CN100341954C - 复合反射薄片基颜料,其制法和包含它们的着色剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种薄片基颜料，该颜料改进了可见光波长范围内的特定反射特性。该薄片基颜料具有多个复合反射薄片，每一个在承载层的一面或相对的双面上形成。该薄片结构呈现的单轴抗压强度远远大于相应的单轴抗拉强度。在制造和施加过程中，薄片的这种结构提供刚性和脆性破裂的好处，这最终在可见光波长范围内给颜料提供了理想的平面和镜面反射特性。在这些复合反射薄片的周围可形成多种外镀层，例如各种介电层和/或吸收剂层，以便在颜料中产生所需的光学特性。本发明还公开了反射性薄片基颜料的制造方法，以及含聚合物介质的着色剂组合物和多种复合反射薄片。

Description

复合反射薄片基颜料，其制法和包含它们的着色剂
技术领域
本发明一般涉及薄片基颜料。本发明更具体涉及镜面反射率改良的复合反射性薄片基颜料。
背景技术
颜料通常用于给予涂料、墨、压出制品、漆料(paint)、抛光剂(finish)、玻璃、陶瓷和化妆品等光学和其它性能。现有多种不同颜料，其中的一些是金属薄片基的。这些金属薄片含薄膜金属层，其用于改进应用中的光泽、闪光、发光、吸收、隐藏和/或反射特性。然而，这些颜料的光学性能正好被其中各金属薄片的固有局限性所约束。
通常，对于要在整个可见光波长(约300-800nm)范围获得最大镜面反射率的应用来说，公知应当将金属薄片尽可能平地独立放置。作为许多薄片的集合体，其最大反射率及由此的最大亮度是在薄片集体平面取向以便将最大量金属薄片的表面区域暴露在入射光下并尽可能多地反射该光时出现的。
但是，影响这些反射率特性的主要因素是薄片用于具体应用时薄片的大小或外形尺寸。例如，如果薄片厚，在一种应用中，结合在一起的许多厚薄片阻止了在一个通常平或水平的单面中它们堆在一起，因为邻近的薄片由于它们的厚度不能方便地彼此重叠。结果，许多薄片不利地以基本垂直的方式取向，而且多数薄片不能使它们的表面区域平行于共同的平面。这时照在非平面颜料上的入射光受到极端散射而非镜面反射。因此，厚的薄片减低了该应用的理想反射性能。就更小范围而言，厚薄片经常引起其它困难，例如涂布应用中涂料自动喷枪堵塞。
同样为人们周知的是，随着薄片厚度减少，到达薄片变成如此薄(即，非刚性或软垂的)程度的点，以致于它们开始卷曲和/或起皱。此薄片平面度降低增加了入射光的散射，并且降低了所需的镜反射率。另外，当在应用中将这些薄片施加到表面上时，如果薄片过薄，则它们会呈现该表面外形上的任何微观缺陷。例如，如果其外形粗糙，则这些薄片会相应地粗糙或不平。由于薄片扭曲以便与该表面一致，则平面度降低，这再次增加了对入射光的散射并降低了需要的镜反射率。一些制造方法能将通过熟知技术“破碎过的”金属的单独、较大的薄层或膜制成更小的、薄片大小的颗粒。
结果有了两种类型的破碎，“延性的”或“脆性的”。延性破碎使金属在断裂发生前在接近断口附近区域发生基本上塑性的变形。该变形造成大量畸形区域，这些区域呈现成不利的平面特性。如前述，这些畸形区域，例如具有卷曲或起皱金属的区域，不利地倾向于散射并漫射照在其上的入射光。另一方面，脆性破碎趋于在断裂发生前使金属发生小的或非塑性的变形，这能尽可能保持较大金属薄层最初平面度地制造金属薄片。因此，希望在制造中发生脆性断裂是有利的。然而，有高反射性的大部分金属不发生脆性断裂。
事实上，仅以下材料可能发生脆性断裂，这些材料的抗压强度(compressive strength)比其相应的抗拉强度(tensile strength)更大。这是因为分布在整个材料中的内部结合强度构成了张力和压缩分量。抗拉强度补偿了向材料平面外的力，而抗压强度与该平面内的力有关。因此，相近的抗压强度和抗拉强度会导致延性变形，因为进平面内和出平面外的相对强度是相等的。相反，当抗压强度大于抗拉强度且材料强度指向平面内而非指向平面外时，发生脆性变形。从而，当施加力时，比抗拉强度更高的抗压强度会导致键断裂和材料破裂。因此，例如抗拉强度约13-24lb/in2而抗压强度约13-24lb/in的铝将最可能在单轴应力下经历压延破裂，该应力会引起铝产生不利的反射特性。而且，一旦铝弯曲或变形，由于会产生压延破裂，铝保持形变并且不利的反射特性将持续。从而，想要不产生降低反射率的畸形地制造金属薄片，例如铝是困难的。
周知的是，破碎机理不仅在金属薄片制造过程中是重要的，而且在其使用期间同样重要。例如，应用过程中，例如涂料或墨溶剂的干燥中，在薄片上也诱发应力。这些应力由表面张力引起，再次造成薄片经受破裂或变形。由于在应用加工期间薄片脆性破裂趋于产生保持了较大薄片大部分的最初平面性的更小薄片，而不是产生卷曲或变形的薄片，所以薄片的平面度和反射性能改善。因此，薄片的脆性是一种不仅在制造过程中优选的特性，而且是一种应用中优选的特性。
现有技术已经尝试简化薄、硬且脆的薄片的制造并促进反射性能的改善。然而所有现有方案具有缺陷。例如在美国专利5198042中公开，将金属薄片与其它材料和金属合金化，以便减少薄薄片的不利卷曲、褶皱和可延展性。然而，合金化减弱了薄片的反射性能。美国专利4213886中公开了表面结合(bound)品种，该品种在涂料树脂中拉制薄片平面。然而此方法需要薄片和树脂的化学改性，以便获得与该品种的化学相容性。这种相容性是难有的，而且还没有证明是可行的。
在美国专利4629512中，将薄片漂浮在树脂涂料中。不利的是，此方法使薄片的耐用性受到损害，因为薄片未被保护。这种损害主要包括腐蚀，其不仅使薄片腐蚀，而且趋于在应用中带来斑点或褪变色外观。另外，如果此方法与另一种树脂性应用例如外用清漆(clearovercoat paint)一道使用，则由于溶剂渗透，该外涂层本身将趋于不利地干扰薄片的平面取向。反射性能将再次降低。
在美国专利5593773中公开了预先破裂的薄片，其有如此小的纵横比(aspect ratio)，以致于基本上不可能发生薄片的畸形。但是，收缩的纵横比也相应地缩减薄片固有的反射能力。这是因为，当纵横比变得更小，则薄片有更多机会变得缺乏定向，所谓缺乏定向是有关薄片使它们的平面平行于基底表面排列而言的。
在美国专利3622473中，通过氧化薄片的反射体形成一种刚硬的外氧化层，从而薄片的刚性增加。然而每当使用氧化物，薄片固有的反射性能就会降低。另外，一般在薄片上的缺陷位置处形成氧化物，这时其将趋于影响横跨薄片表面的均匀性。这种非均匀性引起反射性降低，而且也造成斑点的应用外观。
已经做过各种尝试，以便通过在薄片表面周围施加单或多层涂料而改进薄片的刚性。至今，由于涂层对光散射的贡献更大，所以单层涂层的厚度，将使得反射性能有害地减弱。而多层涂层甚至引起更多散射并且有害地引起光在各层之间的界面漫射。
另外，现有涂层通常是有机的，其固有低弹性模量限制了仍为非常薄金属薄片提供结构刚性的所能施加的涂层能够多薄。不利地，自然的厚度限制仍如此之大，以致于其它施加方法受此厚度的持续限制(remain burdened)。这些方法包括经自动喷涂涂料枪喷雾薄片的方法。而且，当应用于溶剂中时，有机涂料因为与溶解有关的影响，最终引起结构刚性的丧失。
最近，日本公开特许公报10-259316公开了一种高反射颜料的制造方法，其在玻璃薄片表面溅射金属薄膜。该玻璃薄片的平均颗粒直径为10-300微米且平均厚度为1-20微米，通过溅射法在其上形成50-200埃的钛金属膜。日本公开特许公报10-316883中公开了制备高反射颜料的方法，其中在无机薄片例如玻璃、云母、铝或石墨薄片上溅射铁或镍合金的金属薄膜。
尽管存在一些刚硬且易于脆性断裂的反射涂层，但是因为这些涂层不使用金属薄片，所以它们不同于大多数其它现有涂层。例如，美国专利4309075中教导多层涂层仅是模仿了金属薄片，以高和低折射率的交替叠层产生一种反射体，该反射体模仿了金属薄片的反射性能。在美国专利3123490中描述了另一实例，其中ZnS层的顶或底部涂覆了MgF2。尽管刚性并且经历了脆性破裂，但是此结构一般较厚(约215nm)，而且不能用于许多要求薄薄片的应用中。另外，为了获得类似金属薄片的效果，常常需要交替高-低折射率涂层的的大量层。随着厚度和层数增加，制造的复杂性和经济负担也相应地增加。
因此，希望找到廉价地制造薄、刚性且脆的金属薄片的替代方法，该薄片具有改进的反射特性，因此改进了金属薄片基颜料的反射性。
发明内容
按照这里具体实施且泛泛描述的本发明，完成前述任务是通过，提供有许多复合反射薄片的薄片基颜料，每个复合反射薄片由一个中心承载层和至少一个反射体层形成，该反射体层在中心承载层的任一或一对相对的主表面上。中心承载层可为绝缘材料，其为反射层提供光滑、刚硬的支撑。该复合反射薄片结构非常薄，其呈现比相应的单轴抗拉强度大许多的单轴抗压强度。在制造和应用中，此结构提供刚性和脆性断裂的好处，这最终为颜料在可见光范围内提供有利的平面和镜面反射特性。理想的刚性和脆性性能使成形的核心薄片膜在制造过程中容易地断裂成小的核心薄片部分，同时不使薄片变得卷曲和起皱。该复合反射薄片还有大的纵横比，使得应用中大量的入射光得到有利的反射。
按照本发明的不同实施方案，能围绕所制造的复合反射薄片形成一层或多层涂覆层。这些涂层能为颜料提供各种需要的光学特性，例如色移，色增强、磁性能、日光吸收性等。这些涂层还提供增强的耐化学性和耐久性，保护下面造成高镜面反射率的金属层。
在一个按照本发明制造高反射薄片基颜料的方法中，第一反射层在网材料的顶表面上形成，并在该第一反射层上形成绝缘承载层。然后，在该绝缘中心承载层上形成用于完成核心薄片膜的第二反射层。然后，从网材料上除去核心薄片膜，以便制造许多有实质刚度的复合反射薄片，以便给颜料提供高反射率。然后围绕这些所需的复合反射薄片形成一层或多层涂覆层。
