CN101563208B - 3d-喷墨印刷法 - Google Patents

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Abstract

3D-喷墨印刷方法，其包括以下的步骤：a)提供具有不同组成的两种或更多种流体至墨喷印刷机；b)以受控量混合两种或更多种流体；和c)使用喷墨印刷机将两种或更多种流体的混合物喷射到载体上；d)通过光化辐射或电子束至少部分固化被喷射的混合物；和e)重复步骤b)至d)以便在载体上构筑3D-浮雕。此外公开了印刷的3D-物体，喷墨流体套装和喷墨印刷机。

Description

3D-喷墨印刷法
技术领域
本发明涉及3D-喷墨印刷法和合适的喷墨流体套装。更具体地说本发明涉及制造胶版印刷形式(flexographic printing forms)的3D-物体。
背景技术
在喷墨印刷中，将油墨或流体的细微液滴直接喷射在受体表面上，而印刷装置与受墨体之间无物理接触。印刷装置电储存印刷数据，并控制按照图像喷射液滴的机械结构。通过印刷头横过受墨体移动或反之亦然或二者完成印刷。
胶版印刷通常用于在各种载体如纸、纸板、波纹板、薄膜、箔和层压物上进行大量印刷。包装用箔和食品袋是突出的实例。胶版印刷形式现在还通过数字成像来制造，其包括不仅在胶版印刷形式前体上的激光记录，而且如例如EP 1449648 A(KPG)、EP 1428666A(AGFA)和US 2006055761(AGFA)中公开的喷墨印刷。
三维喷墨印刷是相对快速且灵活的印刷方法，用于制作样品零件、工具和直接从CAD文件快速制造三维复杂结构。
用于复杂结构的三维印刷方法的可辐射固化的组合物由以下文献公开：WO 2004/096514(OBJET GEOMETRIES)。
US 5387380(MIT)和US 6036777(MIT)公开了用于形成待用于“快速制作样品”中的三维图像的方法，其中该方法包括以下步骤：(i)在被限制的区域中沉积第一层的粉末材料，(ii)向粉末材料层的所选择的区域中沉积粘合材料从而在所选择的区域产生被粘合的粉末材料层，(iii)重复步骤(i)和(ii)所选择的次数从而产生被粘合的粉末的所选择的区域的相继各层以便形成期望的样品。
已经制作了三维物体，其显示出不同颜色，但通常全部的3D-物体具有均匀的物理性能，例如硬度或弹性。在EP 1428666A(AGFA)中，强调了通过在接收层上印刷具有不同弹性或硬度的两种材料制备印刷胶板的益处。然而，问题如在图像质量中的粘合不足和缺陷可能在从“柔软弹性的”喷墨油墨变化到“坚硬无弹性的”喷墨油墨中观察到，或者反之亦然。折衷方案因此通常能够存在于例如从“柔软弹性的”喷墨油墨变化到“较坚硬且较少弹性的喷墨油墨”的变化中，但是这导致没有获得最大柔软和弹性性能。
对于当待在其上印刷的载体的类型发生变化时获得优良的印刷品质来说，改变印刷胶板的顶层的硬度通常是令人期望的。实现此的一种方法是开发并且替换用于印刷机和印刷头中的喷墨流体或油墨(通过更合适的喷墨流体或油墨)。然而，改变喷墨流体或油墨往往是非常费时的并且对于工业印刷环境来说实际上不是可行的解决方案。
将令人期望的是能够制备三维物体和胶版印刷形式，其中物理性能，如柔性、硬度和断裂伸长率，可以被容易地改变，却没有引起粘合和图像品质的问题或者没有喷墨流体或油墨的耗时的替换。
发明目标
本发明的目标是提供3D-喷墨印刷方法，其中三维物体和胶版印刷形式的物理性能能够在不引起粘合的问题的情况下被改变。
本发明的目标是提供3D-喷墨印刷方法，其中三维物体和胶版印刷形式的物理性能能够在没有喷墨流体或油墨的耗时的替换的情况下被改变。
根据下文的说明，本发明的其他目标显而易见。
发明概述
据发现，刚好在喷射前通过混合不同组成的喷墨流体，可以容易地适应三维物体和胶版印刷形式的物理性能，由此避免使用包含许多喷墨流体的套装，其包括了固化后的一定范围的不同的物理性能。在组成上从柔软、弹性的固化材料逐渐的或逐步的变化到坚硬、较小弹性的或无弹性的固化材料导致层间的粘合改性。
本发明的目标已经借助于根据权利要求1的3D-喷墨印刷方法来实现。
本发明的目标还已经借助于根据权利要求10的印刷的3D-物体来实现。
本发明的目标还已经借助于根据权利要求14的喷墨流体套装来实现。
本发明的目标还已经借助于根据权利要求20的喷墨印刷机来实现。有益效果
不同组成的流体的混合可有利地开发用于3D-油墨印刷中的许多目的，其可以涉及：●图像品质，例如斑点大小、光泽、线品质和洇色；●油墨的物理性质，例如粘度、温度、储存期限稳定性、表面张力、干燥时间、固化速度、与载体(support)的粘着、固化层的柔性、回弹性(resilience)、弹性(elasticity)、断裂伸长率、蠕变回复(creep recovery)和硬度；和●印刷机的喷射性质，例如待机性、喷嘴板汇集(pooling)、喷嘴失效、形成液滴和形成卫星样线(satellite formation)。
更具体地说，可以制备3D-物体，其具有在硬度、柔性、断裂伸长率等方面不同于其它部件的部件。这可以(例如)在制备胶版印刷形式中使用，其中底层能够变得比顶层更有柔性，所述顶层能够变得坚硬和无弹性。从柔性底层转变为坚硬、无弹性顶层可以是连续或逐步的转变或者两者的结合。
在制备胶版印刷形式中，可以制备优化的混合物，这取决于胶版印刷形式将被用于的载体的类型。例如，使用较厚的、较柔软的胶版印刷形式，获得了在粗糙表面(例如波纹板)上的最佳的印刷结果。对于平滑表面，如聚乙烯塑料袋或标签，使用较薄的、较坚硬的胶版印刷形式是更有利的。
附图概述
以下附图仅仅是在喷墨印刷机中或在喷墨印刷机处用于混合喷墨流体和油墨的可能的结构的实例。
图1为通过导管将第一油墨“油墨1”供应至喷墨印刷头的体系的示意图，其中将第二油墨“油墨2”和第三油墨“油墨3”依次以受控量加入。
图2为通过导管将第一油墨“油墨1”供应至喷墨印刷头的体系的示意图，其中将第二油墨“油墨2”与第三油墨“油墨3”的混合物以受控量加入。
图3为以受控量将第一油墨“油墨1”和第二油墨“油墨2”供应至油墨混合室的体系的示意图，接着由混合室将油墨混合物递送至喷墨印刷头。
图4为以受控量将第一油墨“油墨1”和第二油墨“油墨2”供应至油墨混合室的体系的示意图，所述油墨混合室通过管道向喷墨印刷头输送油墨混合物，其中以受控量添加第三油墨“油墨3”。
图5为以受控量将第一油墨“油墨1”、第二油墨“油墨2”和第三油墨“油墨3”供应至油墨混合室(未示出，其结合在喷墨印刷头中)的体系的示意图。
图6是适用于3D-喷墨印刷的喷墨印刷机的示意图。定义
术语“流体”是基本上无色液体，其包括一种或多种化学组分。
术语“喷墨流体”是能够被喷墨印刷机喷射的流体，即，其具有合适的表面张力和粘度(喷射温度)。
当“喷墨流体”包含着色剂，使用术语“喷墨油墨”。
术语“喷墨流体套装”，如在公开本发明中使用的，是指用于喷墨印刷机的两种或更多种喷墨流体的套装。
术语“喷墨油墨套装”，如在公开本发明中使用的，是指与喷墨印刷机联系在一起的喷墨油墨套装。例如，其可以由两个单独的市售可得的CMYK喷墨油墨套装构成，每一个包括四种喷墨油墨C、M、Y和K，只要来自两CMYK喷墨油墨套装的相同颜色的喷墨油墨满足本发明的要求。喷墨油墨套装可以进一步包括一种或多种喷墨流体。
用于本发明的术语“着色剂”是指染料和颜料。
用于本发明的术语“染料”是指在其所应用的介质和周围条件下的溶解度为10mg/l或更高的着色剂。
在DIN 55943中定义的术语“颜料”通过引用结合到本文中来，是指在所处周围条件下实际上不溶于应用介质因此溶解度小于10mg/l的着色剂。
用于本申请的术语“C.I.”为染料索引的缩写。
用于本发明术语“UV”为紫外辐射的缩写。
用于本发明的术语“紫外辐射”是指波长范围为100-400nm的电磁辐射。
用于本发明术语“wt％”为％重量的缩写，除非另外说明，否则基于所述油墨或流体的总重量计算。
术语“多官能可聚合的化合物”是指具有两个或更多个可共聚基团的可聚合的化合物。
用于本发明的术语“光化辐射”是指能引发光化学反应的电磁辐射，并且因此不包括电子束(electron beam)。
用于本发明的术语“Norrish I型引发剂”是指激发后解离，立即产生引发自由基的引发剂。
用于本发明的术语“Norrish II型引发剂”是指从成为实际的引发自由基的第二种化合物夺氢或提取电子以其激发态形式自由基的引发剂。该第二种化合物称为共引发剂或聚合反应协同剂。协同剂为含有至少一个在氮原子α-位的氢原子的具有碳原子的化合物。
用于本发明的术语“光酸发生剂”是指当暴露于光化辐射时产生酸或半酸的引发剂。光酸发生剂通常还称为阳离子引发剂。
用于本发明的术语“热引发剂”是指当暴露于热量时产生引发物质的引发剂。
术语“烷基”是指对于烷基中的各种数目的碳原子所有可能的变体，即对于3个碳原子有：正丙基和异丙基；对于4个碳原子有：正丁基、异丁基和叔丁基；对于5个碳原子有：正戊基、1，1-二甲基-丙基、2，2-二甲基丙基和2-甲基-丁基等。
