP2005053058A (ja) 2003-08-04 2005-03-03 Fuji Photo Film Co Ltd 光情報記録媒体および情報記録方法
US6872793B1 (en) 2003-08-07 2005-03-29 Alcon, Inc. Ophthalmic and otorhinolaryngological device materials
US20050055091A1 (en) 2003-09-08 2005-03-10 Yu-Chin Lai Process for making silicone intraocular lens with blue light absorption properties
US6918931B2 (en) 2003-09-08 2005-07-19 Bausch & Lomb Incorporated Prepolymers with yellow dye moiety
US7276544B2 (en) 2003-09-08 2007-10-02 Bausch & Lomb Incorporated Process for manufacturing intraocular lenses with blue light absorption characteristics
US7098283B2 (en) 2003-09-08 2006-08-29 Bausch & Lomb Incorporated Reactive yellow dyes useful for ocular devices
WO2005047349A1 (en) 2003-11-05 2005-05-26 Benz Research And Development Corporation Materials for making hydrophobic intraocular lens
WO2005066694A2 (en) 2003-12-29 2005-07-21 Advanced Medical Optics, Inc. Intraocular lenses having a visible light-selective-transmissive-region
JP2007535708A (ja) 2004-04-30 2007-12-06 アドバンスト メディカル オプティクス， インコーポレーテッド 高選択性紫色光透過性フィルターを有する眼用器具
US20070159594A9 (en) 2004-05-13 2007-07-12 Jani Dharmendra M Photochromic blue light filtering materials and ophthalmic devices
US8133274B2 (en) 2004-06-18 2012-03-13 Medennium, Inc. Photochromic intraocular lenses and methods of making the same
US7381762B2 (en) 2004-08-20 2008-06-03 Milliken & Company Ultraviolet light (UV) absorbing compounds and compositions containing UV absorbing compounds
JP4532243B2 (ja) 2004-11-10 2010-08-25 株式会社ニデック 眼用レンズ用着色剤、及び該着色剤を用いた着色眼用レンズ材料
BRPI0518030A (pt) 2004-11-22 2008-10-28 Advanced Medical Optics Inc compostos de metino e de antraquinona copolimerizáveis e artigos que os contêm
US7326423B2 (en) 2004-11-22 2008-02-05 Advanced Medical Optics, Inc. Copolymerizable azo compounds and articles containing them
ATE502942T1 (de) * 2005-02-02 2011-04-15 Basf Se Langwellige verschobene benzotriazol-uv-absorber und deren verwendung
US20060197067A1 (en) 2005-03-04 2006-09-07 Erning Xia Radiation-absorbing materials, ophthalmic compositions containing same, and method of treating ophthalmic devices
US20060252850A1 (en) 2005-05-04 2006-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Radiation-absorbing polymeric materials and ophthalmic devices comprising same
WO2006121876A2 (en) 2005-05-05 2006-11-16 Key Medical Technologies, Inc. Lenses with chromophore gradient
US7842367B2 (en) 2005-05-05 2010-11-30 Key Medical Technologies, Inc. Ultra violet, violet, and blue light filtering polymers for ophthalmic applications
US20070092830A1 (en) 2005-10-24 2007-04-26 Bausch & Lomb Incorporated Polymeric radiation-absorbing materials and ophthalmic devices comprising same
US20070092831A1 (en) 2005-10-24 2007-04-26 Bausch & Lomb Incorporated Radiation-absorbing polymeric materials and ophthalmic devices comprising same
JP4193869B2 (ja) 2006-05-09 2008-12-10 三菱自動車工業株式会社 排ガス浄化触媒の劣化診断装置
DE102006028507A1 (de) 2006-06-21 2007-12-27 *Acri.Tec AG Gesellschaft für ophthalmologische Produkte Ophthalmologische Zusammensetzung und ihre Verwendung
MX2009003813A (es) 2006-10-13 2009-05-12 Alcon Inc Lentes intraoculares con caracteristicas unicas para bloquear el paso de luz azul-violeta y para transmitir luz azul.
CA2676713C (en) * 2007-02-21 2015-11-24 Powervision, Inc. Polymeric materials suitable for ophthalmic devices and methods of manufacture
TWI449986B (zh) 2007-03-05 2014-08-21 Benz Res & Dev Corp 包含自然產生之發色團及其衍生物之濾光器
JP5273748B2 (ja) 2007-04-30 2013-08-28 アルコン，インコーポレイテッド 眼用レンズ材料用ｕｖ吸収剤
JP2009013148A (ja) 2007-07-03 2009-01-22 Shipro Kasei Kaisha Ltd ヒドロキシメチル基を有するベンゾトリアゾ−ル系紫外線吸収剤の二塩化アジポイル、二塩化イソフタロイルあるいは二塩化テレフタロイルによるビス型の構造への化学修飾
TW200916531A (en) 2007-08-09 2009-04-16 Alcon Inc Ophthalmic lens materials containing chromophores that absorb both UV and short wavelength visible light
TWI435915B (zh) 2007-08-09 2014-05-01 Alcon Inc 含有吸收紫外光（ｕｖ）及短波長可見光二者的發色團之眼科鏡體材料（一）
CN101727338B (zh) 2008-08-15 2012-12-26 北京北大众志微系统科技有限责任公司 一种网络计算机的并行升级方法及其应用系统
TWI453199B (zh) * 2008-11-04 2014-09-21 Alcon Inc 用於眼用鏡片材料之紫外光／可見光吸收劑
TWI464151B (zh) 2009-07-06 2014-12-11 Alcon Inc 用於眼用鏡片材料之ｕｖ／可見光吸收劑
MX2012011766A (es) 2010-04-29 2012-12-17 Novartis Ag Lentes intraoculares con combinaciones de absorbedores uv y cromoforos azul claro.

