CA1178208A - COMPOSITIONS COSMETIQUES POUR LE TRAITEMENT DES CHEVEUX ET DE LA PEAU CONTENANT DES POLYMERES ESSENTIELLEMENT CONSTITUES DE MOTIFS REPETITIFS DU TYPE .beta.-ALANINE - Google Patents
COMPOSITIONS COSMETIQUES POUR LE TRAITEMENT DES CHEVEUX ET DE LA PEAU CONTENANT DES POLYMERES ESSENTIELLEMENT CONSTITUES DE MOTIFS REPETITIFS DU TYPE .beta.-ALANINEInfo
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Abstract
L'invention concerne des compositions cosmétiques pour le traitement des cheveux et de la peau, contenant sous forme solubilisée dans un véhicule cosmétique approprié au moins un polymère comportant de 50 à 100% de motifs répétitifs du type .beta.-alanine correspondant à la formule suivante: <IMG> (I) et de 0 à 50% de motifs répétitifs du type acrylamide correspondant à la formule suivante: <IMG> (II) dans lesquelles: R1 représente un atome d'hydrogène, ou un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux suivants: (i) - <IMG> (ii) - CH2OH (iii) - (CH2)n -CH3 n étant 0 ou un nombre entier de 1 à 11 (iv) - <IMG> . r' et r'', identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de 1 à 3 atomes de carbone (v) - CHOH - COOH (vi) - CH2-SO3Ha (vii) - <IMG> et (viii)- <IMG> H étant compris entre 1 et 10 et R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle.
Description
1178~08 ~ La présente invention a pour objet des compositions cosmétiques pour le traitement des cheveux et de la peau contenant des polymères essentiellement constitués de motifs répétitifs du type ~-alanine.
S On a déjà proposé l'utilisation, dans des compo-sitions cosmétiques, de polyamidesdu type nylon sous forme de fines particules insolubles en vue de conférer aux compo-sitions certaines propriétés.
En particulier l'utilisation de poudres de nylon dans des émulsions permet de donner plus de finesse et d'onc-tuosité aux crèmes les contenant.
Les polymères essentiellement constitués de motifs répétitifs du type ~-alanine, ci-après désignés soùs l'ex-pression polymères du type poly ~-alanine solubles dans les solvants cosmetiques usuels tels que l'eau, les alcools, les solutions hydroalcooliques, les huiles, l'acetate d'e-thyle, l'acetate de butyle, etc..., n'ont par contre pas fait l'objet de recherches approfondies en cosmetique et n'ont de ce fait jamais eté proconisés à Ia connaissance de la Demanderesse dans des compositions pour le traitement des cheveux ou de la peau.
Les differents essais effectués par la Demanderesse ont permis de montrer que les polym8res du type poly ~-ala-nine solubles permettaient d'apporter des proprietes parti-`cullièrement recherchées en cosmétique et constituaient dèslors des additifs de choix.
Dans les compositions pour les cheveux, ils per-mettent de conférer plus de volume et de tenue sans que l'on constate des phénomènes non cosmétiques tels que le poudrage, le collage ou l'aspect riche. Dans les compositions pour la peau, ils améliorent le toucher et rendent la peau plus lisse et plus douce.
On a constaté de fa~on surprenante que lorsque les polymères du type poly ~-analine étaient appliqués ., ~
après~shampooing dans des lotions de rin~age ou de mise en plis, ils permettaient de conférer a la chevelure de la te-nue et du gonflant dont l'effet persistait même après plu-sieurs shampooings.
De par ces propriétés dans le domaine capillaire, les lotions à base de ces polymères solubles peuvent donc dans certains cas être préferées aux lotions de mise en plis classiques dans la mesure où on ne rencontre pas les incon-vénients inherents à ces compositions à savoir la présence eventuelle d'un effet de poudrage et d'un certain poissage des cheveux lorsque l'humidité relative est élevée.
Les compositions capillaires selon l'invention se sont également avérées présenter d'excellentes propriétés quant au demêlage et à la brillance des cheveux.
Par application sous forme de crèmes, de gels ou de lotions les polymères des compositions selon l'invention, tout en conférant à la peau un aspect lisse et doux au tou-cher, sont également susceptibles de calmer certaines irri-tations dues à des coupures superficielles ou des brûlures solaires et trouvent de ce fait une application dans des compositions après rasage ou après soleil.
La présente invention a pour objet à titre de produit industriel nouveau une composition cosmétique pour le traitement des cheveux et de la peau, cette composition `contènant, sous forme solubilisée dans un vehicule cosmétique approprié, au moins un polymère comportant de 50 à 100~ de motifs répétitifs du type ~-alanine correspondant à la for-mule suivante:
l2 - - CH - CH - C - N - - (I) et de 0 à 50% de motifs répétitifs du type acrylamide correspondant a la formule suivante:
~ IR2 --_ _f~ c~ _ R3 C = O (II) NH R
dans lesquelles:
Rl représente un atome d'hydrogène, ou un radical pris dans le groupe constitué par les radicaux suivants:
( i ) - CH 2 ~
l~h cH 2 0H a (iii) - (CH2)n - CH3 n étant 0 ou un nombre entier de 1 à 11 "~r' (iv) - CH2- N \
r"
r' et r" , identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de 1 à 3 atomes de carbone, (v) - CHOH - COOH
(vi ) - CH-2S03Na O / cH 3 e (vii) - CH2 - CHOH - N \ CH3 Cl 25~ ~ CH3 et (viii~- (CH2-CH2- ~ H m étant compris entre 1 et 10 et R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle.
Les polymères solubles tels que définis ci-dessus sont pour certains connus et sont obtenus par réaction de polymérisation anionique dans un solvant organique en pré-sence d'une base.
,~ .
' ' ii78Z08 ~ Parmi les polymères utilisables dans les composi-tions selon l'invention on peut tout particulièrement citer la poly ~-alanine resultant de la polymérisation de l'acry-lamide dont la préparation a été décrite dans les brevets des Etats Unis nos. 2.749.331 et 4.082.730.
On doit cependant remarquer que si dans le cas de l'acrylamide et de certains acrylamides particulière-ment concernes par la presente invention, la polymérisation sous certaines conditions, conduit essentiellement à la formation d'un polymère de structure, correspondant a la formule (I) ci-dessus, il n'en est pas toujours de meme à
partir de certains acrylamides ou methacrylamides N-substitues.
En effet dans ce cas si la polymérisation conduit de façon plus ou moins prépondérante à la formation d'un polymere de structure correspondant à la formule (I), il se forme également un certain pourcentage d'un polym8re de structure polyacrylamide correspondant à la formule (II) ci-dessus.
Ainsi.à partir de la N-méthyloxo-2 pyrrolidino acrylamide, par exemple, la polymérisation en présence d'une base conduit d'une part a la formation prépondérante de motifs répéti.tifs du type N-(oxo-2 pyrrolidino N'-méthyl) alanine (A) et d'autre part à la -formation de motifs répé-titifs du type acrylamido N-(oxo-2 pyrrolidino N'-méthyl) (B). _ ~ _ _ ; -CH2-CH2-~ L NH _ _ ~ 30 ~ N
~ ~0 .
\J ' .
(A) (B) :
.:
: ~:
li782~
En vue d'éviter la formation de motifs de struc-ture du type acrylamide de formule (II) il est possible d'obtenir les polymères N-substitués de structure correspon-dant à la formule (I) en modifiant la poly ~-alanine par diverses reactions susceptibles d'introduire de nouvelles fonctions sur l'azote.
Ce procédé a l'avantage de conduire non seulement à des polymères totalement substitués mais également à des polymères partiellement substitués ce qui permet d'influer sur les propriétés cosmé~iques que l'on recherche.
D'autre part, pour certaines significations du radical Rl, il est difficile d'obtenir des polymères essen-tiellement constitués de motifs répétitifs de formule (I) à partir de monomères acrylamides ou méthacrylamides N-substi-tués, de telle sorte que le procédé consistant à modifier lapoly ~-alanine au moyen d'une réaction chimique peut s'avé-rer dans certains cas indispensable.
On doit en outre remarquer qu'en ce qui concerne la polymérisation anionique de l'acrylamide et du méthacryl-amide, la poly ~-alanine correspondante n'est pas seulement linéaire mais peut etre également ramifiée.
Enfin il est intéressant de remarquer l'importance du motif terminal des chalnes de ces polymères.