术语“胶版印刷形式”，如公开本发明中所用的，是指平浮雕印刷板(flat relief printing plate)或圆柱形印刷套筒(cylindrical printingsleeve)。3D-喷墨印刷方法
3D-喷墨印刷方法包括以下的步骤：a)提供具有不同组成的两种或更多种流体至喷墨印刷机；b)以受控量混合两种或更多种流体；和c)使用喷墨印刷机将两种或更多种流体的混合物喷射到载体上；d)通过光化辐射或电子束至少部分固化被喷射的混合物；和e)重复步骤b)至d)以便在载体上构筑3D-浮雕。
具有不同组成的两种或更多种流体不必单独是可喷射的，只要它们的混合物是可喷射的。然而，优选地两种或更多种流体是喷墨流体，和因此将因而在下文中进行阐述。因为本发明借助于油墨和流体两者都是可行的，如果下文中所用的语言仅仅涉及流体，那么其应该被理解为包括油墨，反之亦然。
具有不同组成的两种流体将通常具有不同的物理性能。本领域技术人员知道如何制备足以具有不同物理性能而进行区分的组合物，以便它们可以是可用于根据本发明的3D-喷墨印刷方法并且它们拥有宽范围的期望的物理性能。
在3D-喷墨印刷方法的一个实施方案中，在两种或更多种喷墨流体的第一喷墨流体中的可聚合的化合物的量不同于两种或更多种喷墨流体的另一喷墨流体中的量达至少5wt％，更优选地至少10wt％，基于喷墨流体的总重量。
在3D-喷墨印刷方法的优选实施方案中，两种或更多种喷墨流体之一具有至少一种不存在(一种或多种)其它流体中的组分。
在3D-喷墨印刷方法的优选实施方案中，两种或更多种喷墨流体全部是可辐射固化的喷墨流体。
在3D-喷墨印刷方法的优选实施方案中，两种或更多种喷墨流体中的至少一个包括着色剂。
在3D-喷墨印刷方法的另一实施方案中，对于步骤e)，步骤b)中制备的混合物的组成被改变至少一次。尽管适应两种或更多种喷墨流体的混合物的可能性随着存在于喷墨流体套装中的喷墨流体的数目增加，但是通过使用仅仅两种喷墨流体可能已经解决了图像质量和粘合的许多问题。
在3D-喷墨印刷方法的优选实施方案中，在步骤d)中的喷射的混合物被部分固化，在步骤e)中重复步骤b)至d)至少100次，更优选地至少300次。
在许多情况下，部分固化导致通过根据本发明的3D-喷墨印刷方法喷射的不同的层之间的更好的粘合。
用于测定固化程度的定性试验是借助于Qtip摩擦刚刚在用UV光固化后的涂层。当表面未被破坏，涂层是完全固化的。当一些表面可能被破坏，涂层仅仅是部分固化的。当表面被完全破坏时，涂层未被固化。
术语“部分固化”和“完全固化”是指固化程度，即，被转化的可聚合的基团的百分比。该百分比通过RT-FTIR(实时傅里叶变换红外光谱学)测定的。部分固化被定义为这样的固化程度，其中至少5％，更优选地至少10％，的可聚合的基团被转化。完全固化被定义为这样的固化程度，其中随着暴露于辐射的增加，被转化的可聚合的基团的百分比的增加是微不足道的。完全固化状态相应于距最大转化率的10％(优选地5％)之内的转化百分比，所述最大转化率由RT-FTIR图(百分比转化率Vs固化能量)中的水平渐近线限定。
固化程度的RT-FTIR测定是可固化制剂领域中的技术人员众所周知的方法。例如，对于基于包括丙烯酸酯基团的单体的可固化的液体，本领域技术人员将通常看RT-FTIR的两个峰值：一个在吸收谱带中大约810cm-1和一个在吸收谱带中的大约1725cm-1。在810cm-1处的峰相应于在丙烯酸酯基团中的双键的“C-H”振动并且随着固化进行，峰高度降低。在1725cm-1处的峰相应于在丙烯酸酯基团中的酯的“C-O”振动并且可被用作内标，因为在固化期间峰高度没有改变。在810cm-1处的峰高度与在1725cm-1处的峰高度的比值的降低是固化程度的指标。或者还可以比较在用于测定固化程度的两峰下的积分表面(integrated surface)。
在另一实施方案中，喷墨流体套装包括三种喷墨流体，用于处理全部不同的物理性能。
在一个实施方案中，喷墨流体套装包括两种喷墨流体，其中第一喷墨流体包括大量的一种或多种表面活性剂，第二喷墨流体不同之处仅仅在于不含表面活性剂或者包含少量的一种或多种表面活性剂。通过在油墨供应体系中混合两种喷墨流体，可以获得混合物的任何期望的表面张力，条件是选择合适的表面活性剂并且在第一喷墨流体中这些以足够高的数量存在以便涵盖全部范围的期望的表面张力。控制表面张力允许印刷机在表面能不同的载体上获得相同的铺展特性。
本发明借助于油墨和流体两者都是可行的，着色剂通常仅仅为美观原因而存在。然而，有时着色剂可以被用于功能原因，例如改进印刷的浮雕图像的可见性。另一实例是具有青色颜色的胶版印刷形式，其表明该胶版形式将用于青色油墨的印刷，而另一胶版印刷形式具有洋红颜色以便表明其将用于洋红油墨的印刷。在3D-印刷中，有色喷墨油墨可用于给3D-物体的不同区域以不同颜色。
包括至少一种流体和一种油墨的油墨套装可用于在颜色方面进行区分，例如，通过本发明的方法能够产生胶版印刷形式，其使用用于下层的流体(形成弹性基础层)和用于顶层的油墨(其形成用于印刷的浮雕)。喷墨印刷机和油墨供应体系
市售喷墨印刷机通常包括为喷墨印刷头供应油墨的油墨供应体系。喷墨印刷头连续或按需产生液滴。“连续”是指例如通过对油墨供应加压产生油墨滴的连续流。“按需”与“连续”的区别在于“按需”仅通过物理过程的操作瞬时克服将油墨保持在印刷头中的表面张力，而将油墨滴从印刷头中喷射。将油墨保持在喷嘴中，形成弯液面。除非其他力克服液体固有的表面张力，否则油墨保持在适当的位置。最常见的实践为突然升高油墨的压力，使其从喷嘴喷射。一类按需给墨喷墨印刷头利用电致伸缩物理现象，响应施加的电场使传感器尺寸变化。电致伸缩在压电材料中最强，因此这些印刷头称为压电印刷头。在大面积上利用压电材料非常小的尺寸变化来产生体积变化，该体积变化足够大，以至于从小室中挤出油墨滴。根据电致伸缩原理，压电印刷头包括多个以阵列排列的小油墨室，各油墨室具有单独的喷嘴和一定百分比的可变形壁面积，产生从喷嘴喷射油墨滴所需的体积变化。
在一个优选的实施方案中，所述喷墨印刷机为具有压电印刷头的按需给墨喷墨印刷体系，将喷墨流体或油墨液滴(droplet)递送至载体。
通过首先调适流体或油墨以使喷墨印刷头灵活操作的油墨供应体系将喷墨流体或油墨供应至印刷头的油墨喷射室。调适包括例如将流体或油墨脱气和控制喷嘴处的背压。
已知在压电印刷头的油墨室中存在气泡通常使印刷头运行失败。如果空气存在于油墨室中，由部分油墨室壁的压电变形产生的预期的压力变化被空气吸收，使得油墨压力不受影响。喷嘴中喷墨流体或喷墨油墨的表面张力维持弯液面，没有液滴从油墨室喷射。在压电印刷头中的压电传感器运行的频率下，即在kHz至MHz范围内，如上所述，不仅气泡而且还有油墨中已溶解的空气可引起运行失败。在现有技术中，已公开的观念是通过在油墨室上游(即在油墨进入油墨室之前)产生空气阱来避免油墨室中的气泡。在EP 714779A(佳能(CANON))和US 4929963(惠普(HP))中提出了空气缓冲器或气体分离器形式的方案，在将油墨供应至印刷头之前，使得气泡上升并在中间槽中从油墨抽出。
油墨供应体系应关注的第二点是喷嘴处的压力，该压力对于充分调谐和良好操作印刷头是关键的。喷墨印刷头最好在稍负的喷嘴压力或背压下操作。在实践中，通常通过保持排空的油墨供应槽中的自由油墨表面与喷嘴中的弯液面之间的高度差实现负压。也就是说，排空的油墨供应槽中的自由油墨表面在重力下保持高度低于喷嘴中的弯液面两厘米。该高度差建立了流体静力学压差，以控制喷嘴处的背压。在往复印刷头结构中，由于不然的话油墨供应槽相对于印刷头的较低位置影响印刷介质输送路径，因此油墨供应槽的位置偏离轴，即不扫掠。例如US 4929963(惠普(HP))所公开的，挠性管用于使偏轴油墨供应槽与轴上印刷头相连。在印刷头加速和减速的过程中，在负压下降的情况下，在挠性管中产生可显著扰乱弯液面处的压力平衡的压力波动且可导致喷嘴渗漏，或者在负压增加的情况下，破坏弯液面且将空气带入油墨通道中。已提出许多方法来控制往复印刷头应用中的背压。在往复墨盒上与印刷头安装在一起的压力缓冲器或阻尼器形式的背压调节机构公开于EP 1120257A(精工爱普生(SEIKO EPSON))和US6,485,137(APRION DIGITAL)。对于超过1G的墨盒的加速和减速，这些装置的响应时间不够。在EP 1142713A(精工爱普生(SEIKO EPSON))中使用排空的子槽(subtank)。该子槽用作印刷头附近的当地油墨储器，并间歇地从位于偏轴的主槽填充。通过保持排空的子槽的自由油墨表面与弯液面之间的局部流体静力学压差，该方案更好地控制喷嘴背压。
用于制造3D-物体的喷墨印刷机包括a)用于混合两种或更多种流体的装置；和b)用于在水平和垂直方向中在印刷期间移动印刷头的装置。
用于制造胶版印刷形式的喷墨印刷机，特别地胶版印刷套筒，优选地是喷墨印刷机，其包括用于保持胶版载体的转鼓。对于其它3D-物体，通常使用平床喷墨印刷机。
在3D-喷墨印刷中，必不可少的是按层产生3D-物体，因为最初产生的浮雕将阻碍用于产生另一浮雕的印刷头的进一步的运动。