在按照本发明制造高反射薄片基颜料的一个替代方法中，第一和第二反射层同时沉积在预成型刚硬薄片的第一和第二主表面上，形成复合反射薄片。然后围绕该所需的复合反射薄片形成一层或多层涂覆层。
另外，本发明还提供一种高反射薄片基颜料，其包含：具有实质刚度的许多复合反射薄片，这些复合反射薄片的每一片包括：一个有第一主表面、反向第二主表面和至少一个侧表面的中心承载层，该承载层的厚度在约50nm到约1000nm的范围内；并且在该承载层的第一或第二主表面的任一面上有至少一反射体层，但在该至少一个侧表面上没有反射体层；该至少一个反射体层的厚度在约10nm到约150nm的范围内；并且一种膜涂层包围每个复合反射薄片。
另外，本发明还提供一种着色剂组合物，其包含：一种聚合物介质；和分散在该聚合物介质中且围绕它们形成一层或多层涂层的许多复合反射薄片，这些复合反射薄片的每一片包含：一个有第一主表面、反向第二主表面和至少一个侧表面的中心承载层，该承载层的厚度在约50nm到约1000nm的范围内；并且在该承载层的第一或第二主表面的每一面上有至少一反射体层，但在该至少一个侧表面上没有反射体层；该至少一个反射体层的厚度在约10nm到约150nm的范围内。
由以下描述和所附权利要求书，或通过实践本发明，本发明的其它方面和特点将变得更加显而易见，或可被领会。
附图说明
为了更全面理解获得本发明上述及其它优点的方式，将通过引用其特定的实施方案，提供本发明更具体的描述。应当理解的是，这些附图仅描述了本发明的典型实施方案，因此不能理解为对本发明范围的限制，以下将通过附图具体并详细地描述和解释制造以及使用本发明的较佳方式，在这些附图中：
图1A-1C是按照本发明的复合反射核心薄片膜各可选择的实施方案横截面简图；
图2A和2B是按照本发明可选择的实施方案的薄片基颜料颗粒的横截面简图；
图3A-3D是按照本发明进一步可选择的实施方案的薄片基颜料颗粒的横截面简图；
图4A和4B是按照本发明其它可选择的实施方案的薄片基颜料颗粒的横截面简图；
图5A和5B是按照本发明进一步可选择的实施方案的薄片基颜料颗粒的横截面简图；
图6是显示本发明其它可选择的实施方案的薄片基颜料颗粒的横截面简图；以及
图7是按照本发明进一步可选择的实施方案的薄片基颜料颗粒的横截面简图；
具体实施方案
本发明涉及在约300-约800nm的可见光范围内具有改进的镜(specular)反射率特性的薄片基颜料。本发明的特征是提供带反射外层的颜料薄片的核心部分，该反射外层一般是在用于形成核心薄片部分的中心承载层任一侧上的金属。中心承载层为核心薄片部分提供刚硬支撑和脆性断裂特性。本发明的另一个特征中，用一层或多层绝缘、吸收性层和/或其它光学层包围该核心薄片部分，以提供许多颜料颗粒。
参见附图，其中类似的结构使用类似的附图标记，这些附图仅显示用于理解本发明的必要结构。
图1A描述本发明用于制造高反射薄片基颜料的复合反射核心薄片膜的一个实施方案。该核心薄片膜包括：在柔韧材料网11上通过常规沉积方法形成的一个核心薄片部分10，其进一步详细描述如下。该核心薄片部分10提供由核心薄片膜形成的用作复合反射薄片(CRF)的结构。该核心薄片部分10可具有三层核心结构，该结构包括插入在中心承载层14相对主表面上一对反射体层12和16之间的中心承载层14。另外，可在承载层14上仅形成一个反射体层12或16，以便制造一种双层核心结构。
图1A还表明，如果需要，能在核心薄片部分10上选择性地形成一层或多层薄膜层18(如假想层所示)，例如光学涂层，只要核心薄片部分的功能性保持不变。例如可先于这些薄片从网11上取下之前，在核心薄片部分10的一侧或双侧上形成各种绝缘体、吸收体和/或其它光学的涂层，涂层厚度取决于所需的颜料光学特性。然后，这些薄片能用于光学涂料薄片的制造，并用于形成重复的光学涂层，或可接受进一步的涂层加工以便产生围绕这些薄片的附加光学层。重复光学涂层结构可按照美国专利4434010所公开的，在基体表面上沉积，该专利经引用并入本发明。
另一种用于制造本发明薄片基颜料的复合反射核心薄片膜如图1B所示，且包括一个中心承载层14，例如插入相对的反射层12和16之间的一个绝缘层。另外，在反射体层16上形成保护层17，并在邻接的反射体层12上形成保护层19。
图1C显示制造薄片基颜料的复合反射核心薄片膜的一个进一步实施方案，其包括图1B中表示的相同特征，并在保护层17上具有增加的一层或多层薄膜层18(用假想层表示)。如果需要，还能在保护层19和网11之间形成一层或多层薄膜层。
按照本发明一个实施方案的复合反射薄片包含：一种有顶表面、底表面和至少一个侧表面的中心承载层，该承载层由具有第一厚度的基本上脆性的材料组成。在顶表面和底表面的每一面上有具有第二厚度的反射体层，但在该至少一个侧表面上没有反射体层，由基本上延性的材料组成至少一个反射体层。第一厚度和第二厚度的比足以诱使该延性反射体层的基本上脆性的断裂。
按照本发明另一实施方案的复合反射薄片包括，有基本上光滑且平行的第一和第二主表面的中心承载层，在该承载层的第一和第二主表面的每一面上有反射体层。该反射体层的至少一层是一种基本上重复其下承载层的第一或第二主表面的连续薄膜。
在一个优选实施方案中，本发明的复合反射薄片包括一种厚度在约50nm到约150nm范围内的中心承载层，和在绝缘层相对侧面上的反射体层，每一反射体层的厚度在约10nm到约150nm的范围内。
本发明的复合反射薄片作为颜料使用时提供高反射率。例如，这些复合反射薄片能有大于约80％的反射率。
如上述，核心薄片部分10的中心承载层14可由绝缘材料组成。所用的这些绝缘材料优选无机材料、因为已经发现无机绝缘材料有良好的脆性和刚度。可利用的各种绝缘材料包括金属氟化物、金属氧化物、金属硫化物、金属氮化物、金属碳化物及其组合等等。该绝缘材料可以是结晶、无定形或半结晶态。这些材料易得而且易于用物理或化学气相沉积法施加。合适的绝缘材料实例包括氟化镁、一氧化硅、二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化钨、氮化铝、氮化硼、碳化硼、碳化钨、碳化钛、氮化钛、氮化硅、硫化锌、玻璃薄片、类金刚石碳以及它们的组合等。
替代地，中心承载层14可由事先成形绝缘或陶瓷的高纵横比的前薄片材料组成，例如由天然小片矿物(如，云母钙钛矿(micaperoskovite))或合成小片组成，合成小片由玻璃、氧化铝、二氧化硅、碳、云母状(micaeous)氧化铁、涂层云母、氮化硼、碳化硼、石墨等形成。该中心承载层不应当解释为限于绝缘材料，因为各种半导体和导体材料抗拉强度对抗压强度的比率足够作为用于延性反射材料承载层的函数。这些材料的实例包括碳、类金刚石碳、石墨、硅、金属硅化物、由III、IV或V族元素形成的半导体化合物、具有体心立方晶体结构的金属、金属陶瓷(cerment)组合物或化合物、半导体玻璃及其各种组合等。然而从本发明的教导将会理解到，提供本发明所述功能性并能够作为具有类似玻璃质地刚硬层的任何支撑材料将是这些材料的一种可接受的替代物。
中心承载层的厚度能够在约50nm到约1000nm的范围内，优选在约50nm到约150nm的范围内但是这些范围不应当看作限定性的。基于所用实际反射体层以及所选择的支撑涂层材料，改变承载层的涂层厚度范围。例如，当使用二氧化硅和氟化镁作承载层时，基于该涂层的强度，选择厚度的下限为约50nm，当更薄超过该限度时，该涂层的强度将不够强，以致在挠性反射体层施加的应力和应变下不能保持结构的完整性(并因此不能保持薄片的刚性)。
反射体层12和16由以下选择的材料组成，这些材料具有适于所要求用途颜料的反射特性。优选的反射体材料是铝，其有良好的反射特性同时保持廉价和容易形成薄层的优点。然而，鉴于本发明教导会理解到，可用其它反射材料代替铝。例如可用铜、银、金、铂、钯、镍、钴、铌、铬、锡、钛及这些金属或其它金属的组合或合金作为反射材料。其它有用的反射材料非限定地包括，其它过渡金属以及镧系金属以及它们的组合。另外，还可用金属碳化物、金属氧化物、金属氮化物、金属硫化物、它们的组合或金属与这些材料中的一种或多种作为反射材料。
虽然反射体材料的厚度可在约10nm到约150nm的范围内，但此范围不应当看作限定。例如，可为反射体层选择约10nm的下限，以便反射体层为半透明状。随着反射体层厚度增加，该反射体层变得更加不透明。选择150nm作为上限主要是为了在最终颜料中保持直径对厚度的高纵横比。对某些目的用途，甚至能接受更厚的厚度。在更优选的范围内，该反射体层的厚度为约80nm到约150nm。至于约80nm的下限是为了让铝层获得便于反射的基本上不透明的厚度而选择的限度。
依据这些反射体层的天然属性，可如上述在这些反射体层的顶部施加额外的保护层17和19，形成核心薄片部分的外表面。该保护层可由绝缘材料组成，这些绝缘材料例如上述用于中心承载层的那些材料。另外，这些保护层能由有机材料组成，这些有机材料具有显著的蒸汽和气体阻挡性能，例如帕利灵(PARYLENE)，一种对-亚二甲苯基的聚合物或由含亚二甲苯基官能团的单体合成的其它共聚物。
这些保护层的厚度可在约10nm到约150nm的范围内，但此范围不应当看作限定。保护层的涂层厚度范围可基于所用的实际反射体层及所选择的涂层材料而改变。当以铝作反射体层并以二氧化硅、一氧化硅或氟化镁中的一种作保护层时，基于旨在形成连续保护涂层的沉积作用，选择保护层的厚度下限为约10nm，超过此限度，当更薄时，保护层将不足以在最终应用中或在随后的涂层加工中防止周围介质的有害反应。约150nm的上限是基于保护性承载层在厚度超过150nm时开始发生颜色干涉的观察而选择的。在要利用颜色干涉的场合下，可使用更厚的承载层。
应当认识到，如果采用增加厚度的保护层，则能降低中心承载层的厚度。可主要基于经济和生产效率方面的考虑选择形成中心承载层所用的材料和方法。当该中心层、反射层和保护层被沉积在网材料上以便稍后移除和换向形成核心薄片微粒时，能随着保护层厚度成比例地增加而大体上减少中心承载层的厚度，因为在该核心薄片膜从该网基底上剥离下来之前，该前体核心薄片膜不会受到应力作用。
尽管本发明的复合反射薄片厚度极低，但是已令人惊奇地发现，核心薄片部分10有三层结构的薄片具有作为高反射颜料使用的足够刚度，这主要由于中心承载层的固有单轴强度所致。例如，二氧化硅绝缘承载层，其单轴抗压强度为约160000(磅/英寸2)而单轴抗拉强度为约7000(磅/英寸2)，该承载层防止了反射体层的挠曲、弯曲或其它变形。铝的抗拉强度约等于其抗压强度。尽管当在绝缘承载层上按照本发明形成了铝层，但核心薄片部分的单轴抗压强度(磅/英寸2)令人惊奇地大于单轴抗拉强度(磅/英寸2)约8倍。这一令人惊奇的结果得到周知的脆性断裂理论的经验性支持，该理论即格里菲思定律(Griffith′s theory)。这种强度上的实质性区别有利地将通常只在塑性变形后断裂的铝层转变成为无塑性变形的脆性断裂模式。
在一个优选的脆性范围内，当核心薄片部分的单轴抗压强度高于单轴抗拉强度的至少约6倍时，反射体层得到该承载层的满意强化。虽然核心薄片部分可具有量值上少于约6倍抗拉强度的抗压强度，但这时薄片趋于呈现类似于延性断裂特性的不利断裂特性。脆性断裂特性有利地起到使许多复合反射薄片易于从更大膜上分离的作用，或者有利地在制造过程中选择性减少供特定应用的颗粒尺寸，并方便独立薄片在使用期间随受到的应力所发生的断裂。
本发明的复合反射薄片可为不一致或一致形状的，这取决于制造方法和需要的最终用途。不过，为了简洁，将不论薄片的形状或一致性，而以“直径”区分这些薄片。在目前优选的实施方案中，薄片的直径在约1-100微米的范围内，且更优选在约5-25微米的范围内。本发明薄片的薄片直径对薄片厚度的纵横比在约6.5-625的范围内，并更优选在约50-250的范围内。正如周知的那样，纵横比越大，薄片会平放的越平坦，因此，反射率增加。由于许多现有颜料和/或薄片具有的最佳纵横比仅为约15，所以应当显而易见的是，本发明薄片的纵横比会自然地获得实质上改进的反射率性能。
制造本发明薄片基颜料的第一种方法首先涉及核心薄片部分10的制造方法。通过常规的沉积方法，例如物理气相沉积法(PVD)，如图1A中所示，在网11的上表面上形成第一反射体层12，并在反射体层12上形成中心承载层14。网11由能在常规辊涂设备中采用的挠性材料制造。然后，用一种沉积方法在中心承载层14上形成第二反射体层16，以便完成有实质刚度的核心薄片膜，从而提供高反射率。然后将该核心薄片膜从网11上取下，以便制造许多复合反射薄片。替代性地，在从网11上经可溶性脱模层(未示出)取下薄片膜之前，可通过常规沉积方法在核心薄片部分10上形成额外的保护层和/或薄膜层，例如在图1B和图1C中所示。此后，可围绕这些复合反射薄片形成一层或多层薄膜涂覆层，以便制造各种颜料产品，这些将进一步详细讨论如下。
优选通过常规气相沉积法完成中心承载层的沉积，以便在承载层由蒸汽相转变成固相时所施加的应力下，该承载层会破裂。所沉积的反射体层变得具有破裂承载层的特性。以此方式，该承载层将脆薄的反射体层加固成刚硬的反射体膜，该膜拥有趋于以脆性而非延性方式使反射体层沿该承载层的裂纹断裂的特性。此后，随着用预选择液体溶解除去或用脱模剂除去该挠性网，这两种方法均是本领域众所周知的，沿着承载层的裂纹断裂出许多复合反射薄片。这类制造技术与授予Phillips等人的美国专利5135812中更全面描述的类似，该专利内容特别需要经引用并入本发明。
一经制造出来，每片独立复合反射薄片具有异常平坦的特性，这使每一薄片甚至在裂口附近仍然极平坦光滑。反过来，这种平坦和光滑的特征使进一步的薄膜涂覆层沉积无表面畸形困扰，这与现有颜料有粗糙或不平的薄片部分不同。
将复合反射薄片研磨成适于所需应用的尺寸。一旦完成研磨，依据颜料在应用中使用时需要的光学性能，在核心薄片部分上沉积各种额外的薄膜涂覆层，以便形成本发明的薄片基颜料。值得注意的是，含无机绝缘材料的颜料薄片能够在制造中的任一阶段被研磨确定尺寸，但是含有机绝缘体的颜料薄片，优选在施加该有机绝缘体之前，将颜料薄片研磨到最终应用尺寸。
虽然前述内容涉及制造相对两侧带双反射体层的复合反射薄片，但是预料也能在中心承载层的单侧上涂覆反射体层，而且在制造和使用期间仍会获得理想的性能。但是，单反射体层一般会要求用本领域技术人员熟知的技术进行应力平衡，以便防止薄片的卷曲。但是为了满意地改进薄片刚度并提升制造过程中有用的对称性，双反射体层薄片是作为核心薄片部分的优选实施方案。
在替代的制造方法中，该中心承载层包含一种预成型颗粒，带反射层，该反射层是用各种方法沉积的，例如化学金属镀，化学气相沉积或物理气相沉积，其中在涂层期间将这些颗粒在液体、气体或真空环境中分配。应当注意到，当用这些方法制造薄片时，中心承载层必须有足够的厚度以便在这些加工过程中保持核心薄片的刚度。
以下将详细讨论本发明薄片基颜料的各种可选择的实施方案，使复合反射薄片(CRF)的核心部分带有围绕它的额外涂层。
图2A显示按照本发明一个实施方案的薄片基颜料颗粒20a的横截面，其具有CRF的核心薄片部分10。基本上包围或包囊核心薄片部分10形成第一绝缘涂层24。该绝缘涂层24由具有“低”折射率的材料组成，该折射率在本发明中定义为约1.65或更小的折射率。用于绝缘涂层24的合适低折射率材料包括二氧化硅(SiO2)、氧化铝(Al2O3)、金属氟化物例如氟化镁(MgF2)、氟化铝(AlF3)、氟化铈(CeF3)、氟化镧(LaF3)、氟化铝钠(例如Na3AlF6或Na5Al3Fi4)、氟化钕(NdF3)、氟化钐(SmF3)、氟化钡(BaF2)、氟化钙(CaF2)、氟化锂(LiF)、它们的组合或折射率约1.65或更小的任何其它低折射率材料。例如可用做低折射率材料的有机单体和聚合物，包括二烯或烯烃例如丙烯酸酯(例如，甲基丙烯酸酯)、全氟代烯烃、聚四氟乙烯(TEFLON)、氟化乙烯丙烯(FEP)及其组合等。优选形成绝缘涂层24，以便使具体设计波长处的许多半波长的光学厚度，与物理厚度在约50nm到约800nm的范围内，优选在约72nm到约760nm的范围内，且更优选在约200nm到约600nm的范围内。
基本上包围或包囊绝缘涂层24形成第一吸收体涂层26。合适作为吸收体涂层26的材料包括全部金属或金属化合物，或其它材料，该材料具有可见光谱内一致的吸收性或选择吸收性。这些材料的实例包括：铬、镍、铁、钛、铝、钨、钼、铌、碳和硅；金属的硫化物、氮化物、磷化物和氧化物；其组合及合金，例如铬镍铁合金(Ni-Cr-Fe)；绝缘基质中混合的金属；吸收性绝缘材料例如氧化铁(例如，Fe2O3)、一氧化硅(SiO)、氧化铬(Cr2O3)、碳、氮化钛(TiN)、氧化低价钛(TiOx，其中x小于2.0)，及其组合等；或者能够在可见光谱内作为一致或选择性吸收体的其它物质。这些吸收性物质优选具有折射率(n)实数部分对折射率虚数部分，消光系数(k)，的比率满足关系：0.1＜n/k＜10。优选形成该吸收体涂层26以便使物理厚度在约2nm到约80nm的范围内，更优选在约3nm到约30nm的范围内。然而应当理解，为了改变颜料的光学性能，预计绝缘和吸收体涂覆层仍可具有其它厚度。
应当理解，厚度薄的吸收体涂层无需是连续的，仍然起光学吸收体的作用。例如，许多吸收体材料的岛或点能满足做吸收体的要求。
绝缘涂层24和吸收体涂层26是围绕颜料颗粒20a的核心薄片部分10由常规涂层方法形成的。例如，形成绝缘涂层的合适优选方法非限定地包括，在流化床中的真空气相沉积法、溶胶-凝胶水解法、化学气相沉积法(CVD)，电化学沉积法和在薄片表面聚合有机单体的方法。用于形成吸收体涂层的合适方法非限定地包括，真空气相沉积法、向颗粒的机械振动床上溅射的方法，这些方法一般性公开在1999年9月3日提交的登记共同未决专利申请系列号第09/389,962号中，标题是“制造增强干涉颜料的方法和设备”，其全部内容经引用并入本发明。替代地，吸收体涂层可通过金属有机化合物高温分解或与CVD有关的方法分解沉积，该与CVD有关的方法可在流化床中进行，其描述于Schmid等人的美国专利5,364,467和5,763,086中，这些专利的内容经引用并入本发明。如果不进行进一步研磨，则这些方法导致用绝缘和吸收体材料围绕核心薄片部分对其进行包囊。可在带多层围绕涂层的颜料薄片制造期间使用以上涂层方法的不同组合。
图2B是按照本发明可选择的实施方案的薄片基颜料颗粒20b的横截面视图。颜料颗粒20b包括与上述颜料颗粒20a类似的构成，包括CRF的核心薄片部分10。基本上包围或包囊核心薄片部分10形成第一绝缘涂层25。该绝缘涂层25由具有“高”折射率的材料组成，其在本发明中定义为大于约1.65的折射率。合适用做绝缘涂层25的高折射率材料包括硫化锌(ZnS)、氧化锌(ZnO)、氧化锆(ZrO2)、二氧化钛(TiO2)、碳、氧化铟(In2O3)、氧化锡铟(ITO)、五氧化二钽(Ta2O5)、二氧化铈(CeO2)、氧化钇(Y2O3)、氧化铕(Eu2O3)、氧化铁例如(II)二铁(III)氧化物(Fe3O4)和三氧化二铁(Fe2O3)、氮化铪(HfN)、碳化铪(HfC)、氧化铪(HfO2)、氧化镧(La2O3)、氧化镁(MgO)、氧化钕(Nd2O3)、氧化镨(Pr6O11)、氧化钐(Sm2O3)、三氧化锑(Sb2O3)、碳化硅(SiC)、氮化硅(Si3N4)、一氧化硅(SiO)、三氧化硒(Se2O3)、氧化锡(SnO2)、三氧化钨(WO3)及其组合等。优选形成绝缘涂层25，以便使物理厚度在约50nm到约800nm的范围内，而且更优选在约72nm到约760nm的范围内。
形成一种吸收体涂层26以便基本上包围或包囊绝缘涂层25。该吸收体涂层26可用如上述颗粒20a的同样材料形成并处于同样的厚度范围。可通过同样的常规涂层方法包围核心薄片部分10形成绝缘涂层25和吸收体涂层26，这些方法如以上关于颗粒20a所讨论的。
图3A-3D是按照本发明进一步可选择的实施方案的薄片基颜料颗粒的横截面视图。如图3A中所示，涂料颗粒30a具有与上述关于颗粒20a相同构成的内部结构。这些构成包括：CRF的核心薄片部分10、由低折射率材料包围核心薄片部分10形成的第一绝缘涂层24和包围绝缘涂层24形成的第一吸收体涂层26。颜料颗粒30a额外包括，包围吸收体涂层26的由低折射率材料形成的第二绝缘涂层34，和包围绝缘涂层34形成的第二吸收体涂层36。第一和第二绝缘涂层的折射率为约1.65或更少。该额外绝缘和吸收体涂层可通过以上常规涂层方法由与上述关于颗粒20a讨论的相同材料形成并有相同的厚度范围。
图3B描述了按照本发明一个可选择的实施方案的颜料颗粒30b。该颜料颗粒30b有与上述讨论的颗粒20b同样构成的内部结构。这些结构包括：CRF的核心薄片部分10、由高折射率材料包围核心薄片部分10形成的第一绝缘涂层25和包围绝缘涂层25形成的第一吸收体涂层26。颜料颗粒30b额外包括：包围吸收体涂层26的由高折射率材料形成的第二绝缘涂层35，和包围绝缘涂层35形成的第二吸收体涂层36。第一和第二绝缘涂层的折射率大于约1.65。该额外绝缘和吸收体涂层可通过以上常规涂层方法由与上述关于颗粒20b讨论的相同材料形成并有相同的厚度范围。
图3C中描述了按照本发明进一步可选择的实施方案的颜料颗粒30c。颜料颗粒30c具有与以上讨论的颗粒30a基本相同的结构，不同的是，包围吸收体涂层26形成高折射率材料的第二绝缘涂层35。因此，绝缘涂层24具有约1.65或更小的的折射率，而绝缘涂层35具有大于约1.65的折射率。
图3D中描述了按照本发明另一个可选择的实施方案的颜料颗粒30d。颜料颗粒30d具有与以上讨论的颗粒30b基本相同的结构，不同的是，包围吸收体涂层26形成低折射率材料的第二绝缘层34。因此，绝缘涂层25具有大于约1.65的折射率，而绝缘涂层34具有约1.65或更小的折射率。
图4A和4B是按照本发明其它可选择的实施方案的薄片基颜料颗粒的横截面简图。如图4A所示，颜料颗粒40a的内部结构和图2A中颗粒20a的内部结构构成相同。这些构成包括：CRF的核心薄片部分10、和由低折射率材料包围核心薄片部分10形成的第一绝缘涂层24。另外，颜料颗粒40a包括：基本上包围第一绝缘涂层24的第二绝缘涂层44。第二绝缘涂层44由吸收性绝缘材料组成，该材料选择性吸收有利的特定波长范围的光，例如氧化铁(例如Fe2O3)、一氧化硅、氧化铬、碳、氮化钛、氧化低价钛(TiOx，其中x小于2.0)及其组合等。
图4B描述了颜料颗粒40b，其内部结构与图2B中颗粒20b的内部结构构成相同。这些构成包括：CRF的核心薄片部分10和由高折射率材料包围核心薄片部分10形成的第一绝缘涂层25。另外，颜料颗粒40b包括：吸收性材料的第二绝缘涂层44，例如以上讨论的，其基本上包围第一绝缘涂层25。
图4A和4B实施方案中的绝缘涂层能通过上述常规涂层方法形成。
图5A和5B是按照本发明额外可选择的实施方案的薄片基颜料颗粒的横截面简图，形成这些颗粒带有交替的高和低折射率涂层。如图5A中所示，颜料颗粒50a的内部结构与图4A中颗粒40a的内部结构构成相同。这些构成包括：CRF的核心薄片部分10和由低折射率材料包围核心薄片部分10形成的第一绝缘涂层24。另外，颜料颗粒50a包括：基本上包围第一绝缘涂层24的高折射率材料的第二绝缘涂层52，基本上包围第二绝缘涂层52的低折射率材料的第三绝缘涂层54，和基本上包围第三绝缘涂层54的高折射率材料的第四绝缘涂层56。
如图5B所示，颜料颗粒50b的内部结构与图4A中颗粒40b的内部结构构成相同。这些构成包括：CRF的核心薄片部分10和由高折射率材料包围核心薄片部分10形成的第一绝缘涂层25。另外，颜料颗粒50b包括：基本上包围第一绝缘涂层25的低折射率材料的第二绝缘涂层53，基本上包围第二绝缘涂层53的高折射率材料的第三绝缘涂层55，和基本上包围第三绝缘涂层55的低折射率材料的第四绝缘涂层57。
在图5A和5B的实施方案中，额外的高和低折射率绝缘涂层能够通过以上常规涂层方法由与上述关于颗粒20a和20b绝缘涂层所讨论的相同材料形成并有相同的厚度范围。
本发明上述颜料颗粒的实施方案(图2A-5B)在具有色移(shifting)性质的颜料、非色移颜料、具有色增强性质、高反射率性质、磁性质和着色金属的颜料的制备中特别有用。例如，高折射率绝缘材料用于涂覆层能够制造纯色颜料，而低折射率绝缘材料能制造具有色移性质的颜料。
图6是表示本发明其它可选择的实施方案的薄片基颜料颗粒60的横截面视图。该颜料颗粒60包括：CRF的核心薄片部分10和在核心薄片部分10上形成的薄膜涂层62。可由一层或多层的多种不同材料形成薄膜涂层62。用常规涂层方法例如以上讨论的那些方法形成厚度约3nm到约4000nm(4μm)，优选约50nm到约800nm，更优选约200nm到约600nm的薄膜涂层62。
在一个实施方案中，薄膜涂层62可以是金属陶瓷(陶瓷-金属)材料64，该材料给颜料提供日光的选择吸收性能。在H.Gurev标题为“选择性日光吸收剂和结合它的结构”的专利申请(美国系列号第86,076，1979年10月18日申请，目前放弃)中，举例说明了形成金属陶瓷材料的原料和方法。前述已放弃的申请经引用明确并入到本发明。
在另一个实施方案中，薄膜涂层62可为至少一层磁材料66。该磁涂层能用于制造磁色移颜料，该颜料用于例如信用卡、支票或条形码图案的应用中。一个优选的磁涂层设计是钴-镍合金的对称应用，钴和镍的重量比分别是80％和20％，将其围绕核心薄片部分10沉积。利用核心薄片部分10的进一步磁性色移涂覆层描述于美国专利4,838,648中，经引用将其明确并入本发明。
在进一步的实施方案中，颜料颗粒60的薄膜涂层62能由至少一层红外线(IR)反射材料68组成。合适的IR反射材料包括含例如锡、锑和铝等各种掺杂剂的铟的氧化物；氧化铕(Eu2O3)、五氧化二钒(V2O5)、氧化铼(ReO3)、硼化镧(LaB6)及其组合等。
图7是表示本发明其它可选择的实施方案的薄片基颜料颗粒70的横截面视图。该颜料颗粒70包括：CRF的核心薄片部分10和在核心薄片部分10上形成的辐射吸收材料(例如，可见光或红外线辐射)的涂层72。涂层72可由一层或多层的多种不同材料形成。优选，用常规涂层方法例如以上讨论的那些方法形成厚度约3nm到约400nm(4μm)，更优选约50nm到约200nm的薄膜涂层72。
在一个实施方案中，涂层72可由有机染料74形成。合适的有机染料的实例包括铜酞菁、二萘嵌苯和蒽醌等；偶氮染料和金属偶氮染料，例如铝红RLW、铜铝合金、铝枣红RL、铝火红ML、铝红GLW、铝紫CLW等等；及其组合或混合物。
在另一个实施方案中，可由溶胶-凝胶法施加的氧化铝或二氧化硅形成涂层72，有机染料吸收到溶胶-凝胶涂层的孔中，或者粘到该涂层的表面上。适用于溶胶-凝胶涂层法的有机染料包括得自山度士公司的如下商品名的染料：Aluminiumrot GLW(铝红GLW)和AluminiumviolettCLW(铝紫CLW)。铝红GLW是一种含铜的金属络合偶氮染料，而铝紫CLW是一种纯粹的有机偶氮染料。用于本发明的溶胶-凝胶涂层技术的实例在以下专利中公开：1988年授予Brodalla的美国专利4,756,771；Zink等人的“光探针和溶胶-凝胶法制造的铝硅酸盐玻璃的性质”(Optical Probes and Properties of Aluminosilicate Glasses Preparedby the Sol-Gel Method)，《聚合物材料科学与工程》(Polym Mater.Sci.Eng.)，第61卷204-208页(1989)；以及McKiernan等人的“掺杂在溶胶-凝胶法制备的硅酸盐和铝硅酸盐玻璃中的香豆素染料的发光和激光作用”(Luminescence and Laser Action of Coumarin Dyes Doped inSilicate and Aluminosilicate Glasses Prepared by the Sol-Gel Technique)，《无机有机金属聚合物杂志》(J.Inorg.Organomet.Polym)，1(1)，第87-103页(1991)。经引用将所有这些内容并入本发明。
在进一步的实施方案中，涂层72能够由无机着色剂材料76形成。合适的无机着色剂材料包括氮化钛、氮化铬、氧化铬、氧化铁、钴掺杂氧化铝及其组合或混合物等。可使用有机染料和无机着色剂以便获得明亮颜色的颜料。
前述实施方案的各种改进和组合也应当认为属于本发明的范围。例如，可包围以上每一颗粒实施方案，或者在形成薄片之前的复合反射薄膜上形成额外的绝缘、吸收体和/或其它光学涂层，以便获得更需要的光学特性。
可用多种涂层方法向按照本发明实施方案的复合反射薄片施加各种涂覆层，例如上述的涂层方法。另外，适用于形成本发明涂覆层的各种涂层方法和设备在以上的共同未决申请第09/389,962中有详细描述。
本领域的技术人员应当理解，在复合反射薄片上形成各种涂覆层使得邻近涂覆层一般由不同的材料组成。例如，在由第一绝缘层包囊且邻接第二绝缘层或吸收层的复合反射薄片中，第一绝缘层将由不同于第二绝缘层或吸收层材料的材料组成。
在许多应用中用到本发明的薄片基颜料，例如漆料、墨(ink)、涂料组合物、挤压件、静电喷涂物、玻璃和陶瓷等应用中。例如，通过散布这些颜料薄片到液体介质中作为漆料或墨使用，随后能将该漆料或墨施加到各种目的物上，本发明的颜料可容易且经济地用于各种用途的着色剂。
替换地，能将本发明的颜料薄片与其它附加薄片预混合，以便通过添加不同色彩、色度和亮度的薄片，获得需要的颜色。例如，本发明的薄片能与其它常规颜料混合，干涉型或非干涉型的，以便产生某一范围的其它颜色。本发明的薄片能与高色度或高反射性的小片结合，以便产生单色效果，例如MgF2/Al/MgF2小片或SiO2/Al/SiO2小片。能与本发明颜料薄片混合的其它合适添加剂包括：层状颜料，例如铝片、石墨薄片、玻璃薄片、氧化铁薄片、氮化硼薄片、云母薄片、基于干涉的TiO2涂层云母薄片、基于多涂层层状硅酸盐基底的干涉颜料及金属-绝缘或全绝缘干涉颜料等，以及非薄层状颜料例如铝粉、碳黑、群青、钴基颜料、有机颜料或染料，金红石基或尖晶石基无机颜料，天然存在的颜料，无机颜料例如二氧化钛、滑石、瓷土等，以及其各种混合物。然后，这些预混合的薄片能够以常规方式分散到聚合物介质例如漆料、墨或其它聚合物颜料载体中使用。
着色剂例如采用本发明颜料的漆料和墨能够施加到许多不同目的物和纸张上。这些目的物和纸张的实例包括：机动车、货币和安全文档、家用电器、建筑总体结构、地板、体育用品、织物、电子电路组装/外壳、玩具等。
本发明可不背离其精神和实质特征地表达为其它特定形式。所描述的实施方案无论从哪方面来看仅应看作说明性的而非限定。因此，本发明的范围由所附的权利要求书作出说明，而不是以上的说明书。所有等价于权利要求含义和范围的改变都应当包含在这些权利要求的范围内。

Claims (41)

1.一种高反射薄片基颜料，其包含：
具有实质刚度的许多复合反射薄片，这些复合反射薄片的每一片包括一个有第一主表面、反向第二主表面和至少一个侧表面的中心承载层，并且在该承载层的第一和第二主表面的每一面上有反射体层，但在该至少一个侧表面上没有反射体层；
基本上包围每块复合反射薄片的第一绝缘涂层；和
基本上包围该第一绝缘涂层的第一吸收体涂层；或
基本上包围该第一绝缘涂层的第二绝缘涂层。
2.权利要求1的颜料，其中该承载层包含一种绝缘材料，这种绝缘材料选自氟化镁、一氧化硅、二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、硫化锌、氧化钨、氮化铝、氮化硼、碳化硼、碳化钨、碳化钛、氮化钛、氮化硅、玻璃薄片、类金刚石碳以及它们的组合。
3.权利要求1的颜料，其中该承载层包含前薄片材料，其选自云母钙钛矿、云母状氧化铁、涂层云母、氮化硼、碳化硼、碳、石墨、玻璃、氧化铝、二氧化硅及其组合。
4.权利要求1的颜料，其中该承载层包含一种选自碳、石墨、硅、金属硅化物、由III、IV或V族元素形成的半导体化合物、具有体心立方晶体结构的金属、金属陶瓷组合物或化合物、半导体玻璃及其组合的材料。
5.权利要求1的颜料，其中该反射体层包含一种选自铝、铜、银、金、铂、钯、镍、钴、锡、铌、铬、钛及其组合或合金的材料。
6.权利要求1的颜料，其中该第一绝缘涂层的折射率为约1.65或更小。
7.权利要求6的颜料，其中该第一绝缘涂层包含一种选自二氧化硅、氧化铝、氟化镁、氟化铝、氟化铈、氟化镧、氟化铝钠、氟化钕、氟化钐、氟化钡、氟化钙、氟化锂及其组合的材料。
8.权利要求6的颜料，其中该第一绝缘涂层包含一种选自丙烯酸酯、全氟代烯烃、聚四氟乙烯、氟化乙烯丙烯及其组合的材料。
9.权利要求6的颜料，其中该第一绝缘涂层的折射率大于约1.65。
10.权利要求9的颜料，其中该第一绝缘涂层包含一种选自硫化锌、氧化锌、氧化锆、二氧化钛、碳、氧化铟、氧化锡铟、五氧化二钽、二氧化铈、氧化钇、氧化铕、氧化铁、氮化铪、碳化铪、氧化铪、氧化镧、氧化镁、氧化钕、氧化镨、氧化钐、三氧化锑、碳化硅、氮化硅、一氧化硅、三氧化硒、氧化锡、三氧化钨及其组合的材料。
11.权利要求1的颜料，其中该第一绝缘涂层的厚度在约50nm到约800nm的范围内。
12.权利要求1的颜料，其中该第一吸收体涂层包含一种选自铬、镍、铁、钛、铝、钨、钼、铌、Ni-Cr-Fe及其组合或合金的材料。
13.权利要求1的颜料，其中该第一吸收体涂层的厚度在约2nm到约80nm的范围内。
14.权利要求1的颜料，其中该复合反射薄片的单轴抗压强度大于其单轴抗拉强度至少约6倍。
15.权利要求1的颜料，其进一步包含一个基本上包围第一吸收体涂层的第二绝缘涂层，和一个基本上包围该第二绝缘涂层的第二吸收体涂层。
16.权利要求15的颜料，其中该第一和第二绝缘涂层的折射率约1.65或更小。
17.权利要求15的颜料，其中该第一和第二绝缘涂层的折射率大于约1.65。
18.权利要求15的颜料，其中该第一绝缘涂层的折射率为约1.65或更小，而该第二绝缘涂层的折射率大于约1.65。
19.权利要求15的颜料，其中该第一绝缘涂层的折射率大于约1.65，而该第二绝缘涂层的折射率为约1.65或更小。
20.权利要求7的颜料，其中该第二绝缘涂层包含一种吸收材料，该材料选自氧化铁、一氧化硅、氧化铬、碳、氮化钛、氧化低价钛及其组合。
21.权利要求1的颜料，其中该第二绝缘涂层包含一种吸收材料，该材料选自氧化铁、一氧化硅、氧化铬、碳、氮化钛、氧化低价钛及其组合。
22.权利要求7的颜料，其中该第二绝缘涂层的折射率大于约1.65。
23.权利要求22的颜料，其进一步包含一个基本上包围第二绝缘涂层的第三绝缘涂层，和一个基本上包围该第三绝缘涂层的第四绝缘涂层。
24.权利要求23的颜料，其中该第三绝缘涂层的折射率为约1.65或更小，而该第四绝缘涂层的折射率大于约1.65。
25.权利要求9的颜料，其进一步包含一个基本上包围第二绝缘涂层的第三绝缘涂层，和一个基本上包围该第三绝缘涂层的第四绝缘涂层。
26.权利要求25的颜料，其中该第三绝缘涂层的折射率大于约1.65，而该第四绝缘涂层的折射率为约1.65或更小。
27.一种高反射薄片基颜料，其包含：
具有实质刚度的许多复合反射薄片，这些复合反射薄片的每一片包括：
一个有第一主表面、反向第二主表面和至少一个侧表面的中心承载层，该承载层的厚度在约50nm到约1000nm的范围内；并且
在该承载层的第一或第二主表面的任一面上有至少一反射体层，但在该至少一个侧表面上没有反射体层；该至少一个反射体层的厚度在约10nm到约150nm的范围内；并且
一种膜涂层包围每个复合反射薄片。
28.权利要求27的颜料，其中该承载层的厚度在约50nm到约150nm的范围内。
29.权利要求27的颜料，其中该膜涂层包含一种金属陶瓷材料。
30.权利要求27的颜料，其中该膜涂层包含至少一种磁性材料层。
31.权利要求30的颜料，其中该磁性材料包含一种钴-镍合金。
32.权利要求27的颜料，其中该膜涂层包含至少一IR反射材料层。
33.权利要求32的颜料，其中该IR反射材料选自铟的氧化物、氧化铕、五氧化二钒、氧化铼、硼化镧及其组合。
34.权利要求27的颜料，其中该膜涂层是一种吸收材料。
35.权利要求34的颜料，其中该吸收材料包含一种有机染料。
36.权利要求34的颜料，其中该吸收材料包含一种无机着色剂材料。
37.一种着色剂组合物，其包含：
一种聚合物介质；和
分散在该聚合物介质中且围绕它们形成一层或多层涂层的许多复合反射薄片，这些复合反射薄片的每一片包含：
一个有第一主表面、反向第二主表面和至少一个侧表面的中心承载层，该承载层的厚度在约50nm到约1000nm的范围内；并且
在该承载层的第一或第二主表面的每一面上有至少一反射体层，但在该至少一个侧表面上没有反射体层；该至少一个反射体层的厚度在约10nm到约150nm的范围内。
38.权利要求37的着色剂组合物，其中该一个或多个涂层包括至少一个基本上包围每片复合反射薄片的绝缘涂层，和至少一个基本上包围该绝缘涂层的吸收体涂层。
39.权利要求37的着色剂组合物，其中该一个或多个涂覆层包括基本上包围每片复合反射薄片的第一绝缘涂层，和基本上包围该第一绝缘涂层的第二绝缘涂层。
40.权利要求37的着色剂组合物，进一步包含一种添加剂材料。
41.权利要求37的着色剂组合物，其中该聚合物介质是漆料或墨。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI823976B (zh) * 2018-07-27 2023-12-01 美商萬騰榮公司 波長轉換元件、製造其之方法、光轉換裝置、及產生白光的方法

Families Citing this family (116)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7517578B2 (en) * 2002-07-15 2009-04-14 Jds Uniphase Corporation Method and apparatus for orienting magnetic flakes
US7604855B2 (en) * 2002-07-15 2009-10-20 Jds Uniphase Corporation Kinematic images formed by orienting alignable flakes
US7667895B2 (en) * 1999-07-08 2010-02-23 Jds Uniphase Corporation Patterned structures with optically variable effects
US6761959B1 (en) * 1999-07-08 2004-07-13 Flex Products, Inc. Diffractive surfaces with color shifting backgrounds
US7047883B2 (en) 2002-07-15 2006-05-23 Jds Uniphase Corporation Method and apparatus for orienting magnetic flakes
US11768321B2 (en) 2000-01-21 2023-09-26 Viavi Solutions Inc. Optically variable security devices
US6586098B1 (en) * 2000-07-27 2003-07-01 Flex Products, Inc. Composite reflective flake based pigments comprising reflector layers on bothside of a support layer
US6569529B1 (en) * 2000-10-10 2003-05-27 Flex Product, Inc. Titanium-containing interference pigments and foils with color shifting properties
US20020160194A1 (en) * 2001-04-27 2002-10-31 Flex Products, Inc. Multi-layered magnetic pigments and foils
US6875800B2 (en) * 2001-06-18 2005-04-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Use of nanoparticulate organic pigments in paints and coatings
US6582764B2 (en) * 2001-10-09 2003-06-24 Engelhard Corporation Hybrid inorganic/organic color effect materials and production thereof
EP1436149B1 (de) * 2001-10-19 2008-07-09 LEONHARD KURZ Stiftung & Co. KG Prägefolie und sicherheitsdokument
CA2474640A1 (en) 2002-02-18 2003-08-21 Hilmar Weinert Method of producing plane-parallel structures of silicon suboxide, silicon dioxide and/or silicon carbide, plane-parallel structures obtainable by such methods, and the use thereof
TW200303762A (en) * 2002-03-02 2003-09-16 Merck Patent Gmbh Platelet-shaped effect pigments with a coating of melamine-formaldehyde resins
US6777085B1 (en) * 2002-04-19 2004-08-17 Optical Coating Laboratory, Inc. Article and method of preparing pigments using multiple deposition sources
US6997981B1 (en) * 2002-05-20 2006-02-14 Jds Uniphase Corporation Thermal control interface coatings and pigments
MXPA04012887A (es) * 2002-06-18 2005-03-31 Ciba Sc Holding Ag Estructuras paralelas al plano de silicio/oxido de silicio.
US11230127B2 (en) 2002-07-15 2022-01-25 Viavi Solutions Inc. Method and apparatus for orienting magnetic flakes
US7934451B2 (en) 2002-07-15 2011-05-03 Jds Uniphase Corporation Apparatus for orienting magnetic flakes
US20100208351A1 (en) * 2002-07-15 2010-08-19 Nofi Michael R Selective and oriented assembly of platelet materials and functional additives
AU2003267003A1 (en) * 2002-08-30 2004-03-19 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Coloured gloss pigments having at least one coating of siox, with x=0.03 to 0.95 for use in cosmetic and personal care formulations
US7645510B2 (en) * 2002-09-13 2010-01-12 Jds Uniphase Corporation Provision of frames or borders around opaque flakes for covert security applications
US8323542B2 (en) * 2009-11-03 2012-12-04 Jds Uniphase Corporation Substrate and method of manufacturing polygon flakes
US7674501B2 (en) 2002-09-13 2010-03-09 Jds Uniphase Corporation Two-step method of coating an article for security printing by application of electric or magnetic field
US8025952B2 (en) 2002-09-13 2011-09-27 Jds Uniphase Corporation Printed magnetic ink overt security image
US9458324B2 (en) 2002-09-13 2016-10-04 Viava Solutions Inc. Flakes with undulate borders and method of forming thereof
US9164575B2 (en) * 2002-09-13 2015-10-20 Jds Uniphase Corporation Provision of frames or borders around pigment flakes for covert security applications
US20080236447A1 (en) * 2002-09-13 2008-10-02 Jds Uniphase Corporation Flake For Covert Security Applications
RU2005115067A (ru) * 2002-10-16 2006-01-27 Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. (Ch) Восстанавливающиеся пигменты
MXPA05003958A (es) * 2002-10-16 2005-06-22 Ciba Sc Holding Ag Pigmentos de interferencia en base a oxidos de silicio.
AU2003301972A1 (en) * 2002-11-13 2004-06-03 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Novel interference pigments
US6821333B2 (en) * 2002-12-13 2004-11-23 Engelhard Corporation Color effect materials and production thereof
JP2006516154A (ja) * 2002-12-13 2006-06-22 エンゲルハード・コーポレーシヨン 反射層を含有させた色効果材料
US7169472B2 (en) * 2003-02-13 2007-01-30 Jds Uniphase Corporation Robust multilayer magnetic pigments and foils
US20050087102A1 (en) * 2003-02-25 2005-04-28 Manfred R. Kuehnle Encapsulated nanoparticles for the absorption of electromagnetic energy in ultraviolet range
MXPA05009070A (es) * 2003-02-25 2006-08-18 Xmx Corp Nanoparticulas encapsuladas para la absorcion de energia electromecanica.
US20080199701A1 (en) * 2003-02-25 2008-08-21 Kuehnle Manfred R Encapsulated nanoparticles for the absorption of electromagnetic energy
US8460243B2 (en) * 2003-06-10 2013-06-11 Abbott Diabetes Care Inc. Glucose measuring module and insulin pump combination
CN101164797B (zh) * 2003-07-14 2012-07-18 Jds尤尼费斯公司 防伪线
US20080019003A1 (en) * 2003-07-14 2008-01-24 Jds Uniphase Corporation Vacuum Roll Coated Security Thin Film Interference Products With Overt And/Or Covert Patterned Layers
US7550197B2 (en) * 2003-08-14 2009-06-23 Jds Uniphase Corporation Non-toxic flakes for authentication of pharmaceutical articles
EP1666542A1 (en) * 2003-09-22 2006-06-07 Nippon Sheet Glass Co.,Ltd. Blue-colored flake, and cosmetic, coating composition, resin composition and ink composition comprising the same
US20070141342A1 (en) * 2003-11-12 2007-06-21 Kuehnle Manfred R Physical color new concepts for color pigments
US20050106362A1 (en) * 2003-11-13 2005-05-19 Gene Kim Energetic beam markable sheet
US20050167194A1 (en) * 2004-02-03 2005-08-04 Arner Investments Inc Accoustical Absorption Coating and Process
EP1564261B1 (de) * 2004-02-09 2016-05-25 Merck Patent GmbH Interferenzpigmente
JP2005287377A (ja) * 2004-03-31 2005-10-20 Cbc Kk 鳥獣類忌避器具及び方法
DE102004022257B9 (de) * 2004-05-06 2010-04-08 Schott Ag Thermisch hochbelastbarer Glaskeramik- oder Glaskörper dekoriert mit einer Farbe auf der Basis einer silikatischen Schmelze, die mit Effektpigmenten versehen ist
US20050255999A1 (en) * 2004-05-11 2005-11-17 Appleton Papers Inc. Faux metallic imaging thermally responsive record material
DE102004032565A1 (de) * 2004-07-05 2006-02-16 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitselement mit Farbkippeffekt
WO2006002553A1 (de) * 2004-07-06 2006-01-12 Synthes Gmbh Interferenz-erzeugende, farbige beschichtung für chirurgische implantate und instrumente
US7592001B2 (en) * 2004-08-02 2009-09-22 University Of Florida Research Foundation, Inc. High aspect ratio metal particles and methods for forming same
DE102004056330A1 (de) * 2004-11-22 2006-06-01 Eckart Gmbh & Co.Kg Trockentoner, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben
CA2541568C (en) 2005-04-06 2014-05-13 Jds Uniphase Corporation Dynamic appearance-changing optical devices (dacod) printed in a shaped magnetic field including printable fresnel structures
US7819966B2 (en) * 2005-08-05 2010-10-26 Eckart Gmbh Surface-coated pearlescent pigments, process for preparing them, and their use
US8721161B2 (en) * 2005-09-15 2014-05-13 Alcatel Lucent Fluid oscillations on structured surfaces
DE102005050094A1 (de) * 2005-10-18 2007-04-19 Identif Gmbh Farbiges Effektpigment mit Schicht aus diskreten Metallteilchen, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
CA2564764C (en) 2005-10-25 2014-05-13 Jds Uniphase Corporation Patterned optical structures with enhanced security feature
CA2570965A1 (en) 2005-12-15 2007-06-15 Jds Uniphase Corporation Security device with metameric features using diffractive pigment flakes
US7968488B2 (en) * 2006-04-18 2011-06-28 Southwest Research Institute Two-dimensional composite particle adapted for use as a catalyst and method of making same
US20070258395A1 (en) * 2006-04-28 2007-11-08 Medtronic Minimed, Inc. Wireless data communication protocols for a medical device network
TWI437059B (zh) 2006-07-12 2014-05-11 Jds Uniphase Corp 壓印一經硬化及場配向之特效薄片之塗層及藉此形成之圖像
DE102006044076A1 (de) * 2006-09-20 2008-03-27 Merck Patent Gmbh Photokatalytisch aktive Beschichtung
EP1956055A3 (en) * 2007-02-01 2008-10-08 Saab Ab Low emissive camouflage flake
US10870740B2 (en) 2007-08-12 2020-12-22 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Non-color shifting multilayer structures and protective coatings thereon
US10690823B2 (en) 2007-08-12 2020-06-23 Toyota Motor Corporation Omnidirectional structural color made from metal and dielectric layers
US10788608B2 (en) 2007-08-12 2020-09-29 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Non-color shifting multilayer structures
US10048415B2 (en) 2007-08-12 2018-08-14 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Non-dichroic omnidirectional structural color
US20120176016A1 (en) * 2007-09-28 2012-07-12 General Electric Company Core-shell particulates, articles, and method of making
GB2453343A (en) * 2007-10-04 2009-04-08 3M Innovative Properties Co Thermal infrared reflective paint composition
CN101168625B (zh) * 2007-11-28 2012-02-15 四川大学 智能控温功能型云母钒珠光颜料及其制备
CN101168624B (zh) * 2007-11-28 2012-02-15 四川大学 多层结构智能控温功能型云母珠光颜料及其制备
JP2009193069A (ja) 2008-02-13 2009-08-27 Jds Uniphase Corp 光学的な特殊効果フレークを含むレーザ印刷用の媒体
DE102008013073B4 (de) 2008-03-06 2011-02-03 Leonhard Kurz Stiftung & Co. Kg Verfahren zur Herstellung eines Folienelements und Folienelement
DE102008028187A1 (de) 2008-06-12 2009-12-17 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitselement mit optisch variablem Element.
DE102008027952A1 (de) * 2008-06-12 2009-12-17 Giesecke & Devrient Gmbh Sicherheitselement mit gerasterter Schicht aus Rasterelementen
US20110091691A1 (en) * 2009-10-16 2011-04-21 Vacumet Corp. Multiple layer holographic metal flake film and method of manufacturing the same
US8932724B2 (en) 2010-06-07 2015-01-13 General Atomics Reflective coating, pigment, colored composition, and process of producing a reflective pigment
US9508475B2 (en) 2010-06-30 2016-11-29 Viavi Solutions Inc. Magnetic multilayer pigment flake and coating composition
HUE049370T2 (hu) 2010-09-24 2020-09-28 Sicpa Holding Sa Eszköz, rendszer és módszer mágnesesen indukált vizuális effektus létrehozására
CN102650036A (zh) * 2011-02-25 2012-08-29 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 金属外壳上形成乳白色膜层的方法
ES2441352T3 (es) 2011-10-04 2014-02-04 Hueck Folien Ges.M.B.H. Elemento de seguridad con efecto de cambio de color, método para su fabricación y su utilización
CN102807718B (zh) * 2011-10-12 2014-02-19 袁少山 汽车安全保护膜及其生产工艺
CN103160781B (zh) * 2011-12-16 2015-07-01 中国科学院兰州化学物理研究所 模具钢表面多层梯度纳米复合类金刚石薄膜的制备方法
IN2014MN01816A (zh) 2012-01-12 2015-06-12 Jds Uniphase Corp
US11220217B2 (en) 2013-01-24 2022-01-11 SMR Patents S.à.r.l. Rearview device with moveable head assembly and method of assembling same
US11519585B2 (en) 2012-01-24 2022-12-06 SMR Patent S.à.r.l. Covering devices for use with vehicle parts
US11794649B2 (en) 2012-01-24 2023-10-24 SMR Patents S.à.r.l. Rearview device with moveable head assembly and method of assembling same
US10969080B2 (en) 2012-01-24 2021-04-06 SMR Patent S.à.r.l. Light efficiency methods for vehicular HTL systems
US10479266B2 (en) * 2012-01-24 2019-11-19 SMR Patents S.à.r.l. Multifunction lamp unit and rear view device therewith
WO2013110122A1 (en) 2012-01-24 2013-08-01 SMR Patents S.à.r.l. Chromium-based reflective coating
JP6138167B2 (ja) * 2012-03-02 2017-05-31 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 薄いアルミニウムフレーク、当該アルミニウムフレークの製造方法、及び、当該アルミニウムフレークを有する配合物
CA2866228A1 (en) 2012-03-27 2013-10-03 Sicpa Holding Sa Multilayer flake with high level of coding
US9365450B2 (en) * 2012-12-27 2016-06-14 Intermolecular, Inc. Base-layer consisting of two materials layer with extreme high/low index in low-e coating to improve the neutral color and transmittance performance
CN108790388B (zh) 2013-03-27 2021-06-04 唯亚威通讯技术有限公司 具有虚幻光学效应的光学装置及其制造方法
CN103509379B (zh) * 2013-09-24 2014-11-05 惠州市华阳光学技术有限公司 一种片状磁性红外颜料及其制备方法
IN2014MU03621A (zh) 2013-11-18 2015-10-09 Jds Uniphase Corp
CN104724951B (zh) * 2013-12-20 2018-01-09 中国科学院上海硅酸盐研究所 调光玻璃用薄膜材料及其制备方法
DE112015001639B4 (de) 2014-04-01 2023-12-14 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Nicht-farbverschiebende mehrschichtige strukturen
US9359504B2 (en) 2014-07-03 2016-06-07 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Sintering-assisted deposition of uniform titania nanocrystalline coatings over Al flakes in aqueous solution
US9932480B2 (en) 2014-07-03 2018-04-03 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. PEG-assisted deposition of crack-free titania nanocrystalline coatings over Al flakes
WO2016006664A1 (ja) * 2014-07-10 2016-01-14 日本ペイントホールディングス株式会社 赤外反射性顔料及び赤外反射性塗料組成物
DE102015113535B4 (de) * 2014-08-28 2020-12-17 Toyota Motor Corporation Rote omnidirektionale strukturelle Farbe aus Metall und dielektrischen Schichten
US9810824B2 (en) 2015-01-28 2017-11-07 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Omnidirectional high chroma red structural colors
US10155871B2 (en) 2015-02-11 2018-12-18 General Atomics Near infrared reflective coatings, pigments, and colored compositions
GB2545026A (en) * 2015-12-04 2017-06-07 Jean Boulle Luxury Paint Ltd Reflective coating
CA3111745C (en) * 2016-12-21 2023-04-04 Viavi Solutions Inc. Particles having a vapor deposited colorant
CA2988904C (en) 2016-12-21 2020-05-05 Viavi Solutions Inc. Hybrid colored metallic pigment
EP3369784A1 (fr) * 2017-03-02 2018-09-05 The Swatch Group Research and Development Ltd Pigment interferenciel basé sur un coeur métallique choisi parmit l'au, ag, pd, rh, ru, pt, os, ir et leurs alliages
EP3421551A1 (en) * 2017-06-28 2019-01-02 Andres Ruiz Quevedo Effect pigment
CN108003664B (zh) * 2017-12-04 2020-09-11 瑞彩科技股份有限公司 一种吸收红外的光热效应珠光颜料及其制备方法
US11118061B2 (en) * 2018-12-17 2021-09-14 Viavi Solutions Inc. Article including at least one metal portion
US11740532B2 (en) 2018-12-17 2023-08-29 Viavi Solutions Inc. Article including light valves
CN111534129A (zh) * 2020-04-07 2020-08-14 惠州市华阳光学技术有限公司 一种复合色颜料片及其制备方法
CN112708288A (zh) * 2020-05-21 2021-04-27 厦门大学 一种磁性结构色薄膜
CN115657176B (zh) * 2022-11-10 2023-04-21 微集电科技(苏州)有限公司 一种镧系钙钛矿陶瓷基光吸收体及其应用与制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0351932A1 (en) * 1988-07-20 1990-01-24 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Pigment producing an interference colour
EP0491981A1 (de) * 1990-12-23 1992-07-01 Fresenius AG Automatische Anlage zur Herstellung von Konzentraten durch Mischung von Flüssigkeit mit löslichem Feststoff
WO2000034395A1 (en) * 1998-12-07 2000-06-15 Flex Products, Inc. Bright metal flake based pigments

Family Cites Families (72)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3011383A (en) 1957-04-30 1961-12-05 Carpenter L E Co Decorative optical material
NL277968A (zh) 1961-05-04
US3622473A (en) 1964-10-15 1971-11-23 Honny Chemicals Co Ltd Method of providing aluminum surfaces with coatings
US3412575A (en) 1966-01-18 1968-11-26 Feldman Charles Jewelry article including thin metal and dielectric films
US3962397A (en) 1971-12-22 1976-06-08 Oike & Co., Ltd. Production of reflexible pigment
US3949139A (en) 1972-02-10 1976-04-06 Avery Corporation Laminar reflective platelets and compositions and articles comprising them
US3988494A (en) 1972-04-10 1976-10-26 Mobil Oil Corporation Metallizing coating compositions
DE2313331C2 (de) 1973-03-17 1986-11-13 Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt Eisenoxidhaltige Glimmerschuppenpigmente
US4116710A (en) 1973-10-24 1978-09-26 The Dow Chemical Company Metallic particulate
US4168983A (en) 1978-04-13 1979-09-25 Vittands Walter A Phosphate coating composition
US4213886A (en) 1978-10-30 1980-07-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Treatment of aluminum flake to improve appearance of coating compositions
US4321087A (en) 1978-12-21 1982-03-23 Revlon, Inc. Process for making metallic leafing pigments
US4309075A (en) 1979-10-05 1982-01-05 Optical Coating Laboratory, Inc. Multilayer mirror with maximum reflectance
US5059245A (en) 1979-12-28 1991-10-22 Flex Products, Inc. Ink incorporating optically variable thin film flakes
US5084351A (en) 1979-12-28 1992-01-28 Flex Products, Inc. Optically variable multilayer thin film interference stack on flexible insoluble web
US4434010A (en) 1979-12-28 1984-02-28 Optical Coating Laboratory, Inc. Article and method for forming thin film flakes and coatings
US5171363A (en) 1979-12-28 1992-12-15 Flex Products, Inc. Optically variable printing ink
US5569535A (en) 1979-12-28 1996-10-29 Flex Products, Inc. High chroma multilayer interference platelets
US5135812A (en) 1979-12-28 1992-08-04 Flex Products, Inc. Optically variable thin film flake and collection of the same
JPS56130469A (en) 1980-03-17 1981-10-13 Sanyo Shinku Kogyo Kk Manufacture of fine grain for decoration
DE3237264A1 (de) 1982-10-08 1984-04-12 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von mit metalloxid beschichteten effektpigmenten
CA1232068A (en) 1984-06-08 1988-01-26 National Research Council Of Canada Form depicting, optical interference authenticating device
JPS6116968A (ja) * 1984-07-04 1986-01-24 Oike Kogyo Kk 虹彩箔粉
US4705300A (en) 1984-07-13 1987-11-10 Optical Coating Laboratory, Inc. Thin film optically variable article and method having gold to green color shift for currency authentication
US4705356A (en) 1984-07-13 1987-11-10 Optical Coating Laboratory, Inc. Thin film optical variable article having substantial color shift with angle and method
DE3500079A1 (de) 1985-01-03 1986-07-10 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Mittel und verfahren zur erzeugung farbloser verdichtungsschichten auf anodisierten aluminiumoberflaechen
US4629512A (en) 1985-03-07 1986-12-16 Tom Kondis Leafing aluminum pigments of improved quality
US4721217A (en) 1986-08-07 1988-01-26 Optical Coating Laboratory, Inc. Tamper evident optically variable device and article utilizing the same
JPH01147065A (ja) 1987-12-02 1989-06-08 Ulvac Corp 粉末への被膜形成方法
US5225057A (en) 1988-02-08 1993-07-06 Optical Coating Laboratory, Inc. Process for depositing optical films on both planar and non-planar substrates
US4851095A (en) 1988-02-08 1989-07-25 Optical Coating Laboratory, Inc. Magnetron sputtering apparatus and process
US5116664A (en) 1988-02-09 1992-05-26 Shiseido Company Ltd. Titanium-mica composite material
DE3813335A1 (de) 1988-04-21 1989-11-02 Basf Ag Metalloxidbeschichtete aluminiumpigmente
US4838648A (en) 1988-05-03 1989-06-13 Optical Coating Laboratory, Inc. Thin film structure having magnetic and color shifting properties
JP2909744B2 (ja) 1988-06-09 1999-06-23 日新製鋼株式会社 微粉末を被覆する方法と装置
JPH0657807B2 (ja) * 1988-07-20 1994-08-03 トヨタ自動車株式会社 顔料及びその製造方法
DE3825702A1 (de) 1988-07-28 1990-02-01 Michael Huber Muenchen Gmbh Fa Goniochromatische pigmente, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zur herstellung von sicherheits- und effektfarben
JPH0258582A (ja) * 1988-08-23 1990-02-27 Agency Of Ind Science & Technol 塗料組成物
US5278590A (en) 1989-04-26 1994-01-11 Flex Products, Inc. Transparent optically variable device
US5830567A (en) 1990-09-19 1998-11-03 Basf Corporation Non-metallic coating compositions containing very fine mica
DE4030727A1 (de) 1990-09-28 1992-04-02 Eckart Standard Bronzepulver Kunstharzbeschichtete metallpigmente, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US5190807A (en) 1990-10-18 1993-03-02 Diamonex, Incorporated Abrasion wear resistant polymeric substrate product
JPH083121B2 (ja) 1990-11-16 1996-01-17 健 増本 塗料用アルミニウム合金粉末
JP2929779B2 (ja) 1991-02-15 1999-08-03 トヨタ自動車株式会社 炭素被膜付撥水ガラス
DE4141069A1 (de) 1991-12-13 1993-06-17 Basf Ag Glanzpigmente auf der basis von mehrfach beschichteten plaettchenfoermigen silikatischen substraten
US5549774A (en) 1992-05-11 1996-08-27 Avery Dennison Corporation Method of enhancing the visibility of diffraction pattern surface embossment
US5672410A (en) 1992-05-11 1997-09-30 Avery Dennison Corporation Embossed metallic leafing pigments
DE4217511A1 (de) 1992-05-27 1993-12-02 Basf Ag Glanzpigmente auf der Basis von mehrfach beschichteten plättchenförmigen metallischen Substraten
US5593773A (en) 1992-07-23 1997-01-14 Silberline Limited Metal powder pigment
DE4227082A1 (de) 1992-08-17 1994-02-24 Merck Patent Gmbh Pigmente mit dunkler Körperfarbe
DE4241753A1 (de) 1992-12-11 1994-06-16 Basf Ag Verwendung von Interferenzpigmenten zur Herstellung von fälschungssicheren Wertschriften
DE69412358T2 (de) 1993-05-10 1999-02-25 Optical Coating Laboratory Inc Selbstheilende UV-undurchlässige Beschichtung mit flexiblem Polymersubstrat
DE4405492A1 (de) 1994-02-21 1995-08-24 Basf Ag Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
DE4437753A1 (de) 1994-10-21 1996-04-25 Basf Ag Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
US5587207A (en) 1994-11-14 1996-12-24 Gorokhovsky; Vladimir I. Arc assisted CVD coating and sintering method
DE19501307C2 (de) 1995-01-18 1999-11-11 Eckart Standard Bronzepulver Farbige Aluminiumpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
US5877895A (en) 1995-03-20 1999-03-02 Catalina Coatings, Inc. Multicolor interference coating
DE19520312B4 (de) 1995-06-02 2004-09-16 Eckart-Werke Standard-Bronzepulver-Werke Carl Eckart Gmbh & Co. Oxidierte farbige Aluminiumpigmente, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
JPH08333602A (ja) 1995-06-05 1996-12-17 Toyo Alum Kk 着色チタンフレーク、その製造方法および着色チタンフレークを含む樹脂組成物
DE19538295A1 (de) 1995-10-14 1997-04-17 Basf Ag Goniochromatische Glanzpigmente mit siliciumhaltiger Beschichtung
DE59704636D1 (de) 1996-04-25 2001-10-25 Ciba Sc Holding Ag Farbige Glanzpigmente
DE19618564A1 (de) 1996-05-09 1997-11-13 Merck Patent Gmbh Plättchenförmiges Titandioxidpigment
JP3351981B2 (ja) 1997-03-19 2002-12-03 日新製鋼株式会社 耐候性の優れた高光輝性メタリック顔料
JP3512590B2 (ja) 1997-05-19 2004-03-29 日新製鋼株式会社 耐候性の優れたメタリック顔料
US6013370A (en) 1998-01-09 2000-01-11 Flex Products, Inc. Bright metal flake
US6157489A (en) * 1998-11-24 2000-12-05 Flex Products, Inc. Color shifting thin film pigments
US6582506B2 (en) * 2000-05-30 2003-06-24 Hampden Papers, Inc. Pigment flakes
US6376075B1 (en) * 2000-06-17 2002-04-23 General Electric Company Article having reflecting coating and process for the manufacture
US6586098B1 (en) * 2000-07-27 2003-07-01 Flex Products, Inc. Composite reflective flake based pigments comprising reflector layers on bothside of a support layer
US6569529B1 (en) * 2000-10-10 2003-05-27 Flex Product, Inc. Titanium-containing interference pigments and foils with color shifting properties
US6572784B1 (en) * 2000-11-17 2003-06-03 Flex Products, Inc. Luminescent pigments and foils with color-shifting properties
US6565770B1 (en) * 2000-11-17 2003-05-20 Flex Products, Inc. Color-shifting pigments and foils with luminescent coatings

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0351932A1 (en) * 1988-07-20 1990-01-24 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Pigment producing an interference colour
EP0491981A1 (de) * 1990-12-23 1992-07-01 Fresenius AG Automatische Anlage zur Herstellung von Konzentraten durch Mischung von Flüssigkeit mit löslichem Feststoff
WO2000034395A1 (en) * 1998-12-07 2000-06-15 Flex Products, Inc. Bright metal flake based pigments

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI823976B (zh) * 2018-07-27 2023-12-01 美商萬騰榮公司 波長轉換元件、製造其之方法、光轉換裝置、及產生白光的方法

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