En effet quelque soit l'avant-dernier motif, qu'il soit de formule (I) ou de formule (II?, le dernier motif est toujours de la meme formule:
~ c2 - l2 -ICH - H - fi - ~ - CH - CH - CONH - R
R3 Rl R3 _ _ ; (I) H - 1 ~ C~H CH - CONH - R
NH Rl ~782~
~ Lorsque Rl = R2 = R3 = H, ce qui est le cas parti-culiex de l'acrylamide, le polymere est pres~ue exclusivement constitue de motifs de formule (I) c'est-a-dire de motifs ~-alanine.
Il a pu etre montré que les réactions ulterieures sur la poly ~-alanine ont lieu preferentiellement sur les groupes terminaux - CONH2. Le nombre de ces groupes est loin d'être negligeable puisque dans ce cas particulier il peut être compris entre 10 et 30~ du total des groupes amides malgré le poids moléculaire relativement elevé de ces poly-meres.
Ce nombre important de groupes - CONH2 terminaux est d~ aux nombreuses ramifications dont le nombre peut être regle en fonction du procede de polymerisation utilisé.
Ainsi par exemple l'initiation de la polymérisation de l'acrylamide avec du tertiobutylate de sodium conduit a un polymere dont les - CONH2 représentent environ 17% du total des groupes amides alors que l'initiation avec du méthylate de sodium conduit a un polymere dont les - CONH2 représentent 30~ du total des groupes amides.
Chaque groupe - CONH2 terminal correspondant a une ramification, on appellera selon l'invention taux de ramification~ le pourcentage de groupes - CONH2 terminaux par rapport au total des groupes amides présents.
~ Selon une variante de l'invention les groupes -CONH2 terminaux sont susceptibles d'être transformés en d'autres groupes au moyen de diverses réactions chimiques.
Ainsi l'hydrolyse des groupes - CONH2 terminaux de la poly ~-alanine conduit a un polymere dont les groupes terminaux sont en partie ou en totalité des fonctions acides carboxy-liques.
Les polymeres des compositions selon l'invention peuvent être obtenus selon les deux procédés suivants:
1) Préparation d'un monomere correspondant a la .
.. ~
1178~8 form~le:
R3 - CH = C - ~ - N /
O R
dans laquelle:
Rl, R2 et R3 ont la même signification que ci-dessus et polymérisation anionique en solvant organique en presence d'une base.
S On a déjà proposé l'utilisation, dans des compo-sitions cosmétiques, de polyamidesdu type nylon sous forme de fines particules insolubles en vue de conférer aux compo-sitions certaines propriétés.
En particulier l'utilisation de poudres de nylon dans des émulsions permet de donner plus de finesse et d'onc-tuosité aux crèmes les contenant.
Les polymères essentiellement constitués de motifs répétitifs du type ~-alanine, ci-après désignés soùs l'ex-pression polymères du type poly ~-alanine solubles dans les solvants cosmetiques usuels tels que l'eau, les alcools, les solutions hydroalcooliques, les huiles, l'acetate d'e-thyle, l'acetate de butyle, etc..., n'ont par contre pas fait l'objet de recherches approfondies en cosmetique et n'ont de ce fait jamais eté proconisés à Ia connaissance de la Demanderesse dans des compositions pour le traitement des cheveux ou de la peau.
Les differents essais effectués par la Demanderesse ont permis de montrer que les polym8res du type poly ~-ala-nine solubles permettaient d'apporter des proprietes parti-`cullièrement recherchées en cosmétique et constituaient dèslors des additifs de choix.
Dans les compositions pour les cheveux, ils per-mettent de conférer plus de volume et de tenue sans que l'on constate des phénomènes non cosmétiques tels que le poudrage, le collage ou l'aspect riche. Dans les compositions pour la peau, ils améliorent le toucher et rendent la peau plus lisse et plus douce.
On a constaté de fa~on surprenante que lorsque les polymères du type poly ~-analine étaient appliqués ., ~
après~shampooing dans des lotions de rin~age ou de mise en plis, ils permettaient de conférer a la chevelure de la te-nue et du gonflant dont l'effet persistait même après plu-sieurs shampooings.
De par ces propriétés dans le domaine capillaire, les lotions à base de ces polymères solubles peuvent donc dans certains cas être préferées aux lotions de mise en plis classiques dans la mesure où on ne rencontre pas les incon-vénients inherents à ces compositions à savoir la présence eventuelle d'un effet de poudrage et d'un certain poissage des cheveux lorsque l'humidité relative est élevée.
Les compositions capillaires selon l'invention se sont également avérées présenter d'excellentes propriétés quant au demêlage et à la brillance des cheveux.
Par application sous forme de crèmes, de gels ou de lotions les polymères des compositions selon l'invention, tout en conférant à la peau un aspect lisse et doux au tou-cher, sont également susceptibles de calmer certaines irri-tations dues à des coupures superficielles ou des brûlures solaires et trouvent de ce fait une application dans des compositions après rasage ou après soleil.
La présente invention a pour objet à titre de produit industriel nouveau une composition cosmétique pour le traitement des cheveux et de la peau, cette composition `contènant, sous forme solubilisée dans un vehicule cosmétique approprié, au moins un polymère comportant de 50 à 100~ de motifs répétitifs du type ~-alanine correspondant à la for-mule suivante:
l2 - - CH - CH - C - N - - (I) et de 0 à 50% de motifs répétitifs du type acrylamide correspondant a la formule suivante:
~ IR2 --_ _f~ c~ _ R3 C = O (II) NH R
dans lesquelles:
Rl représente un atome d'hydrogène, ou un radical pris dans le groupe constitué par les radicaux suivants:
( i ) - CH 2 ~
l~h cH 2 0H a (iii) - (CH2)n - CH3 n étant 0 ou un nombre entier de 1 à 11 "~r' (iv) - CH2- N \
r"
r' et r" , identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de 1 à 3 atomes de carbone, (v) - CHOH - COOH
(vi ) - CH-2S03Na O / cH 3 e (vii) - CH2 - CHOH - N \ CH3 Cl 25~ ~ CH3 et (viii~- (CH2-CH2- ~ H m étant compris entre 1 et 10 et R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle.
Les polymères solubles tels que définis ci-dessus sont pour certains connus et sont obtenus par réaction de polymérisation anionique dans un solvant organique en pré-sence d'une base.
,~ .
' ' ii78Z08 ~ Parmi les polymères utilisables dans les composi-tions selon l'invention on peut tout particulièrement citer la poly ~-alanine resultant de la polymérisation de l'acry-lamide dont la préparation a été décrite dans les brevets des Etats Unis nos. 2.749.331 et 4.082.730.
On doit cependant remarquer que si dans le cas de l'acrylamide et de certains acrylamides particulière-ment concernes par la presente invention, la polymérisation sous certaines conditions, conduit essentiellement à la formation d'un polymère de structure, correspondant a la formule (I) ci-dessus, il n'en est pas toujours de meme à
partir de certains acrylamides ou methacrylamides N-substitues.
En effet dans ce cas si la polymérisation conduit de façon plus ou moins prépondérante à la formation d'un polymere de structure correspondant à la formule (I), il se forme également un certain pourcentage d'un polym8re de structure polyacrylamide correspondant à la formule (II) ci-dessus.
Ainsi.à partir de la N-méthyloxo-2 pyrrolidino acrylamide, par exemple, la polymérisation en présence d'une base conduit d'une part a la formation prépondérante de motifs répéti.tifs du type N-(oxo-2 pyrrolidino N'-méthyl) alanine (A) et d'autre part à la -formation de motifs répé-titifs du type acrylamido N-(oxo-2 pyrrolidino N'-méthyl) (B). _ ~ _ _ ; -CH2-CH2-~ L NH _ _ ~ 30 ~ N
~ ~0 .
\J ' .
(A) (B) :
.:
: ~:
li782~
En vue d'éviter la formation de motifs de struc-ture du type acrylamide de formule (II) il est possible d'obtenir les polymères N-substitués de structure correspon-dant à la formule (I) en modifiant la poly ~-alanine par diverses reactions susceptibles d'introduire de nouvelles fonctions sur l'azote.
Ce procédé a l'avantage de conduire non seulement à des polymères totalement substitués mais également à des polymères partiellement substitués ce qui permet d'influer sur les propriétés cosmé~iques que l'on recherche.
D'autre part, pour certaines significations du radical Rl, il est difficile d'obtenir des polymères essen-tiellement constitués de motifs répétitifs de formule (I) à partir de monomères acrylamides ou méthacrylamides N-substi-tués, de telle sorte que le procédé consistant à modifier lapoly ~-alanine au moyen d'une réaction chimique peut s'avé-rer dans certains cas indispensable.
On doit en outre remarquer qu'en ce qui concerne la polymérisation anionique de l'acrylamide et du méthacryl-amide, la poly ~-alanine correspondante n'est pas seulement linéaire mais peut etre également ramifiée.
Enfin il est intéressant de remarquer l'importance du motif terminal des chalnes de ces polymères.
En effet quelque soit l'avant-dernier motif, qu'il soit de formule (I) ou de formule (II?, le dernier motif est toujours de la meme formule:
~ c2 - l2 -ICH - H - fi - ~ - CH - CH - CONH - R
R3 Rl R3 _ _ ; (I) H - 1 ~ C~H CH - CONH - R
NH Rl ~782~
~ Lorsque Rl = R2 = R3 = H, ce qui est le cas parti-culiex de l'acrylamide, le polymere est pres~ue exclusivement constitue de motifs de formule (I) c'est-a-dire de motifs ~-alanine.
Il a pu etre montré que les réactions ulterieures sur la poly ~-alanine ont lieu preferentiellement sur les groupes terminaux - CONH2. Le nombre de ces groupes est loin d'être negligeable puisque dans ce cas particulier il peut être compris entre 10 et 30~ du total des groupes amides malgré le poids moléculaire relativement elevé de ces poly-meres.
Ce nombre important de groupes - CONH2 terminaux est d~ aux nombreuses ramifications dont le nombre peut être regle en fonction du procede de polymerisation utilisé.
Ainsi par exemple l'initiation de la polymérisation de l'acrylamide avec du tertiobutylate de sodium conduit a un polymere dont les - CONH2 représentent environ 17% du total des groupes amides alors que l'initiation avec du méthylate de sodium conduit a un polymere dont les - CONH2 représentent 30~ du total des groupes amides.
Chaque groupe - CONH2 terminal correspondant a une ramification, on appellera selon l'invention taux de ramification~ le pourcentage de groupes - CONH2 terminaux par rapport au total des groupes amides présents.
~ Selon une variante de l'invention les groupes -CONH2 terminaux sont susceptibles d'être transformés en d'autres groupes au moyen de diverses réactions chimiques.
Ainsi l'hydrolyse des groupes - CONH2 terminaux de la poly ~-alanine conduit a un polymere dont les groupes terminaux sont en partie ou en totalité des fonctions acides carboxy-liques.
Les polymeres des compositions selon l'invention peuvent être obtenus selon les deux procédés suivants:
1) Préparation d'un monomere correspondant a la .
.. ~
1178~8 form~le:
R3 - CH = C - ~ - N /
O R
dans laquelle:
Rl, R2 et R3 ont la même signification que ci-dessus et polymérisation anionique en solvant organique en presence d'une base.
2) Préparation d'un polymère poly ~-alanine par polymérisation d'acrylamide ou de méthacrylamide en présence d'une base et réaction subsequente a l'aide d'un reactif susceptible d'introduire un radical correspondant à l'une quelconque des significations de Rl.
Les polymères utilisables dans les compositions selon l'invention ont de preference un poids moleculaire compris entre 500 et environ 200.000 et de preférence com-pris entre 2.000 et 100.000. (poids moleculaire determine selon la methode de diffusion de la lumiere).
Comme catalyseur basique de polymérisation on utilise de préférence le sodium métallique/ l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de lithium, l'hydroxyde de potassium, le butylate de sodium, le méthylate de sodium, etc... dans une proportion d'environ 0,1 ~ environ 2 molesl% par rapport au monomere.
~ Afin d'inhiber la réaction de polymérisation vinyl-; ique on utilise également un inhibiteur tel que par exemple la N-Phenyl-~-naphthylamine.
La réaction de polymérisation est généralement conduite à une température de l'ordre de 40C a environ 140C et de preférence entre environ 80C et environ 130C.
Parmi les solvants de polymérisation on peut en particulier citer le toluene, le xylene, le chlorobenzene et le nitrobenzène.
.
.
~i78Z(~8 ~-. Les compositions cosmétiques selon l'invention contiennen~ les polymères tels que définis ci-dessus soit a titre d'ingrédient actif principal soit à titre d'additif.
Ces compositions cosmétiques peuvent etre des solutions aqueuses, des solutions hydroalcooliques (l'alcool étant notamment un alcool inférieur tel que l'éthanol ou l'isopropanol), des émulsions, des cremes, des laits, des gels et peuvent etre conditionnés en aérosols contenant un agent propulseur tel que par exemple l'azote, le protoxyde d'azote ou les hydrocarbures fluorochlorés du type Fréon (marque de commerce).
De façon générale la concentration en polymère dans les compositions cosmétiques selon l'invention est comprise entre 0,1 et 30% en poids de préférence entre 1 et 10%.
Dans les compositions cosmétiques pour cheveux les polymeres facilitent l'obtention de coiffure gonflante et conferent aux cheveux secs des qualités de nervosité, un aspect brillant et une facilité de démelage.
Les polymeres peuvent être présents dans les compositions cosmétiques pour cheveux selon l'invention soit a titre d'additif, soit a titre d'ingrédient actif princi-pal dans des lotions de mise en plis, des compositions trai-tantes, des lotions coiffantes, des cremes ou des gels coif--fants soit encore a titre d'additif dans des compositions de shampooing, de mise en plis, de permanente, de teinture de décoloration, de lotions restructurantes, de lotions traitantes anti-séborrhéiques ou de laques pour cheveux.
Les lotions sont des solutions aqueuses ou hydro-alcooliques dont le pH est voisin de la neutralité et peutvarier entre environ 5 et 8.
- Les cremes traitantes sont réalisées avec un support formulé a base de savons ou d'alcools gras en pré-sence d'émulsifiants. Les savons peuvent être constitues a li7~Z(~
partl~ d'acides gras naturels ou synthétiques en C12-C2~
(comme l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmi-tique, l'aclde oleIque, l'acide ricinoleique, l'acide steari-que, l'acide lsostearique et leurs melanges) à des concentra-tions comprises entre 10 et 30% et d'agents alcalinisants (comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, la monoéthanol-amine, la triethanolamine et leurs melanges).
Les gels traitants contiennent des agents epais-sissants tels que l'alginate de sodium ou la gomme arabique ou des derives cellulosiques en presence ou non de solvants.
La concentration en epaississant peut varier de 0,5 à 30% et de preference de 0,5 à 15% en poids.
Les solvants utilises peuvent être des alcools aliphatiques inferieurs, des glycols et leurs ethers, la concentration de ces solvants variant entre 2 et 20%.
Selon une forme préfe-ree de l'invention les com-positions se presentent sous orme de shampooings caracteri-ses par le fait qu'ils contiennent au moins un polymere tel que defini ci-dessus et au moins un detergent cationique, non ionique, anionique, amphotère ou leur melange.
Ces compositions sous forme de shampooings peu-vent egalement contenir divers adjuvants tels que par exemple des parfums, des colorants, des conservateurs, des agents epaississants, des agents stabilisateurs de mousse, des agents adoucissants.
Dans ces shampooings la concentration en detergent est géneralement comprise entre 3 et 50~ en poids et la con-centration en polymère de preference comprise entre 0,1 et 4% en poids.
Les compositions selon l'invention peuvent être egalement des lotions de mise en plis ou des lotions dites pour brushing caracterisees par le fait qu'elles compren-nent au moins un polymère tel que defini ci-dessus en solu-tion aqueuse ou hydroalcoolique.
.
_ g _ l-lt78z(~8 - Les compositions selon l'invention peuvent en outre ~tre appliquées avant ou apres un shampooing ou encore entre deux shampooings en agissant comme des formulations pour le traitement des cheveux.
Elles peuvent en outre contenir au moins une ré-sine cosmétique à caractère anionique ou cationique, les ré-sines cosmétiques utilisables dans de telles lotions sont connues et décrites dans les ouvrages de cosmétologie.
Les compositions selon l'invention peuvent être également des compositions de teinture pour cheveux, carac-térisées par le fait qu'elles contiennent au moins un poly-mere tel que défini ci-dessus et au moins un agent colorant pour cheveux et un support.
Les compositions de teinture sont de préférence des liquides gélifiables; elles contiennent, outre le poly-mere et les colorants ou précurseurs de colorants, soit des dérivés non ioniques polyoxyéthylénés ou polyglycérolés, et des solvants, soit des savons d'acide gras liquide tels que ceux de l'acide oléique'ou isostearique et des solvants.
Les savons sont des savons de soude, de potasse, d'ammonium ou de mono-, di- ou triéthanolamine.
Les compositions selon l'invention destinees au traitement de la peau se présentent de préférence sous forme de crèmes, de laits, d'émulsions, de gels ou de solu-tions aqueuses ou hydroalcooliques.
La concentration en polymère dans ces compositions peut varier entre 0,1 et 10% en poids et de préférence entre 0,25 et 5%.
Les adjuvants géneralement présents dans ces com-positions sont par exemple des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents épaississants, des agents séquestrants, des agents émulsionnants, des filtres solaires etc Ces compositions permettent de conferer a la peau .~
. .
'"
, , une d~uceur agréable au toucher et rendent la peau lisse.
Ces compositions constituent notamment des crèmes ou lotions traitantes pour les mains ou le visage, des cremes anti-solaires, des crèmes teintées, des laits demaquillants, des liquides moussants pour bains, des lotions après-rasage, des eaux de toilette, des mousses à raser, des crayons pour fards, des batons colorés ou non notamment pour les levres, pour le maquillage ou pour l'hygi~ne corporelle ou encore des compositions désodorisantes.
Les polymeres tels que définis ci-dessus peuvent etre présents dans les compositions pour le traitement de la peau soit à titre d'additif soit a titre d'ingrédient actif principal.
Ces compositions pour la peau peuvent en outre contenir diverses substances actives telles que des agents anti-solaires, des agents cicatrisants etc... et se présen-ter sous forme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques, de crèmes, de laits etc...
Parmi les agents anti-solaires on peut citer l'UVINUL-MS-40 (marque de commerce) vendu par la Société
GAF Corp. et parmi les agents cicatrisants la Vitamine A.
Afin de mieux faire comprendre l'invention on va maintenant donner a titre d'illustration et sans aucun carac-tère limitatif plusieurs exemples de préparation des poly-mères ainsi que plusieurs exemples de composition cosmétiqueles contenant.
EXEMPLES DE PREPARATION
Exemple 1:
Dans un réacteur de 6 litres, muni dlun agitateur, d'une arrivée d'azote et d'un réfrigérant surmonté d'une garde à chlorure de calcium, on introduit 0,15g de N-phényl ~-naphtylamine et 2,5 litres de chlorobenzène. La solution est alors chauffée à 80C et l'on ajoute 150g d'acrylamide.
Après dissolution compl~te du monomère et retour du mélange -~178Z(.~8 react~onnel ~ 80C, on ajoute une solution chaude de 3g de sodium prealablement mis en solution dans 300 ml de tertio-butanol.
Un polymère insoluble dans le milieu réactionnel se forme rapidement et se dépose sur les parois du réacteur.
La réaction est maintenue 8 heures a 80C. En fin de réac-tion le solvant çst elimine avant refroidissement et le poly-mere est alors dissous dans 1350ml d'eau. La solution obtenue est ajustée a pH 6 par de l'acide chlorhydrique concentre.
La phase aqueuse est lavee par 500 ml de chloroforme, filtrée et concentrée a l'evaporateur rotatif sous pression réduite jusqu'à l'obtention de 350g de résidu huileux. Le polymere pur est obtenu en versant lentement le concentrat aqueux dans 15 litres d'éthanol sous vive agitation puis en filtrant la poudre en suspension.
On obtient ainsi apres séchage 135g d'une poudre blanche soit un rendement de 90%.
Viscosite intrinseque dans l'eau a 25C: [~ =
0,121dl/g.
Le spectre de RMN-protons 250 MHz d'une solution de ce polymere dans le diméthylsulfoxyde (DMSO) montre la présence de 98~ de motifs répétitifs de formule (I) et de 2%
de motifs répétitifs de formule (II) (dans lesquels Rl = R2 =
R3 = H) et un taux de ramification de 17,5%.
EXEMPLE 2:
Dans un reacteur de 2 litres, muni d'un agitateur, d'une arrivee d'azote et d'un réfrigérant surmonté d'une garde a chlorure de calcium, on introduit 0,lg de N-phenyl ~-naphtyla-mine, 100g de N-methyl oxo-2 pyrrolidino acrylamide et 800 ml de chlorobenzene.
Ce melange est homogénéisé par agitation a 50C
et l'on ajoute alors une solution de lg de sodium dans 100 ml de tertiobutanol diluée par 100 ml de chlorobenzene et amenée a 50C. Le materiel est rince par 100 ml de chloro--, ~78Z08 benz~ne ajoute au melange reactionnel.
Des l'addition du catalyseur la solution prend une teinte orangee qui évolue vers le violet. La reaction est maintenue à 50C pendant 7 heures sous azote. En fin de reaction le melange reactionnel est concentre à l'eva-porateur rotatif sous pression reduite jusqu'à l'obtention de 236g d'un residu huileux qui est verse dans 6 litres d'ether sulfurique sous agitation. Après filtration le pre-cipite recueilli est redissous dans 150 ml d'éthanol, la so-lution filtrée est concentree a l'évaporateur rotatif souspression réduite et de nouveau précipitée dans 6 litres d'ether sulfurique. Le precipite est recueilli par filtra-tion et seche en etuve sous pression réduite.
On obtient ainsi 65g de polymère sec.
Viscosite intrinsèque dans i'eau à 25C
0,098dl/g.
Le spectre de RMN-protons 250MHz d'une solution de ce polymère dans le DMSO montre la présence de 50% de motifs répétitifs de formule (I) et de 50% de motifs repéti-tifs de formule (II) dans lesquels le radical Rl représente -CN2 N~ et R2 = R3 = H.
EXEMPLE 3:
Dans un ballon de 100 ml on introduit, sous azote14,8g d'une solution aqueuse ~ 50% d'acide glyoxylique et 8,02g du polymère poly ~-alanine obtenu selon l'exemple 1.
La solution de pH = 1,05 est agitée à l'aide d'u~ agitateur magnétique et est chauffee à 40C pendant 24 heures.
La solution est purifiee par dialyse avec un boyau SPECTRAPOR-6 (marque de commerce) vendu par la Societe SPECTRUM MEDICAL INDUSTRIES INC. ce qui permet d'eliminer simultanement les reactifs n'ayant pas reagi et les polymères 8'~U~
PM ~ 1.000, puis elle est concentrée à l'évaporateur rotatif et est precipitée à l'acetone. La solution d'acetone est cent:rifugee puis l'ensemble des precipites est seche jusqu'à
poids constant ~ 50C sous pression reduite. Rendement 60~.
Le spectre de RMN-protons 250 MHz d'une solution de ce polymère dans le DMSO montre que 10% des fonctions amides ont reagi avec l'acide glyoxylique (Rl=C~IOH-COOH).
On opère comme dans l'exemple 1 sur les mêmes quantites de reactifs mais on utilise 24g d'une solution de 30% de methylate de sodium dans le methanol à la place de la solution de tertiobutylate de sodium dans le tertio-butanol.
On obtient ainsi un polymère poly ~-alanine dont le spectre de RMN-protons 250 MHz dans le DMSO montre la presence de 98% de motifs (I) et de 2~ de motifs (II~, le taux de ramification etant de 30~.
C n_7 = 0,086 dl/g en solution dans l'eau à 30C.
71g de polymere poly ~-alanine prepare selon l'exemple 1 sont dissous dans 400 ml d'eau. On y introduit 75 ml d'une solution commerciale a 40~ de formaldehyde et on ajuste de pH a 10, 45 par 10 ml de triethylamine.
La solution est chauffee pendant 8 h a 80C
puis elle est dialysee avec un boyau tel que decrit a l'exem-ple 3, concentree à l'evaporateur rotatif puis versee dans l'acetone.
Le polymère precipite est filtre, seche et carac-terise par RMN-protons 250 MHz dans le DMSO montrant que 16%
d'amides ont subi une N-subtitution par le groupe hydroxy-methyle, (Rl=CH2OH).
EXEMPLE 6:
Preparation d'un polymère resultant de l'hydrolyse des fonctions amides primaires du polymère poly ~-alanine de .
~' -:.
. . .
1~7~32Q8 l'exe~ple 1.
10g de polymere poly ~-alanine prepare selon l'exemple 1 sont dissous dans 50 ml d'acide chlorhydrique ~ N, puis sont chauffes à 100C pendant 5 mn. Après refroi-dissement la solution est amenee à pH = 10,3 par de l'ammo-niaque, puis elle est dialysee dans un bovau tel que decrit à l'exemple 3. La solution purifiee est versee dans 200 ml d'ethanol et le polymère precipite est séche puis caracterisé.
Les fonctions carboxyles sont dosees par potentiometrie avec de la soude 0,1 N.
Indice d'acide : 134.
Le spectre RMN au C13 d'une solution de polymère dans l'eau montre que l'hydrolyse des fonctions amides primaires est totale.
EXEMPLES DE COMPOSITION
EXEMPLE A
On prépare selon l'invention une lotion de mise en plis en procédant au mélange des ingredients suivants:
- polymere obtenu selon l'exemple 1................................. .. 3g - ethanol.............................................. . 30g - eau q.s.p. ................................................ 100g Cette lotion de mise en plis appliquee sur des cheveux prealablement laves à l'aide d'un shampooing donne àprès sechage à la chevelure du gonflant et un aspect brillant.
Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 1 peut être remplace par la même quantité du polymère selon l'exemple 4.
EXEMPLE B
On prepare selon l'invention une laque capillaire en procedant au melange des ingredients suivants:
- polymèrè obtenu selon l'exemple 2 ................ 2g - ethanol absolu .................................. 23g ~ - Melange propulseur :'~
'~' , 8Z~8 - Fréon 11 (marque de commerce).............. 6,15g~
- Fréon 12 (marque de commerce~.......... 38,5g~ g Par pulverisation sur les cheveux cette laque permet de conferer à la chevelure une bonne tenue.
EXEMPLE C
On prepare selon l'invention une lotion corporelle en procedant au melange des ingredients suivants:
- polymère obtenu selon l'exemple 1 (ou 4).................... 2g - parfum ............................... 0,2g - eau q.s.p. ........................... 100g EXEMPLE D
On prepare selon l'invention une lotion corporelle en procédant au melange des ingrédients suivants:
- polymère obtenu selon l'exemple 2 (ou 4) .......................... 1,5g - parfum ............................... 0,lg - colorant (q.s. pour teinter) - eau q.s.p. .................................. 100g EXEMPLE E
On prépare selon l'invention une lotion de mise en plis en procédant au mélange des ingredients suivants:
- polymère obtenu selon l'exemple 3 2,8g - ethanol ...................................... 35g - parfum ...................................... 0,lg - colorant (q.s pour teinter) - eau q.s.p. .................................. 100g Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 3 peut être remplace par la même quantite du polymere selon l'exemple 4 ou 6.
EXEMPLE F
~ On prepare une lotion pour la peau selon l'inven-tion en procédant au mélange des ingrédients suivants:
- polymère obtenu selon l'exemple 3 2g - parfum ...................................... 0,2g .
, 1~78~
- colorant ~q.s. pour telnter) - eau q.s.p. .............................. 100g EXEMPLE G
On prépare selon l'invention un shampoing en procédant au mélange des ingrédients suivants:
- lauryléthersulfate de sodium oxyethylene a 2,2 moles d'oxyde d'éthylène .............................. 14g - diethanolamide laurique .................. 3g - polymere obtenu selon l'exemple 1 ............................ lg - parfum ............................................ 0!15g.
- colorant ......................~.................... 0,2g - eau q.s.p. ......... ~............................... 100g EXEMPLE H
On prepare selon l'invention une lotion de brushing en procedant au melange des ingredients suivants:
- polymere obtenu selon l'exemple 1 (ou 4 ou 6)............... 0,6g 20 . - bromure de trimethylcétylammonium .... 0,2g - parfum ............................... 0,2g - colorant ............................. 0,4g - eau q.s.p. ........................... 100g EXEMPLE I
~: 25 ~ On prépare selon l'invention une composition de pré-shampooing en procédant au mélange des ingredients suivants:
- polymère obtenu selon l'exemple 2 ........................... lg : 30 - bromure de trimethylcetylammonium...... lg éthanol ............................... 30g - eau q.s.p. ........................... 100g EXEMPLE J
-On prépare selon l'invention un support de .
.: .
.: .
-~17~3Z08 teintare sous forme de creme en procédant au melange des ingredients suivants:
- alcool cetylique ...................... 18g - lauryl sulfate d'ammonium (30% de matieres actives).............. 12g - alcool stéarylique oxyéthyléne a 15 moles d'oxyde d'ethylene. 3g - alcool laurique ........................ 5g - polymère obtenu selon l'exemple 1 ............... 3g - ammoniaque a 22 Bé .................. 12ml - Colorants:
- sulfate de m-diamino anisole ....... 0,048g - résorcine .......................... 0,420g - m-aminophénol....................... 0,150g - nitro p-phénylene diamine .......... 0,085g - p-toluene diamine .................. 0,004g - acide éthylene diamine tétracétique ........................... lg - bisulfite de sodium d=1,3 ............ 1,2g - eau q.s.p. ........................... 100g EXEMPLE K
On prépare selon l'invention une lotion antiso-laire en procédant au mélange des ingrédients suivants:
- ~ - polymère préparé selon l'exemple 1 (ou 4)........................... lg - agent antisolaire UVINUL-MS-40 (marque de commerce~ vendu par la gociéte GAF CORP. ................. ~ 3g ; ~ 30 - eau q.s.p. ........................ 100g EXEMPLE L
On prépare selon l'invention une composition cicatrisante sous forme d'une pate en procédant au mélange des lngrédients suivants:
~ .
:
, ~178~ 8 - vitamine A .......................... 150000 U.I
- tyrothricine ............................. 0,05g - polymere obtenu selon l'exemple 1 .......................... 60g - eau q.s.p. ................................ 100g Dans cet exemple le polymere selon l'exemple 1 peut être remplacé par la même quantité du polymère obtenu selon l'exemple 4.
EXEMPLE M
On prepare selon l'invention une lotion restruc-turante des cheveux en procedant au melange des ingredients suivants:
- polymère obtenu selon l'exemple 5 .. 2g - solution d'HCl lN q.s.p. p~ = 2 - parfum ................................... 0,02g - eau q.s.p. ................................ 100g EXEMPLE N
On prépare selon l'invention un mascara-crème en procédant au mél~nge des ingrédients suivants:
- Stéarate de triethanolamine................. 10g - Cire de candelilla ......................... 15g - Cire d'abeille ............................. 17g - Gomme de Xanthane ........................... lg - Polymère préparé selon l'exemple 1. 0,5g - Oxyde de fer noir ........................... 5g - Polysulfure d'aminosilicate ................. 4g - Conservateurs................................ qs - Eau .............................. qsp 100g EXEMPLE O
On prépare selon l'invention des ampoules de mise en beauté du visage en procédant au mélange des ingredients suivants:
- Polymère preparé selon l'exemple 4. 5g - Glycérine .........,.............................. 2g `1~7~
~ - p-hydrox~benzoate de méthyle ............. 0,lg - Bactéricides ............................. 0,3g - Parfum ................................... 0,2g - Eau déminéralisée stérile ............... 92,4g EXEMPLE P
On prépare selon l'invention une crème de soin hydratante en procedant au melange des ingredients suivants:
- Stearate de glycerol auto-emulsiona-ble ........................................ 3g - Alcool cétylique ......................... 0,5g - Alcool stéarylique ....................... 0l5g - Huile de vaseline ......................... 13g - Huile de sésame ........................... 10g - Acide stéari~ue ............................ 3g - Polym~re préparé selon l'exemple 1.......... 2g - Glycérine .................................. 5g - p-hydroxybenzoate de méthyle ............. 0,3g - Eau déminéralisée..................... qsp 100g EXEMPLE ~
20On prépare selon l'invention un masque de beauté
en procédant au mélange des ingrédients suivants:
- Polymère préparé selon l'exemple 1....... 30g - Carbopol 941(marque de commerce) vendu par la Société Goodrich Chemical lg ~ - Triéthanolamine ......................... lg - Alcool éthylique 96..................... 5g - Tween 20(marque de commerce) vendu par la Sociéte ATLAS...... ~................ 1,5g - Parfum ............... ~................ qs - Colorant ................. ............. qs - Conservateurs ............ ............. qs - Eau demineralisée stérile ......... qsp 100g .
.
.
:
!
.
Les polymères utilisables dans les compositions selon l'invention ont de preference un poids moleculaire compris entre 500 et environ 200.000 et de preférence com-pris entre 2.000 et 100.000. (poids moleculaire determine selon la methode de diffusion de la lumiere).
Comme catalyseur basique de polymérisation on utilise de préférence le sodium métallique/ l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de lithium, l'hydroxyde de potassium, le butylate de sodium, le méthylate de sodium, etc... dans une proportion d'environ 0,1 ~ environ 2 molesl% par rapport au monomere.
~ Afin d'inhiber la réaction de polymérisation vinyl-; ique on utilise également un inhibiteur tel que par exemple la N-Phenyl-~-naphthylamine.
La réaction de polymérisation est généralement conduite à une température de l'ordre de 40C a environ 140C et de preférence entre environ 80C et environ 130C.
Parmi les solvants de polymérisation on peut en particulier citer le toluene, le xylene, le chlorobenzene et le nitrobenzène.
.
.
~i78Z(~8 ~-. Les compositions cosmétiques selon l'invention contiennen~ les polymères tels que définis ci-dessus soit a titre d'ingrédient actif principal soit à titre d'additif.
Ces compositions cosmétiques peuvent etre des solutions aqueuses, des solutions hydroalcooliques (l'alcool étant notamment un alcool inférieur tel que l'éthanol ou l'isopropanol), des émulsions, des cremes, des laits, des gels et peuvent etre conditionnés en aérosols contenant un agent propulseur tel que par exemple l'azote, le protoxyde d'azote ou les hydrocarbures fluorochlorés du type Fréon (marque de commerce).
De façon générale la concentration en polymère dans les compositions cosmétiques selon l'invention est comprise entre 0,1 et 30% en poids de préférence entre 1 et 10%.
Dans les compositions cosmétiques pour cheveux les polymeres facilitent l'obtention de coiffure gonflante et conferent aux cheveux secs des qualités de nervosité, un aspect brillant et une facilité de démelage.
Les polymeres peuvent être présents dans les compositions cosmétiques pour cheveux selon l'invention soit a titre d'additif, soit a titre d'ingrédient actif princi-pal dans des lotions de mise en plis, des compositions trai-tantes, des lotions coiffantes, des cremes ou des gels coif--fants soit encore a titre d'additif dans des compositions de shampooing, de mise en plis, de permanente, de teinture de décoloration, de lotions restructurantes, de lotions traitantes anti-séborrhéiques ou de laques pour cheveux.
Les lotions sont des solutions aqueuses ou hydro-alcooliques dont le pH est voisin de la neutralité et peutvarier entre environ 5 et 8.
- Les cremes traitantes sont réalisées avec un support formulé a base de savons ou d'alcools gras en pré-sence d'émulsifiants. Les savons peuvent être constitues a li7~Z(~
partl~ d'acides gras naturels ou synthétiques en C12-C2~
(comme l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmi-tique, l'aclde oleIque, l'acide ricinoleique, l'acide steari-que, l'acide lsostearique et leurs melanges) à des concentra-tions comprises entre 10 et 30% et d'agents alcalinisants (comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, la monoéthanol-amine, la triethanolamine et leurs melanges).
Les gels traitants contiennent des agents epais-sissants tels que l'alginate de sodium ou la gomme arabique ou des derives cellulosiques en presence ou non de solvants.
La concentration en epaississant peut varier de 0,5 à 30% et de preference de 0,5 à 15% en poids.
Les solvants utilises peuvent être des alcools aliphatiques inferieurs, des glycols et leurs ethers, la concentration de ces solvants variant entre 2 et 20%.
Selon une forme préfe-ree de l'invention les com-positions se presentent sous orme de shampooings caracteri-ses par le fait qu'ils contiennent au moins un polymere tel que defini ci-dessus et au moins un detergent cationique, non ionique, anionique, amphotère ou leur melange.
Ces compositions sous forme de shampooings peu-vent egalement contenir divers adjuvants tels que par exemple des parfums, des colorants, des conservateurs, des agents epaississants, des agents stabilisateurs de mousse, des agents adoucissants.
Dans ces shampooings la concentration en detergent est géneralement comprise entre 3 et 50~ en poids et la con-centration en polymère de preference comprise entre 0,1 et 4% en poids.
Les compositions selon l'invention peuvent être egalement des lotions de mise en plis ou des lotions dites pour brushing caracterisees par le fait qu'elles compren-nent au moins un polymère tel que defini ci-dessus en solu-tion aqueuse ou hydroalcoolique.
.
_ g _ l-lt78z(~8 - Les compositions selon l'invention peuvent en outre ~tre appliquées avant ou apres un shampooing ou encore entre deux shampooings en agissant comme des formulations pour le traitement des cheveux.
Elles peuvent en outre contenir au moins une ré-sine cosmétique à caractère anionique ou cationique, les ré-sines cosmétiques utilisables dans de telles lotions sont connues et décrites dans les ouvrages de cosmétologie.
Les compositions selon l'invention peuvent être également des compositions de teinture pour cheveux, carac-térisées par le fait qu'elles contiennent au moins un poly-mere tel que défini ci-dessus et au moins un agent colorant pour cheveux et un support.
Les compositions de teinture sont de préférence des liquides gélifiables; elles contiennent, outre le poly-mere et les colorants ou précurseurs de colorants, soit des dérivés non ioniques polyoxyéthylénés ou polyglycérolés, et des solvants, soit des savons d'acide gras liquide tels que ceux de l'acide oléique'ou isostearique et des solvants.
Les savons sont des savons de soude, de potasse, d'ammonium ou de mono-, di- ou triéthanolamine.
Les compositions selon l'invention destinees au traitement de la peau se présentent de préférence sous forme de crèmes, de laits, d'émulsions, de gels ou de solu-tions aqueuses ou hydroalcooliques.
La concentration en polymère dans ces compositions peut varier entre 0,1 et 10% en poids et de préférence entre 0,25 et 5%.
Les adjuvants géneralement présents dans ces com-positions sont par exemple des parfums, des colorants, des agents conservateurs, des agents épaississants, des agents séquestrants, des agents émulsionnants, des filtres solaires etc Ces compositions permettent de conferer a la peau .~
. .
'"
, , une d~uceur agréable au toucher et rendent la peau lisse.
Ces compositions constituent notamment des crèmes ou lotions traitantes pour les mains ou le visage, des cremes anti-solaires, des crèmes teintées, des laits demaquillants, des liquides moussants pour bains, des lotions après-rasage, des eaux de toilette, des mousses à raser, des crayons pour fards, des batons colorés ou non notamment pour les levres, pour le maquillage ou pour l'hygi~ne corporelle ou encore des compositions désodorisantes.
Les polymeres tels que définis ci-dessus peuvent etre présents dans les compositions pour le traitement de la peau soit à titre d'additif soit a titre d'ingrédient actif principal.
Ces compositions pour la peau peuvent en outre contenir diverses substances actives telles que des agents anti-solaires, des agents cicatrisants etc... et se présen-ter sous forme de solutions aqueuses ou hydroalcooliques, de crèmes, de laits etc...
Parmi les agents anti-solaires on peut citer l'UVINUL-MS-40 (marque de commerce) vendu par la Société
GAF Corp. et parmi les agents cicatrisants la Vitamine A.
Afin de mieux faire comprendre l'invention on va maintenant donner a titre d'illustration et sans aucun carac-tère limitatif plusieurs exemples de préparation des poly-mères ainsi que plusieurs exemples de composition cosmétiqueles contenant.
EXEMPLES DE PREPARATION
Exemple 1:
Dans un réacteur de 6 litres, muni dlun agitateur, d'une arrivée d'azote et d'un réfrigérant surmonté d'une garde à chlorure de calcium, on introduit 0,15g de N-phényl ~-naphtylamine et 2,5 litres de chlorobenzène. La solution est alors chauffée à 80C et l'on ajoute 150g d'acrylamide.
Après dissolution compl~te du monomère et retour du mélange -~178Z(.~8 react~onnel ~ 80C, on ajoute une solution chaude de 3g de sodium prealablement mis en solution dans 300 ml de tertio-butanol.
Un polymère insoluble dans le milieu réactionnel se forme rapidement et se dépose sur les parois du réacteur.
La réaction est maintenue 8 heures a 80C. En fin de réac-tion le solvant çst elimine avant refroidissement et le poly-mere est alors dissous dans 1350ml d'eau. La solution obtenue est ajustée a pH 6 par de l'acide chlorhydrique concentre.
La phase aqueuse est lavee par 500 ml de chloroforme, filtrée et concentrée a l'evaporateur rotatif sous pression réduite jusqu'à l'obtention de 350g de résidu huileux. Le polymere pur est obtenu en versant lentement le concentrat aqueux dans 15 litres d'éthanol sous vive agitation puis en filtrant la poudre en suspension.
On obtient ainsi apres séchage 135g d'une poudre blanche soit un rendement de 90%.
Viscosite intrinseque dans l'eau a 25C: [~ =
0,121dl/g.
Le spectre de RMN-protons 250 MHz d'une solution de ce polymere dans le diméthylsulfoxyde (DMSO) montre la présence de 98~ de motifs répétitifs de formule (I) et de 2%
de motifs répétitifs de formule (II) (dans lesquels Rl = R2 =
R3 = H) et un taux de ramification de 17,5%.
EXEMPLE 2:
Dans un reacteur de 2 litres, muni d'un agitateur, d'une arrivee d'azote et d'un réfrigérant surmonté d'une garde a chlorure de calcium, on introduit 0,lg de N-phenyl ~-naphtyla-mine, 100g de N-methyl oxo-2 pyrrolidino acrylamide et 800 ml de chlorobenzene.
Ce melange est homogénéisé par agitation a 50C
et l'on ajoute alors une solution de lg de sodium dans 100 ml de tertiobutanol diluée par 100 ml de chlorobenzene et amenée a 50C. Le materiel est rince par 100 ml de chloro--, ~78Z08 benz~ne ajoute au melange reactionnel.
Des l'addition du catalyseur la solution prend une teinte orangee qui évolue vers le violet. La reaction est maintenue à 50C pendant 7 heures sous azote. En fin de reaction le melange reactionnel est concentre à l'eva-porateur rotatif sous pression reduite jusqu'à l'obtention de 236g d'un residu huileux qui est verse dans 6 litres d'ether sulfurique sous agitation. Après filtration le pre-cipite recueilli est redissous dans 150 ml d'éthanol, la so-lution filtrée est concentree a l'évaporateur rotatif souspression réduite et de nouveau précipitée dans 6 litres d'ether sulfurique. Le precipite est recueilli par filtra-tion et seche en etuve sous pression réduite.
On obtient ainsi 65g de polymère sec.
Viscosite intrinsèque dans i'eau à 25C
0,098dl/g.
Le spectre de RMN-protons 250MHz d'une solution de ce polymère dans le DMSO montre la présence de 50% de motifs répétitifs de formule (I) et de 50% de motifs repéti-tifs de formule (II) dans lesquels le radical Rl représente -CN2 N~ et R2 = R3 = H.
EXEMPLE 3:
Dans un ballon de 100 ml on introduit, sous azote14,8g d'une solution aqueuse ~ 50% d'acide glyoxylique et 8,02g du polymère poly ~-alanine obtenu selon l'exemple 1.
La solution de pH = 1,05 est agitée à l'aide d'u~ agitateur magnétique et est chauffee à 40C pendant 24 heures.
La solution est purifiee par dialyse avec un boyau SPECTRAPOR-6 (marque de commerce) vendu par la Societe SPECTRUM MEDICAL INDUSTRIES INC. ce qui permet d'eliminer simultanement les reactifs n'ayant pas reagi et les polymères 8'~U~
PM ~ 1.000, puis elle est concentrée à l'évaporateur rotatif et est precipitée à l'acetone. La solution d'acetone est cent:rifugee puis l'ensemble des precipites est seche jusqu'à
poids constant ~ 50C sous pression reduite. Rendement 60~.
Le spectre de RMN-protons 250 MHz d'une solution de ce polymère dans le DMSO montre que 10% des fonctions amides ont reagi avec l'acide glyoxylique (Rl=C~IOH-COOH).
On opère comme dans l'exemple 1 sur les mêmes quantites de reactifs mais on utilise 24g d'une solution de 30% de methylate de sodium dans le methanol à la place de la solution de tertiobutylate de sodium dans le tertio-butanol.
On obtient ainsi un polymère poly ~-alanine dont le spectre de RMN-protons 250 MHz dans le DMSO montre la presence de 98% de motifs (I) et de 2~ de motifs (II~, le taux de ramification etant de 30~.
C n_7 = 0,086 dl/g en solution dans l'eau à 30C.
71g de polymere poly ~-alanine prepare selon l'exemple 1 sont dissous dans 400 ml d'eau. On y introduit 75 ml d'une solution commerciale a 40~ de formaldehyde et on ajuste de pH a 10, 45 par 10 ml de triethylamine.
La solution est chauffee pendant 8 h a 80C
puis elle est dialysee avec un boyau tel que decrit a l'exem-ple 3, concentree à l'evaporateur rotatif puis versee dans l'acetone.
Le polymère precipite est filtre, seche et carac-terise par RMN-protons 250 MHz dans le DMSO montrant que 16%
d'amides ont subi une N-subtitution par le groupe hydroxy-methyle, (Rl=CH2OH).
EXEMPLE 6:
Preparation d'un polymère resultant de l'hydrolyse des fonctions amides primaires du polymère poly ~-alanine de .
~' -:.
. . .
1~7~32Q8 l'exe~ple 1.
10g de polymere poly ~-alanine prepare selon l'exemple 1 sont dissous dans 50 ml d'acide chlorhydrique ~ N, puis sont chauffes à 100C pendant 5 mn. Après refroi-dissement la solution est amenee à pH = 10,3 par de l'ammo-niaque, puis elle est dialysee dans un bovau tel que decrit à l'exemple 3. La solution purifiee est versee dans 200 ml d'ethanol et le polymère precipite est séche puis caracterisé.
Les fonctions carboxyles sont dosees par potentiometrie avec de la soude 0,1 N.
Indice d'acide : 134.
Le spectre RMN au C13 d'une solution de polymère dans l'eau montre que l'hydrolyse des fonctions amides primaires est totale.
EXEMPLES DE COMPOSITION
EXEMPLE A
On prépare selon l'invention une lotion de mise en plis en procédant au mélange des ingredients suivants:
- polymere obtenu selon l'exemple 1................................. .. 3g - ethanol.............................................. . 30g - eau q.s.p. ................................................ 100g Cette lotion de mise en plis appliquee sur des cheveux prealablement laves à l'aide d'un shampooing donne àprès sechage à la chevelure du gonflant et un aspect brillant.
Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 1 peut être remplace par la même quantité du polymère selon l'exemple 4.
EXEMPLE B
On prepare selon l'invention une laque capillaire en procedant au melange des ingredients suivants:
- polymèrè obtenu selon l'exemple 2 ................ 2g - ethanol absolu .................................. 23g ~ - Melange propulseur :'~
'~' , 8Z~8 - Fréon 11 (marque de commerce).............. 6,15g~
- Fréon 12 (marque de commerce~.......... 38,5g~ g Par pulverisation sur les cheveux cette laque permet de conferer à la chevelure une bonne tenue.
EXEMPLE C
On prepare selon l'invention une lotion corporelle en procedant au melange des ingredients suivants:
- polymère obtenu selon l'exemple 1 (ou 4).................... 2g - parfum ............................... 0,2g - eau q.s.p. ........................... 100g EXEMPLE D
On prepare selon l'invention une lotion corporelle en procédant au melange des ingrédients suivants:
- polymère obtenu selon l'exemple 2 (ou 4) .......................... 1,5g - parfum ............................... 0,lg - colorant (q.s. pour teinter) - eau q.s.p. .................................. 100g EXEMPLE E
On prépare selon l'invention une lotion de mise en plis en procédant au mélange des ingredients suivants:
- polymère obtenu selon l'exemple 3 2,8g - ethanol ...................................... 35g - parfum ...................................... 0,lg - colorant (q.s pour teinter) - eau q.s.p. .................................. 100g Dans cet exemple le polymère selon l'exemple 3 peut être remplace par la même quantite du polymere selon l'exemple 4 ou 6.
EXEMPLE F
~ On prepare une lotion pour la peau selon l'inven-tion en procédant au mélange des ingrédients suivants:
- polymère obtenu selon l'exemple 3 2g - parfum ...................................... 0,2g .
, 1~78~
- colorant ~q.s. pour telnter) - eau q.s.p. .............................. 100g EXEMPLE G
On prépare selon l'invention un shampoing en procédant au mélange des ingrédients suivants:
- lauryléthersulfate de sodium oxyethylene a 2,2 moles d'oxyde d'éthylène .............................. 14g - diethanolamide laurique .................. 3g - polymere obtenu selon l'exemple 1 ............................ lg - parfum ............................................ 0!15g.
- colorant ......................~.................... 0,2g - eau q.s.p. ......... ~............................... 100g EXEMPLE H
On prepare selon l'invention une lotion de brushing en procedant au melange des ingredients suivants:
- polymere obtenu selon l'exemple 1 (ou 4 ou 6)............... 0,6g 20 . - bromure de trimethylcétylammonium .... 0,2g - parfum ............................... 0,2g - colorant ............................. 0,4g - eau q.s.p. ........................... 100g EXEMPLE I
~: 25 ~ On prépare selon l'invention une composition de pré-shampooing en procédant au mélange des ingredients suivants:
- polymère obtenu selon l'exemple 2 ........................... lg : 30 - bromure de trimethylcetylammonium...... lg éthanol ............................... 30g - eau q.s.p. ........................... 100g EXEMPLE J
-On prépare selon l'invention un support de .
.: .
.: .
-~17~3Z08 teintare sous forme de creme en procédant au melange des ingredients suivants:
- alcool cetylique ...................... 18g - lauryl sulfate d'ammonium (30% de matieres actives).............. 12g - alcool stéarylique oxyéthyléne a 15 moles d'oxyde d'ethylene. 3g - alcool laurique ........................ 5g - polymère obtenu selon l'exemple 1 ............... 3g - ammoniaque a 22 Bé .................. 12ml - Colorants:
- sulfate de m-diamino anisole ....... 0,048g - résorcine .......................... 0,420g - m-aminophénol....................... 0,150g - nitro p-phénylene diamine .......... 0,085g - p-toluene diamine .................. 0,004g - acide éthylene diamine tétracétique ........................... lg - bisulfite de sodium d=1,3 ............ 1,2g - eau q.s.p. ........................... 100g EXEMPLE K
On prépare selon l'invention une lotion antiso-laire en procédant au mélange des ingrédients suivants:
- ~ - polymère préparé selon l'exemple 1 (ou 4)........................... lg - agent antisolaire UVINUL-MS-40 (marque de commerce~ vendu par la gociéte GAF CORP. ................. ~ 3g ; ~ 30 - eau q.s.p. ........................ 100g EXEMPLE L
On prépare selon l'invention une composition cicatrisante sous forme d'une pate en procédant au mélange des lngrédients suivants:
~ .
:
, ~178~ 8 - vitamine A .......................... 150000 U.I
- tyrothricine ............................. 0,05g - polymere obtenu selon l'exemple 1 .......................... 60g - eau q.s.p. ................................ 100g Dans cet exemple le polymere selon l'exemple 1 peut être remplacé par la même quantité du polymère obtenu selon l'exemple 4.
EXEMPLE M
On prepare selon l'invention une lotion restruc-turante des cheveux en procedant au melange des ingredients suivants:
- polymère obtenu selon l'exemple 5 .. 2g - solution d'HCl lN q.s.p. p~ = 2 - parfum ................................... 0,02g - eau q.s.p. ................................ 100g EXEMPLE N
On prépare selon l'invention un mascara-crème en procédant au mél~nge des ingrédients suivants:
- Stéarate de triethanolamine................. 10g - Cire de candelilla ......................... 15g - Cire d'abeille ............................. 17g - Gomme de Xanthane ........................... lg - Polymère préparé selon l'exemple 1. 0,5g - Oxyde de fer noir ........................... 5g - Polysulfure d'aminosilicate ................. 4g - Conservateurs................................ qs - Eau .............................. qsp 100g EXEMPLE O
On prépare selon l'invention des ampoules de mise en beauté du visage en procédant au mélange des ingredients suivants:
- Polymère preparé selon l'exemple 4. 5g - Glycérine .........,.............................. 2g `1~7~
~ - p-hydrox~benzoate de méthyle ............. 0,lg - Bactéricides ............................. 0,3g - Parfum ................................... 0,2g - Eau déminéralisée stérile ............... 92,4g EXEMPLE P
On prépare selon l'invention une crème de soin hydratante en procedant au melange des ingredients suivants:
- Stearate de glycerol auto-emulsiona-ble ........................................ 3g - Alcool cétylique ......................... 0,5g - Alcool stéarylique ....................... 0l5g - Huile de vaseline ......................... 13g - Huile de sésame ........................... 10g - Acide stéari~ue ............................ 3g - Polym~re préparé selon l'exemple 1.......... 2g - Glycérine .................................. 5g - p-hydroxybenzoate de méthyle ............. 0,3g - Eau déminéralisée..................... qsp 100g EXEMPLE ~
20On prépare selon l'invention un masque de beauté
en procédant au mélange des ingrédients suivants:
- Polymère préparé selon l'exemple 1....... 30g - Carbopol 941(marque de commerce) vendu par la Société Goodrich Chemical lg ~ - Triéthanolamine ......................... lg - Alcool éthylique 96..................... 5g - Tween 20(marque de commerce) vendu par la Sociéte ATLAS...... ~................ 1,5g - Parfum ............... ~................ qs - Colorant ................. ............. qs - Conservateurs ............ ............. qs - Eau demineralisée stérile ......... qsp 100g .
.
.
:
!
.
Claims (19)
1. Composition cosmétique pour le traitement des .
cheveux et de la peau, caractérisée par le fait qu'elle contient sous forme solubilisée dans un véhicule approprié, au moins un polymère comportant de 50 à 100% de motifs répé-titifs du type .beta.-alanine correspondant à la formule suivante:
(I) et de 0 à 50% de motifs répétitifs du type acrylamide cor-respondant à la formule suivante:
(II) dans lesquelles:
R1 représente un atome d'hydrogène, ou un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux suivants:
(i) - (ii) - CH2OH
(iii) - (CH2)n - CH3 n étant 0 ou un nombre entier de 1 à 11 (iv) - r' et r" , identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de 1 à 3 atomes de carbone, (v) - CHOH - COOH
(Vi) - CH2 - SO3Na (vii) - et (viii)- m étant compris entre 1 et 10, et R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle.
cheveux et de la peau, caractérisée par le fait qu'elle contient sous forme solubilisée dans un véhicule approprié, au moins un polymère comportant de 50 à 100% de motifs répé-titifs du type .beta.-alanine correspondant à la formule suivante:
(I) et de 0 à 50% de motifs répétitifs du type acrylamide cor-respondant à la formule suivante:
(II) dans lesquelles:
R1 représente un atome d'hydrogène, ou un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux suivants:
(i) - (ii) - CH2OH
(iii) - (CH2)n - CH3 n étant 0 ou un nombre entier de 1 à 11 (iv) - r' et r" , identiques ou différents, représentant un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de 1 à 3 atomes de carbone, (v) - CHOH - COOH
(Vi) - CH2 - SO3Na (vii) - et (viii)- m étant compris entre 1 et 10, et R2 et R3 représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle.
2. Composition cosmétique selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le polymère est obtenu par réaction de polymérisation anionique dans un solvant orga-nique en présence d'une base.
3. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait que le polymère a un poids moléculaire compris entre 500 et 200.000.
4. Composition selon la revendication 3, carac-térisée par le fait que le polymère a un poids moléculaire compris entre 2.000 et 100.000.
5. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait que le polymère est la poly .beta.-alanine résultant de la polymérisation par voie anionique de l'acryl-amide.
6. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait que le polymère est présent à une con-centration comprise entre 0,1 et 30% en poids.
7. Composition selon la revendication 6, carac-térisée par le fait que le polymère est présent à une concen-tration comprise entre 1 et 10% en poids.
8. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une solution aqueuse ou hydroalcoolique.
9. Composition selon la revendication 8, caracté-risée par le fait que l'alcool est choisi dans le groupe com-prenant l'éthanol et l'isopropanol.
10. Composition selon la revendication 8, carac-térisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 5 et 8.
11. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'un shampooing et contient en outre un détergent cationique, non ionique, anionique, amphotère ou leur mélange.
12. Composition selon la revendication 11, carac-térisée par le fait que la concentration en détergent est comprise entre 3 et 50% en poids.
13. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une lotion de mise en plis et contient en outre une résine cosmétique.
14. Composition selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une composition pour la teinture des cheveux et contient en outre un agent colorant pour cheveux et un support.
15. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait que le polymère est présent à une con-centration comprise entre 0,1 et 10% en poids, la composition se présentant sous forme appropriée pour une application sur la peau.
16. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une crème, d'un lait, d'une émulsion, d'un gel, d'une solution aqueuse ou hydroalcoolique.
17. Composition selon la revendication 15 ou 16, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des agents anti-solaires et/ou des agents cicatrisants.
18. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait qu'elle contient en outre divers adjuvants cosmétiques.
19. Composition selon la revendication 18, carac-térisée en ce que les adjuvants cosmétiques sont choisi dans le groupe constitué par les parfums, les colorants, les conservateurs, les agents épaississants, les agents stabili-sateurs, les agents adoucissants, les agents séquestrants et les agents émulsionnants.
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