在产生3D-浮雕中，通常的做法是降低油墨-接收表面，然后喷射下一层。对于在转鼓上制造胶版印刷套筒来说，通过随着印刷进程，代替鼓，移动印刷头远离原始鼓，较少复杂的设计是可能的。用于在垂直方向(即垂直鼓表面的方向)移动印刷头远离鼓的不同的装置是本领域技术人员已知的并且包括例如由电动机操作的螺杆装置。
适用于3D-喷墨印刷(特别地用于制备胶版印刷形式)的喷墨印刷机通过图6显示。具有套筒形状的载体(2)被安装在围绕其轴(3)旋转的鼓(1)上。两种或更多种喷墨流体的混合物通过印刷头(4)喷射到载体(2)上。在混合物喷射在载体(2)上之后，喷射的混合物朝着其中其被固化装置(5)暴露的区域旋转。固化装置(5)可以是辐射固化装置，如UV-灯或一系列UV-LEDs，但是其还可以是电子束固化装置，或者两者的结合。每一层的固化可以是完全的，但优选地进行部分固化或针式固化(pin curing)，优选地伴随着在喷射全部的层之后的最终的完全固化步骤。固化的喷射的流体然后通过鼓(1)进一步旋转至其中混合物的第二层可以被喷射在固化的喷射的流体上的区域。这种循环被重复许多次直到获得了足够高度的浮雕。通常，令人期望的是高度为0.2-4mm，更优选地0.4mm-2mm的浮雕。随着浮雕形成的进程，印刷头(4)距载体的距离将减小，因此导致图像假缺陷(artefacts)。因此，载体(2)和印刷头(4)之间的距离被保持大约恒定。这优选地通过在垂直方向Y，即，在垂直于旋转轴(3)的方向，移动印刷头(4)远离鼓(1)来实现。喷墨印刷头(4)能够在水平方向X(即，与旋转轴(3)平行的方向)穿梭以便覆盖至载体(2)的全部宽度。鼓(1)的转速被适应于在X-方向中的印刷头(4)的穿梭速度以便还覆盖了在Y-方向中的全部区域。
还可以使用多于一个印刷头(4)以便增加生产量。如果多于一个印刷头(4)被使用，则优选地它们被排列在交错阵列中。
用于增加生产量的另一优选的实施方案是通过使用页宽印刷头或者覆盖载体(2)的全宽的交错的印刷头的阵列。油墨混合装置
对于选择用于混合流体和油墨的装置没有实际的限制，只要它们由和流体或油墨(例如耐溶剂的材料，当喷墨油墨或流体包括待混合的溶剂时)相适合的材料制成。
油墨可以在喷墨印刷机的各种位置混合，例如，接近于喷墨印刷头或甚至在印刷头的内部。油墨混合的位置和印刷头喷嘴之间的距离越小，用于制备新的混合物而溢出的油墨更少。
在一个优选的实施方案中，油墨混合装置具有紧凑的设计，使得可将其结合到包含沿着快速扫掠方向往复移动的印刷头组件的墨盒中。
优选选择不将气泡引入油墨和/或流体的混合物的油墨混合装置。
虽然不要求在色域中获得一致的图像质量，但是优选地选择油墨混合装置，其中流体和油墨相当精确地被混合。
对于某些喷墨流体和油墨，例如基于染料的流体和油墨，油墨混合装置可简单地由在一个导管中汇集的多个导管组成，组成各种急剧转弯或V形转弯，以便将油墨混合。
更复杂的油墨混合装置可包括泵、阀、混合室等。
如果需要，可在冷却下进行油墨混合，以防止热量累积。对于可辐射固化喷墨油墨，尽可能在其中基本上排除光化辐射的光条件下进行油墨混合。
在一个实施方案中，通过导管将两种或多种在固化后具有不同物理性能的喷墨油墨供应至喷墨印刷头，其中在导管中原位制备油墨混合物。流量控制器适用于选择性地将来自两个或多个喷墨油墨源的油墨计量至一个喷墨油墨源和印刷头的喷射室之间的导管中。该实施方案的油墨供应体系用图1和图2来举例说明。
在另一实施方案中，所述油墨供应体系包含油墨混合室，其中两种或多种喷墨油墨首先以受控量混合，随后将该油墨混合物递送至印刷头。该实施方案的油墨供应体系用图3举例说明。
两种先前的实施方案还可以被结合而提供一种油墨供应体系，其中至少三种喷墨油墨以受控量部分地在油墨混合室中以及部分地原位在油墨混合室和印刷头之间的管道中混合。根据这种实施方案的油墨供应体系通过图4进行举例说明。
在另一实施方案中，在印刷头内以可控量进行两种或多种喷墨油墨的混合。该实施方案的油墨供应体系用图5举例说明。
可能有利的是(部分)油墨混合体系可位于印刷头内，以便在改变混合物的组成中具有快速响应，但是优选油墨混合体系与印刷头分开。这样使得油墨供应体系可与宽范围的已市售可得的印刷头相连，因此不增加印刷头的复杂性和开发成本。此外，例如当油墨絮凝时，不位于印刷头内的油墨混合体系的维护更容易。计算装置
在一个优选的实施方案中，油墨供应体系与用于控制油墨混合过程的计算机相连。该控制可包括阀的开关、泵流量的控制、搅拌器的旋转速度和其他机械设定，以获得所需的油墨混合物。但是，优选计算机还用于储存和记忆所使用的油墨混合物的数据以便获得特定的物理性能。这使得可快速调整喷墨打印机。
在另一实施方案中，计算机可用于产生不同油墨混合物的测试图案，检查印好的图案后可选择具有所需的图像品质、硬度、柔性(flexibility)、回弹性(resilience)、粘着等性能的油墨混合物。该方法产生了油墨混合数据(数字)库。该油墨混合数据包括喷墨流体或油墨的比率以及其与图像品质和物理性质的关系。使用数据库(更优选数字数据库)导致生产率提高。胶版载体
胶版载体是一种载体，其具有或不具有一或多弹性体层，例如部分或完全固化的层。优选地，胶版载体包括一或多固化层，即“弹性体底面”，其提供在载体的浮雕形成侧上。
载体可以是任何材料，其通常与用于制备胶版印刷母版的光电元件一起使用。为了优良的印刷结果，尺寸上稳定的载体是需要的。
优选地，载体是光化辐射透明的以便适应(accommodate)通过载体的“反闪”曝光。这样的背曝光(back exposure)导致固化最接近载体的至少一部分的光可聚合层，这部分形成了“弹性体底面”。两种或更多种喷墨流体的混合物被喷射在弹性体层的部分固化或未固化表面上，并且两者被固化在一起，通过这样可以获得较好的粘合结果。或者，还可以使用完全固化的常规胶版印刷形式前体作为载体。各式各样的这样的常规的胶版印刷形式前体是市售可得的。
合适的载体材料的实例包括聚合物薄膜如由加成聚合物和线型缩合聚合物、透明泡沫和织物形成的那些。在某些终端使用的情况下，金属如钢、铝、铜和镍还可用作载体，即使金属载体不是辐射透明的。载体可以是薄板形式的或者圆柱体形式的，例如套筒。套筒可以由单层或多层柔性材料(例如由US 20020046668A(ROSSINI)公开的)形成。由聚合物薄膜制成的柔性套筒可以是紫外线透明的并且由此适应用于构筑圆柱体印刷元件中的底面的反闪曝光。多层套筒可以包括在柔性材料层之间的粘合层或带。优选的是多层套筒，如公开在US5301610(杜邦)中的。套筒还可由不透明的、光化辐射阻挡材料构成，如镍或玻璃钢板(glass epoxy)。载体典型地具有0.002-0.050英寸(0.0051-0.127cm)的厚度。薄板形式的优选的厚度是0.003-0.016英寸(0.0076-0.040cm)。套筒典型地具有这样的壁厚：对于薄套筒，0.1-1mm，而对于其它套筒，1-高达100mm。所使用的壁厚取决于应用。
用于制造根据本发明的胶版印刷母版的方法所用的优选的聚合物载体是纤维素乙酸酯丙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯；聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)；取向聚苯乙烯(OPS)；取向尼龙(ONy)；聚丙烯(PP)、取向聚丙烯(OPP)；聚氯乙烯(PVC)；和各种聚酰胺、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚烯烃、聚(乙烯基缩醛)、聚醚和聚磺酰胺、不透明的白色聚酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚丙烯的挤出共混物。丙烯酸类树脂、酚醛树脂、玻璃和金属也可用作受墨体。其他合适的载体可见ModernApproachesto Wettability：TheoryandApplications(现代润湿性方法：理论与应用)，SCHRADER，MalcolmE.等人编辑，NewYork：PlenumPress，1992。ISBN0306439859。
不同类型的印刷应用需要具有不同硬度的胶版印刷形式。较柔软的胶版印刷形式更适合于粗糙载体，因为它们可以更好地覆盖起伏(highs and lows)。较坚硬的胶版印刷形式用于平坦和平滑的载体。胶版印刷形式的最佳硬度还取决于图像是否是实心(solid)或半色调的(halftone)。较柔软的胶版印刷形式在实心区域中将更好地转移油墨，然而较坚硬的胶版印刷形式具有更少的点扩大。在由实心区域和半色调区域组成的图像中，喷墨印刷允许在实心和半色调区域上印刷两种或更多种喷墨流体的不同混合物，这是不可通过常规的胶版印刷形式获得的益处。因此，可能制造这样的胶版印刷形式，其在胶版印刷形式的两个不同的表面区域中具有相差至少5°肖氏A的硬度。
取决于被印刷的载体，必须调节胶版印刷形式的硬度和厚度。取决于应用，浮雕深度的变化范围为0.2-4mm，优选地0.4-2mm。
硬度是印刷形式的机械性能的量度，其是按肖氏A的程度测量的。例如，在波纹板上的印刷需要通常35°肖氏A的硬度，而对于卷轴印刷来说，65°肖氏A是标准的。喷墨流体套装
根据本发明的喷墨流体套装包括两种或更多种喷墨流体，其中，在两种或更多种喷墨流体的第一喷墨流体中的多官能可聚合的化合物的量不同于两种或更多种喷墨流体的另一喷墨流体中的量达至少10wt％，更优选地至少20wt％，基于喷墨流体的可聚合的组成(composition)的总重量。
在喷墨流体套装的优选实施方案中，两种或更多种喷墨流体的至少一种喷墨流体包括至少30wt％，更优选地至少40wt％的单官能单体。
在喷墨流体套装的优选实施方案中，两种或更多种喷墨流体的至少一种喷墨流体包括至少20wt％，基于喷墨流体的可聚合的组成的总重量，的可聚合的化合物，其选自双酚A环氧丙烯酸酯，环氧豆油丙烯酸酯，脂肪酸改性的双酚A环氧丙烯酸酯，单官能脂族尿烷丙烯酸酯，丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯，乙氧基化壬基酚丙烯酸酯，丙烯酸月桂酯，丙烯酸异冰片基酯，丙烯酸异癸酯，丙烯酸2-苯氧基乙基酯，丙烯酸四氢糠基酯，二丙烯酸聚乙二醇酯，乙氧基化二丙烯酸新戊二醇酯，丙氧基化二丙烯酸新戊二醇酯，二丙烯酸四甘醇酯，二丙烯酸三丙二醇酯，丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯和二丙烯酸己二醇酯或其组合。
在喷墨流体套装的优选实施方案中，在两种或更多种喷墨流体的第二喷墨流体中所选择的可聚合的化合物的量相差至少10wt％，基于喷墨流体的可聚合的组成的总重量。
在喷墨流体套装的优选实施方案中，多官能可聚合的化合物中的至少一种选自三官能(甲基)丙烯酸酯、四官能(甲基)丙烯酸酯、五官能(甲基)丙烯酸酯和六官能(甲基)丙烯酸酯。
在一个实施方案中，两种或更多种喷墨流体包含不同数量的表面活性剂和/或不同类型的表面活性剂。
在优选的实施方案中，两种或更多种喷墨流体是可辐射固化的喷墨流体。
在可辐射固化的喷墨流体的进一步优选的实施方案中，相同的光引发剂存在于两种或更多种可辐射固化的喷墨流体中。在进一步优选的实施方案中，相同的共引发剂存在于两种或更多种喷墨流体中。当使用相同或近似相同的光引发体系时，在固化速度中无显著差异出现，这简化了固化条件。然而，有时可以有利的是使用显示出不同的固化速度的不同的光引发体系，以便获得不同的物理性能。
喷墨流体套装可以有利地用于制备用于制造显示出不同的硬度、蠕变回复或断裂伸长率的3D-物体的混合物。对本发明来说，当两种样品相差至少5肖氏A时，硬度被认为是不同的。对本发明来说，当两种样品在蠕变回复中相差至少5％时，蠕变回复被认为是不同的。对本发明来说，当两种样品在断裂伸长率中相差至少10％时，断裂伸长率被认为是不同的。
在喷墨印刷机中的喷墨流体套装可以包括不同体积的两种或更多种喷墨流体。有时，一种流体可能消耗得比其它快很多，例如，因为其它油墨被调整到较高硬度并且较不频繁用于某种印刷环境中，例如对于主要在波纹板上的胶版印刷来说。喷墨流体和油墨
本发明的喷墨流体套装中的喷墨流体优选为非水性喷墨流体。在非水性喷墨油墨中，在喷射温度下为非水性液体的分散介质中存在各种组分。
术语“非水性液体”是指应不包含水的液体载体。但是，有时可存在少量水，水的量通常小于油墨总重量的5％。这些水不是特意加入的，而是通过作为污染物的其他成分(例如极性有机溶剂)带入制剂中。大于5wt％的较高量的水易使得非水性喷墨油墨不稳定，优选水含量低于分散介质总重量的1％，最优选根本不存在水。
在喷墨流体套装的优选实施方案中，喷墨流体中的至少一种包含着色剂。喷墨油墨是含着色剂的喷墨流体。优选地，着色剂是颜料。如果着色剂不是自可分散的颜料，喷墨油墨优选地还包含分散剂，更优选地聚合物分散剂。
本发明的喷墨流体套装的喷墨油墨还可包含至少一种表面活性剂。
含颜料的喷墨油墨可包含至少一种分散协同剂。可使用多种分散协同剂的混合物以进一步改进分散稳定性。
所述可固化喷墨油墨优选地是可辐射固化的，最优选地是可UV固化的。
于30℃和100s-1剪切速率下，优选所述喷墨油墨的粘度小于100mPa.s。在100s-1剪切速率和10-70℃的喷射温度下，所述喷墨油墨的粘度优选小于30mPa.s，更优选小于15mPa.s，最优选为2-10mPa.s。
所述可固化喷墨油墨可包含具有不同官能度的单体、低聚物和/或预聚物作为分散介质。可使用包括单-、二-、三-和/或更高官能度的单体、低聚物或预聚物的组合的混合物。称为用于引发聚合反应的引发剂的催化剂可包含在所述可固化喷墨油墨中。所述引发剂可为热引发剂，但优选为光引发剂。比起单体、低聚物和/或预聚物，光引发剂需要较少的能量活化便能形成聚合物。适用于所述可固化颜料分散体的光引发剂可为Norrish I型引发剂、Norrish II型引发剂或光酸发生剂。
可固化喷墨油墨可以进一步还包含至少一种抑制剂。
当使用喷墨油墨时，本发明的喷墨流体套装优选地是CMYK喷墨油墨套装。
还可使用一种或多种额外的油墨(extra inks)(例如红色油墨、绿色油墨、蓝色油墨和橙色油墨)来扩展CMYK喷墨油墨套装，以进一步扩大色域(colour gamut)。还可通过组合有色油墨和/或黑色油墨的全密度和光密度(light density)油墨来扩展CMYK油墨套装。着色剂
喷墨油墨包含至少一种着色剂。用于所述喷墨油墨的着色剂可为颜料、染料或其组合。可使用有机和/或无机颜料。
所述喷墨油墨中的颜料可为黑色、白色、青色、品红、黄色、红色、橙色、紫色、蓝色、绿色、褐色及其混合色等。
有色颜料可选自HERBST，Willy等人公开的IndustrialOrganic Pigments，Production，Properties，Applications(工业有机颜料、制备、性能、应用)，第3版。Wiley-VCH，2004。ISBN 3527305769。
特别优选的颜料和非有机颜料是在EP 1854851A(AGFAGRAPHICS)中在[0062]-[0070]段中的“着色剂(Colorants)”部分所公开的那些，其被结合在本文中用作特别的参考。
在喷墨油墨中还可制备多种颜料的混合物。对于某些应用，优选中性黑色喷墨油墨，且可例如通过将黑色颜料和青色颜料混合至油墨中制得。喷墨应用还可需要一种或多种斑饰色，例如用于包装喷墨印刷。金色和银色为海报印刷和销售点广告(POS)显示物通常所需的颜色。
通常颜料通过分散剂(例如聚合物分散剂或表面活性剂)在分散介质中稳定。但是，可将颜料的表面改性，以获得所谓的“可自分散”或“自分散”颜料，即无需分散剂，颜料可在分散介质中分散。
喷墨油墨中的颜料颗粒应足够小，以允许油墨自由流过喷墨印刷装置，特别是在喷嘴处。还希望使用小颗粒，使色强度最大且减慢沉降。
颜料的数均粒径优选为0.030-1μm，更优选为0.070-0.300μm，特别优选为0.080-0.200μm。最优选颜料的数均粒径不大于0.150μm。但是，对于例如包含二氧化钛颜料的白色喷墨油墨，颜料的平均粒径优选为0.100-0.300μm。
用于制备喷墨油墨的颜料分散体中的颜料的用量优选为所述颜料分散体总重量的10-40％，优选为所述颜料分散体总重量的15-30％。在所述喷墨油墨中，颜料的用量优选为所述喷墨油墨总重量的0.1-20％，优选为所述喷墨油墨总重量的1-10％。
适用于油墨套装的喷墨油墨的染料包括直接染料、酸性染料、碱性染料和活性染料。
合适的染料是在WO 2007/045580(AGFA GRAPHICS)中在[0101]-[0104]段中的“着色剂(Colorants)”部分所公开的那些，其被结合在本文中用作特别的参考。
染料可以选自以下文献中公开的那些：ZOLLINGER，Heinrich.Color Chemistry：Syntheses，Properties，and Applications ofOrganic Dyes and Pigments.第三版.Wiley-VCH，2004.ISBN3906390233。
如果所述喷墨油墨包含水，则染料可能在合适的pH值范围内表现理想的颜色。因此，优选所述喷墨油墨还包含pH调节剂。
合适的pH调节剂包括NaOH、KOH、NEt3、NH3、HCl、HNO3、H2SO4和(聚)链烷醇胺例如三乙醇胺和2-氨基-2-甲基-1-丙醇。优选的pH调节剂为NaOH和H2SO4。
用于喷墨油墨的染料的量为所述喷墨油墨总重量的0.1-30％，优选为所述喷墨油墨总重量的1-20％。
在具体的实施方案中，所述着色剂为用于引入安全特征的荧光着色剂。荧光着色剂的合适的实例包括TinopalTM类例如TinopalTMSFD、UvitexTM类例如UvitexTM NFW和UvitexTM OB，均得自汽巴精化(CIBA SPECIALTY CHEMICALS)；LeukophorTM类，得自科莱恩(CLARIANT)和BlancophorTM类例如BlancophorTM REU和BlancophorTMBSU，得自拜耳(BAYER)。分散剂
通常的聚合物分散剂为两种单体的共聚物，但可包含三种、四种、五种或更多种单体。聚合物分散剂的性质取决于单体的性质及其在聚合物中的分布。合适的共聚物分散剂具有以下聚合物组成：·统计聚合单体(例如单体A和B聚合为ABBAABAB)；·交替聚合单体(例如单体A和B聚合为ABABABAB)；·梯度(递变)聚合单体(例如单体A和B聚合为AAABAABBABBB)；·嵌段共聚物(例如单体A和B聚合为AAAAABBBBBB)，其中各嵌段的嵌段长度(2、3、4、5或更多)对于聚合物分散剂的分散能力是重要的；·接枝共聚物(由含有与骨架相连的侧链的聚合物骨架组成的接枝共聚物)；和·这些聚合物的混合形式，例如嵌段梯度共聚物。
聚合物分散剂可具有不同的聚合物结构，包括直链、梳状/支化、星型、树状(包括树型化合物和超支化聚合物)。有关聚合物结构的综述在ODIAN，George的Principles Of Polymerization(聚合反应原理)，第4版，Wiley-lnterscience，2004，第1-18页中给出。
梳状/支化聚合物具有沿着主聚合物链从各中心支化点(至少3个支化点)伸出的相连的单体分子的侧支链。
星型聚合物为其中三个或更多相同或不同的直链均聚物或共聚物与单一的核连接在一起的支化聚合物。
树状聚合物包括各类树型化合物和超支化聚合物。在具有明确单-分散结构的树型化合物中，使用所有的支化点(多步合成)，而超支化聚合物具有许多支化点和多官能的支链，该多官能的支链导致随着聚合物生长进一步支化(一步聚合法)。
合适的聚合物分散剂是在EP 1854851A(AGFAGRAPHICS)中在[0086]-[0096]段中的“分散剂”部分所公开的那些，其被结合在本文中用作特别的参考。
可存在一种聚合物分散剂或两种或更多种聚合物分散剂的混合物以进一步改进分散稳定性。有时表面活性剂还可用作颜料分散剂，因此还可使用聚合物分散剂与表面活性剂的组合。
聚合物分散剂可为非离子、阴离子或阳离子型的，还可使用离子型分散剂的盐。
优选聚合物分散剂的聚合度DP为5-1000，更优选为10-500，最优选为10-100。
优选聚合物分散剂的数均分子量Mn为500-30000，更优选为1500-10000。
优选聚合物分散剂的平均分子量Mw小于100000，更优选小于50000，最优选小于30000。
优选聚合物分散剂的聚合分散度PD小于2，更优选小于1.75，最优选小于1.5。
优选聚合物分散剂的用量为所述颜料重量的2-600％，更优选为5-200％。分散协同剂
分散协同剂通常由阴离子部分和阳离子部分组成。分散协同剂的阴离子部分通常与有色颜料在分子上有某些相同，分散协同剂的阳离子部分由一个或多个质子和/或阳离子组成，以抵消分散协同剂的阴离子部分的电荷。
优选协同剂的加入量小于聚合物分散剂的量。聚合物分散剂/分散协同剂的比率取决于颜料，且应根据实验确定。通常选择聚合物分散剂/分散协同剂的重量百分比为2∶1-100∶1，优选为2∶1-20∶1。
用于所用的品红油墨所特别优选的颜料为二酮基吡咯并-吡咯颜料或者喹吖啶酮(quinacridone)颜料。合适的分散协同剂包括公开在EP 1790698A(AGFA GRAPHICS)和EP 1790695A(AGFAGRAPHICS)中的那些。
在分散C.I.颜料蓝15:3中，优选使用磺化的Cu-酞菁分散协同剂，例如SolsperseTM 5000，得自诺誉(NOVEON)。适用于黄色喷墨油墨的分散协同剂包括在EP 1790697A(AGFA GRAPHICS)中所公开的那些。分散介质
在一个实施方案中，分散介质包括一种或多种有机溶剂。合适的有机溶剂包括醇、酮、酯、醚、二醇和聚二醇及其衍生物、内酯、含氮溶剂例如酰胺。优选使用这些溶剂中的一种或多种的混合物。
合适的有机溶剂的实例是在EP 1854851A(AGFAGRAPHICS)中在[0099]-[0113]段中的“油墨的分散介质和液体组分”部分所公开的那些，其被结合在本文中用作特别的参考。
在另一实施方案中，分散介质包含单独使用或与一种或多种有机溶剂组合使用的油型液体。合适的有机溶剂包括醇、酮、酯、醚、二醇和聚二醇及其衍生物、内酯、含氮溶剂例如酰胺、高级脂肪酸酯和上述用于基于溶剂的分散介质的一种或多种溶剂的混合物。
优选极性溶剂的量低于油的量。优选有机溶剂具有高沸点，优选超过200℃。合适的组合的实例公开于EP 0808347A(XAAR)特别使用油醇，EP 1157070A(MARCONI DATA SYSTEMS)使用油和挥发性有机溶剂的组合。
合适的油是在EP 1854851A(AGFA GRAPHICS)中在[0117]-[0130]段中的“油墨的分散介质和液体组分”部分所公开的那些，其被结合在本文中用作特别的参考。
最优选的非水性颜料分散体为可固化颜料分散体，其中液体分散介质由以下组成：一种或多种单体和/或低聚物。有时可最好加入少量有机溶剂以改进分散剂的溶解。有机溶剂或油的含量应低于所述喷墨油墨总重量的20％。在其他情况下，可最好加入少量水，例如用于改进喷墨油墨在亲水性表面上的铺展，但优选喷墨油墨不包含水。单体和低聚物
任何单体或低聚物可用作用于可固化喷墨油墨的可固化化合物。还可使用单体、低聚物和/或预聚物的组合。单体、低聚物和/或预聚物可具有不同的官能度，且可使用包括单-、二-、三-和更高官能度的单体、低聚物和/或预聚物的组合的混合物。可通过变化单体与低聚物之间的比率来调节喷墨油墨的粘度。
可使用常规的自由基聚合、使用光酸或光碱发生剂的光固化体系或光诱导交替共聚中的任一种方法。通常优选自由基聚合和阳离子聚合，还可使用不需要引发剂的光诱导交替共聚。此外，这些体系的组合的杂体系也可能是有效的。
由于没有氧抑制聚合，因此阳离子聚合效率优异，但昂贵且聚合慢，特别是在相对湿度高的条件下。如果使用阳离子聚合，优选环氧化合物与氧杂环丁烷化合物一起使用，以提高聚合速率。自由基聚合为优选的聚合法。
可以使用本领域通常已知的可聚合化合物。特别优选的可聚合化合物是在EP 1854851A(AGFA GRAPHICS)中在[0133]-[0134]段中的“油墨的分散介质和液体组分”部分所公开的那些，其被结合在本文中用作特别的参考。
可用于可辐射固化和可阳离子固化的组合物的一类优选的单体和低聚物为例如US 6310115(阿克发(AGFA))中所述的乙烯基醚丙烯酸酯，该专利通过引用结合到本文中来。特别优选的化合物为(甲基)丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯和(甲基)丙烯酸乙烯氧基乙酯，最优选的化合物为丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯。丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯可由NIPPON SHOKUBAI以VEEA的形式获得。引发剂
优选可固化喷墨流体包含引发剂。如果不存在引发剂，固化可以通过电子束固化来实现。引发剂通常引发聚合反应。所述引发剂可为热引发剂，但优选为光引发剂。比起单体、低聚物和/或预聚物，光引发剂需要较少的能量活化便能形成聚合物。适用于可固化喷墨油墨的光引发剂可为Norrish I型引发剂、Norrish II型引发剂或光酸发生剂。
适用于可固化喷墨油墨的热引发剂包括过氧苯甲酸叔戊酯、4，4-偶氮双(4-氰基戊酸)、1，1′-偶氮双(环己腈)、2，2′-偶氮二异丁腈(AIBN)、过氧化苯甲酰、2，2-双(叔丁基过氧)丁烷、1，1-双(叔丁基过氧)环己烷、1，1-双(叔丁基过氧)环己烷、2，5-双(叔丁基过氧)-2，5-二甲基己烷、2，5-双(叔丁基过氧)-2，5-二甲基-3-己炔、双(1-(叔丁基过氧)-1-甲基乙基)苯、1，1-双(叔丁基过氧)-3，3，5-三甲基环己烷、叔丁基过氧化氢、过乙酸叔丁酯、叔丁基过氧化物、过氧苯甲酸叔丁酯、碳酸叔丁酯过氧异丙酯、氢过氧化枯烯、过氧化环己酮、过氧化二枯基、过氧化月桂酰、2，4-戊二酮过氧化物、过乙酸和过硫酸钾。
光引发剂或光引发剂体系吸收光，产生引发物质，例如自由基和阳离子。自由基和阳离子为高能量物质，诱导单体、低聚物和聚合物聚合以及多官能的单体和低聚物聚合，从而还诱导交联。
可通过变化波长或强度，在两步中实现用光化辐射进行照射。在这种情况下，优选一起使用两种类型的光引发剂。
还可使用不同类型的引发剂(例如光引发剂和热引发剂)的组合。
优选的Norrish I型引发剂选自苯偶姻醚、苯偶酰缩酮、α，α-二烷氧基苯乙酮、α-羟基烷基苯酮、α-氨基烷基苯酮、酰基氧化膦、酰基硫化膦、α-卤代酮、α-卤代砜和α-卤代苯基乙醛酸酯。
优选的Norrish II型引发剂选自二苯酮、噻吨酮、1，2-二酮和蒽醌。优选的共引发剂选自脂族胺、芳族胺和硫醇。叔胺、杂环硫醇和4-二烷基氨基-苯甲酸为特别优选的共引发剂。
合适的光引发剂公开于CRIVELLO，J.V.等的VOLUMEIII：Photoinitiators for Free Radical Cationic(第III卷：用于自由基阳离子的光引发剂)，第2版，BRADLEY，G.编辑。London，UK：John Wileyand Sons Ltd，1998。第287-294页。
光引发剂的具体实例可包括但不局限于以下化合物或其组合：二苯酮和取代的二苯酮、1-羟基环己基苯基酮、噻吨酮例如异丙基噻吨酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-(4-吗啉代苯基)丁-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、双(2，6-二甲基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮或5，7-二碘-3-丁氧基-6-荧光酮、氟化二苯基碘鎓和六氟磷酸三苯基硫鎓。
合适的商品光引发剂包括IrgacureTM 184、IrgacureTM 500、IrgacureTM 907、IrgacureTM 369、IrgacureTM  1700、IrgacureTM 651、IrgacureTM 819、IrgacureTM 1000、IrgacureTM 1300、IrgacureTM 1870、DarocurTM 1173、DarocurTM 2959、DarocurTM 4265和DarocurTM ITX，得自汽巴精化(CIBA SPECIALTY CHEMICALS)；Lucerin TPO，得自巴斯夫(BASF)AG；EsacureTM KT046、EsacureTM KIP 150、EsacureTM KT37和EsacureTM EDB，得自LAMBERTI；H-NuTM 470和H-NuTM 470X，得自SPECTRA GROUP Ltd.。
合适的阳离子光引发剂包括当暴露于紫外和/或可见光时形成足以引发聚合的非质子酸或布朗斯台德酸的化合物。使用的光引发剂可为单一化合物、两种或更多种活性化合物的混合物或两种或更多种不同化合物的组合，即共引发剂。合适的阳离子光引发剂的非限制性的实例包括芳基重氮盐、二芳基碘鎓盐、三芳基硫鎓盐、三芳基硒鎓盐等。
所述可固化喷墨油墨可包含含有一种或多种光引发剂和一种或多种将能量转移至光引发剂的增感剂的光引发剂体系。合适的增感剂包括可光还原的呫吨、芴、苯并呫吨、苯并噻吨、噻嗪、噁嗪、香豆素、焦宁、卟啉、吖啶、偶氮化合物、重氮化合物、花青、部花青、二芳基甲基、三芳基甲基、蒽醌、苯二胺、苯并咪唑、荧光染料、喹啉、四唑、萘酚、联苯胺、若丹明、靛蓝和/或阴丹士林染料。在每种情况下，通常增感剂的量为可固化喷墨油墨总重量的0.01-15％，优选为0.05-5％。
为了进一步提高光敏性，可固化喷墨油墨可另外包含共引发剂。例如二茂钛和三氯甲基-均三嗪的组合、二茂钛和酮肟醚的组合以及吖啶和三氯甲基-均三嗪的组合为已知的。通过加入二亚苄基丙酮或氨基酸衍生物可进一步提高灵敏度。在每种情况下，一种或多种共引发剂的量通常为可固化喷墨油墨总重量的0.01-20％，优选为0.05-10％。
共引发剂的合适的实例可分为4类：(1)脂族叔胺，例如甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺、三乙胺和N-甲基吗啉；(2)芳族胺，例如对二甲基氨基苯甲酸戊酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸2-正丁氧基乙酯、2-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯、4-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯和4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己酯；(3)(甲基)丙烯酸酯化的胺，例如(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯(例如丙烯酸二乙基氨基乙酯)或(甲基)丙烯酸N-吗啉代烷基酯(例如丙烯酸N-吗啉代乙酯)；和(4)酰胺或脲。优选的共引发剂是氨基苯甲酸酯。
引发剂的优选量为可固化液体总重量的0.3-50％，更优选为可固化喷墨油墨总重量的1-15％。抑制剂
合适的聚合反应抑制剂包括吩噻嗪、苯酚型抗氧化剂、受阻胺光稳定剂、荧光体(phosphor)型抗氧化剂、通常用于(甲基)丙烯酸酯单体的氢醌单甲基醚，且还可使用氢醌、叔丁基儿茶酚、连苯三酚。其中特别优选在分子中具有衍生自丙烯酸的双键的酚化合物，这是由于即使当在密封的无氧环境中加热时，其仍具有聚合抑制效应。合适的抑制剂例如有SumilizerTM GA-80、SumilizerTM GM和SumilizerTMGS，Sumitomo Chemical Co.，Ltd生产；Ciba IrgastabTM UV 10，得自CIBASpecialty Products；和GenoradTM 16，得自RAHN。
由于过量加入这些聚合抑制剂降低固化的灵敏度，优选在共混前确定能防止聚合的量。聚合反应抑制剂的量通常为所述可固化喷墨油墨总重量的200-20,000ppm。表面活性剂
所述表面活性剂可为阴离子、阳离子、非离子或两性离子型的，且通常加入的总量小于所述喷墨油墨总重量的20％，特别是总量小于所述喷墨油墨总重量的10％。
合适的表面活性剂包括氟化的表面活性剂、脂肪酸盐、高级醇的酯盐、烷基苯磺酸盐、高级醇的磺基琥珀酸酯盐和磷酸酯盐(例如十二烷基苯磺酸钠和二辛基磺基琥珀酸钠)、高级醇的环氧乙烷加成物、烷基酚的环氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯的环氧乙烷加成物和乙炔二醇(acetylene glycol)及其环氧乙烷加成物(例如聚氧乙烯壬基苯基醚和SURFYNOLTM104、104H、440、465和TG，得自AIRPRODUCTS & CHEMICALS INC.)。
对于非水性喷墨油墨，优选的表面活性剂选自含氟表面活性剂(例如氟化烃)和聚硅氧烷表面活性剂。聚硅氧烷通常为硅氧烷，且可为烷氧基化的、聚醚改性的、聚醚改性羟基官能的、胺改性的、环氧改性的和其他改性或其组合。优选的硅氧烷为聚合物，例如聚二甲基硅氧烷。
在可固化喷墨油墨中，氟化的化合物或聚硅氧烷化合物可用作表面活性剂，但优选使用可交联的表面活性剂。具有表面活性作用的可聚合单体包括聚硅氧烷改性的丙烯酸酯、聚硅氧烷改性的甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯化的硅氧烷、聚醚改性的丙烯酸改性的硅氧烷、氟化的丙烯酸酯和氟化的甲基丙烯酸酯。具有表面活性作用的可聚合单体可为单-、二-、三-或更高官能的(甲基)丙烯酸酯或其混合物。基料
喷墨流体可包括基料树脂。基料用作粘度控制剂，且还提供相对于聚合物树脂载体(例如聚氯乙烯载体，也称为乙烯基载体)的固定能力(fixability)。必须选择基料以便在溶剂中具有良好溶解度。
基料树脂的合适的实例包括丙烯酸类树脂、改性的丙烯酸类树脂、苯乙烯丙烯酸类树脂、丙烯酸类共聚物、丙烯酸酯树脂、醛树脂、松香、松香酯、改性的松香和改性的松香树脂、乙酰基聚合物、缩醛树脂例如聚乙烯基缩丁醛、酮树脂、酚醛树脂和改性的酚醛树脂、马来酸类树脂和改性的马来酸类树脂、萜烯树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、乙烯基树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、纤维素型树脂例如硝基纤维素、纤维素乙酰丙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯和乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物树脂。这些基料可单独使用或以其混合物形式使用。优选基料为形成薄膜的热塑性树脂。
在喷墨油墨中基料树脂的量优选为所述喷墨油墨总重量的0.1-30％，更优选为1-20％，最优选为2-10％。其他添加剂
喷墨油墨可包含其他添加剂，例如缓冲剂、抗霉菌剂、pH调节剂、电导率调节剂、螯合剂、防锈剂、光稳定剂、树状化合物、聚合物、交联剂、作为导电助剂的可溶性电解质、多价螯合剂和螯合剂、引入另外的安全特征的化合物等。如果需要，这些添加剂可以任何有效量包括在喷墨油墨中。含颜料的喷墨油墨的制备
可在聚合物分散剂存在下，通过将颜料在分散介质中沉淀或研磨来制备含颜料的喷墨油墨。
混合装置可包括加压捏合机、敞开式捏合机、行星式混合机、溶解器和Dalton Universal混合机。合适的研磨和分散装置为球磨、珠磨、胶体磨、高速分散器、双辊机、珠磨机、调油器和三辊机。还可使用超声能制备分散体。
许多不同类型的物质可用作研磨介质，例如玻璃、陶瓷、金属和塑料。在一个优选的实施方案中，研磨介质可包括颗粒，优选基本为球形，例如基本由聚合物树脂或钇稳定的氧化锆珠组成的珠粒。
在混合、研磨和分散过程中，在冷却下进行每一过程，以防止热量累积，且对于可辐射固化喷墨油墨，尽可能在基本排除光化辐射的光条件下进行。
所述喷墨油墨可包含多于一种颜料，可使用每一种颜料单独的分散体来制备喷墨油墨，或者可将几种颜料混合并共研磨，以制备分散体。
可以连续、间歇或半间歇模式进行分散过程。
根据具体的材料和预期的应用，研磨物(mill grind)的各组分的优选的量和比率可在宽范围内变化。研磨混合物的内含物包括研磨物和研磨介质。研磨物包括颜料、聚合物分散剂和液体载体。对于喷墨油墨，除研磨介质以外，颜料通常以1-50％的重量存在于研磨物中。颜料与聚合物分散剂的重量比为20∶1-1∶2。
研磨时间可在宽范围内变化并取决于所选的颜料、机械装置和停留条件、初始和所需的最终粒径等。在本发明中，可制备平均粒径小于100nm的颜料分散体。
在研磨完成后，使用常规的分离技术(例如过滤、通过筛目筛分等)将研磨介质从已研磨的粒状产物中分离(为干燥的或液体分散体形式)。通常将筛置于研磨机例如珠磨机中。优选通过过滤从研磨介质中分离已研磨的颜料浓缩物。
通常希望制备浓研磨物形式的喷墨油墨，随后稀释至用于喷墨印刷体系的适当的浓度。该技术使得所述设备能制备更多的含颜料的油墨。通过稀释，将喷墨油墨调节至用于具体应用所需的粘度、表面张力、颜色、色调、饱和密度和印刷区域覆盖度。实施例材料
除非另外说明，否则用于以下实施例的所有物质容易地得自标准来源，例如Aldrich Chemical Co.(比利时)和Acros(比利时)。
TR52是TIOXIDE TR52TM，一种表面改性的二氧化钛，获自HUNTSMAN CHEMICAL GROUP。
PDISP是聚合物分散剂EFKATM4046所用的缩写，获自EFKA Additives BV，荷兰，从中除去了乙酸丁酯、乙酸2-甲氧基-1-甲酯和仲丁醇的溶剂混合物。
GenoradTM 16是一种聚合抑制剂，获自RAHN AG。
IBOA是丙烯酸异冰片基酯，以SR506D获自SARTOMER。
EbecrylTM 11是二丙烯酸聚乙二醇酯，获自CYTECSURFACE SPECIALTIES。
SanticizerTM 278是苄基-2-异丁氧基-1-异丙基-2，2-二甲丙基邻苯二甲酸酯，可获自FERRO(Belgium)S.p.r.l。
IrgacureTM 819是苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰)-氧化膦，可获自CIBA SPECIALTY CHEMICALS。
CD9021高度丙氧基化的甘油基三丙烯酸酯，获自SARTOMER。
GenomerTM 1122是单官能脂族尿烷丙烯酸酯，获自RAHNAG。
底层透明的(subbed clear)PET是100μm厚的聚酯薄膜，其具有0.2μm厚的底层(subbing layer)，包含二氧化硅微粒和共聚(偏二氯乙烯-甲基丙烯酸酯-衣康酸88/10/2)，和抗静电背层，作为N°198型的聚酯基础薄膜(Polyester Base Film)可从AGFA-GEVAERT N.V.获得。测量方法1.颜料分散体的平均粒度
对颜料分散体的稀释样品，使用4mW氦氖激光器，在633nm的波长下，通过光子相关谱法测定在颜料分散体中的颜料颗粒的平均粒度。粒度分析器是MalvernTM纳米-S，可获自Goffin-Meyvis。
样品是这样制备的：添加一滴油墨到包含1.5mL乙酸乙酯的小杯中并且混合直到获得均匀样品。测量的粒度是由6批(runs)20秒组成的3次连续测量的平均值。2.固化程度
刚刚在用UV光固化后，对涂层测试固化程度。固化的涂层用Qtip进行摩擦。当表面未被破坏，涂层是完全固化的。当一些表面可能被破坏，涂层仅仅是部分固化的。当表面被完全破坏时，涂层未被固化。3.反射密度的测量
使用黑色薄膜作为无反射背景，借助于MacBeth RD918SB反射密度计(蓝滤光器设定)进行密度测定。4.硬度测量
硬度是抗刻痕(indentation)的能力。固化油墨和油墨涂层的硬度根据ASTM D-2240-05测量，其基于当在特定条件下被迫使进入材料时的特定类型的压头的贯入度。刻痕硬度与贯入度逆相关并且取决于材料的弹性模量和粘弹性状。相对于材料的种类选择压头的几何结构和所施加的力。
使用肖氏A硬度计操作台进行固化油墨和油墨涂层的硬度的测量。肖氏A尺度用于柔软有弹性的材料(例如，标准汽车轮胎胎面的肖氏硬度为55-70肖氏A)。
通过用10g的油墨填充直径5.6cm的陪氏培养皿来制备样品，其得到固化后高度大约4mm的圆形样品。5.断裂伸长率的测量
断裂伸长率是测试样品断裂时的伸长率的百分比。使用Instron Universal Tensile Testing Machine(英斯特朗万能拉伸试验机)，型号4469，测量断裂伸长百分率。在22℃以10mm/min的伸长速度来拉伸样品。
样品制备：使用刮棒涂布机来制作油墨涂层，从而在作为临时载体的LumirrorTM X43(获自TORAY)上输送厚度大约0.5mm的涂层。固化涂层。固化后，从临时载体上剥离固化层。然后，切下T-骨形状的样品并且使用Instron机来测量断裂伸长率。6.蠕变回复的测量
蠕变回复反映了材料对于永久变形而释放应力的抵抗力。为测定蠕变性，样品在恒温下受到拉长的恒定张力或挤压。在给定时间间隔记录变形并且绘制蠕变Vs.时间的图。在任一点的曲线的斜率是蠕变速率。如果在测试期间样品没有断裂，可以测量蠕变回复。
蠕变回复是在蠕变测试中当在拉长的应用后移去张力或挤压时发生的变形的降低率。保持恒温以便消除热膨胀的影响。
对本发明来说，在静态压缩测试中测定蠕变回复。长度6.2mm的样品，如对于断裂伸长率测量所描述制备的，在5min期间在0.005MPa的设定压力下，借助于珠点探针(2.7mm)使其变形。在释放压力后，在1.2s、15s、10min后测定蠕变回复。
合适的标准蠕变测试程序还详述在ASTM D-2990中。实施例1
本实施例举例说明固化层的硬度可以如何通过使用两种喷墨流体的混合物来改变，所述两种喷墨流体在组成上不同，两流体在固化后具有不同的硬度。喷墨流体的制备
流体1和流体2是可辐射固化的喷墨流体，其是通过以下方法制备的：在20℃在搅拌下混合各组分而获得如表1中所示的组成。表1
  wt％：   流体1   流体2
  IBOA   23.63   30.00
  EbecrylTM 11   23.83   ---
  CD9021   ---   30.00
  GenomerTM 1122   34.41   22.50
  SanticizerTM 278   12.95   12.50
  IrgacureTM 819   5.18   5.00
流体1和流体2的混合物的制备
根据表2制备流体1和流体2的混合物。百分比是基于混合物的总重量的重量百分比。表2
  混合物   流体1   流体2
  MIX-1   0％   100％
  MIX-2   25％   75％
  MIX-3   50％   50％
  MIX-4   75％   25％
  MIX-5   100％   0％
评价
使用刮棒涂布机和10μm绕线的刮棒，混合物MIX-1至MIX-5各自被涂布在底层透明的(subbed clear)PET薄膜上。
在氮气惰性条件下进行样品的固化。样品被放置在1cm高的金属框架下，覆盖以非UV-吸收性石英玻璃窗，以便形成密封室。然后，通过将纯氮气引入该室达30秒，用氮气替换该室中的夹带的空气。
在两步骤固化中进行混合物的固化。在第一步骤中，在高于涂层表面10cm处，借助于装备有8个Philips TL 20W：10 UVA(λmax＝370nm)的UV-A光箱在期间来辐照涂层。在10分钟内固化正面，然后将样品翻转，固化背面10分钟。在第二步骤中，使用相似的光箱但装备有4个Philips TUV灯(λmax＝254nm)在20分钟期间通过辐照进一步固化涂层(正面)。
发现全部涂层被完全固化。
固化混合物的硬度值在表3中给出。表3
  混合物  硬度，肖氏A
  MIX-1  76
  MIX-2  73
  MIX-3  70
  MIX-4  66
  MIX-5  56
产生MIX-1至MIX-5的流体1和流体2的混合物的固化样品显示出在宽范围内的不同的硬度，其适用于在用于胶版中的不同的载体上进行印刷。
不同于在胶版印刷形式的全部厚度上具有相同的硬度，通过在油墨喷印单元中改变流体1和流体2的比值来改变硬度的能力还可以用于获得坚硬的顶层和柔软的底层。实施例2
本实施例举例说明固化层的柔性如何可以通过使用两种喷墨流体的混合物来改变，所述两种喷墨流体在组成上不同。喷墨流体的制备
流体3和流体4是可辐射固化的喷墨流体，其是通过以下方法制备的：在20℃在搅拌下混合各组分而获得如表4中所示的组成。表4
  wt％：   流体3   流体4
  IBOA   30.00   60.10
  EbecrylTM 11   30.00   21.38
  GenomerTM 1122   22.50   ---
  SanticizerTM 278   12.50   13.23
  IrgacureTM 819   5.00   5.29
流体3和流体4的混合物的制备
根据表5制备流体3和流体4的混合物。百分比是基于混合物的总重量的重量百分比。表5
  混合物   流体3   流体4
  MIX-6   0％   100％
  MIX-7   25％   75％
  MIX-8   50％   50％
  MIX-9   75％   25％
  MIX-10   100％   0％
评价
使用刮棒涂布机和10μm绕线的刮棒，混合物MIX-6至MIX-10各自被涂布在底层透明的(subbed clear)PET薄膜上。
在氮气惰性条件下进行涂布样品的固化。涂布样品被放置在1cm高的金属框架下，覆盖以非UV-吸收性石英玻璃窗，以便形成密封室。然后，通过将纯氮气引入该室达30秒，用氮气替换该室中的夹带的空气。
在两步骤固化中进行混合物的固化。在第一步骤中，在高于涂层表面10cm处，借助于装备有8个Philips TL 20W：10 UVA(λmax＝370nm)的UV-A光箱在3分钟期间来辐照涂层。在第二步骤中，使用相似的光箱但装备有4个Philips TUV灯(λmax＝254nm)在20分钟期间通过辐照进一步固化涂层。
发现全部涂层被完全固化。
固化混合物的断裂伸长率值在表6中给出。表6
  混合物   断裂伸长率
  MIX-6   102％
  MIX-7   48％
  MIX-8   14％
  MIX-9   0％
  MIX-10   0％
由表6，显然通过断裂伸长率定义的柔性可以通过选择喷墨流体流体3和流体4的合适的混合物在宽范围内变化。通过在进入印刷头中或者刚刚在进入印刷头前混合这些喷墨流体，可以改变断裂伸长率，任选地此外在3D-物体的不同区域。实施例3
本实施例举例说明如何可以通过使用不透明流体和透明流体来改善3D-浮雕图像的可见性。流体的制备
流体5是在由低粘度的单官能可聚合的化合物构成的分散体介质中TiO2的浓缩颜料分散体。根据表7制备流体5。表7
  wt％：   流体5
  TR52   50.0
  PDISP   10.0
  GenoradTM 16   1.0
  IBOA   39.0
使用DISPERLUXTM Laboratory Dissolver(实验室溶解装置)YELLOW075(DISPERLUX S.A.R.L.，Luxembourg)，通过混合500.0g的白色颜料TR52，10.0g的抑制剂GenoradTM16，333.3g的30％的PDISP/IBOA溶液，和156.7g IBOA来制备流体5。该混合物随后在Eiger Lab珠粒研磨机(获自EIGER TORRANCE Ltd.)中进行研磨，使用钇稳定的氧化锆珠粒，直径1-1.6mm(“高耐磨氧化锆研磨介质”，获自TOSOH Co.)。珠粒研磨机用研磨珠粒填充达52％并且在3000rpm下在研磨期间水冷5分钟。浓缩颜料分散体流体5的平均粒度为365nm，用MalvernTM 纳米-S粒度分析器测量的。
流体6是可辐射固化的成分，其是通过以下方法制备的：在20℃在搅拌下混合各组分而获得如表8中所示的组成。表8
  wt％：   流体6
  IBOA   53.66
  EbecrylTM 11   28.84
  SanticizerTM 278   12.50
  IrgacureTM 819   5.00
流体5和流体6的混合物的制备
根据表9制备喷墨流体流体5和流体6的混合物。百分比是基于混合物的总重量的重量百分比。表9
  混合物   流体5   流体6
  MIX-11   0％   100％
  MIX-12   3.75％   96.25％
  MIX-13   6.25％   93.75％
  MIX-14   8.75％   91.25％
  MIX-15   12.50％   87.50％
  MIX-16   18.75％   81.25％
流体5和流体6的混合物的涂布和固化
使用刮棒涂布机和10μm绕线的刮棒，混合物MIX-11至MIX-16各自被涂布在底层透明的(subbed clear)PET薄膜上。
在氮气惰性条件下进行涂布样品的固化。涂布样品被安放在金属板上并且在该板的顶部——1cm高的金属框架，覆盖以非UV-吸收性石英玻璃窗，以便与涂布样品内部形成密封室。然后，通过将纯氮气引入该室达30秒，用氮气替换该室中的夹带的空气。
在两步骤固化中进行涂层固化。在第一步骤中，在高于涂层表面10cm处，借助于装备有8个Philips TL 20W：10 UVA(λmax＝370nm)的UV-A光箱在2分钟期间来辐照涂层。在第二步骤中，使用相似的光箱但装备有4个Philips TUV灯(λmax＝254nm)在20分钟期间通过辐照进一步固化涂层。
发现全部涂层被完全固化。评价
混合物涂层的反射密度在表10中给出。表10
  混合物   反射密度
  MIX-11   2.01
  MIX-12   0.71
  MIX-13   0.59
  MIX-14   0.47
  MIX-15   0.41
  MIX-16   0.37
改变混合物中的流体5和流体6的比值产生不同的不透明性。这种特征可以用于在喷墨印刷中改变3D-浮雕图像的不同层的不透明性。例如可以改变流体5在混合物中的量来增加胶版印刷板顶层的不透明性，相比于底层来说。结果是在胶版形式上的增加的对比度。
有色喷墨油墨的使用还允许容易识别在多色胶版中哪一种胶版形式相应于哪一种油墨。
此外，相比于现成即可使用的油墨，即流体5的稀释物来说，浓缩的颜料分散体流体5相对于TiO2颗粒的沉积是非常稳定的。

Claims (14)

1.3D-喷墨印刷方法，其包括以下的步骤：
a)提供具有不同组成的两种或更多种UV可固化的流体至喷墨印刷机；
b)以受控量混合两种或更多种UV可固化的流体；和
c)使用喷墨印刷机将两种或更多种UV可固化的流体的混合物喷射到载体上；
d)通过光化辐射或电子束至少部分固化被喷射的混合物；和
e)重复步骤b)至d)以便在载体上构筑3D-浮雕。
2.根据权利要求1的3D-喷墨印刷方法，其中在两种或更多种流体中可聚合的化合物的量在第一流体中不同于两种或更多种流体的另一流体中的量达至少5wt％，基于流体的总重量。
3.根据权利要求1的3D-喷墨印刷方法，其中在步骤e)中，步骤b)中制备的混合物的组成被改变至少一次。
4.根据权利要求1的3D-喷墨印刷方法，其中两种或更多种流体是喷墨流体。
5.根据权利要求1的3D-喷墨印刷方法，其中在步骤d)中的喷射的混合物被部分固化，并且在步骤e)中重复步骤b)至d)至少100次。
6.根据权利要求1的3D-喷墨印刷方法，其中通过使用油墨混合数据的数字库的计算机来控制两种或更多种流体的混合。
7.通过根据权利要求1的3D-喷墨印刷方法获得的印刷的3D-物体，其中印刷的3D-物体是胶版印刷形式。
8.根据权利要求7的印刷的3D-物体，其中印刷的3D-物体是胶版印刷形式，并且其中载体是胶版套筒。
9.根据权利要求7的印刷的3D-物体，其中印刷的3D-物体是胶版印刷形式，并且其中胶版印刷形式的两不同的表面区域具有相差至少5°肖氏A的硬度，如根据ASTM D-2240-05测量的。
10.喷墨流体套装，其包括两种或更多种UV可固化的喷墨流体，其中，在两种或更多种喷墨流体的第一喷墨流体中的多官能可聚合的化合物的量不同于两种或更多种喷墨流体的另一喷墨流体中的量达至少10wt％，基于喷墨流体的可聚合的组成的总重量。
11.根据权利要求10的喷墨流体套装，其中两种或更多种喷墨流体的至少一种喷墨流体包括至少30wt％的单官能单体，基于喷墨流体的可聚合的组成的总重量。
12.根据权利要求10的喷墨流体套装，其中两种或更多种喷墨流体的至少一种喷墨流体包括至少20wt％的可聚合的化合物，基于喷墨流体的可聚合的组成的总重量，可聚合的化合物选自双酚A环氧丙烯酸酯，环氧豆油丙烯酸酯，脂肪酸改性的双酚A环氧丙烯酸酯，单官能脂族尿烷丙烯酸酯，丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯，乙氧基化壬基酚丙烯酸酯，丙烯酸月桂酯，丙烯酸异冰片基酯，丙烯酸异癸酯，丙烯酸2-苯氧基乙基酯，丙烯酸四氢糠基酯，二丙烯酸聚乙二醇酯，乙氧基化二丙烯酸新戊二醇酯，丙氧基化二丙烯酸新戊二醇酯，二丙烯酸四甘醇酯，二丙烯酸三丙二醇酯，丙烯酸2-(2-乙烯氧基乙氧基)乙酯和二丙烯酸己二醇酯。
13.根据权利要求11的喷墨流体套装，其中多官能可聚合的化合物中的至少一种选自三官能(甲基)丙烯酸酯、四官能(甲基)丙烯酸酯、五官能(甲基)丙烯酸酯和六官能(甲基)丙烯酸酯。
14.如权利要求10所定义的喷墨流体套装在喷墨印刷机中用于制备为制备胶版印刷形式而显示出不同的硬度、蠕变回复和/或断裂伸长率的混合物的用途。
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