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4528311A (en) * 1983-07-11 1985-07-09 Iolab Corporation Ultraviolet absorbing polymers comprising 2-hydroxy-5-acrylyloxyphenyl-2H-benzotriazoles
JPH08208628A (ja) * 1995-01-31 1996-08-13 Osaka Seika Kogyo Kk ベンゾトリアゾ−ル化合物及びその製造方法
CN1727338A (zh) * 2004-12-27 2006-02-01 常州华钛化学有限公司 具有烯基酯式结构的苯并三唑类化合物及其制备方法

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105683313A (zh) * 2013-10-29 2016-06-15 巴斯夫欧洲公司 2-(2-羟苯基)苯并三唑化合物在涂料中作为uv吸收剂的用途
CN107037605A (zh) * 2016-02-04 2017-08-11 星欧光学股份有限公司 隐形眼镜产品
US10371966B2 (en) 2016-02-04 2019-08-06 Largan Medical Co., Ltd. Contact lens product
US10578889B2 (en) 2016-02-04 2020-03-03 Largan Medical Co., Ltd. Contact lens product
US11372267B2 (en) 2016-02-04 2022-06-28 Largan Medical Co., Ltd. Contact lens product
CN110563661A (zh) * 2018-06-05 2019-12-13 台湾永光化学工业股份有限公司 新型具红移效应的苯并三唑紫外线吸收剂及其用途
CN110563661B (zh) * 2018-06-05 2021-08-27 台湾永光化学工业股份有限公司 具红移效应的苯并三唑紫外线吸收剂及其用途

Also Published As

Publication number Publication date
US20120142877A1 (en) 2012-06-07
HRP20140106T1 (hr) 2014-03-14
TWI453199B (zh) 2014-09-21
PL2346840T3 (pl) 2014-05-30
KR20110082069A (ko) 2011-07-15
US8153703B2 (en) 2012-04-10
IL212264A0 (en) 2011-06-30
SI2346840T1 (sl) 2014-04-30
KR101592448B1 (ko) 2016-02-11
HK1154244A1 (en) 2012-04-13
AU2009311321B2 (en) 2014-01-23
RU2011122673A (ru) 2012-12-20
MX2011004669A (es) 2011-05-25
CA2741046C (en) 2016-01-19
DK2346840T3 (da) 2014-01-20
RU2503667C2 (ru) 2014-01-10
PT2346840E (pt) 2014-02-20
ZA201102635B (en) 2012-06-27
WO2010053917A1 (en) 2010-05-14
BRPI0921789A2 (pt) 2015-08-25
AR076353A1 (es) 2011-06-08
US20100113641A1 (en) 2010-05-06
JP5580324B2 (ja) 2014-08-27
SMT201400017B (it) 2014-03-07
CN102203072B (zh) 2014-08-13
ES2446592T3 (es) 2014-03-10
JP2012508171A (ja) 2012-04-05
NZ593092A (en) 2012-03-30
EP2346840A1 (en) 2011-07-27
TW201022217A (en) 2010-06-16
AU2009311321A1 (en) 2010-05-14
CY1114780T1 (el) 2016-12-14
CA2741046A1 (en) 2010-05-14
EP2346840B1 (en) 2013-12-25
US8232326B2 (en) 2012-07-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102203072B (zh) 用于眼科透镜材料的uv/可见光吸收剂
JP5264177B2 (ja) 共重合性メチンおよびアントラキノン化合物およびそれらを含有する物品
RU2519256C2 (ru) Абсорберы уф/видимого света для материалов офтальмологических линз
CN102712815B (zh) 用于眼用透镜材料的可见光吸收剂
JP5732456B2 (ja) 眼科用レンズの材料のための可視光吸収剤
US8425891B2 (en) UV-absorbers for ophthalmic lens materials
CN110382628A (zh) 可聚合染料化合物、制备方法、含该染料的聚合物及用途
JP2004123835A (ja) 架橋重合体及びこれを用いてなる吸収性物品

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20191128

Address after: Fribourg

Patentee after: ALCON, Inc.

Address before: Basel, Switzerland

Patentee before: NOVARTIS AG

Effective date of registration: 20191128

Address after: Basel, Switzerland

Patentee after: NOVARTIS AG

Address before: Hananberg, Switzerland

Patentee before: ALCON, Inc.

TR01 Transfer of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20140813

Termination date: 20201103

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee